JPH06325406A - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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JPH06325406A
JPH06325406A JP5108157A JP10815793A JPH06325406A JP H06325406 A JPH06325406 A JP H06325406A JP 5108157 A JP5108157 A JP 5108157A JP 10815793 A JP10815793 A JP 10815793A JP H06325406 A JPH06325406 A JP H06325406A
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JP
Japan
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recording medium
layer
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optical
recording
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JP5108157A
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English (en)
Inventor
Masato Harigai
眞人 針谷
Osamu Nonoyama
治 野々山
Yoshiyuki Kageyama
喜之 影山
Masayoshi Takahashi
正悦 高橋
Koji Deguchi
浩司 出口
Katsuyuki Yamada
勝幸 山田
Hiroko Iwasaki
博子 岩崎
Yukio Ide
由紀雄 井手
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 レーザー光を照射した場合、光学定数の変化
が極めて大きい相変化形光記録媒体を提供すること。 【構成】 記録層の組成が下記一般式で表わされる光記
録媒体。 一般式;Agα・Gaβ・Seγ・Mδ ただし、 18≦α≦31 16≦β≦35 33≦γ≦65 1≦δ≦13 α+β+γ+δ=100 ただし、上記一般式におけるMはCo,Ni,Cu,Z
n,Sn,Pb,Sb,In,Ge,Siの中から選ば
れた少なくとも一種の元素である。この光記録媒体の好
ましい具体的構成は基板1、耐熱保護層2および4、記
録層3、反射放熱層5からなるものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は光記録媒体、特に光の照
射によって、その光学特性が変化する記録層を有する光
記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】レーザビームの照射による情報の記録、
再生、消去可能な光メモリーとして結晶と非晶質間の転
移を利用する開発が活発化している。これは、2相間の
光学定数の変化を利用するもので、その代表的な例はU
SP3530441に開示されてる様にGe−Te,G
e−Te−Sn,Ge−Te−S,Ge−Se−S,G
e−Se−Sb,In−Te,Se−Te等のカルコゲ
ン系材料があげられる。又、安定性、高速結晶化などの
向上を目的に、Ge−Te系にAu(特開昭62−21
9692),Sn及びAu(特開昭61−27019
0)等を添加した材料の提案や、記録/消去の繰り返し
性能向上を目的にGe−Te−Se−Sb,Ge−Te
−Sbの組成比を特定した材料(特開昭62−7343
8、特開昭63−228433)の提案もなされてい
る。しかしながらそのいづれもが相変化形光メモリー媒
体として要求される諸特性のすべてを満足しうるものと
はいえない。特に記録感度、消去感度の向上オーバライ
ト時の消し残りによる消去比低下の防止、ならびに記録
部、未記録部の長寿命化が解決すべき最重要課題となっ
ている。さらに光学定数の変化を利用するこれら相変化
形記録媒体においては、レーザ光照射前後においてより
大きな光学定数の変化を得ることができれば、耐熱保護
層等誘電体層との組合せで大きな多重干渉効果が期待で
き、より高機能な光記録媒体が提供できる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術で述
べた課題に対応するものであり、特にレーザー光照射前
後において極めて大きな光学定数の変化を得ることが可
能な相変化形光記録材料を見出したことにある。もちろ
ん本発明の記録材料は記録感度、消去感度の向上にも対
応したものを提供しようとするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明の構成は、特許請求の範囲に記載のとおりの光
記録媒体である。これを具体的に説明すると、本発明の
記録材料はAg,Ga,Se,M(MはCo,Ni,C
u,Zn,Pb,Sn,Nb,Sb,In,Ge,Si
の群から選ばれる少なくとも一種の元素である)からな
り、その組成は、AgαGaβSeγδで原子%で表
わすと18≦α≦31,16≦β≦35,33≦γ≦6
5,1≦δ≦13であり、これらは特にAg,Ga,S
eの組成比及び膜厚を調整することにより極めて大きな
光学定数の変化(レーザー照射前後)と、記録感度の向
上が、又Mの組成比により、消去感度の向上をはかるこ
とができる。
【0005】一般にAg,Ga,Se3元系の化合物と
してはカルコパイライト型構造を有するAgGaSe2
が知られている。これは融点850℃、バンドギャップ
1.8eV、正方晶の一軸性結晶であり、相変化形光記
録材料として使用できる。但し融点が高くバンドギャッ
プも比較的大きいために、感度の面で若干問題があるこ
とがわかった。これを改良するため、AgGaSe2
らの化学量論組成からずらすと同時に第4元素としての
M(Co,Ni,Cu,Zn,Pb,Sn,Sb,I
n,Ge,Siの群から選ばれる少なくとも一種の元
素)を添加することにより、この問題を解消し、高感度
でしかも記録の前後で極めて大きな光学定数の変化が得
られる記録材料を得るに至った。AgGaSe2はAg2
SeとGa2Se3の擬2元系の相図で1:1の組成比に
対応して形成される。この時Ga2Se3又はAg2Se
の組成比を1:1から大きい方向にずらしても、又小さ
い方向にずらしても共晶の方向に進行するため融点は低
下する方向に動く。但しこの時は単一なAgGaSe2
相は得られず、AgGaSe2相、Ag2Se相、Ga2
Se3相等が混在した形となってくる。しかしこのこと
は記録材料としての特性に大きな影響を与えることはな
い。この様にしてAg,Ga,Seの組成比を調整する
ことにより融点を下げて記録感度を向上させることがで
きる。一方Mは具体的にはCo,Ni,Cu,Zn,P
b,Sn,Sb,In,Ge,Si,Nbの群から選ば
れた少なくとも一種の元素であり、それを添加すること
によって結晶化時の速度を調整する働きを有する。この
様にして得られたAg,Ga,Se,Mからなる4元系
記録材料は光照射の前後において極めて大きな光学定数
の変化を示す。即ち通常の真空蒸着法、スパッタ法等に
より得られた膜は非晶質状態であり、屈折率nは組成比
膜厚により、2.10から5.41の範囲内で又、振幅
減衰係数は0.32から1.29の範囲内で調整でき
る。そしてこれを結晶化させると屈折率nは2.2から
4.11まで振幅減衰係数は0.14から1.59の広
い範囲で調整でき、しかもこの2相間の変化が極めて大
きい。しかし現在のところ何故この様に大きな変化を示
すのかは不明である。しかしながらこの様に大きな光学
定数の変化は記録材料として使用する場合都合がよい。
即ち大きなコントラストが得られることと他の耐熱保護
層として使用する誘電体層等の併用により膜厚の調整に
より多重干渉効果を利用しやすく、反射率を制御しやす
いという特徴を有するからである。この時の誘電体層
は、SiO,SiO2,ZnO,SnO2,Al23,T
iO2,In23等の無機酸化物、Si34,AlN,
TiN,BN,ZrN等の無機窒化物、ZnS等の硫化
物等であり、これらは耐熱保護層の役目と同時に多重干
渉層としての役目もはたす。
【0006】さらに本記録媒体は反射放熱層を有するこ
とも可能である。これは入射するレーザ光を熱的に制御
する働きと記録層に有効に吸収させる機能を持つ。特に
熱伝導率が高く、又、反射率が青から赤の範囲で80%
以上を有する銀合金が好適である。特にAg−Pd,A
g−Ni,Ag−Ti,Ag−Mn,Ag−Al,Ag
−An等がよい。この中でも特にAg−Pd合金は、環
境特性にすぐれている。
【0007】以下、本発明を図面を参照して具体的に説
明する。図1は本発明の構成例を示すものである基板1
上に耐熱保護層2、記録層3、耐熱保護層4、反射放熱
層5が設けられている。耐熱保護層はかならずしも記録
層の両側に設ける必要はないが、基板がポリカーボネー
ト樹脂のように耐熱性が低い材料の場合には耐熱保護層
2を設けることが望しい。
【0008】基板の材料は通常ガラス、セラミックス、
あるいは樹脂であり、樹脂基板が成形性、コストの点で
好適である。樹脂の代表例としては、ポリカーボネート
樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹
脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、ポリエ
チレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、シリコン系樹脂、フ
ッ素系樹脂、ABS樹脂、ウレタン樹脂などがあげられ
るが、加工性、光学特性などの点でポリカーボネート樹
脂が好ましい。又、基板の形状はディスク状、カード状
あるいはシート状であってもよい。
【0009】耐熱保護層は多重干渉層としての機能も有
するが、前述の如くSiO,SiO2,ZnO,Sn
2,Al23,TiO2,In23,ZrO2等の無機
酸化物、Si34,AlN,TiN,BN,ZrN等の
窒化物、ZnS等の硫化物、SiC,TaC,WC,T
iC,ZrC等の炭化物やダイヤモンド状カーボンある
いはそれらの混合物があげられる。これらの層は真空蒸
着法、スパッタ法、プラズマCVD法光、CVD法、イ
オンプレーティング法、電子ビーム法等により形成され
る。
【0010】これらの層の膜厚は、その機能即ち耐熱保
護層、多重干渉層によっても異なるが耐熱保護層として
考えた時は200〜5000Å、好適には500〜30
00Åとするのがよい。200Å以下の場合は耐熱性保
護層としての機能がなくなり、又、5000Åより厚く
なると感度の低下や界面剥離が生じやすくなる。反射放
熱層としてはAl,Au,Ag等の金属材料又はそれら
の合金がよいが、短波長領域でも高反射率を保持するた
めにはAg又はAg合金がよい。
【0011】これらの層は、真空蒸着法、スパッタリン
グ法、プラズマCVD法、イオンプレーティング法、電
子ビーム法等により形成できる。又、膜厚は200〜3
000Å、好適には500Å〜2000Åがよい。又、
本発明の記録層は各種気相成長法、例えば真空蒸着法、
スパッタリング法、プラズマCVD法、イオンプレーテ
ィング法、電子ビーム蒸着法等により形成できる。
【0012】この時の膜厚としては100〜10000
Å、好適には200〜3000Åがよい。100Åより
薄いと光吸収能が著しく低下し、記録層としての機能を
失う。一方10000Åより厚いと感度が低下する。
【0013】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。 実施例1 ピッチ1.6μm、深さ700Åの溝付き、厚さ1.2
mm、直径120mmφのポリカーボネート基板上に表
1に示す構成により、下部耐熱保護層、記録層、上部耐
熱保護層及び反射放熱層を順次積層した。この時、記録
層単独の光学定数を測定するため、50×50mm×1
mmのガラス基板をセットしておいた。
【0014】
【表1】
【0015】50×50×1mmのガラス基板にスパッ
タされた記録層の光学定数を測定したのでこれを表2に
示す。この測定値は、スパッタ後の状態(非品質)と2
50℃で30分熱処理後のものである。これらの光学定
数はエリプソメーターで測定した。測定波長は633n
mである。
【0016】
【表2】
【0017】表1より非晶質と結晶質の間で光学定数が
大きく変化していることがわかる。次にディスク特性を
評価した。先ず得られたディスクを初期化した後、波長
830nm、線周度7m/S、周波数4MHz、50%
デューティー比で記録した後、周波数5MHz、50%
デューティー比でオーバライトを行なった。この時、周
波数4MHzの信号のC/N、消去比を測定した。この
時の結果を表3に示す。ただし、Pw:記録パワー、P
e:消去パワー。
【0018】
【表3】
【0019】実施例2 実施例1と同様な方法でスパッタ法により表4に示す構
成のディスクを作製した。そしてこの時記録層単独の光
学定数を測定した値を表5に、そしてディスク特性を表
6に示す。ディスク評価条件は実施例1と同じである。
【0020】
【表4】
【0021】
【表5】
【0022】
【表6】
【0023】実施例3 実施例1,2と同様な方法でスパッタ法により表7に示
す構成のディスクを作製した。そしてこの時の記録層単
独の光学定数を測定した値を表8に、そしてディスク特
性を表9に示す。
【0024】
【表7】
【0025】
【表8】
【0026】
【表9】
【0027】実施例4 実施例1,2,3と同様な方法でスパッタ法により表1
0に示す構成のディスクを作製した。そして記録層単独
の光学定数を測定した。その値を表11に示す。又、こ
の時のオーバライトモードでのディスク特性を表12に
示す。
【0028】
【表10】
【0029】
【表11】
【0030】
【表12】
【0031】以上実施例1,2,3,4より本発明のA
αGaβSeγδ系材料は相変化型記録媒体として
十分に使用可能であることがわかった。さらに、10p
pm,H2S雰囲気下50℃、80%環境内1000時
間後においてのAg−Pd膜の変色及びディスク特性の
変化は認められなかった(但しこの場合、有機樹脂の保
護層を設けてある)。
【0032】
【発明の効果】以上、説明した本発明の効果を要約する
と下記のとおりである。 1.光記録材料において、その成分がAg,Ga,S
e,及びM(但しこのMはCo,Ni,Cu,Zn,S
n,Pb,Sb,In,Ge,Siの群から選ばれる少
なくとも一種の元素)からなるものは、相変化型記録材
料として記録前後において極めて大きな光学定数の変化
を有するので、極めて都合がよい。
【0033】2.この時の材料組成は、AgαGaβ
γδとする時、18≦α≦31,16≦β≦35,
33≦γ≦65,1≦δ≦13,α+β+γ+δ=10
0がよい。即ちこの組成域内においては、ディスク特性
としての記録感度、消去感度の向上が期待できる。 3.上記の組成比内、又、膜厚の変化において光の照射
前後において大きな光学定数の変化が認められる。その
変化量は (1)屈折率は非晶質状態で2.10から5.47の範
囲内で、又、結晶質は2.20から4.11まで変化す
る。 (2)又、振幅減衰係数は非晶質状態で0.32から
1.29の範囲で、又、結晶質は0.14から1.59
まで変化する。
【0034】4.又、本記録材料はその組成比によりそ
の相状態は4相以内にある。これにより記録感度が向上
する。(融点の低下) 5.本記録材料は本質的にヒートモード方式のため、熱
ダメージがある。それを防止するため、記録層の下面及
び上面に無機酸化物、無機窒化物誘電体層を設けること
ができる。
【0035】6.入射光を有効に利用するため、又、熱
の放熱効果をあげるため、記録媒体の最上層に反射層を
設けることができる。この時の反射層材料は、短波長光
源に対応できるAg合金がよい。特にAg−Pdは耐流
化に大きな効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の光記録媒体の構成を示すための断面の
模式図である。
【符号の説明】
1 基板 2 耐熱保護層 3 記録層 4 耐熱保護層 5 反射放熱層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 正悦 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 出口 浩司 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 山田 勝幸 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 岩崎 博子 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 井手 由紀雄 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 光の照射前後でその記録層の光学定数が
    変化する特性を有する光記録媒体において、Ag,G
    a,Se,M(ただし、MはCo,Ni,Cu,Zn,
    Sn,Pb,Sb,In,Ge,Siの中から選ばれた
    少なくとも一種の元素である。)からなることを特徴と
    する光記録媒体。
  2. 【請求項2】 記録層の組成が、下記一般式で表わされ
    ることを特徴とする請求項1記載の光記録媒体。 一般式;Agα・Gaβ・Seγ・Mδ ただし、 18≦α≦31 16≦β≦35 33≦γ≦65 1≦δ≦13 α+β+γ+δ=100
  3. 【請求項3】 記録層の組成および膜厚を調整すること
    によって、光の照射前後で、その特性が下記の範囲で変
    化可能であることを特徴とする請求項1または請求項2
    記載の光記録媒体。 (i)屈折率が、非晶質状態で2.1〜5.47の範囲
    内で変化し、結晶質状態で2.2〜4.11の範囲内で
    変化する。 (ii)振幅減衰係数が非晶質状態で0.32〜1.29
    の範囲内で変化し、結晶質状態で0.14〜1.59の
    範囲内で変化する。
  4. 【請求項4】 記録層を構成する物質の相構成が4相以
    内であることを特徴とする請求項1ないし請求項3の何
    れかに記載の光記録媒体。
  5. 【請求項5】 記録層の上面および下面に無機酸化物お
    よび無機窒化物から選ばれる少なくとも一種の耐熱およ
    び光学多重干渉層を有することを特徴とする請求項1な
    いし請求項4の何れかに記載の光記録媒体。
  6. 【請求項6】 最上層にAg合金からなる金属反射放熱
    層を有することを特徴とする請求項1ないし請求項5の
    何れかに記載の光記録媒体。
JP5108157A 1993-05-10 1993-05-10 光記録媒体 Pending JPH06325406A (ja)

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