JPH06313092A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH06313092A JPH06313092A JP10290393A JP10290393A JPH06313092A JP H06313092 A JPH06313092 A JP H06313092A JP 10290393 A JP10290393 A JP 10290393A JP 10290393 A JP10290393 A JP 10290393A JP H06313092 A JPH06313092 A JP H06313092A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenolic hydroxyl
- vinylbenzyl
- resin composition
- parts
- curable resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 フェノール化合物とホルムアルデヒドを縮合
したノボラック樹脂のフェノール性水酸基の少なくとも
１個をビニルベンジルエーテル基で置換することによ
り、分子中にフェノール性水酸基(ａ)とビニルベンジル
エーテル基(ｂ)とを有し、フェノール性水酸基(ａ)とビ
ニルベンジルエーテル基(ｂ)との割合が当量比で１：９
から７：３である、数平均分子量５００〜２０００のビ
ニルベンジルエーテル化ノボラック樹脂（Ａ）１００
部、有機過酸化物（Ｂ）０．０１〜３０重量部及びヘキ
サメチレンテトラミン（Ｃ）０．１〜１５重量部からな
る硬化性樹脂組成物。 【効果】 優れた耐熱性を有し、速硬化性で硬化の温度
依存性が極めて大きい硬化性樹脂組成物を得ることがで
き、接着剤、塗料、積層材、成形材料、有機材料又は無
機材料の結合剤など種々の用途に有用な樹脂組成物を提
供することができる。
したノボラック樹脂のフェノール性水酸基の少なくとも
１個をビニルベンジルエーテル基で置換することによ
り、分子中にフェノール性水酸基(ａ)とビニルベンジル
エーテル基(ｂ)とを有し、フェノール性水酸基(ａ)とビ
ニルベンジルエーテル基(ｂ)との割合が当量比で１：９
から７：３である、数平均分子量５００〜２０００のビ
ニルベンジルエーテル化ノボラック樹脂（Ａ）１００
部、有機過酸化物（Ｂ）０．０１〜３０重量部及びヘキ
サメチレンテトラミン（Ｃ）０．１〜１５重量部からな
る硬化性樹脂組成物。 【効果】 優れた耐熱性を有し、速硬化性で硬化の温度
依存性が極めて大きい硬化性樹脂組成物を得ることがで
き、接着剤、塗料、積層材、成形材料、有機材料又は無
機材料の結合剤など種々の用途に有用な樹脂組成物を提
供することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、硬化反応の温度依存性
が極めて大きい、即ち１００〜１５０℃以下の比較的低
温では実質的に硬化せず安定であり、１５０℃以上の高
温では速やかに硬化する特長を有し、かつ優れた耐熱性
を有する硬化性樹脂組成物に関し、接着剤、塗料、積層
材、成形材料、有機材料又は無機材料の結合剤などの用
途に好適なものである。
が極めて大きい、即ち１００〜１５０℃以下の比較的低
温では実質的に硬化せず安定であり、１５０℃以上の高
温では速やかに硬化する特長を有し、かつ優れた耐熱性
を有する硬化性樹脂組成物に関し、接着剤、塗料、積層
材、成形材料、有機材料又は無機材料の結合剤などの用
途に好適なものである。
【０００２】
【従来の技術】ビニルベンジルエーテル基を有する樹脂
は分子構造中にエステル結合を含まないことから、耐ア
ルカリ性など耐薬品性に優れた樹脂として注目されてい
る。この樹脂については米国特許第４１１６９３６号明
細書に記載されているが、基本的に多価フェノール化合
物のフェノール性水酸基を全てビニルベンジルエーテル
化した構造のものである。フェノール性水酸基が残存す
ると過酸化物によりラジカル重合させる際、これがラジ
カルを捕捉し、重合禁止剤として作用すると考えられて
いるからである。
は分子構造中にエステル結合を含まないことから、耐ア
ルカリ性など耐薬品性に優れた樹脂として注目されてい
る。この樹脂については米国特許第４１１６９３６号明
細書に記載されているが、基本的に多価フェノール化合
物のフェノール性水酸基を全てビニルベンジルエーテル
化した構造のものである。フェノール性水酸基が残存す
ると過酸化物によりラジカル重合させる際、これがラジ
カルを捕捉し、重合禁止剤として作用すると考えられて
いるからである。
【０００３】また、このビニルベンジルエーテル基を有
する樹脂については特開平２−１３４３４０号公報にも
開示されている。これは多価フェノールのフェノール性
水酸基の一部をビニルベンジルエーテル化してなるフェ
ノール性水酸基とビニルベンジルエーテル基とを有する
フェノールビニルベンジルエーテル化合物、及びこの化
合物とエポキシ化合物とを反応させることにより実質的
にフェノール性水酸基を有しないビニルベンジルエーテ
ル基を有するオリゴマーを得る方法に関するものであ
る。上記フェノール性水酸基を有するフェノールビニル
ベンジルエーテル化合物については、これ自体反応性モ
ノマーとして利用可能であること、及びフェノール、ア
ルキルフェノール等のフェノール化合物とホルムアルデ
ヒドとの縮合物であるノボラック樹脂の比較的低分子の
ものをビニルベンジルエーテル化したものも使用可能で
あることが示されている。
する樹脂については特開平２−１３４３４０号公報にも
開示されている。これは多価フェノールのフェノール性
水酸基の一部をビニルベンジルエーテル化してなるフェ
ノール性水酸基とビニルベンジルエーテル基とを有する
フェノールビニルベンジルエーテル化合物、及びこの化
合物とエポキシ化合物とを反応させることにより実質的
にフェノール性水酸基を有しないビニルベンジルエーテ
ル基を有するオリゴマーを得る方法に関するものであ
る。上記フェノール性水酸基を有するフェノールビニル
ベンジルエーテル化合物については、これ自体反応性モ
ノマーとして利用可能であること、及びフェノール、ア
ルキルフェノール等のフェノール化合物とホルムアルデ
ヒドとの縮合物であるノボラック樹脂の比較的低分子の
ものをビニルベンジルエーテル化したものも使用可能で
あることが示されている。
【０００４】しかしながら、かかるフェノール性水酸基
を有するフェノールビニルベンジルエーテル化合物を過
酸化物で重合硬化させることについては開示されていな
い。これもフェノール性水酸基が重合禁止作用をするた
めにラジカル重合反応しないと考えられているためであ
ろう。多価フェノール、特にフェノール性水酸基の多い
ノボラック樹脂ではフェノール性水酸基のすべてをビニ
ルベンジルエーテル化することは困難である。従って、
ビニルベンジルエーテル化ノボラック樹脂を過酸化物で
重合させる技術は現在まで実施されておらず、更にヘキ
サメチレンテトラミンを併用したラジカル・付加縮合反
応併用の技術についても未だ例がない。
を有するフェノールビニルベンジルエーテル化合物を過
酸化物で重合硬化させることについては開示されていな
い。これもフェノール性水酸基が重合禁止作用をするた
めにラジカル重合反応しないと考えられているためであ
ろう。多価フェノール、特にフェノール性水酸基の多い
ノボラック樹脂ではフェノール性水酸基のすべてをビニ
ルベンジルエーテル化することは困難である。従って、
ビニルベンジルエーテル化ノボラック樹脂を過酸化物で
重合させる技術は現在まで実施されておらず、更にヘキ
サメチレンテトラミンを併用したラジカル・付加縮合反
応併用の技術についても未だ例がない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、フェノール
樹脂などの熱硬化性樹脂と同等ないしそれ以上の優れた
特性を有し、かつラジカル硬化樹脂の特長を有する樹脂
組成物を種々検討し、完成されたものである。本発明の
硬化性樹脂組成物は、すぐれた耐熱性を有するととも
に、速硬化性であり、硬化の温度依存性が極めて大きい
ものである。
樹脂などの熱硬化性樹脂と同等ないしそれ以上の優れた
特性を有し、かつラジカル硬化樹脂の特長を有する樹脂
組成物を種々検討し、完成されたものである。本発明の
硬化性樹脂組成物は、すぐれた耐熱性を有するととも
に、速硬化性であり、硬化の温度依存性が極めて大きい
ものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の樹脂組成物は、
フェノール化合物とホルムアルデヒドとを縮合したノボ
ラック樹脂のフェノール性水酸基の少なくとも１個をビ
ニルベンジルエーテル基で置換することにより、分子中
にフェノール性水酸基（ａ）とビニルベンジルエーテル
基（ｂ）とを有するビニルベンジルエーテル化ノボラッ
ク樹脂（Ａ）１００重量部、有機過酸化物（Ｂ）０．０
１〜３０重量部及びヘキサメチレンテトラミン（Ｃ）
０．１〜１５重量部からなることを特徴とするものであ
る。この樹脂組成物は、ビニルベンジルエーテル化ノボ
ラック樹脂がフェノール性水酸基を含有するにもかかわ
らず、ラジカル反応性を有するが、その理由は次の通り
と考えられる。
フェノール化合物とホルムアルデヒドとを縮合したノボ
ラック樹脂のフェノール性水酸基の少なくとも１個をビ
ニルベンジルエーテル基で置換することにより、分子中
にフェノール性水酸基（ａ）とビニルベンジルエーテル
基（ｂ）とを有するビニルベンジルエーテル化ノボラッ
ク樹脂（Ａ）１００重量部、有機過酸化物（Ｂ）０．０
１〜３０重量部及びヘキサメチレンテトラミン（Ｃ）
０．１〜１５重量部からなることを特徴とするものであ
る。この樹脂組成物は、ビニルベンジルエーテル化ノボ
ラック樹脂がフェノール性水酸基を含有するにもかかわ
らず、ラジカル反応性を有するが、その理由は次の通り
と考えられる。
【０００７】一般に重合禁止剤は分子中に水酸基が１個
又は２個の単量体フェノール化合物であり、反応系内で
動きやすいためラジカル捕捉能が高いが、ビニルベンジ
ルエーテル化したノボラック樹脂は、分子量が大きいた
め動き難いこと及びフェノール性水酸基の隣接位にかさ
高いビニルベンジルエーテル基が存在する場合が多いた
め、水酸基が有効にラジカルを捕捉し難く、従ってフェ
ノールビニルベンジルエーテル化合物のフェノール性水
酸基はビニル基の重合に対して禁止作用が小さい。更に
フェノール性水酸基がラジカルを捕捉した場合に生成す
る酸素原子上のラジカルが架橋に寄与する他の末端のラ
ジカルと反応し、新たな架橋が生成する。（重合禁止剤
のような分子中に水酸基が１個又は２個の単量体の場合
は、重合停止反応を誘引し、架橋が進行しない。) 以上
の理由から本発明の樹脂組成物はラジカル反応性を有す
ると考えられる。
又は２個の単量体フェノール化合物であり、反応系内で
動きやすいためラジカル捕捉能が高いが、ビニルベンジ
ルエーテル化したノボラック樹脂は、分子量が大きいた
め動き難いこと及びフェノール性水酸基の隣接位にかさ
高いビニルベンジルエーテル基が存在する場合が多いた
め、水酸基が有効にラジカルを捕捉し難く、従ってフェ
ノールビニルベンジルエーテル化合物のフェノール性水
酸基はビニル基の重合に対して禁止作用が小さい。更に
フェノール性水酸基がラジカルを捕捉した場合に生成す
る酸素原子上のラジカルが架橋に寄与する他の末端のラ
ジカルと反応し、新たな架橋が生成する。（重合禁止剤
のような分子中に水酸基が１個又は２個の単量体の場合
は、重合停止反応を誘引し、架橋が進行しない。) 以上
の理由から本発明の樹脂組成物はラジカル反応性を有す
ると考えられる。
【０００８】本発明の樹脂組成物は、フェノール性水酸
基が存在するにもかかわらずラジカル反応性を有し、更
に、ヘキサメチレンテトラミンによる付加縮合反応によ
り硬化するが、優れた耐熱性と速硬化性を有し、かつ硬
化の温度依存性が極めて大きいものである。
基が存在するにもかかわらずラジカル反応性を有し、更
に、ヘキサメチレンテトラミンによる付加縮合反応によ
り硬化するが、優れた耐熱性と速硬化性を有し、かつ硬
化の温度依存性が極めて大きいものである。
【０００９】本発明において、ノボラック樹脂に用いら
れるフェノール化合物は水酸基を芳香族核に１個以上有
する化合物であればよく、例えばフェノールをはじめ、
クレゾール、キシレノール、ブチルフェノール、ノニル
フェノール等のアルキルフェノール類、更にカテコー
ル、レゾルシン、ヒドロキノン等多価フェノール類、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ
等多核フェノール類などを挙げることができ、これらの
１種まはた２種以上を組み合わせてもよい。ビニルベン
ジルエーテル化ノボラック樹脂のフェノール性水酸基と
ビニルベンジルエーテル基との割合は１：９から７：３
の範囲が好ましく、更には３：７〜６：４がより好まし
い。ビニルベンジルエーテル基が上記範囲より多いと、
樹脂の軟化点が低下し水あめ状ないし粘着性の固形状と
なるので、成形材料や積層板等種々の用途での作業性が
悪化する。また、２核体程度の分子量の小さいノボラッ
ク樹脂の場合を除いて、これ以上のビニルベンジルエー
テル化は、実際の製造上困難であることが多い。ビニル
ベンジルエーテル基が上記範囲より少ないと、フェノー
ル性水酸基による重合禁止作用のためパーオキサイドに
よる硬化が困難となる。
れるフェノール化合物は水酸基を芳香族核に１個以上有
する化合物であればよく、例えばフェノールをはじめ、
クレゾール、キシレノール、ブチルフェノール、ノニル
フェノール等のアルキルフェノール類、更にカテコー
ル、レゾルシン、ヒドロキノン等多価フェノール類、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ
等多核フェノール類などを挙げることができ、これらの
１種まはた２種以上を組み合わせてもよい。ビニルベン
ジルエーテル化ノボラック樹脂のフェノール性水酸基と
ビニルベンジルエーテル基との割合は１：９から７：３
の範囲が好ましく、更には３：７〜６：４がより好まし
い。ビニルベンジルエーテル基が上記範囲より多いと、
樹脂の軟化点が低下し水あめ状ないし粘着性の固形状と
なるので、成形材料や積層板等種々の用途での作業性が
悪化する。また、２核体程度の分子量の小さいノボラッ
ク樹脂の場合を除いて、これ以上のビニルベンジルエー
テル化は、実際の製造上困難であることが多い。ビニル
ベンジルエーテル基が上記範囲より少ないと、フェノー
ル性水酸基による重合禁止作用のためパーオキサイドに
よる硬化が困難となる。
【００１０】ビニルベンジルエーテル化ノボラック樹脂
の数平均分子量は５００以上２０００以下が好ましい。
５００より小さいと樹脂の軟化点が低下し、種々の用途
において作業性が低下する。また２０００より大きいと
軟化点の上昇、流動性の低下、溶液とした時の粘度の増
大等により成形材料や積層板等への適用が困難となる。
より好ましい分子量の範囲は７００〜１５００である。
本発明に使用される有機過酸化物の添加量はビニルベン
ジルエーテル化ノボラック樹脂（Ａ）１００重量部に対
し０．０１〜３０重量部であり、好ましくは１〜１０重
量部である。０．０１重量部より少ないと硬化性が損わ
れ、３０重量部より多いと硬化が速すぎて実用的ではな
い。有機過酸化物の熱分解温度（半減期１０時間）は１
００℃以上が好適である。１００℃より低いと本発明の
目的のひとつである硬化反応の温度依存性が大きいとい
う特長が十分に発揮されない。熱分解温度１００℃以上
の有機過酸化物としてはジクミルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイドが一般的であり好適である。またこれらの有機
過酸化物は１種もしくは２種以上組み合わせてもよい。
また、ヘキサメチレンテトラミン（Ｃ）の添加量はビニ
ルベンジルエーテルノボラック樹脂（Ａ）１００重量部
に対し０．１〜１５重量部であり、好ましくは１〜１０
重量部である。０．１重量部より少ないと硬化性が損わ
れ、１５重量部より多くても硬化性は向上せず硬化物の
特性が低下し、実用的でない。
の数平均分子量は５００以上２０００以下が好ましい。
５００より小さいと樹脂の軟化点が低下し、種々の用途
において作業性が低下する。また２０００より大きいと
軟化点の上昇、流動性の低下、溶液とした時の粘度の増
大等により成形材料や積層板等への適用が困難となる。
より好ましい分子量の範囲は７００〜１５００である。
本発明に使用される有機過酸化物の添加量はビニルベン
ジルエーテル化ノボラック樹脂（Ａ）１００重量部に対
し０．０１〜３０重量部であり、好ましくは１〜１０重
量部である。０．０１重量部より少ないと硬化性が損わ
れ、３０重量部より多いと硬化が速すぎて実用的ではな
い。有機過酸化物の熱分解温度（半減期１０時間）は１
００℃以上が好適である。１００℃より低いと本発明の
目的のひとつである硬化反応の温度依存性が大きいとい
う特長が十分に発揮されない。熱分解温度１００℃以上
の有機過酸化物としてはジクミルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイドが一般的であり好適である。またこれらの有機
過酸化物は１種もしくは２種以上組み合わせてもよい。
また、ヘキサメチレンテトラミン（Ｃ）の添加量はビニ
ルベンジルエーテルノボラック樹脂（Ａ）１００重量部
に対し０．１〜１５重量部であり、好ましくは１〜１０
重量部である。０．１重量部より少ないと硬化性が損わ
れ、１５重量部より多くても硬化性は向上せず硬化物の
特性が低下し、実用的でない。
【００１１】
【実施例】以下に本発明を詳しく説明するために以下に
実施例を示すがこれらをもって本発明を限定するもので
はない。 《実施例１》フェノール性水酸基とビニルベンジルエー
テル基の割合が当量比で５：５であり、数平均分子量１
０００のビニルベンジルエーテル化フェノールノボラッ
ク樹脂１００重量部に対してジクミルパーオキサイド５
部及びヘキサメチレンテトラミン５部を添加して乳鉢で
混合し、この配合物５ｇを試験管にとり、１００℃油浴
中でゲルタイムを測定した。３時間以上経過してもゲル
しなかった。次に１７５℃にて同様の操作を行なったと
ころゲルタイムは２３秒であった。次に、この配合物５
ｇを用いてタブレットを作成しキュラストメーターによ
り１００℃及び１７５℃での硬化挙動（トルク上昇開始
時間、硬化速度最大硬化度）を測定した（トルク上昇開
始時間は上記ゲルタイムに相当するものである)。 更
に、キュラストメーターによる１７５℃の硬化物のガラ
ス転移温度を示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定し
た。これらの結果を表１に示す。
実施例を示すがこれらをもって本発明を限定するもので
はない。 《実施例１》フェノール性水酸基とビニルベンジルエー
テル基の割合が当量比で５：５であり、数平均分子量１
０００のビニルベンジルエーテル化フェノールノボラッ
ク樹脂１００重量部に対してジクミルパーオキサイド５
部及びヘキサメチレンテトラミン５部を添加して乳鉢で
混合し、この配合物５ｇを試験管にとり、１００℃油浴
中でゲルタイムを測定した。３時間以上経過してもゲル
しなかった。次に１７５℃にて同様の操作を行なったと
ころゲルタイムは２３秒であった。次に、この配合物５
ｇを用いてタブレットを作成しキュラストメーターによ
り１００℃及び１７５℃での硬化挙動（トルク上昇開始
時間、硬化速度最大硬化度）を測定した（トルク上昇開
始時間は上記ゲルタイムに相当するものである)。 更
に、キュラストメーターによる１７５℃の硬化物のガラ
ス転移温度を示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定し
た。これらの結果を表１に示す。
【００１２】《実施例２》ジクミルパーオキサイドをジ
−ｔ−ブチルパーオキサイドにかえる以外は実施例１と
同様の方法を実施した。 《実施例３》フェノール性水酸基とビニルベンジルエー
テル基の当量比が３：７で、数平均分子量１０００のビ
ニルベンジルエーテル化フェノールノボラック樹脂を使
用すること以外は実施例１と同様の方法を実施した。 《比較例１》ジクミルパーオキサイドを添加しないこと
以外は実施例１と同様の方法を実施した。 《比較例２》ジクミルパーオキサイドを４０部添加する
こと以外は実施例１と同様の方法を実施した。 《比較例３》フェノール性水酸基とビニルベンジルエー
テル基の当量比が９.５：０.５で、数平均分子量１００
０のビニルベンジルエーテル化ノボラック樹脂を使用す
ること以外は実施例１と同様の方法を実施した。この場
合、分子中にビニルベンジルエーテル基を有しないノボ
ラック樹脂の割合が５０％以上存在する。 《比較例４》数平均分子量９００のフェノールノボラッ
ク樹脂１００部に対しヘキサメチレンテトラミン１５部
を添加する以外は実施例１と同様の操作を実施した。
−ｔ−ブチルパーオキサイドにかえる以外は実施例１と
同様の方法を実施した。 《実施例３》フェノール性水酸基とビニルベンジルエー
テル基の当量比が３：７で、数平均分子量１０００のビ
ニルベンジルエーテル化フェノールノボラック樹脂を使
用すること以外は実施例１と同様の方法を実施した。 《比較例１》ジクミルパーオキサイドを添加しないこと
以外は実施例１と同様の方法を実施した。 《比較例２》ジクミルパーオキサイドを４０部添加する
こと以外は実施例１と同様の方法を実施した。 《比較例３》フェノール性水酸基とビニルベンジルエー
テル基の当量比が９.５：０.５で、数平均分子量１００
０のビニルベンジルエーテル化ノボラック樹脂を使用す
ること以外は実施例１と同様の方法を実施した。この場
合、分子中にビニルベンジルエーテル基を有しないノボ
ラック樹脂の割合が５０％以上存在する。 《比較例４》数平均分子量９００のフェノールノボラッ
ク樹脂１００部に対しヘキサメチレンテトラミン１５部
を添加する以外は実施例１と同様の操作を実施した。
【００１３】以上の実施例及び比較例で得られた結果
を、各例の配合組成等とともに表１に示す。
を、各例の配合組成等とともに表１に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【発明の効果】本発明によれば、硬化の温度依存性が極
めて大きい、即ち１００〜１５０℃以下の比較的低温で
は実質的に硬化せず安定であり、１５０℃以上の高温で
は速やかに硬化する特長を有し、かつ優れた耐熱性を有
する硬化性樹脂組成物を得ることができ、接着剤、塗
料、積層材、成形材料、有機材料又は無機材料の結合剤
など種々の用途に有用な樹脂組成物を提供することがで
きる。
めて大きい、即ち１００〜１５０℃以下の比較的低温で
は実質的に硬化せず安定であり、１５０℃以上の高温で
は速やかに硬化する特長を有し、かつ優れた耐熱性を有
する硬化性樹脂組成物を得ることができ、接着剤、塗
料、積層材、成形材料、有機材料又は無機材料の結合剤
など種々の用途に有用な樹脂組成物を提供することがで
きる。
【手続補正書】
【提出日】平成５年５月１８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】《実施例２》ジクミルパーオキサイドをジ
−ｔ−ブチルパーオキサイドにかえる以外は実施例１と
同様の方法を実施した。 《実施例３》フェノール性水酸基とビニルベンジルエー
テル基の当量比が３：７で、数平均分子量１０００のビ
ニルベンジルエーテル化フェノールノボラック樹脂を使
用すること以外は実施例１と同様の方法を実施した。 《比較例１》ジクミルパーオキサイド及びヘキサメチレ
ンテトラミンを添加しないこと以外は実施例１と同様の
方法を実施した。 《比較例２》ジクミルパーオキサイドを４０部添加する
こと以外は実施例１と同様の方法を実施した。 《比較例３》フェノール性水酸基とビニルベンジルエー
テル基の当量比が９.５：０.５で、数平均分子量１００
０のビニルベンジルエーテル化ノボラック樹脂を使用す
ること以外は実施例１と同様の方法を実施した。この場
合、分子中にビニルベンジルエーテル基を有しないノボ
ラック樹脂の割合が５０％以上存在する。 《比較例４》数平均分子量９００のフェノールノボラッ
ク樹脂１００部に対しヘキサメチレンテトラミン１５部
を添加する以外は実施例１と同様の操作を実施した。
−ｔ−ブチルパーオキサイドにかえる以外は実施例１と
同様の方法を実施した。 《実施例３》フェノール性水酸基とビニルベンジルエー
テル基の当量比が３：７で、数平均分子量１０００のビ
ニルベンジルエーテル化フェノールノボラック樹脂を使
用すること以外は実施例１と同様の方法を実施した。 《比較例１》ジクミルパーオキサイド及びヘキサメチレ
ンテトラミンを添加しないこと以外は実施例１と同様の
方法を実施した。 《比較例２》ジクミルパーオキサイドを４０部添加する
こと以外は実施例１と同様の方法を実施した。 《比較例３》フェノール性水酸基とビニルベンジルエー
テル基の当量比が９.５：０.５で、数平均分子量１００
０のビニルベンジルエーテル化ノボラック樹脂を使用す
ること以外は実施例１と同様の方法を実施した。この場
合、分子中にビニルベンジルエーテル基を有しないノボ
ラック樹脂の割合が５０％以上存在する。 《比較例４》数平均分子量９００のフェノールノボラッ
ク樹脂１００部に対しヘキサメチレンテトラミン１５部
を添加する以外は実施例１と同様の操作を実施した。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】
【表１】
Claims (5)
- 【請求項１】 フェノール化合物とホルムアルデヒドを
縮合したノボラック樹脂のフェノール性水酸基の少なく
とも１個をビニルベンジルエーテル基で置換することに
より、分子中にフェノール性水酸基（ａ）とビニルベン
ジルエーテル基（ｂ）とを有するビニルベンジルエーテ
ル化ノボラック樹脂（Ａ）１００重量部、有機過酸化物
（Ｂ）０．０１〜３０重量部及びヘキサメチレンテトラ
ミン（Ｃ）０．１〜１５重量部からなる硬化性樹脂組成
物。 - 【請求項２】 ビニルベンジルエーテル化ノボラック樹
脂（Ａ）のフェノール性水酸基（ａ）とビニルベンジル
エーテル基（ｂ）との割合が当量比で１：９から７：３
である請求項１記載の硬化性樹脂組成物。 - 【請求項３】 ビニルベンジルエーテル化ノボラック樹
脂（Ａ）の数平均分子量が５００以上２０００以下であ
る請求項２記載の硬化性樹脂組成物。 - 【請求項４】 有機過酸化物（Ｂ）の熱分解温度（半減
期１０時間）が１００℃以上である請求項１記載の硬化
性樹脂組成物。 - 【請求項５】 有機過酸化物（Ｂ）がジクミルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイドである請求項４記載の硬化性樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10290393A JP3246686B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10290393A JP3246686B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06313092A true JPH06313092A (ja) | 1994-11-08 |
| JP3246686B2 JP3246686B2 (ja) | 2002-01-15 |
Family
ID=14339825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10290393A Expired - Lifetime JP3246686B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3246686B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG157237A1 (en) * | 2008-05-13 | 2009-12-29 | Sumitomo Bakelite Singapore Pte Ltd | A curable composition |
-
1993
- 1993-04-28 JP JP10290393A patent/JP3246686B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG157237A1 (en) * | 2008-05-13 | 2009-12-29 | Sumitomo Bakelite Singapore Pte Ltd | A curable composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3246686B2 (ja) | 2002-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW213947B (ja) | ||
| EP0659832B1 (en) | Thermosetting compounds, cured product thereof and method of preparing the thermosetting compound | |
| JPH0211626B2 (ja) | ||
| JPH06313092A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP4273530B2 (ja) | 環状カーボナート樹脂組成物及びその硬化物 | |
| Bindu et al. | Addition‐cure‐type phenolic resin based on alder‐ene reaction: Synthesis and laminate composite properties | |
| US6005064A (en) | Thermosetting compounds, cured product thereof and method of preparing the thermosetting compound | |
| JPH06329875A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JPH06299048A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| Fevre et al. | Tailorable Thermal Properties Through Reactive Blending Using Orthogonal Chemistries and Layer‐by‐Layer Deposition of Poly (1, 3, 5‐hexahydro‐1, 3, 5‐triazine) Networks | |
| JP3473928B2 (ja) | フェノール樹脂組成物 | |
| JPH0726116A (ja) | 熱硬化性樹脂成形材料 | |
| JP2016027101A (ja) | 新規アルデヒド含有樹脂 | |
| JP2752292B2 (ja) | エポキシ樹脂用硬化剤 | |
| JP2019052258A (ja) | 多価ヒドロキシ樹脂、その製造方法、エポキシ樹脂用硬化剤、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、その硬化物、半導体封止材および積層板 | |
| JPH0881614A (ja) | 熱硬化性樹脂成形材料 | |
| JP3139762B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| JPH1171497A (ja) | フェノール樹脂組成物 | |
| KR100559058B1 (ko) | 수분산 수지 조성물 및 이의 제조방법 | |
| JPH1046005A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| JPH07150010A (ja) | 熱硬化性樹脂成形材料 | |
| EP0073191A1 (en) | Heat stable molded phenolic resin article | |
| JPH07150008A (ja) | 熱硬化性樹脂成形材料 | |
| JPH08311137A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP3154806B2 (ja) | フェノール樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071102 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081102 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081102 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091102 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101102 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111102 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111102 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121102 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121102 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131102 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |