JPH06322268A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性、機械的強度及び耐不凍液性が良好で
あり、ドローダウンが少なくブロー成形性に優れたポリ
アミド樹脂組成物を提供する。 【構成】 ポリアミド樹脂と、ポリプロピレンと、変性
ポリオレフィンとを含有する組成物において、変性ポリ
オレフィンとして変性モノマーの含有率の高いものを使
用し、ポリプロピレンとして特定の数値以上の溶融張力
を有するものを使用し、さらにポリアミド樹脂としてそ
の融点及び結晶化温度が、ポリアミド６６の融点及び結
晶化温度と特定の関係を有するポリアミド６６を構成す
る繰り返し単位を含有する共重合ポリアミドを使用して
なる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド樹脂とポリ
プロピレンと変性ポリオレフィンとを含有するポリアミ
ド樹脂組成物に関し、特に耐熱性、機械的強度及び耐不
凍液性が良好であり、ドローダウンが少なくブロー成形
性に優れたポリアミド樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリア
ミド樹脂は、ガソリンバリア性、機械的強度、耐熱性等
に優れているので、各種の金属を代替するプラスチック
製部品に適している。例えば自動車の軽量化を目的とし
て、ラジエータタンク等をポリアミド樹脂を成形するこ
とにより製造することが行われている。このような部品
には、特に強度や耐熱性に優れたナイロン６やナイロン
66にガラス繊維等の補強材を添加したものを使用するの
が普通である。

【０００３】しかしながら、ポリアミド樹脂は、耐水
性、成形性、耐薬品性及び耐不凍液性に劣るという問題
がある。以上のような不足する特性は一般にポリオレフ
ィンが保有するものである。そこで、ポリアミド樹脂
と、ポリオレフィンとを配合することが考えられるが、
ポリアミド樹脂とポリオレフィンとは相溶性が良好でな
いので、両者を良好に相溶させた種々の組成物が提案さ
れている。

【０００４】特公昭61−26939 号は、(a) ポリアミド樹
脂、(b) ポリオレフィン樹脂にエチレン性不飽和カルボ
ン酸またはその無水物をグラフト共重合して得られる変
性重合体および(c) 繊維状強化材を含み、(a) 成分と
(b) 成分が重量比で(a) ：(b)＝70：30〜95：５、かつ
(c) 成分を、(a) 成分と(b) 成分の合計 100重量部に対
して、40〜 200重量部の割合で含有する組成物を開示し
ている。

【０００５】特開昭60−170664号は、数平均分子量が2
0,000以上のポリアミド樹脂(A) 20〜92重量部に、変性
ポリオレフィン(B) 50〜３重量部、平均直径３〜20μ
ｍ、及び平均長さ50〜600 μｍのガラス繊維(C) ５〜50
重量部を配合してなる（ただし、前記(A) ＋(B) ＋(C)
の合計を１００重量部とする）組成物を開示している。

【０００６】また、特開昭62−241940号は、〔Ａ〕オレ
フィン重合体：30〜95重量％、 〔Ｂ〕ポリアミド：５〜
70重量％、及び〔Ｃ〕集束剤としてアクリル系樹脂が用
いられたガラス繊維：５〜 200重量部（〔Ａ〕＋〔Ｂ〕
＝ 100重量部）からなることを特徴とする自動車のラジ
エータタンク形成用プラスチック組成物を開示してい
る。

【０００７】しかしながら、上記従来の組成物は、ポリ
アミド樹脂とポリオレフィンとの相溶性は改善されてい
るが、溶融粘度が小さいためブロー成形した場合にドロ
ーダウンが生じやすく、得られるブロー成形品の肉厚が
不均一になりやすいという問題がある。

【０００８】したがって本発明の目的は、耐熱性、機械
的強度及び耐不凍液性が良好であり、ドローダウンが少
なくブロー成形性に優れたポリアミド樹脂組成物を提供
することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、ポリアミド樹脂と、ポリプロピ
レンと、変性ポリオレフィンとを含有する組成物におい
て、変性ポリオレフィンとして変性モノマーの含有率の
高いものを使用し、ポリプロピレンとして特定の数値以
上の溶融張力を有するものを使用し、さらにポリアミド
樹脂としてその融点及び結晶化温度が、ポリアミド６６
の融点及び結晶化温度と特定の関係を有するポリアミド
６６を構成する繰り返し単位を含有する共重合ポリアミ
ドを使用すれば、得られる組成物の溶融粘度が大幅に上
昇し、ドローダウンが生じにくくなることを見出し、本
発明に想到した。

【００１０】すなわち本発明のポリアミド樹脂組成物
は、(a) (i) ポリアミド６６を構成する繰り返し単位
と、(ii)ポリアミド６６よりも低い融点を有するポリア
ミドを構成する繰り返し単位とからなる共重合ポリアミ
ド45〜95重量％と、 (b) ポリプロピレン２〜52重量％と、 (c) カルボキシル基またはエポキシ基を有するモノマー
を0.5 〜10重量％含有する変性ポリオレフィン３〜53重
量％と を含有するものであって、前記ポリプロピレンの190 ℃
での溶融張力が６ｇｆ以上であり、前記共重合ポリアミ
ドの融点（Ｔ_mC) 及び結晶化温度（Ｔ_cC) が、ポリアミ
ド６６の融点（Ｔ_mA) 及び結晶化温度（Ｔ_cA) と、以下
の関係式(1) 〜(3) ： ６０≧Ｔ_mA−Ｔ_mC≧１０ ・・・(1) ６０≧Ｔ_cA−Ｔ_cC≧１５ ・・・(2) Ｔ_mC−Ｔ_cC≧２０ ・・・(3) を満たすことを特徴とする。

【００１１】本発明を以下詳細に説明する。〔１〕組成成分 (a) 共重合ポリアミド 本発明においては、ポリアミド樹脂としてポリアミド６
６を構成する繰り返し単位と、このポリアミド６６より
も低い融点を有するポリアミドを構成する繰り返し単位
との共重合ポリアミド（以下、単に共重合ポリアミドと
する）を使用する。

【００１２】(i) ポリアミド６６を構成する繰り返し単
位とは、下記一般式(A) ：

【化１】 で表されるものである。

【００１３】また (ii) ポリアミド６６よりも低い融点
を有するポリアミドとしては、ポリアミド６、ポリアミ
ド610 、ポリアミド12、ポリアミド11、ポリアミド８、
非晶質ナイロン等が挙げられる。これらの中では、ポリ
アミド６が好ましい。

【００１４】ポリアミド６を構成する繰り返し単位は、
下記一般式(B) ：

【化２】 で表されるものである。

【００１５】上記共重合ポリアミド中の(i) ポリアミド
６６を構成する繰り返し単位の含有割合は、共重合ポリ
アミド全体（(i) ＋(ii)）を100 重量％として、61〜99
重量％、特に70〜95重量％であるのが好ましく、(ii)ポ
リアミド６６よりも低い融点を有するポリアミドを構成
する繰り返し単位の含有割合は１〜39重量％、特に５〜
30重量％であるのが好ましい。(i) の単位が61重量％未
満では ((ii)の単位が39重量％を超えると) 、ポリアミ
ド66の有する機械的物性及び耐熱性を損ない、一方(i)
の単位が99重量％を超えると ((ii)の単位が１重量％未
満では) 、結晶化温度の低下の効果が十分に得られなく
なるため好ましくない。

【００１６】上記共重合ポリアミドは、例えばポリアミ
ド６６と、ポリアミド６との共重合ポリアミド（以下、
ポリアミド６６／６とする）の場合、ヘキサメチレンジ
アミンとアジピン酸の系にε- カプロラクタムを加え、
共重合することにより得ることができる。

【００１７】上述したような共重合ポリアミドの分子量
は特に制限はないが、通常相対粘度η_r （JISK6810、98
％硫酸中で測定）が0.5 以上のものを用い、中でも2.0
以上のものが機械的強度が優れている点で好ましい。ま
た上記共重合ポリアミドのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、２７５℃、２．１６kg荷重）は100 ｇ／10分以下、
特に30〜80ｇ／10分であるのが好ましい。メルトフロー
レートが100 ｇ／10分を超えると、十分な溶融粘度を有
する組成物を得るのが困難となるため好ましくない。

【００１８】ただし、本発明において使用する共重合ポ
リアミドは、その融点（Ｔ_mC：℃)及び結晶化温度（Ｔ
_cC：℃) が、ポリアミド６６の融点（Ｔ_mA：℃) 及び結
晶化温度（Ｔ_cA：℃) と以下の関係式(1) 〜(3) ： ６０≧Ｔ_mA−Ｔ_mC≧１０ ・・・(1) ６０≧Ｔ_cA−Ｔ_cC≧１５ ・・・(2) Ｔ_mC−Ｔ_cC≧２０ ・・・(3) を満たすことが必要である。

【００１９】ポリアミド６６の融点と共重合ポリアミド
の融点との差が60℃を超えるか、あるいは結晶化温度の
差が60℃を超えると、組成物の耐熱性が低下し、一方ポ
リアミド６６の融点と共重合ポリアミドの融点との差が
10℃未満、あるいは結晶化温度の差が10℃未満では、成
形時に組成物が固化しやすくなる。さらに共重合体ポリ
アミドの融点と結晶化温度のとの差が２０℃未満では、
成形時に組成物が固化しやすく、ブローアップしにくく
なり好ましくない。

【００２０】特に下記関係式(1) ′〜(3) ′： ５０≧Ｔ_mA−Ｔ_mC≧１５ ・・・(1) ′ ５０≧Ｔ_cA−Ｔ_cC≧２０ ・・・(2) ′ Ｔ_mC−Ｔ_cC≧３０ ・・・(3) ′ を満たすのが好ましい。

【００２１】(b) ポリプロピレン 本発明においてポリプロピレンは、プロピレンのホモポ
リマーに限られず、プロピレン成分を50モル％以上、好
ましくは80モル％以上含む他のα−オレフィンとのラン
ダム又はブロック共重合体も使用することができる。プ
ロピレンに共重合するコモノマーとしてはエチレンその
他のα−オレフィンがあり、エチレンが特に好ましい。

【００２２】上記ポリプロピレンは、６ｇｆ以上の溶融
張力を有する。ポリプロピレンの溶融張力が６ｇｆ未満
では、得られる組成物の溶融粘度が十分でなく、ブロー
成形が困難となる。好ましくは溶融張力の値は、９ｇｆ
以上である。なお、溶融張力の上限については、50ｇｆ
を超えるものは、かえって成形性を低下させるため好ま
しくない。

【００２３】上述したようなポリプロピレンのメルトフ
ローレート (MFR 、230 ℃、2.16kg荷重）は、0.01〜50
ｇ/10 分が好ましく、特に0.1 〜５ｇ/10 分が好まし
い。

【００２４】(c) 変性ポリオレフィン (1) ポリオレフィン 変性ポリオレフィンにおいて、変性対象となるポリオレ
フィンとしては、結晶性ポリオレフィン及びオレフィン
系エラストマーを用いることができる。

【００２５】(1-1) 結晶性ポリオレフィン 結晶性ポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペン
テン-1等のα−オレフィンの単独重合体、エチレンとプ
ロピレン又は他のα−オレフィンとの共重合体、もしく
はこれらのα−オレフィンの２種以上の共重合体等が挙
げられる。これらの中では、特にポリプロピレンが好ま
しい。

【００２６】(1-2) オレフィン系エラストマー オレフィン系エラストマーとしては、エチレン、プロピ
レン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペ
ンテン-1等のα−オレフィンの２種又は３種以上の共重
合体ゴム、又はα−オレフィンと他種モノマーとの共重
合体ゴム等が挙げられる。上記α−オレフィンの２種又
は３種以上の共重合体ゴムとしては、典型的にはエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム（EPR)、エチレン−ブテン
共重合体ゴム（EBR)、及びエチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体ゴム（EPDM) が挙げられる。エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体ゴム（EPDM) 中のジエンとして
は、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロ
オクタジエン、メチレンノルボルネン等の非共役ジエン
又はブタジエン、イソプレン等の共役ジエンを使用する
ことができる。またα−オレフィンと共重合する他種モ
ノマーとしては、酢酸ビニル、アクリル酸エステル等を
用いることができる。α−オレフィンと他種モノマーと
の共重合体の典型的な例としてはエチレン−酢酸ビニル
共重合体（EVA)が挙げられる。

【００２７】エチレン−プロピレン共重合体ゴム（EPR)
は、エチレンの含有率が40〜90モル％、プロピレンの含
有率が10〜60モル％であることが好ましい。より好まし
い範囲は、エチレンが50〜90モル％、プロピレンが10〜
50モル％である。EPR のメルトインデックス（190 ℃、
2.16kg荷重）は0.5 〜15ｇ／10分の範囲内にあるのが好
ましく、より好ましくは３〜９ｇ／10分である。

【００２８】エチレン−ブテン共重合体ゴム（EBR)は、
エチレンの含有率が60〜97モル％、ブテン−１の含有率
が３〜40モル％であることが好ましい。より好ましい範
囲は、エチレンが80〜95モル％、ブテン−１が５〜20モ
ル％である。EBR のメルトインデックス（190 ℃、2.16
kg荷重）は0.5 〜15ｇ／10分の範囲内にあるのが好まし
く、より好ましくは３〜９ｇ／10分である。

【００２９】また、エチレン−プロピレン−ジエン共重
合体（EPDM) は、エチレンの含有率が40〜89モル％、プ
ロピレンの含有率が10〜59モル％、及びジエンの含有率
が１〜10モル％であることが好ましい。EPDMのムーニー
粘度ML₁₊₈ (100℃) は40〜100 の範囲内にあるのが好ま
しく、より好ましくは60〜80である。

【００３０】エチレン−プロピレン共重合体ゴム（EP
R)、エチレン−ブテン共重合体ゴム（EBR)及びエチレン
−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（EPDM) は、これら
の共重合体の特性を損なわない範囲内で、例えば４−メ
チルペンテン−１などの他のα−オレフィンを、10モル
％以下の割合まで含んでもよい。

【００３１】なお、上述したような結晶性ポリオレフィ
ンと、オレフィン系エラストマーとは、それぞれ単独で
使用しても併用してもよい。

【００３２】(2) 変性モノマー ポリオレフィンの変性モノマーとしては、カルボキシル
基あるいはエポキシ基を含有するモノマーを用いる。

【００３３】(2-1) カルボキシ基含有モノマー カルボキシ基含有モノマーとしては、不飽和カルボン酸
又はその無水物が好ましく、例えばアクリル酸、メタク
リル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸等のジカルボン酸、無水マレイン酸、無水イタ
コン酸、エンド−ビシクロ−[2,2,1] −５−ヘプテン−
２，３−ジカルボン酸無水物 (無水ハイミック酸) 等の
ジカルボン酸無水物等が挙げられ、特にジカルボン酸及
びその無水物が好ましい。

【００３４】(2-2) エポキシ基含有モノマー エポキシ基含有モノマーとしては、例えばメタクリル酸
グリシジルエステル、アクリル酸グリシジルエステル等
が挙げられる。

【００３５】また、下記一般式(C) ：

【化３】 （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
Arはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ以上有する炭
素数６〜20の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整
数を表す) で表されるアクリルアミド基とエポキシ基と
を有するグリシジル化合物を変性モノマーとして用いる
こともできる。

【００３６】好ましいグリシジル化合物としては、下記
一般式(D) で表されるものが挙げられる。

【化４】 （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基である)

【００３７】このようなグリシジル化合物は、例えば特
開昭60-130580 号に示される方法により製造することが
できる。

【００３８】上記変性モノマーによる変性ポリオレフィ
ンはブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共
重合体又は交互共重合体のいずれでもよい。

【００３９】上述したような変性ポリオレフィンの溶融
粘度は、変性ポリプロピレンの場合、メルトフローレー
ト (MFR 、190 ℃、1.05kg荷重) が0.1 〜500 ｇ/10 分
であるのが好ましく、変性ポリエチレンの場合、メルト
フローレート (MFR 、190 ℃、1.05kg荷重) が0.1 〜50
0 ｇ/10 分であるのが好ましい。

【００４０】また、変性エチレン−プロピレン共重合体
ゴムの場合、メルトフローレート (MFR 、230 ℃、2.16
kg荷重) が0.1 〜500 ｇ/10 分であるのが好ましく、変
性エチレン−ブテン共重合体ゴムの場合、メルトフロー
レート (MFR 、230 ℃、2.16kg荷重) が0.1 〜500 ｇ/1
0 分であるのが好ましい。

【００４１】なお、上述したような変性結晶性ポリオレ
フィンと、変性オレフィン系エラストマーとは、それぞ
れ単独で使用しても併用してもよい。

【００４２】変性ポリオレフィン中の変性モノマーの含
有量（グラフト率）は、（オレフィンモノマーを基準と
して）0.5 〜10重量％、好ましくは１〜８重量％、特に
好ましくは２〜６重量％である。グラフト率が0.5 重量
％未満では、組成物を高粘度化するのが困難となり、一
方10重量％を超えると、組成物の耐熱性が低下する。具
体的には、無水マレイン酸の場合0.5 〜10重量％、特に
１〜８重量％であるのが好ましく、無水ハイミック酸の
場合0.8 〜10重量％、特に1.6 〜８重量％であるのが好
ましい。

【００４３】変性ポリオレフィンの製造は、溶液法又は
溶融混練法のいずれでも行うことができる。溶液法の場
合、ポリオレフィン、変性モノマー及び触媒をキシレン
等の有機溶剤に溶解し、80〜140 ℃の温度で攪拌しなが
ら行う。また溶融混練法の場合、上記出発物資を押出機
や二軸混練機等に投入し、 150〜 250℃の温度に加熱し
て溶融しながら混練する。いずれの場合にも、触媒とし
て通常のラジカル重合用触媒を用いることができ、例え
ば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジター
シャリーブチル、過酸化アセチル、ターシャリーブチル
ペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ安息
香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリーブチルペルオキシ
ピバレート等の過酸化物類や、アゾビスイソブチロニト
リル等のジアゾ化合物類等が好ましい。触媒の添加量は
変性用不飽和カルボン酸又はその無水物 100重量部に対
して１〜 100重量部程度である。

【００４４】〔２〕配合割合 上述したような樹脂成分 (共重合ポリアミド＋ポリプロ
ピレン＋変性ポリオレフィン）の配合割合は、それぞれ
の合計を100 重量％として、共重合ポリアミドが45〜95
重量％、ポリプロピレンが２〜52重量％及び変性ポリオ
レフィンが３〜53重量％である。共重合ポリアミドが45
重量％未満では、耐熱性及び機械的強度が不十分であ
り、一方95重量％を超えると、成形性及び耐不凍液性が
不十分となり、かつコスト高となる。ポリプロピレンが
２重量％未満では、耐不凍液性が不十分となり、一方52
重量％を超えると共重合ポリアミド及び／又は変性ポリ
オレフィンの量が少なくなりすぎる。さらに、変性ポリ
オレフィンが３重量％未満では、組成物の高粘度化が困
難となり、ブロー成形性が低下し、一方53重量％を超え
ると、耐熱性及び機械的強度が不十分となる。好ましい
配合割合は共重合ポリアミドが50〜90重量％、ポリプロ
ピレンが５〜47重量％、変性ポリオレフィンが３〜45重
量％である。る

【００４５】〔３〕その他の成分 無機充填材 本発明のポリアミド樹脂組成物には、その補強を目的と
して、ガラス繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、
ウィスカ等の無機充填材を添加することができる。これ
らの中では特にガラス繊維が好ましい。

【００４６】ガラス繊維は、チョップドストランド、ロ
ービングのいずれも用いることができるが、平均繊維径
が６〜20μｍで、アスペクト比が100 〜500 のものが好
ましい。また、シラン系カップリング剤及び／又はカル
ボキシル基又は酸無水物基を有するポリマーからなる結
束剤等により表面処理されているものを用いるのが好ま
しい。このような表面処理によって、ガラス繊維と共重
合ポリアミドとの接着性が改善される。

【００４７】上述したような無機充填材の配合量は樹脂
成分の合計100 重量部に対して、100 量部以下、特に10
〜70重量部であるのが好ましい。無機充填材の配合量が
100重量部を超えると成形性が低下して成形物の製造が
困難となり、また機械的強度もかえって低下する。

【００４８】その他 本発明のポリアミド樹脂組成物には、その他にその改質
を目的として、他の添加剤、例えば熱安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤及
び発泡剤等を添加することができる。

【００４９】〔４〕製造方法 本発明のポリアミド樹脂組成物は、上述した成分を一軸
押出機、二軸押出機等の押出機などの混練装置を用い
て、200 〜320 ℃で加熱溶融状態で混練することによっ
て得ることができる。その際、特開平1-240561号に示さ
れているような二軸押出機を使用することもできる。な
お、ガラス繊維を配合する場合、ガラス繊維は、共重合
ポリアミド、ポリプロピレン及び変性ポリオレフィンと
ともに、最初から加えてもよいし、あるいは上記樹脂成
分をある程度溶融混練した後、途中で加えてもよい。

【００５０】このようにして得られる本発明のポリアミ
ド樹脂組成物は、ブロー成形法により所望の形状に成形
することができる。ブロー成形の方法としては、常法に
限らず、３次元屈曲ブロー成形法（例えばＩＨＩ方式や
プラコー方式など）にも適用可能である。

【００５１】

【作用】本発明においては、ポリアミド樹脂と、ポリプ
ロピレンと、変性ポリプロピレンとを含有する組成物に
おいて、変性ポリオレフィンとして変性モノマーの含有
率の高いものを使用し、ポリプロピレンとして190 ℃に
おける溶融張力が６ｇｆ以上のものを使用し、さらに、
ポリアミド樹脂として所定の融点及び結晶化温度を有す
る共重合ポリアミドを使用しているので、組成物の溶融
粘度が大幅に上昇してブロー成形性が向上し、ドローダ
ウンが大幅に生じにくくなっている。

【００５２】このような効果が得られる理由については
必ずしも明らかではないが、高グラフト率の変性ポリオ
レフィンを使用することにより、変性ポリオレフィン−
共重合ポリアミドグラフト共重合体が多量に形成され、
さらに、ポリアミド樹脂として所定の融点及び結晶化温
度を有する共重合ポリアミドを使用することにより、組
成物全体の耐熱性を低下させることなく、ポリアミド樹
脂成分を低融点化及び低結晶化温度化しているので、こ
れらの相乗効果により、ブロー成形性に好適な成形性を
有するようになるためであると考えられる。

【００５３】また、ポリプロピレンの溶融張力を適度に
調節することにより、ポリアミド樹脂の耐熱性及び機械
的強度を損なわずにブロー成形性を一層向上させてい
る。

【００５４】

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、原料となる樹脂成分としては以下のもの
を使用した。 [1] 共重合ポリアミド ポリアミド６６／６ Ｎｙ６６／６：〔ＣＭ３３０１、東レ（株）製、ポリ
アミド６６／ポリアミド６＝９０／１０、メルトフロー
レート（ＭＦＲ、275 ℃、2160ｇ荷重）６０ｇ／10分、
融点246 ℃、結晶化温度216 ℃〕 Ｎｙ６６／６：〔ポリアミド６６／ポリアミド６＝８
０／２０、メルトフローレート（ＭＦＲ、275 ℃、2160
ｇ荷重）60ｇ／10分、融点230 ℃、結晶化温度190 ℃〕 Ｎｙ６６／６：〔ポリアミド６６／ポリアミド６＝６
０／４０、メルトフローレート（ＭＦＲ、275 ℃、2160
ｇ荷重）60ｇ／10分、融点185 ℃、結晶化温度145 ℃〕 [2] ポリアミド６６ Ｎｙ６６：〔Ｔ−３００、エムス（株）製、相対粘度
（JIS K6810 、98％硫酸中で測定）〔η_r 〕2.5 、Kors
hak-Zamyationaの方法（逆適定法）(Chem.Abs.40,466
5,'46,同上42,6152,' 48）により測定した末端アミノ基
の量0.051 ｍ当量／ｇ、融点265 ℃、結晶化温度240
℃〕 [3] 変性ポリオレフィン 無水マレイン酸変性ポリプロピレン ＣＭＰＰ：〔高濃度変性ポリプロピレン、無水マレイン
酸のグラフト率５重量％(0.5 ｍ当量／ｇ) 、メルトフ
ローレート (190 ℃、1050ｇ荷重) 50ｇ/10 分〕 [4] ポリプロピレン ＨＰＰ：〔溶融張力 (東洋精機（株）製メルトテンシ
ョンII型を用いてピストン速度10mm／分、巻取速度35rp
m 、190 ℃で測定) 9.6 〕 ＨＰＰ：〔溶融張力2.0 〕 ＨＰＰ：〔溶融張力0.2 〕 [5] ガラス繊維 ＧＦ：〔旭ファイバーグラス（株）製、03MAFT2A、平均
繊維径13μｍ、アスペクト比230 、無水マレイン酸によ
り表面処理〕

【００５５】実施例１〜８及び比較例１〜７ 第１表に示す割合で共重合ポリアミド（Ｎｙ６６／６
〜Ｎｙ６６／６）又はポリアミド６６（Ｎｙ６６）、
ポリプロピレン（ＨＰＰ〜ＨＰＰ）及び無水マレイ
ン酸による変性ポリプロピレン（ＣＭＰＰ）を配合し、
二軸押出機（45mmφ、Ｌ／Ｄ＝２８）のメインホッパー
より投入した。また樹脂成分の合計100重量部に対して
第１表に示す割合でガラス繊維（ＧＦ）を二軸押出機の
途中より投入して、 280℃及び200rpmで混練し、組成物
のペレットを得た。

【００５６】この組成物において使用した共重合ポリア
ミドに関して、ポリアミド６６（Ｎｙ６６）の融点（Ｔ
_mA：265 ℃）及び結晶化温度（Ｔ_cA：240)から次式(I)
〜(III) ： Ｔ_mA−Ｔ_mC ・・・(I) Ｔ_cA−Ｔ_cC ・・・(II) Ｔ_mC−Ｔ_cC ・・・(III) (式中、Ｔ_mCは共重合ポリアミドの融点 (単位℃) を示
し、Ｔ_cCは共重合ポリアミドの結晶化温度 (単位℃) を
示し、Ｔ_mAはポリアミド６６の融点 (単位℃) を示し、
Ｔ_cAはポリアミド６６の結晶化温度 (単位℃) を示す）
の値を算出した。結果を組成とともに第１表に示す。

【００５７】得られたペレットを用いて、射出成形によ
り後述する物性試験の試験片を作成し、引張強度及び耐
冷媒性 (冷媒浸漬後の引張強度) の評価を行った。結果
を第１表にあわせて示す。

【００５８】また、上記ペレットを用いて、ブロー成形
機により外径35mm、長さ130 cmのパイプを作成し、得ら
れた成形品から賦形性の評価を行った。さらに、上記ペ
レットを用いて50mmφの押出機に設置した外径32mmφ、
内径13mmφの円形ダイスから、回転数30rpm 及び温度28
0 ℃でパリソンを押し出した。その際の、ダイス下面よ
り10cmの長さに達するまでの時間(t₁₀ ) と、60cmの長
さに達するまでの時間(t₆₀ )とを測定し、その比(t₆₀／
t₁₀) をドローダウン比とし、この値からドローダウン
性の評価を行った。結果を第１表にあわせて示す。

【００５９】 第 １ 表組成（重量部） 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ Ｎｙ６６／６ 60 60 60 70 ＣＭＰＰ 10 20 20 10 ＨＰＰ 30 20 20 20 ＧＦ 17.6 17.6 42.9 17.6 式(I) の値 19 19 19 19 式(II)の値 24 24 24 24 式(III) の値 30 30 30 30 物 性 引張強度⁽¹⁾ 絶乾時 1150 1150 1600 1200 冷媒浸漬後 700 700 1000 600 ドローダウン性⁽²⁾ ○ ○ ○ ○ 賦形性の評価⁽³⁾ ○ ○ △ ○

【００６０】 第 １ 表 （続 き） 組成（重量部） 実施例５ 実施例６ 実施例７ 実施例８ Ｎｙ６６／６ 80 90 − − Ｎｙ６６／６ − − 60 80 ＣＭＰＰ 10 ５ 10 10 ＨＰＰ 10 ５ 30 10 ＧＦ 17.6 17.6 17.6 17.6 式(I) の値 19 19 35 35 式(II)の値 24 24 50 50 式(III) の値 30 30 40 40 物 性 引張強度⁽¹⁾ 絶乾時 1200 1200 1150 1200 冷媒浸漬後 500 450 680 550 ドローダウン性⁽²⁾ ○ ○ ○ ○ 賦形性の評価⁽³⁾ ○ ○ ○ ○

【００６１】 第 １ 表 （続 き） 組成（重量部） 比較例１ 比較例２ 比較例３ 比較例４ Ｎｙ６６／６ 60 60 70 − Ｎｙ６６／６ − − − 60 ＣＭＰＰ 10 20 10 10 ＨＰＰ 30 − − 30 ＨＰＰ − 20 20 − ＧＦ 17.6 17.6 17.6 17.6 式(I) の値 19 19 19 35 式(II)の値 24 24 24 50 式(III) の値 30 30 30 40 物 性 引張強度⁽¹⁾ 絶乾時 1100 1050 1200 1100 冷媒浸漬後 680 650 500 600 ドローダウン性⁽²⁾ △ × × △ 賦形性の評価⁽³⁾ △ × × △

【００６２】

【００６３】(1) 引張強度：ASTM D638 により、絶乾条
件下、及び冷媒 (Long Life Coolantの50％水溶液 (120
℃) ）に1000時間浸漬した後について測定した (単位
はkg／cm² ）。 (2) ドローダウン性：50mmφの押出機に設置した外径32
mmφ、内径13mmφの円形ダイスから、回転数30rpm 及び
温度280 ℃でパリソンを押し出した時の、ダイス下面よ
り10cmの長さに達するまでの時間(t₁₀ ) と、60cmの長
さに達するまでの時間(t₆₀ )との比 t₆₀／ t₁₀ から、
以下の基準により評価した。 ○：ドローダウン比4.5 以上 △：ドローダウン比2.5 以上4.5 未満 ×：ドローダウン比2.5 未満 (3) 賦形性：ブロー成形機により外径35mm、長さ130 mm
のパイプを作成し、このパイプの外観の目視から、以下
の基準により評価した。 ○：肉厚が均一で表面に穴のないパイプ。 △：肉厚は均一だが、表面に穴のあいたパイプ。 ×：肉厚は不均一で、表面に穴のあいたパイプ。

【００６４】第１表から明らかなように実施例１〜８の
組成物は、引張強度が大きく、ドローダウン性及び賦形
性が良好であり、ブロー成形性が向上したものであっ
た。

【００６５】

【発明の効果】以上に詳述したように、本発明において
は、ポリアミド樹脂と、ポリプロピレンと、変性モノマ
ーのグラフト率が高い変性ポリオレフィンとを含有する
組成物において、ポリアミド樹脂として所定の融点及び
結晶化温度を有する共重合ポリアミドを使用し、さらに
ポリプロピレンとして190 ℃における溶融張力が６ｇｆ
以上のものを使用しているので、組成物の溶融粘度が大
幅に上昇してブロー成形性が向上し、ドローダウンが大
幅に生じにくくなっている。

【００６６】このような本発明の組成物はラジエータタ
ンク等の自動車部品、家庭電気製品の部品等に使用する
のに好適である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (a) (i) ポリアミド６６を構成する繰り
   返し単位と、(ii)ポリアミド６６よりも低い融点を有す
   るポリアミドを構成する繰り返し単位とからなる共重合
   ポリアミド45〜95重量％と、 (b) ポリプロピレン２〜52重量％と、 (c) カルボキシル基またはエポキシ基を有するモノマー
   を0.5 〜10重量％含有する変性ポリオレフィン３〜53重
   量％と を含有する組成物であって、前記ポリプロピレンの190
   ℃での溶融張力が６ｇｆ以上であり、前記共重合ポリア
   ミドの融点（Ｔ_mC) 及び結晶化温度（Ｔ_cC) が、ポリア
   ミド６６の融点（Ｔ_mA) 及び結晶化温度（Ｔ_cA) と、以
   下の関係式(1) 〜(3) ： ６０≧Ｔ_mA−Ｔ_mC≧１０ ・・・(1) ６０≧Ｔ_cA−Ｔ_cC≧１５ ・・・(2) Ｔ_mC−Ｔ_cC≧２０ ・・・(3) を満たすことを特徴とするポリアミド樹脂組成物。