JPH06320617A - 二軸配向積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】粒径０．０１〜３μｍの単分散粒子を含有する
層Ｂと、一次粒径５〜１００ｎｍの凝集粒子を含有する
層Ａとから少なくともなる二軸配向積層フィルムにおい
て、該凝集粒子の一次粒径ｄと該層Ａの厚さｔが ０．１ｄ≦ｔ≦５０ｄ、 該単分散粒子の粒径ｄ１と該単分散粒子を含有する層Ｂ
の厚さｔ１が ０．１ｄ１≦ｔ１≦１０ｄ１、 であることを特徴とする二軸配向積層フィルム。 【効果】凝集粒子と単分散粒子を異なる層に含有し、か
つ、それぞれの層厚さを特定範囲としたので、特に、凝
集粒子を含有する層Ａ面のフィルム表面が傷つきにく
く、また、特に、凝集粒子を含有する層Ａが片面のみの
場合には、凝集粒子を含有する層Ａと反対面に磁性層を
塗布して、磁気媒体用とした時に、優れた画質、ドロッ
プアウト特性を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、二軸配向積層フィルム
に関する。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向積層フィルムとしては、少なく
とも３層以上からなり、突起形成能を有する粒子含有層
に、突起形成能を有する粒子を含有しない層を複合した
フィルムが知られている。（例えば特開平５−３１８５
９号公報）。

【０００３】しかしながら、上記従来の二軸配向フィル
ムでは、例えば、磁気媒体用途における磁性層塗布、カ
レンダー工程、あるいは、できたビデオテープ等をダビ
ングしてソフトテープ等を製造する工程等の工程速度の
増大に伴い、接触するロールやガイドでフィルム表面に
傷がつくという欠点があった。また、従来のものでは、
上記ダビング時の画質低下のために、ビデオテープにし
た時の画質、すなわち、Ｓ／Ｎ（シグナル／ノイズ比）
も不十分という欠点があった。本発明はかかる課題を解
決し、特に高速工程でフィルムに傷がつきにくく（以下
耐スクラッチ性に優れるという）、しかもダビング時の
画質低下の少ない（以下耐ダビング性に優れるという）
二軸配向積層フィルムを提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
二軸配向積層フィルムは、粒径０．０１〜３μｍの単分
散粒子を含有する層Ｂと、一次粒径５〜１００ｎｍの凝
集粒子を含有する層Ａとから少なくともなる二軸配向積
層フィルムにおいて、該凝集粒子の一次粒径ｄと該層Ａ
の厚さｔが ０．１ｄ≦ｔ≦５０ｄ、 該単分散粒子の粒径ｄ１と該単分散粒子を含有する層Ｂ
の厚さｔ１が ０．１ｄ１≦ｔ１≦１０ｄ１、 であることを特徴とする。

【０００５】本発明の二軸配向積層フィルムを構成する
ポリマは、特に限定されないが、耐スクラッチ性、耐ダ
ビング性の点から、ポリエステルが好ましい。ポリエス
テルとしては特に限定されないが、エチレンテレフタレ
ート、エチレンα，β−ビス（２−クロルフェノキシ）
エタン−４，４′−ジカルボキシレート、エチレン２，
６−ナフタレート単位から選ばれた少なくとも１種の構
造単位を主要構成成分とする場合に耐スクラッチ性、耐
ダビング性がより良好となるので好ましい。なかでも、
エチレンテレフタレートを主要構成成分とするポリエス
テルの場合に耐ダビング性、耐スクラッチ性がより一層
良好となるので特に好ましい。なお、本発明を阻害しな
い範囲内で、２種以上のポリエステルを混合しても良い
し、共重合ポリマを用いても良い。

【０００６】本発明の二軸配向積層フィルムは凝集粒子
を含有する層、単分散粒子を含有する層を有するが、い
ずれの層を構成するポリマも、耐スクラッチ性、耐ダビ
ング性の点から、上記ポリマが好ましい。また、凝集粒
子または単分散粒子を含有しない層を有する場合におい
ても、耐スクラッチ性、耐ダビング性の点から、上記ポ
リマが好ましい。

【０００７】本発明の二軸配向績層フィルムは、単分散
粒子を含有する層Ｂと凝集粒子を含有する層Ａの少なく
とも２層構造からなる。層Ｂが単分散粒子を有しないか
または層Ａが凝集粒子を有しない少なくとも２層構造か
らなる積層フィルム、または、単層フィルムでは耐ダビ
ング性、耐スクラッチ性を満足することができない。層
Ｂが、少なくとも１つの層に単分散粒子を含有する２層
構造以上、さらに、層Ｃの両側に単分散粒子を含有する
３層構造以上であってもよい。また、層Ａが表裏両面に
設けられてもよい。

【０００８】本発明の二軸配向積層フィルムの、層Ａに
含有される凝集粒子の一次粒径は５〜１００ｎｍ、好ま
しくは１０〜８０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜６０ｎ
ｍである。また、二次粒径は、特に限定されないが、２
０〜８００ｎｍが好ましく、さらに好ましくは２５〜６
００ｎｍ、より好ましくは３０〜５００ｎｍである。一
次粒径が上記範囲を外れると、耐スクラッチ性、耐ダビ
ング性がともに良好とならない。

【０００９】凝集粒子の含有量は、特に限定されない
が、該凝集粒子を含有する層の０．０１〜３重量％が好
ましく、さらに好ましくは０．０５〜２重量％、より好
ましくは０．１〜１重量％である。

【００１０】凝集粒子の種類は、特に限定されないが、
ジルコニア、鎖状シリカ、アルミナ等が好ましく用いら
れ、なかでもジルコニア、δ−アルミナ、θ−アルミナ
の場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性が特に良好とな
る。凝集粒子は種類、または、一次径の異なるものを２
種類以上併用してもよい。また、凝集粒子とポリマとの
接着性を向上させるため、凝集粒子に、スルホン酸化合
物（化学構造中にカルボキシル基とスルホン酸基を同時
に有する化合物）、ホスホン酸化合物（化学構造中にカ
ルボキシル基とホスホン酸基を同時に有する化合物）、
ポリアクリル酸化合物等で表面処理を行なってもよい。

【００１１】本発明の二軸配向積層フィルムの、層Ｂに
含有される単分散粒子の粒径は０．０１〜３μｍ、好ま
しくは０．０５〜２μｍ、さらに好ましくは０．１〜１
μｍである。粒径が上記範囲を外れると、耐スクラッチ
性、耐ダビング性がともに良好とならない。

【００１２】単分散粒子の含有量は、特に限定されない
が、該単分散粒子を含有する層の０．０１〜１０重量％
が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜８重量％、よ
り好ましくは０．１〜６重量％である。

【００１３】単分散粒子の種類は、特に限定されない
が、炭酸カルシウム粒子、シリカ、有機粒子、酸化チタ
ンから選ばれた少なくとも１種類以上、場合によっては
２種類以上が好ましい。なかでも、炭酸カルシウム粒
子、シリカ、有機粒子が好ましい。

【００１４】炭酸カルシウムの結晶形態としては、特に
限定されないが、カルサイト型、バテライト型等が好ま
しく例示される。有機粒子としては、特に限定されない
が、ジビニルベンゼン共重合体粒子、または、シリコー
ン粒子の場合に、特に耐スクラッチ性、耐ダビング性が
良好となるので好ましい。ジビニルベンゼン共重合体粒
子の場合、架橋度が５０％以上が好ましく、さらに好ま
しくは６０％以上、より好ましくは７５％以上である。
ここで、架橋度とは有機粒子組成中の架橋し得る組成分
の重量％であり、例えば、１つの化学構造中にビニル基
を２つ持つ化合物（ジビニル化合物）は架橋剤として作
用するが、架橋度は全組成物中のジビニル化合物の重量
％である。

【００１５】本発明の二軸配向フィルムは、上記のポリ
マと凝集粒子、単分散粒子を主要成分とするが、本発明
の目的を阻害しない範囲内で他種ポリマをブレンドして
もよいし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸
収剤などの有機、無機添加剤が通常添加される程度添加
されていてもよい。

【００１６】本発明の二軸配向フィルムは、上記組成物
を二軸配向せしめたフィルムである。一軸あるいは無配
向フィルムでは耐スクラッチ性が不良となるので好まし
くない。この配向の程度は特に限定されないが、高分子
の分子配向の程度の目安であるヤング率が長手方向、幅
方向ともに３５０ｋｇ／ｍｍ² 以上である場合に耐スク
ラッチ性がより一層良好となるので特に好ましい。分子
配向の程度の目安であるヤング率は通常、１５００ｋｇ
／ｍｍ² 程度が製造上の限界である。

【００１７】また、本発明フィルムは、ヤング率が上記
範囲内であっても、フィルムの厚さ方向の一部分、例え
ば表層付近のポリマ分子の配向が無配向、あるいは一軸
配向になっていない、すなわち厚さ方向の全部分の分子
配向が二軸配向である場合に耐スクラッチ性、耐ダビン
グ性がより一層良好となる。特にアッベ屈折率計、レー
ザーを用いた屈折率計、全反射レーザーラマン法などに
よって測定される分子配向が、表面、裏面ともに二軸配
向である場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一
層良好となる。

【００１８】層Ａに含有する凝集粒子の一次粒径ｄと層
Ａの層厚さｔの関係は、０．１ｄ≦ｔ≦５０ｄ、好まし
くは０．２ｄ≦ｔ≦４０ｄ、さらに好ましくは０．５ｄ
≦ｔ≦３０ｄである。凝集粒子の一次粒径と層Ａの層厚
さの関係が上記範囲を外れると、耐スクラッチ性、耐ダ
ビング性を良好とすることができない。

【００１９】また、該単分散粒子の粒径ｄ１と該単分散
粒子を含有する層Ｂの厚さｔ１の関係は、０．１ｄ１≦
ｔ１≦１０ｄ１、好ましくは、０．２ｄ１≦ｔ１≦８ｄ
１、さらに好ましくは０．３ｄ１≦ｔ１≦５ｄ１であ
る。単分散粒子の粒径と層Ｂの層厚さの関係が上記範囲
を外れると、耐スクラッチ性、耐ダビング性を良好とす
ることができない。

【００２０】本発明の二軸配向績層フィルムの層Ａの厚
さは、特に限定されないが、耐スクラッチ性、耐ダビン
グ性の点から、５〜５００ｎｍが好ましく、さらに好ま
しくは１０〜３００ｎｍ、より好ましくは１０〜２００
ｎｍである。また、本発明の二軸配向績層フィルムの単
分散粒子を含有する層Ｂの厚さは、特に限定されない
が、耐スクラッチ性、耐ダビング性の点から、０．０１
〜５μｍが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３μ
ｍ、より好ましくは０．１〜１μｍである。

【００２１】さらに、本発明の二軸配向績層フィルムの
層Ａ側の表面突起数は、特に限定されないが、耐スクラ
ッチ性、耐ダビング性の点から、２．０×１０³ 〜１．
０×１０⁷ 個／ｍｍ² が好ましく、さらに好ましくは
５．０×１０³ 〜５．０×１０⁶ 個／ｍｍ² 、より好ま
しくは１．０×１０⁴ 〜１．０×１０⁶ 個／ｍｍ² であ
る。

【００２２】次に、本発明の二軸配向積層フィルムの製
造方法について説明する。

【００２３】まず、ポリエステルに凝集粒子または単分
散粒子を含有せしめる方法としては、ジオール成分であ
るエチレングリコールにスラリーの形で分散せしめ、こ
のエチレングリコールを所定のジカルボン酸成分と重合
するのが好ましい。また粒子の水スラリーを直接所定の
ポリエステルペレットと混合し、ベント式の２軸混練押
出機を用いてポリエステルに練り込む方法も、本発明の
効果をより一層良好とするのに非常に有効である。

【００２４】粒子の含有量を調節する方法としては、上
記方法で高濃度マスターを作っておき、それを製膜時に
粒子を実質的に含有しないポリエステルで希釈して粒子
の含有量を調節する方法が有効である。

【００２５】次に、粒子を所定量含有するペレットを必
要に応じて乾燥したのち、公知の溶融積層用押出機に供
給し、スリット状のダイからシート状に押出し、キャス
ティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを
作る。すなわち、２または３台の押出し機、２または３
層のマニホールドまたは合流ブロックを用いて、溶融状
態のポリエステルを積層する。この場合、凝集粒子、単
分散粒子を含有するポリマ流路に、スタティックミキサ
ー、ギヤポンプを設置する方法は本発明の効果をより一
層良好とするのに有効である。

【００２６】次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二
軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸
法を用い、長手方向の延伸を３段階以上に分けて、縦延
伸温度は８０〜１５０℃、総縦延伸倍率３．０〜５．５
倍、縦延伸速度は５０００〜５００００％／分の範囲が
好ましい。幅方向の延伸方法としてはステンタを用いる
方法が好ましく、延伸温度は８０〜１６０℃、幅方向延
伸倍率は縦倍率より大きく３．５〜６．５倍、幅方向の
延伸速度は１０００〜２００００％／分の範囲が好まし
い。

【００２７】次にこの延伸フィルムを熱処理する。この
場合の熱処理温度は１７０〜２１０℃、特に１７０〜２
００℃で時間は０．５〜６０秒の範囲が好適である。

【００２８】

【物性の測定方法ならびに効果の評価方法】本発明の特
性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通りであ
る。

【００２９】（１）凝集粒子の一次粒径、二次粒径、単
分散粒子の平均粒径 フィルム断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い、３
０００〜１０００００倍で観察する。ＴＥＭの切片厚さ
は約１００ｎｍとし、場所を変えて１００視野以上測定
する。凝集粒子の一次粒径は、凝集粒子の分割できない
粒子最小単位について、二次粒径は凝集体について、そ
れぞれ等価円相当径の数平均径、単分散粒子の粒径は該
粒子について、等価円相当径の体積平均径である。

【００３０】（２）粒子の含有量 ポリエステルは溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択
し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。
場合によっては赤外分光法の併用も有効である。

【００３１】（３）積層フィルムの積層厚さ ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、表層か
ら深さ１０μｍの範囲のフィルム中の粒子のうち最も高
濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭素元素の
濃度比（Ｍ⁺ ／Ｃ^- ）を粒子濃度とし、表面から深さ１
０μｍまで厚さ方向の分析を行なう。表層では表面とい
う界面のために粒子濃度は低く表面から遠ざかるにつれ
て粒子濃度は高くなる。本発明フィルムの場合は、一旦
極大値となった粒子濃度がまた減少し始める。この濃度
分布曲線をもとに表層粒子濃度が極大値の１／２となる
深さ（この深さは極大値となる深さよりも深い）を求
め、これを積層厚さとした。条件は次の通り。

【００３２】測定装置 ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ） 独、ＡＴＯＭＩ
ＫＡ社製 Ａ−ＤＩＤＡ３０００ 測定条件 １次イオン種 ０₂ ⁺ １次イオン加速電圧 １２ｋＶ １次イオン電流 ２００ｎＡ ラスター領域 ４００μｍ□ 分析領域 ゲート３０％ 測定真空度 ６．０×１０⁻⁹ Ｔｏｒｒ Ｅ−ＧＵＮ ０．５ｋＶ−３．０Ａ なお、表層から深さ１０μｍの範囲に最も多く含有する
粒子が有機高分子粒子の場合は、ＳＩＭＳでは測定が難
しいので、表層からエッチングしながらＸＰＳ（Ｘ線光
電子分光法）、ＩＲ（赤外分光法）などで上記同様のデ
プスプロファイルを測定し積層厚さを求めても良いし、
また、電子顕微鏡等による断面観察で粒子濃度の変化状
態やポリマの違いによるコントラストの差から界面を認
識し積層厚さを求めることもできる。さらには積層ポリ
マを剥離後、薄膜段差測定機を用いて積層厚さを求める
こともできる。

【００３３】（４）フィルム表面の分子配向 ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源として、アッベ屈
折率計を用いて測定した。マウント液にはヨウ化メチレ
ンを用い、２５℃、６５％ＲＨにて測定した。ポリマの
二軸配向性は長手方向、幅方向、厚さ方向の屈折率をＮ
₁ 、Ｎ₂ 、Ｎ₃とした時、（Ｎ₁ −Ｎ₂ ）の絶対値が
０．０７以下、かつ、Ｎ₃ ／［（Ｎ₁ ＋Ｎ₂ ）／２］が
０．９５以下であることをひとつの基準とできる。ま
た、レーザー型屈折率計を用いて屈折率を測定しても良
い。さらに、この方法では測定が難しい場合は全反射レ
ーザーラマン法を用いることもできる。レーザー全反射
ラマンの測定は、Ｊｏｂｉｎ−Ｙｖｏｎ社製Ｒａｍａｎ
ｏｒＵ−１０００ラマンシステムにより、全反射ラマン
スペクトルを測定し、例えばＰＥＴの場合では、１６１
５ｃｍ⁻¹ （ベンゼン環の骨格振動）と１７３０ｃｍ
⁻¹ （カルボニル基の伸縮振動）のバンド強度比の偏光
測定比（ＹＹ／ＸＸ比など。ここでＹＹ：レーザーの偏
光方向をＹにしてＹに対して平行なラマン光検出、Ｘ
Ｘ：レーザーの偏光方向をＸにしてＸに対して平行なラ
マン光検出）が分子配向と対応することを利用できる。
ポリマの二軸配向性はラマン測定から得られたパラメー
タを長手方向、幅方向の屈折率に換算して、その絶対
値、差などから判定できる。またカルボニル基の伸縮振
動である１７３０ｃｍ⁻¹ の半価幅をもって表面の全反
射ラマン結晶化指数とした。この場合の測定条件は次の
とおりである。

【００３４】光源 アルゴンイオンレーザー（５１４
５Ａ） 試料のセッティング フィルム表面を全反射プリズム
に圧着させ、レーザーのプリズムへの入射角（フィルム
厚さ方向との角度）は６０゜とした。

【００３５】検出器 ＰＭ：ＲＣＡ３１０３４／Ｐｈ
ｏｔｏｎ Ｃｏｕｎｔｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ（Ｈａｍａ
ｍａｔｓｕ Ｃ１２３０）（ｓｕｐｐｌｙ １６００
Ｖ） 測定条件 ＳＬＩＴ １０００μｍ ＬＡＳＥＲ １００ｍＷ ＧＡＴＥ ＴＩＭＥ １．０ｓｅｃ ＳＣＡＮ ＳＰＥＥＤ １２ｃｍ⁻¹ ／ｍｉｎ ＳＡＭＰＬＩＮＧ ＩＮＴＥＲＶＡＬ ０．２ｃｍ
⁻¹ ＲＥＰＥＡＴ ＴＩＭＥ ６

【００３６】（５）ヤング率 ＪＩＳ−Ｚ−１７０２に規定された方法にしたがって、
インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、２５
℃、６５％ＲＨにて測定した。

【００３７】（６）表面突起数 ２検出器方式の走査型電子顕微鏡において、フィルム表
面の平坦面の高さを０として走査した時の突起の高さ測
定値を画像処理装置に送り、画像処理装置上にフィルム
表面突起画像を再構築する。次に、この２値化された個
々の突起部分の中で最も高い値をその突起高さとし、こ
れを個々の突起について求める。この測定を場所をかえ
て５００回繰返し、２０ｎｍ以上の高さのものを突起と
定義し、突起数を求めた。走査型電子顕微鏡の倍率は、
１０００〜１０万倍の間の値を選択する。なお、場合に
よっては高精度光干渉式３次元表面解析装置（ＷＹＫＯ
社製ＴＯＰＯ−３Ｄ、対物レンズ：４０〜２００倍）を
用いて得られる高さ情報を上記ＳＥＭの値に読み替えて
用いてもよい。

【００３８】（７）耐スクラッチ性 フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機を使用して、ガイドピン（表面
粗度：Ｒａで１００ｎｍ）上を走行させる（走行速度２
５０ｍ／分、走行回数１パス、巻き付け角：６０゜、走
行張力：９０ｇ）。この時、フィルムに入った傷を顕微
鏡で観察し、幅１μｍ以上の傷がテープ幅あたり２本未
満は優、２本以上１０本未満は良、１０本以上は不良と
判定した。優が望ましいが、良でも実用的には使用可能
である。凝集粒子を含有する層Ａが存在するフィルムで
は、該面を評価した。

【００３９】（８）耐ダビング性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロール、
５段）で、温度：７０℃、線圧：２００ｋｇ／ｃｍでカ
レンダー処理した後、７０℃、４８時間キュアリングす
る。上記テープ原反を１／２インチにスリットし、パン
ケーキを作成した。このパンケーキから長さ２５０ｍの
長さをＶＴＲカセットに組み込みＶＴＲカセットテープ
とした。

【００４０】（磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄 ：１００重量部 ・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体：１０重量部 ・ポリウレタンエラストマ ：１０重量部 ・ポリイソシアネート ：５重量部 ・レシチン ：１重量部 ・メチルエチルケトン ：７５重量部 ・メチルイソブチルケトン ：７５重量部 ・トルエン ：７５重量部 ・カーボンブラック ：２重量部 ・ラウリン酸 ：１．５重量部

【００４１】このテープに家庭用ＶＴＲを用いてテレビ
試験波形発生器により１００％クロマ信号を記録し、そ
の再生信号からカラービデオノイズ測定器でクロマＳ／
Ｎを測定しＡとした。また上記と同じ信号を記録したマ
スターテープのパンケーキを磁界転写方式のビデオソフ
ト高速プリントシステム（スプリンタ）を用いてＡを測
定したのと同じ試料テープ（未記録）のパンケーキへダ
ビングした後のテープのクロマＳ／Ｎを上記と同様にし
て測定し、Ｂとした。このダビングによるクロマＳ／Ｎ
の低下（Ａ−Ｂ）が３ｄＢ未満の場合は耐ダビング性：
優、３ｄＢ以上５ｄＢ未満の場合は良、５ｄＢ以上は不
良と判定した。優が望ましいが、良でも実用的には使用
可能である。凝集粒子を含有する層Ａを片面のみに有す
るフィルムでは、該層Ａの反対面を評価した。

【００４２】

【実施例】次に実施例に基づき、本発明の実施態様を説
明する。

【００４３】実施例１ 一次粒径４０ｎｍのジルコニア（凝集粒子）をエチレン
グリコール中にて分散させ、このエチレングリコールス
ラリをテレフタル酸と重合し、凝集粒子含有ポリエチレ
ンテレフタレートペレットとした。また、粒径０．８μ
ｍの炭酸カルシウムをエチレングリコール中にて分散さ
せ、このエチレングリコールスラリをテレフタル酸と重
合し、単分散粒子含有ポリエチレンテレフタレートペレ
ットとした。また、粒子を含有しないポリエチレンテレ
フタレートペレットを得た。

【００４４】これらのポリマ（ポリマＡ：ジルコニア粒
子含有ポリマ、ポリマＢ：炭酸カルシウム粒子含有ポリ
マ、ポリマＣ：無粒子）を１８０℃で８時間減圧乾燥
（３Ｔｏｒｒ）した後、それぞれ押出機１、押出機２、
押出機３に供給し２８５℃、２８０℃、２８０℃で溶融
した。これらのポリマをそれぞれ高精度瀘過した後、矩
形合流部にて合流比０．１／１／１２／１／０．１で積
層させ５層積層とした（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ）。

【００４５】これを静電印加キャスト法を用いて表面温
度２５℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固
化し、未延伸フィルムを作った。この時、口金スリット
間隙／未延伸フィルム厚さの比を１０とした。また、そ
れぞれの押出機の吐出量を調節し層Ａ、層Ｂ、層Ｃ、総
厚さを調節した。

【００４６】この未延伸フィルムを温度９０℃にて長手
方向に３．５倍延伸した。この延伸は２組ずつのロール
の周速差で、４段階で行なった。この一軸延伸フィルム
をテンターを用いて延伸速度２０００％／分で１０５℃
で幅方向に５．４倍延伸し、定長下で２００℃にて５秒
間熱処理し、総厚さ１４．２μｍの二軸配向積層フィル
ムを得た。このフィルムの特性は表１に示したとおりで
あり、耐スクラッチ性、耐ダビング性が良好であった。

【００４７】実施例２〜実施例６、比較例１、比較例２ 実施例１と同様にして、凝集粒子の種類、一次粒径、単
分散粒子の種類、粒径、それぞれの層厚さ等を変更した
フィルムを得た。表１、表２に示すように本発明範囲の
フィルムは耐スクラッチ性、耐ダビング性が良好である
が、そうでないものは耐スクラッチ性、耐ダビング性を
両立することができない。

【００４８】

【表１】

【表２】

【００４９】

【発明の効果】本発明の二軸配向フィルムによれば、凝
集粒子と単分散粒子を異なる層に含有し、かつ、それぞ
れの層厚さを特定範囲としたので、特に、凝集粒子を含
有する層Ａ面のフィルム表面が傷つきにくく、また、特
に、凝集粒子を含有する層Ａが片面のみの場合には、凝
集粒子を含有する層Ａと反対面に、磁性層を塗布して、
磁気媒体用とした時に、優れた画質、ドロップアウト特
性を得ることができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粒径０．０１〜３μｍの単分散粒子を含
   有する層Ｂと、一次粒径５〜１００ｎｍの凝集粒子を含
   有する層Ａとから少なくともなる二軸配向積層フィルム
   において、該凝集粒子の一次粒径ｄと該層Ａの厚さｔが ０．１ｄ≦ｔ≦５０ｄ、 該単分散粒子の粒径ｄ１と該単分散粒子を含有する層Ｂ
   の厚さｔ１が ０．１ｄ１≦ｔ１≦１０ｄ１、 であることを特徴とする二軸配向積層フィルム。
2. 【請求項２】 層Ａと層Ｂが隣接することを特徴とする
   請求項１に記載の二軸配向積層フィルム。
3. 【請求項３】 層Ｃの両側に層Ｂが積層され、少なくと
   も一方の層Ｂが層Ａと隣接することを特徴とする請求項
   １または請求項２に記載の二軸配向積層フィルム。
4. 【請求項４】 層Ａが両面に設けられることを特徴とす
   る請求項１〜請求項３いずれかに記載の二軸配向積層フ
   ィルム。
5. 【請求項５】 凝集粒子がジルコニア、δ−アルミナ、
   θ−アルミナから選ばれることを特徴とする請求項１〜
   請求項４のいずれかに記載の二軸配向積層フィルム。
6. 【請求項６】 単分散粒子が炭酸カルシウム、シリカ、
   有機粒子から選ばれることを特徴とする請求項１〜請求
   項５のいずれかに記載の二軸配向積層フィルム。