JPH06312985A - 置換ヘテロ環系化合物、その製造方法、該誘導体を有効成分として含有する殺虫剤およびその中間体 - Google Patents
置換ヘテロ環系化合物、その製造方法、該誘導体を有効成分として含有する殺虫剤およびその中間体Info
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- JPH06312985A JPH06312985A JP10424393A JP10424393A JPH06312985A JP H06312985 A JPH06312985 A JP H06312985A JP 10424393 A JP10424393 A JP 10424393A JP 10424393 A JP10424393 A JP 10424393A JP H06312985 A JPH06312985 A JP H06312985A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 一般式（１）で表される置換ヘテロ環化合
物、それらの製造方法及び製造中間体、ならびに当該置
換ヘテロ環化合物を有効成分とする殺虫剤。 （式中、Ｙは酸素原子、硫黄原子及び窒素原子より選ば
れる少なくとも１個の原子を含む、５員環または６員環
のヘテロ環を表わし、該ヘテロ環は炭素数１〜４のアル
キル基またはハロゲン原子によって置換されていてもよ
い。Ｒ1 は炭素数１または２のアルキル基を表わす。） 【効果】 広い殺虫スペクトルを有し、従来の殺虫剤に
みられない低薬量で極めて優れた殺虫作用を示す。
物、それらの製造方法及び製造中間体、ならびに当該置
換ヘテロ環化合物を有効成分とする殺虫剤。 （式中、Ｙは酸素原子、硫黄原子及び窒素原子より選ば
れる少なくとも１個の原子を含む、５員環または６員環
のヘテロ環を表わし、該ヘテロ環は炭素数１〜４のアル
キル基またはハロゲン原子によって置換されていてもよ
い。Ｒ1 は炭素数１または２のアルキル基を表わす。） 【効果】 広い殺虫スペクトルを有し、従来の殺虫剤に
みられない低薬量で極めて優れた殺虫作用を示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規置換ヘテロ環系化
合物、その製造方法、該誘導体を有効成分として含有す
る殺虫剤に関するものである。
合物、その製造方法、該誘導体を有効成分として含有す
る殺虫剤に関するものである。
【０００２】更に詳しくは、本発明は式（１）（化１
５）
５）
【０００３】
【化１５】 で表わされる新規置換ヘテロ環系化合物、その製造方
法、および該化合物を有効成分として含有する殺虫剤に
関する。本発明化合物である式（１）で表わされる新規
置換ヘテロ環系化合物は農業分野において農薬（特に、
殺虫剤）として有用である。
法、および該化合物を有効成分として含有する殺虫剤に
関する。本発明化合物である式（１）で表わされる新規
置換ヘテロ環系化合物は農業分野において農薬（特に、
殺虫剤）として有用である。
【０００４】
【従来の技術】式（１）で表わされる本発明化合物と類
似な骨格を持つ殺虫活性化合物については、特開昭６３
−２５３０８４号に報告がある。しかしながら、ヘテロ
環上のエチレン基または、トリエチレン基には、置換基
の記載がなく、本出願のようにアルキル基で置換した化
合物の記載は見あたらなかった。
似な骨格を持つ殺虫活性化合物については、特開昭６３
−２５３０８４号に報告がある。しかしながら、ヘテロ
環上のエチレン基または、トリエチレン基には、置換基
の記載がなく、本出願のようにアルキル基で置換した化
合物の記載は見あたらなかった。
【０００５】
【本発明が解決しようとする課題】本発明者らは新規置
換ヘテロ環系化合物の合成およびその生物活性について
研究を行ってきた。その結果、式（１）で表わされる文
献未記載の新規置換ヘテロ環系化合物の合成に成功し、
更に該化合物が極めて卓越した殺虫作用を示すことを見
いだした。従って、本発明が解決しようとする課題は、
高活性の殺虫剤およびその中間体を提供することにあ
る。
換ヘテロ環系化合物の合成およびその生物活性について
研究を行ってきた。その結果、式（１）で表わされる文
献未記載の新規置換ヘテロ環系化合物の合成に成功し、
更に該化合物が極めて卓越した殺虫作用を示すことを見
いだした。従って、本発明が解決しようとする課題は、
高活性の殺虫剤およびその中間体を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段および作用】本発明者らは
前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、式（１）で表
わされる新規置換ヘテロ環系化合物が優れた殺虫活性を
有することを見いだし、本発明を完成させた。すなわ
ち、本発明は式（１）（化１６）
前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、式（１）で表
わされる新規置換ヘテロ環系化合物が優れた殺虫活性を
有することを見いだし、本発明を完成させた。すなわ
ち、本発明は式（１）（化１６）
【０００７】
【化１６】
【０００８】（式中、Ｙは酸素原子、硫黄原子及び窒素
原子より選ばれる少なくとも１個の原子を含む、５員環
または６員環のヘテロ環を表わし、該ヘテロ環は炭素数
１〜４のアルキル基またはハロゲン原子によって置換さ
れていてもよい。Ｒ1は炭素数１または２のアルキル基
を表わす。）で表わされる置換ヘテロ環系化合物、その
製造方法、該化合物を有効成分として含有する殺虫剤お
よびその中間体である。
原子より選ばれる少なくとも１個の原子を含む、５員環
または６員環のヘテロ環を表わし、該ヘテロ環は炭素数
１〜４のアルキル基またはハロゲン原子によって置換さ
れていてもよい。Ｒ1は炭素数１または２のアルキル基
を表わす。）で表わされる置換ヘテロ環系化合物、その
製造方法、該化合物を有効成分として含有する殺虫剤お
よびその中間体である。
【０００９】式（１）において、Ｙの典型的な例として
は、２−クロロピリジン−５−イル基、２−メチルピリ
ジン−５−イル基、２−トリフルオロメチルピリジン−
５−イル基、ピリジン−３−イル基、２−クロロピリミ
ジン−５−イル基、２−メチルピリミジン−５−イル
基、２−クロロチアゾール−５−イル基、２−メチルチ
アゾール−５−イル基、１−メチルピラゾール−４−イ
ル基、３−クロロイソオキサゾール−５−イル基等があ
げられる。
は、２−クロロピリジン−５−イル基、２−メチルピリ
ジン−５−イル基、２−トリフルオロメチルピリジン−
５−イル基、ピリジン−３−イル基、２−クロロピリミ
ジン−５−イル基、２−メチルピリミジン−５−イル
基、２−クロロチアゾール−５−イル基、２−メチルチ
アゾール−５−イル基、１−メチルピラゾール−４−イ
ル基、３−クロロイソオキサゾール−５−イル基等があ
げられる。
【００１０】Ｒ1 の、炭素数１または２のアルキル基の
典型的な例としては、メチル基、エチル基等があげられ
る。
典型的な例としては、メチル基、エチル基等があげられ
る。
【００１１】式（１）の化合物は、例えば次記［反応工
程ａ］（化１７）、［反応工程ｂ］（化１８）、［反応
工程ｃ］（化１９）、［反応工程ｄ］（化２０）の方法
により製造することが出来る（各工程中、Ｗ、Ｘ、Ｙ、
Ｚ、Ｒ1、Ｒ2は、前記と同じ意味を表わす。）
程ａ］（化１７）、［反応工程ｂ］（化１８）、［反応
工程ｃ］（化１９）、［反応工程ｄ］（化２０）の方法
により製造することが出来る（各工程中、Ｗ、Ｘ、Ｙ、
Ｚ、Ｒ1、Ｒ2は、前記と同じ意味を表わす。）
【００１２】
【化１７】
【００１３】
【化１８】
【００１４】
【化１９】
【００１５】
【化２０】
【００１６】［反応工程ａ］において、式（２）で表わ
される出発物質はＭ．Ｌ．Ｍｏｏｒｅ，Ｆ．ｓ．Ｃｒｏ
ｓｓｌｅｙ，Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＩＩ，５９９
（１９５５）の方法に従って合成することができる。
される出発物質はＭ．Ｌ．Ｍｏｏｒｅ，Ｆ．ｓ．Ｃｒｏ
ｓｓｌｅｙ，Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＩＩ，５９９
（１９５５）の方法に従って合成することができる。
【００１７】［反応工程ａ］は、通常溶媒および塩基の
存在下で行われる。溶媒としては水をはじめ、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ヘキ
サン、ヘプタン、石油ベンゼンなどの脂肪族炭化水素
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、１，３- ジメチル- ２- イミダゾ
リジノン、１- メチル- ２- ピロリジノンなどの非プロ
トン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、１，２- ジメトキシエタン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンなどのエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリルなどのニトリル類、アセトン、ジイソプ
ロピルケトンなどのケトン類などを用いることができ
る。これらの溶媒は２種以上を混合して使用することが
できる。
存在下で行われる。溶媒としては水をはじめ、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ヘキ
サン、ヘプタン、石油ベンゼンなどの脂肪族炭化水素
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、１，３- ジメチル- ２- イミダゾ
リジノン、１- メチル- ２- ピロリジノンなどの非プロ
トン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、１，２- ジメトキシエタン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンなどのエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリルなどのニトリル類、アセトン、ジイソプ
ロピルケトンなどのケトン類などを用いることができ
る。これらの溶媒は２種以上を混合して使用することが
できる。
【００１８】塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水酸化アルカリ金属類、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、
水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ
金属類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート
等のアルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等の
アルカリ金属酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等の炭酸水素塩類、硫酸水素ナトリウム、
硫酸水素カリウム等の硫酸水素塩類、燐酸三ナトリウ
ム、燐酸二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム等の酢酸塩類、トリエチルアミン、ＤＢ
Ｕ、ＤＩＭＡＰ等の有機塩基類、ブチルリチウム、ナト
リウムアミド等を使用することができる。
リウム等の水酸化アルカリ金属類、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、
水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ
金属類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート
等のアルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等の
アルカリ金属酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等の炭酸水素塩類、硫酸水素ナトリウム、
硫酸水素カリウム等の硫酸水素塩類、燐酸三ナトリウ
ム、燐酸二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム等の酢酸塩類、トリエチルアミン、ＤＢ
Ｕ、ＤＩＭＡＰ等の有機塩基類、ブチルリチウム、ナト
リウムアミド等を使用することができる。
【００１９】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜
２００℃、好ましくは０〜８０℃、反応時間は０．０１
〜３０時間、好ましくは０．５〜１５時間である。この
反応は通常、常圧条件下で実施するが、加圧条件下でも
同様に実施することができる。
せることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜
２００℃、好ましくは０〜８０℃、反応時間は０．０１
〜３０時間、好ましくは０．５〜１５時間である。この
反応は通常、常圧条件下で実施するが、加圧条件下でも
同様に実施することができる。
【００２０】［反応工程ｂ］において、式（４）で表わ
される出発物質はＳ．Ｒ．Ｓａｎｄｌｅｒ，Ｗ．Ｋａｒ
ｏ，”Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏ
ｕｐＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ”，Ｖｏｌ．１，Ａｃａ
ｄｅｍｉｃ（１９６８），ｐ．３１３の方法に従って合
成することができる。
される出発物質はＳ．Ｒ．Ｓａｎｄｌｅｒ，Ｗ．Ｋａｒ
ｏ，”Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏ
ｕｐＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ”，Ｖｏｌ．１，Ａｃａ
ｄｅｍｉｃ（１９６８），ｐ．３１３の方法に従って合
成することができる。
【００２１】［反応工程ｂ］は、通常溶媒および塩基の
存在下で行われる。溶媒としては水をはじめ、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ヘキ
サン、ヘプタン、石油ベンゼンなどの脂肪族炭化水素
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、１，３- ジメチル- ２- イミダゾ
リジノン、１- メチル- ２- ピロリジノンなどの非プロ
トン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、１，２- ジメトキシエタン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンなどのエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリルなどのニトリル類、アセトン、ジイソプ
ロピルケトンなどのケトン類などを用いることができ
る。これらの溶媒は２種以上を混合して使用することが
できる。
存在下で行われる。溶媒としては水をはじめ、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ヘキ
サン、ヘプタン、石油ベンゼンなどの脂肪族炭化水素
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、１，３- ジメチル- ２- イミダゾ
リジノン、１- メチル- ２- ピロリジノンなどの非プロ
トン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、１，２- ジメトキシエタン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンなどのエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリルなどのニトリル類、アセトン、ジイソプ
ロピルケトンなどのケトン類などを用いることができ
る。これらの溶媒は２種以上を混合して使用することが
できる。
【００２２】塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水酸化アルカリ金属類、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、
水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ
金属類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート
等のアルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等の
アルカリ金属酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等の炭酸水素塩類、硫酸水素ナトリウム、
硫酸水素カリウム等の硫酸水素塩類、燐酸三ナトリウ
ム、燐酸二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム等の酢酸塩類、トリエチルアミン、ＤＢ
Ｕ、ＤＩＭＡＰ等の有機塩基類、ブチルリチウム、ナト
リウムアミド等を使用することができる。
リウム等の水酸化アルカリ金属類、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、
水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ
金属類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート
等のアルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等の
アルカリ金属酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等の炭酸水素塩類、硫酸水素ナトリウム、
硫酸水素カリウム等の硫酸水素塩類、燐酸三ナトリウ
ム、燐酸二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム等の酢酸塩類、トリエチルアミン、ＤＢ
Ｕ、ＤＩＭＡＰ等の有機塩基類、ブチルリチウム、ナト
リウムアミド等を使用することができる。
【００２３】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることも出来るが、一般的には、反応温度は−２０〜
２００℃、好ましくは０〜８０℃、反応時間は０．０１
〜３０時間、好ましくは０．５〜１５時間である。この
反応は通常、常圧条件下で実施するが、加圧条件下でも
同様に実施することができる。
せることも出来るが、一般的には、反応温度は−２０〜
２００℃、好ましくは０〜８０℃、反応時間は０．０１
〜３０時間、好ましくは０．５〜１５時間である。この
反応は通常、常圧条件下で実施するが、加圧条件下でも
同様に実施することができる。
【００２４】［反応工程ｃ］において、式（８）で表わ
される出発物質合成法の例として、たとえば、クロロピ
リジルメチルハライド類は公知化合物であり、文献記載
の方法により合成することができる［合成法文献：Ｊ．
ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍ．，１６，３３３
（１９７９）、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１４，５５７
（１９７１）］。また、チアゾリルメチルハライド類は
２−アミノ−５−アルコキシカルボニルチアゾール類を
ザンドマイヤー反応により、ジアゾ化後、ハロゲン原子
を導入し、続いて、リチウムアルミニウムハイドライド
などの、還元剤を用いて、還元し、得られた２−ハロゲ
ノ−５−ヒドロキシメチルチアゾールをオキシ塩化燐、
三臭化燐などのハロゲン化剤によりハロゲン原子に変換
して得ることができる。
される出発物質合成法の例として、たとえば、クロロピ
リジルメチルハライド類は公知化合物であり、文献記載
の方法により合成することができる［合成法文献：Ｊ．
ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍ．，１６，３３３
（１９７９）、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１４，５５７
（１９７１）］。また、チアゾリルメチルハライド類は
２−アミノ−５−アルコキシカルボニルチアゾール類を
ザンドマイヤー反応により、ジアゾ化後、ハロゲン原子
を導入し、続いて、リチウムアルミニウムハイドライド
などの、還元剤を用いて、還元し、得られた２−ハロゲ
ノ−５−ヒドロキシメチルチアゾールをオキシ塩化燐、
三臭化燐などのハロゲン化剤によりハロゲン原子に変換
して得ることができる。
【００２５】式（９）で表わされる出発物質は、Ｈｅｌ
ｖｅｔｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，３６，１１
０９（１９５３）に従って合成することができる。
ｖｅｔｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，３６，１１
０９（１９５３）に従って合成することができる。
【００２６】［反応工程ｃ］において、式（８）で表わ
される化合物と式（９）で表わされる化合物とを反応さ
せて、式（７）で表わされる化合物を得る工程は、通常
溶媒および塩基の存在下で行われる。溶媒としては水を
はじめ、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンゼンなどの脂
肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド、１，３- ジメチル-
２- イミダゾリジノン、１- メチル- ２- ピロリジノン
などの非プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、１，２- ジメトキシエタン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、アセトニ
トリル、プロピオニトリルなどのニトリル類、アセト
ン、ジイソプロピルケトンなどのケトン類などを用いる
ことができる。これらの溶媒は２種以上を混合して使用
することができる。
される化合物と式（９）で表わされる化合物とを反応さ
せて、式（７）で表わされる化合物を得る工程は、通常
溶媒および塩基の存在下で行われる。溶媒としては水を
はじめ、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンゼンなどの脂
肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド、１，３- ジメチル-
２- イミダゾリジノン、１- メチル- ２- ピロリジノン
などの非プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、１，２- ジメトキシエタン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、アセトニ
トリル、プロピオニトリルなどのニトリル類、アセト
ン、ジイソプロピルケトンなどのケトン類などを用いる
ことができる。これらの溶媒は２種以上を混合して使用
することができる。
【００２７】塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水酸化アルカリ金属類、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、
水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ
金属類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート
等のアルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等の
アルカリ金属酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等の炭酸水素塩類、硫酸水素ナトリウム、
硫酸水素カリウム等の硫酸水素塩類、燐酸三ナトリウ
ム、燐酸二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム等の酢酸塩類、トリエチルアミン、ＤＢ
Ｕ、ＤＩＭＡＰ等の有機塩基類、ブチルリチウム、ナト
リウムアミド等を使用することができる。
リウム等の水酸化アルカリ金属類、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、
水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ
金属類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート
等のアルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等の
アルカリ金属酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等の炭酸水素塩類、硫酸水素ナトリウム、
硫酸水素カリウム等の硫酸水素塩類、燐酸三ナトリウ
ム、燐酸二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム等の酢酸塩類、トリエチルアミン、ＤＢ
Ｕ、ＤＩＭＡＰ等の有機塩基類、ブチルリチウム、ナト
リウムアミド等を使用することができる。
【００２８】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることも出来るが、一般的には、反応温度は−２０〜
２００℃、好ましくは０〜８０℃、反応時間は０．０１
〜３０時間、好ましくは０．５〜１５時間である。この
反応は通常、常圧条件下で実施するが、加圧条件下でも
同様に実施することができる。
せることも出来るが、一般的には、反応温度は−２０〜
２００℃、好ましくは０〜８０℃、反応時間は０．０１
〜３０時間、好ましくは０．５〜１５時間である。この
反応は通常、常圧条件下で実施するが、加圧条件下でも
同様に実施することができる。
【００２９】［反応工程ｃ］において式（７）で表わさ
れる化合物から式（５）で表わされる化合物を得る工程
は、通常溶媒の存在下に還元剤を用いて行われる。溶媒
としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール
などのアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベン
ゼンなどの脂肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−２−
ピロリジノンなどの非プロトン性極性溶媒、エチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、１，２- ジメトキシエ
タン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライムな
どのエーテル類などを用いることが出来る。これらの溶
媒は２種以上を混合して使用することができる。
れる化合物から式（５）で表わされる化合物を得る工程
は、通常溶媒の存在下に還元剤を用いて行われる。溶媒
としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール
などのアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベン
ゼンなどの脂肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−２−
ピロリジノンなどの非プロトン性極性溶媒、エチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、１，２- ジメトキシエ
タン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライムな
どのエーテル類などを用いることが出来る。これらの溶
媒は２種以上を混合して使用することができる。
【００３０】還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウ
ム、水素化ホウ素リチウム、水素化リチウムアルミニウ
ム等を使用することができる。
ム、水素化ホウ素リチウム、水素化リチウムアルミニウ
ム等を使用することができる。
【００３１】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることも出来るが、一般的には、反応温度は−２０〜
２００℃、好ましくは０〜１００℃、反応時間は０．０
１〜３０時間、好ましくは０．５〜１５時間である。こ
の反応は通常、常圧条件下または、加圧条件下で実施す
ることができる。
せることも出来るが、一般的には、反応温度は−２０〜
２００℃、好ましくは０〜１００℃、反応時間は０．０
１〜３０時間、好ましくは０．５〜１５時間である。こ
の反応は通常、常圧条件下または、加圧条件下で実施す
ることができる。
【００３２】［反応工程ｃ］において式（５）で表わさ
れる化合物から式（１）で表わされる化合物を得る工程
は、通常溶媒および塩基の存在下で行われる。溶媒とし
ては水をはじめ、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンゼン
などの脂肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１，３- ジ
メチル- ２- イミダゾリジノン、１- メチル- ２- ピロ
リジノンなどの非プロトン性極性溶媒、エチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、１，２- ジメトキシエタ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
類、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル
類、アセトン、ジイソプロピルケトンなどのケトン類な
どを用いることが出来る。これらの溶媒は２種以上を混
合して使用することができる。
れる化合物から式（１）で表わされる化合物を得る工程
は、通常溶媒および塩基の存在下で行われる。溶媒とし
ては水をはじめ、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンゼン
などの脂肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１，３- ジ
メチル- ２- イミダゾリジノン、１- メチル- ２- ピロ
リジノンなどの非プロトン性極性溶媒、エチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、１，２- ジメトキシエタ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
類、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル
類、アセトン、ジイソプロピルケトンなどのケトン類な
どを用いることが出来る。これらの溶媒は２種以上を混
合して使用することができる。
【００３３】塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水酸化アルカリ金属類、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、
水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ
金属類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート
等のアルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等の
アルカリ金属酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等の炭酸水素塩類、硫酸水素ナトリウム、
硫酸水素カリウム等の硫酸水素塩類、燐酸三ナトリウ
ム、燐酸二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム等の酢酸塩類、トリエチルアミン、ＤＢ
Ｕ、ＤＩＭＡＰ等の有機塩基類、ブチルリチウム、ナト
リウムアミド等を使用することができる。
リウム等の水酸化アルカリ金属類、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、
水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ
金属類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート
等のアルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等の
アルカリ金属酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等の炭酸水素塩類、硫酸水素ナトリウム、
硫酸水素カリウム等の硫酸水素塩類、燐酸三ナトリウ
ム、燐酸二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム等の酢酸塩類、トリエチルアミン、ＤＢ
Ｕ、ＤＩＭＡＰ等の有機塩基類、ブチルリチウム、ナト
リウムアミド等を使用することができる。
【００３４】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜
２００℃、好ましくは０〜８０℃、反応時間は０．０１
〜３０時間、好ましくは０．５〜１５時間である。この
反応は通常、常圧条件下で実施するが、加圧条件下でも
同様に実施することができる。
せることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜
２００℃、好ましくは０〜８０℃、反応時間は０．０１
〜３０時間、好ましくは０．５〜１５時間である。この
反応は通常、常圧条件下で実施するが、加圧条件下でも
同様に実施することができる。
【００３５】［反応工程ｄ］において、式（５）で表わ
される化合物は、前記方法に従って合成することができ
る。
される化合物は、前記方法に従って合成することができ
る。
【００３６】［反応工程ｄ］において式（５）で表わさ
れる化合物から式（６）で表わされる化合物を得る工程
は、通常溶媒の存在下にハロゲン化剤を用いて行われ
る。溶媒としては、塩化メチレン、クロロホルム、四塩
化炭素、ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ヘキ
サン、ヘプタン、石油ベンゼンなどの脂肪族炭化水素
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン、１−メチル−２−ピロリジノンなどの非プロ
トン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、１，２- ジメトキシエタン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジグライムなどのエーテル類などを用
いることが出来る。これらの溶媒は２種以上を混合して
使用することができる。
れる化合物から式（６）で表わされる化合物を得る工程
は、通常溶媒の存在下にハロゲン化剤を用いて行われ
る。溶媒としては、塩化メチレン、クロロホルム、四塩
化炭素、ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ヘキ
サン、ヘプタン、石油ベンゼンなどの脂肪族炭化水素
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン、１−メチル−２−ピロリジノンなどの非プロ
トン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、１，２- ジメトキシエタン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジグライムなどのエーテル類などを用
いることが出来る。これらの溶媒は２種以上を混合して
使用することができる。
【００３７】ハロゲン化剤としては、五塩化燐、三臭化
燐、塩化チオニル、オキシ塩化燐等を使用することがで
きる。
燐、塩化チオニル、オキシ塩化燐等を使用することがで
きる。
【００３８】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜
２００℃、好ましくは０〜１００℃、反応時間は０．０
１〜３０時間、好ましくは０．５〜１５時間である。こ
の反応は通常、常圧条件下または、加圧条件下で実施す
ることができる。
せることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜
２００℃、好ましくは０〜１００℃、反応時間は０．０
１〜３０時間、好ましくは０．５〜１５時間である。こ
の反応は通常、常圧条件下または、加圧条件下で実施す
ることができる。
【００３９】［反応工程ｄ］において式（６）で表わさ
れる化合物から式（１）で表わされる化合物を得る工程
は、通常溶媒および塩基の存在下で行われる。溶媒とし
ては水をはじめ、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンゼン
などの脂肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１，３- ジ
メチル- ２- イミダゾリジノン、１- メチル- ２- ピロ
リジノンなどの非プロトン性極性溶媒、エチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、１，２- ジメトキシエタ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
類、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル
類、アセトン、ジイソプロピルケトンなどのケトン類な
どを用いることが出来る。これらの溶媒は２種以上を混
合して使用することができる。
れる化合物から式（１）で表わされる化合物を得る工程
は、通常溶媒および塩基の存在下で行われる。溶媒とし
ては水をはじめ、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンゼン
などの脂肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１，３- ジ
メチル- ２- イミダゾリジノン、１- メチル- ２- ピロ
リジノンなどの非プロトン性極性溶媒、エチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、１，２- ジメトキシエタ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
類、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル
類、アセトン、ジイソプロピルケトンなどのケトン類な
どを用いることが出来る。これらの溶媒は２種以上を混
合して使用することができる。
【００４０】塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水酸化アルカリ金属類、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、
水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ
金属類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート
等のアルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等の
アルカリ金属酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等の炭酸水素塩類、硫酸水素ナトリウム、
硫酸水素カリウム等の硫酸水素塩類、燐酸三ナトリウ
ム、燐酸二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム等の酢酸塩類、トリエチルアミン、ＤＢ
Ｕ、ＤＩＭＡＰ等の有機塩基類、ブチルリチウム、ナト
リウムアミド等を使用することができる。
リウム等の水酸化アルカリ金属類、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、
水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ
金属類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート
等のアルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等の
アルカリ金属酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等の炭酸水素塩類、硫酸水素ナトリウム、
硫酸水素カリウム等の硫酸水素塩類、燐酸三ナトリウ
ム、燐酸二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム等の酢酸塩類、トリエチルアミン、ＤＢ
Ｕ、ＤＩＭＡＰ等の有機塩基類、ブチルリチウム、ナト
リウムアミド等を使用することができる。
【００４１】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることも出来るが、一般的には、反応温度は−２０〜
２００℃、好ましくは０〜８０℃、反応時間は０．０１
〜３０時間、好ましくは０．５〜１５時間である。この
反応は通常、常圧条件下で実施するが、加圧条件下でも
同様に実施することができる。
せることも出来るが、一般的には、反応温度は−２０〜
２００℃、好ましくは０〜８０℃、反応時間は０．０１
〜３０時間、好ましくは０．５〜１５時間である。この
反応は通常、常圧条件下で実施するが、加圧条件下でも
同様に実施することができる。
【００４２】本発明の式（１）で表わされる化合物は殺
虫剤の有効成分として優れた活性を示す。例えば、アオ
ムシ、ハスモンヨトウ、アワノメイガ、コナガ、ニカメ
イチュウ、コブノメイガ等の鱗翅目害虫、ツマグロヨコ
バイ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、ヤノネカイガ
ラムシ、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダ
イコンアブラムシ、アオカメムシ、オンシツコナジラミ
等の半翅目害虫、アズキゾウムシ、コクゾウムシ、ニジ
ュウヤホシテントウ、ヒメコガネ、コロラドポテトビー
トル、イネミズゾウムシ等の鞘翅目害虫、チャバネゴキ
ブリ、ワモンゴキブリ、ケラ、バッタ、ヤマトシロア
リ、イエシロアリ等の直翅目害虫、イエバエ、ネッタイ
シマカ、アカイエカ、コガタアカイエカ等の双翅目害虫
をあげることができる。
虫剤の有効成分として優れた活性を示す。例えば、アオ
ムシ、ハスモンヨトウ、アワノメイガ、コナガ、ニカメ
イチュウ、コブノメイガ等の鱗翅目害虫、ツマグロヨコ
バイ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、ヤノネカイガ
ラムシ、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダ
イコンアブラムシ、アオカメムシ、オンシツコナジラミ
等の半翅目害虫、アズキゾウムシ、コクゾウムシ、ニジ
ュウヤホシテントウ、ヒメコガネ、コロラドポテトビー
トル、イネミズゾウムシ等の鞘翅目害虫、チャバネゴキ
ブリ、ワモンゴキブリ、ケラ、バッタ、ヤマトシロア
リ、イエシロアリ等の直翅目害虫、イエバエ、ネッタイ
シマカ、アカイエカ、コガタアカイエカ等の双翅目害虫
をあげることができる。
【００４３】本発明の式（１）で表わされる化合物を実
際に施用する場合には、他の成分を加えずに単味の形で
も使用できるが、防除薬剤として使いやすくするため担
体を配合して適用するのが一般的である。
際に施用する場合には、他の成分を加えずに単味の形で
も使用できるが、防除薬剤として使いやすくするため担
体を配合して適用するのが一般的である。
【００４４】本発明化合物の製剤化に当たっては、何ら
の特別の条件を必要とせず、一般農薬に準じて当業技術
の熟知する方法によって乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微
粒剤、油剤、エアゾール、毒餌等の任意の剤型に調製で
き、これらをそれぞれの目的に応じた各種用途に供しう
る。
の特別の条件を必要とせず、一般農薬に準じて当業技術
の熟知する方法によって乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微
粒剤、油剤、エアゾール、毒餌等の任意の剤型に調製で
き、これらをそれぞれの目的に応じた各種用途に供しう
る。
【００４５】ここでいう担体とは、処理すべき部位への
有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸
送、取扱いを容易にするために配合される合成または天
然の無機または有機物質を意味する。
有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸
送、取扱いを容易にするために配合される合成または天
然の無機または有機物質を意味する。
【００４６】適当な固体担体としてはモンモリロナイ
ト、カオリナイト等の粘土類、ケイソウ土、白土、タル
ク、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカ
ゲル、硫安等の無機物質、大豆粉、鋸屑、小麦粉等の植
物性有機物質および尿素等があげられる。 適当な液体
担体としてはトルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭
化水素類、ケロシン、鉱油等のパラフィン系炭化水素
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル類、エチレングリコールジメチルエーテル、エチ
レングリコールジエチルエーテル等のグライム類、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコー
ル等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、水等があげられる。
ト、カオリナイト等の粘土類、ケイソウ土、白土、タル
ク、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカ
ゲル、硫安等の無機物質、大豆粉、鋸屑、小麦粉等の植
物性有機物質および尿素等があげられる。 適当な液体
担体としてはトルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭
化水素類、ケロシン、鉱油等のパラフィン系炭化水素
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル類、エチレングリコールジメチルエーテル、エチ
レングリコールジエチルエーテル等のグライム類、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコー
ル等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、水等があげられる。
【００４７】さらに本発明の式（１）で表わされる化合
物の効力を増強するために、製剤の剤型、適用場面等を
考慮して目的に応じてそれぞれ単独に、または組合わせ
て以下のような補助剤を使用することもできる。
物の効力を増強するために、製剤の剤型、適用場面等を
考慮して目的に応じてそれぞれ単独に、または組合わせ
て以下のような補助剤を使用することもできる。
【００４８】乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等
の目的ではリグニンスルホン酸塩等の水溶性塩基、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル等の
非イオン性界面活性剤、ステアリン酸カルシウム、ワッ
クス等の滑剤、イソプロピルヒドロジエンホスフェート
等の安定剤、その他メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、カゼイン、アラビアゴム等があげられ
る。しかし、これらの成分は以上のものに限定されるも
のではない。
の目的ではリグニンスルホン酸塩等の水溶性塩基、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル等の
非イオン性界面活性剤、ステアリン酸カルシウム、ワッ
クス等の滑剤、イソプロピルヒドロジエンホスフェート
等の安定剤、その他メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、カゼイン、アラビアゴム等があげられ
る。しかし、これらの成分は以上のものに限定されるも
のではない。
【００４９】さらにこれら本発明の式（１）で表わされ
る化合物は２種以上の配合使用によって、より優れた殺
虫活性を発現させることも可能であり、また他の生理活
性物質、例えばアレスリン、Ｎ−（クリサンテモイルメ
チル）−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド、
５−ベンジル−３−フリルメチルクリサンテメート、３
−フェノキシベンジルクリサンテメート、５−プロパル
ギルフルフリルクリサンテメート、その他既知のシクロ
プロパンカルボン酸エステル、３−フェノキシベンジル
２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）
−シクロプロパン−１−カルボキシレート、３−フェノ
キシ−α−シアノベンジル ２，２−ジメチル−３−
（２，２−ジクロロビニル）−シクロプロパン−１−カ
ルボキシレート、３− フェノキシ− α−シアノベンジ
ル ２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブロモビニ
ル）−シクロプロパン−１−カルボキシレート、３−フ
ェノキシ−α−シアノベンジル α−イソプロピル−４
−クロロフェニルアセテート、レスメトリン、シハロト
リン、シフルトリン、フェンプロパトリン、テラロメト
リン、シクロプロトリン、フルシトリネート、フルバリ
ネート等の合成ピレスロイド系殺虫剤およびこれらの各
種異性体あるいは除虫菊エキス、Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ
−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６
−イル）ホスホロチオエート（三井東圧化学登録商標オ
フナック）、Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−（２，２−ジクロ
ロビニル）ホスフェート（ＤＤＶＰ）、Ｏ，Ｏ−ジメチ
ル−Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）ホスホロ
チオエート、ダイアジノン、Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−４
−シアノフェニルホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジメチ
ル−Ｓ−［α−（エトキシカルボニル）ベンジル］ホス
ホロジチオエート、２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−
ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフィド、Ｏ，Ｏ−
ジエチル−Ｏ−４−シアノフェニルホスホノチオエー
ト、ＭＰＰ、ピリミホスメチル、イソキサチオン、ピリ
ダフェンチオン、クロルピリホスメチル、クロルピリホ
ス、ＥＳＰ、プロフェノホス、マラソン、ジメトエー
ト、チオメトン、エチルチオメトン、ホサロン、ＤＭＴ
Ｐ、プロチオホス、スルプロホス、ピラクロホス、モノ
クロトホス、ＣＶＰ、プロパホス、アセフェート、ＤＥ
Ｐ、ＥＰＮ、エチオン等の有機リン系殺虫剤、１−ナフ
チル Ｎ−メチルカーバメート（ＮＡＣ）、ｍ−トリル
Ｎ−メチルカーバメート（ＭＴＭＣ）、２−ジメチル
アミノ−５，６−ジメチルピリミジン−４−イル−ジメ
チルカーバメート（ピリマー）、３，４−ジメチルフェ
ニル Ｎ−メチルカーバメート、２−イソプロポキシフ
ェニル Ｎ−メチルカーバメート、ＭＩＰＣ、ＢＰＭ
Ｃ、ＸＭＣ、エチオフェンカルブ、ベンダイオカルブ、
カルボスルファン、ベンフラカルブ、メソミル、オキサ
ミル、チオジカルブ等のカーバメート系殺虫剤、３−フ
ェノキシベンジル２−（４−クロロフェニル）−２−メ
チルプロピル エーテル、３−フェノキシ−４−フルオ
ロベンジル ２−（４−クロロフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３―フェノキシベンジル ２−（４
−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル エーテ
ル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル ２−（４
−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル エーテル
等のアリールプロピル エーテル系の殺虫剤、１−（３
−フェノキシフェニル）−４−（４−クロロフェニル）
−４−メチルペンタン、１−（３−フェノキシ−４−フ
ルオロフェニル）−４−（４−クロロフェニル）−４−
メチルペンタン、１−（３−フェノキシフェニル）−４
−（４−エトキシフェニル）−４−メチルペンタン、１
−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニル）−４−
（４−エトキシフェニル）−４−メチルペンタン等の芳
香族アルカン系の殺虫剤、硫酸ニコチン、ポリナクチン
複合体、アベルメクチン、ミルベメクチン等の殺虫性天
然物、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、ジ
フルベンズロン、クロルフルアズロン、テフルベンズロ
ン、ブプロフェジン、ベンゾエピン、イミダクロプリド
等の殺虫剤、ケルセン、ＣＰＣＢＳ、ＢＰＰＳ、テトラ
ジホン、アミトラズ、ベンゾメート、フェノチオカー
ブ、ヘキサチアゾックス、酸化フェンブタスズ、ジエノ
クロル、クロフェンテジン、フェノピロキシメート等の
殺ダニ剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌剤、
殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、土壌改良資
材、脱皮阻害剤、ＪＨ活性剤、ＢＴ剤、微生物の生産毒
素、天然または合成の昆虫ホルモン攪乱剤、誘引剤、忌
避剤、昆虫病原性微生物類や小動物類等その他の農薬等
と混合することによりさらに効力の優れた多目的組成物
をつくることもでき、また相乗効果も期待できる。
る化合物は２種以上の配合使用によって、より優れた殺
虫活性を発現させることも可能であり、また他の生理活
性物質、例えばアレスリン、Ｎ−（クリサンテモイルメ
チル）−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド、
５−ベンジル−３−フリルメチルクリサンテメート、３
−フェノキシベンジルクリサンテメート、５−プロパル
ギルフルフリルクリサンテメート、その他既知のシクロ
プロパンカルボン酸エステル、３−フェノキシベンジル
２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）
−シクロプロパン−１−カルボキシレート、３−フェノ
キシ−α−シアノベンジル ２，２−ジメチル−３−
（２，２−ジクロロビニル）−シクロプロパン−１−カ
ルボキシレート、３− フェノキシ− α−シアノベンジ
ル ２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブロモビニ
ル）−シクロプロパン−１−カルボキシレート、３−フ
ェノキシ−α−シアノベンジル α−イソプロピル−４
−クロロフェニルアセテート、レスメトリン、シハロト
リン、シフルトリン、フェンプロパトリン、テラロメト
リン、シクロプロトリン、フルシトリネート、フルバリ
ネート等の合成ピレスロイド系殺虫剤およびこれらの各
種異性体あるいは除虫菊エキス、Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ
−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６
−イル）ホスホロチオエート（三井東圧化学登録商標オ
フナック）、Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−（２，２−ジクロ
ロビニル）ホスフェート（ＤＤＶＰ）、Ｏ，Ｏ−ジメチ
ル−Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）ホスホロ
チオエート、ダイアジノン、Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−４
−シアノフェニルホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジメチ
ル−Ｓ−［α−（エトキシカルボニル）ベンジル］ホス
ホロジチオエート、２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−
ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフィド、Ｏ，Ｏ−
ジエチル−Ｏ−４−シアノフェニルホスホノチオエー
ト、ＭＰＰ、ピリミホスメチル、イソキサチオン、ピリ
ダフェンチオン、クロルピリホスメチル、クロルピリホ
ス、ＥＳＰ、プロフェノホス、マラソン、ジメトエー
ト、チオメトン、エチルチオメトン、ホサロン、ＤＭＴ
Ｐ、プロチオホス、スルプロホス、ピラクロホス、モノ
クロトホス、ＣＶＰ、プロパホス、アセフェート、ＤＥ
Ｐ、ＥＰＮ、エチオン等の有機リン系殺虫剤、１−ナフ
チル Ｎ−メチルカーバメート（ＮＡＣ）、ｍ−トリル
Ｎ−メチルカーバメート（ＭＴＭＣ）、２−ジメチル
アミノ−５，６−ジメチルピリミジン−４−イル−ジメ
チルカーバメート（ピリマー）、３，４−ジメチルフェ
ニル Ｎ−メチルカーバメート、２−イソプロポキシフ
ェニル Ｎ−メチルカーバメート、ＭＩＰＣ、ＢＰＭ
Ｃ、ＸＭＣ、エチオフェンカルブ、ベンダイオカルブ、
カルボスルファン、ベンフラカルブ、メソミル、オキサ
ミル、チオジカルブ等のカーバメート系殺虫剤、３−フ
ェノキシベンジル２−（４−クロロフェニル）−２−メ
チルプロピル エーテル、３−フェノキシ−４−フルオ
ロベンジル ２−（４−クロロフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３―フェノキシベンジル ２−（４
−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル エーテ
ル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル ２−（４
−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル エーテル
等のアリールプロピル エーテル系の殺虫剤、１−（３
−フェノキシフェニル）−４−（４−クロロフェニル）
−４−メチルペンタン、１−（３−フェノキシ−４−フ
ルオロフェニル）−４−（４−クロロフェニル）−４−
メチルペンタン、１−（３−フェノキシフェニル）−４
−（４−エトキシフェニル）−４−メチルペンタン、１
−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニル）−４−
（４−エトキシフェニル）−４−メチルペンタン等の芳
香族アルカン系の殺虫剤、硫酸ニコチン、ポリナクチン
複合体、アベルメクチン、ミルベメクチン等の殺虫性天
然物、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、ジ
フルベンズロン、クロルフルアズロン、テフルベンズロ
ン、ブプロフェジン、ベンゾエピン、イミダクロプリド
等の殺虫剤、ケルセン、ＣＰＣＢＳ、ＢＰＰＳ、テトラ
ジホン、アミトラズ、ベンゾメート、フェノチオカー
ブ、ヘキサチアゾックス、酸化フェンブタスズ、ジエノ
クロル、クロフェンテジン、フェノピロキシメート等の
殺ダニ剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌剤、
殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、土壌改良資
材、脱皮阻害剤、ＪＨ活性剤、ＢＴ剤、微生物の生産毒
素、天然または合成の昆虫ホルモン攪乱剤、誘引剤、忌
避剤、昆虫病原性微生物類や小動物類等その他の農薬等
と混合することによりさらに効力の優れた多目的組成物
をつくることもでき、また相乗効果も期待できる。
【００５０】なお、本発明の式（１）で表わされる化合
物は光、熱、酸化等に安定であるが、必要に応じ酸化防
止剤あるいは紫外線吸収剤、例えばＢＨＴ（２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（ブチ
ルヒドロキシアニソール）のようなフェノール誘導体、
ビスフェノール誘導体、またフェニル−α−ナフチルア
ミン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェネチジンと
アセトンの縮合物等のアリールアミン類あるいはベンゾ
フェノン系化合物類を安定剤として適量加えることによ
って、より効果の安定した組成物を得ることができる。
物は光、熱、酸化等に安定であるが、必要に応じ酸化防
止剤あるいは紫外線吸収剤、例えばＢＨＴ（２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（ブチ
ルヒドロキシアニソール）のようなフェノール誘導体、
ビスフェノール誘導体、またフェニル−α−ナフチルア
ミン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェネチジンと
アセトンの縮合物等のアリールアミン類あるいはベンゾ
フェノン系化合物類を安定剤として適量加えることによ
って、より効果の安定した組成物を得ることができる。
【００５１】本発明の式（１）で表わされる化合物の殺
虫剤は該化合物を０.００１ 〜９５重量％、好ましくは
０.０１ 〜５０重量％含有させる。本発明殺虫剤を施
用するには、一般に有効成分０.０１〜５０００ｐｐｍ
、好ましくは １〜１０００ｐｐｍ の濃度で使用する
のが望ましい。また、１０ａあたりの施用量は、一般に
有効成分で１〜３００ｇである。
虫剤は該化合物を０.００１ 〜９５重量％、好ましくは
０.０１ 〜５０重量％含有させる。本発明殺虫剤を施
用するには、一般に有効成分０.０１〜５０００ｐｐｍ
、好ましくは １〜１０００ｐｐｍ の濃度で使用する
のが望ましい。また、１０ａあたりの施用量は、一般に
有効成分で１〜３００ｇである。
【００５２】
【実施例】次に実施例により本発明の内容を具体的に説
明するが、本発明はこれのみに限定されるものではな
い。
明するが、本発明はこれのみに限定されるものではな
い。
【００５３】実施例１ ３−［（２−クロロピリジン−
５−イル）メチル］−４−メチル−１，３−チアゾリジ
ン−２−チオン（化合物Ｎｏ．１）の製造 方法（ａ） 水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム：０．６２
ｇ、水：１ｍｌ）にＤＭＦ２０ｍｌ、［（２−クロロピ
リジン−５−イル）メチル］アミン１．００ｇおよび二
硫化炭素０．５３ｇを加え、室温にて１時間攪拌した。
反応液に１，２−ジブロモプロパン１．８４ｇを加え、
室温にて５時間攪拌した。反応液に酢酸エチル１００ｍ
ｌを加え、これを水３０ｍｌにて３回洗浄し、有機層を
無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。有機層を減圧濃縮
して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）にて精製する
ことにより、３−［（２−クロロピリジン−５−イル）
メチル］−４−メチル−１，３−チアゾリジン−２−チ
オン０．４６ｇを油状物として得た。 400MHzー1HNMR(CDCl3,ppm):1.41(3H,d,J=5.9Hz),2.94(1
H,dd,J=5.9Hz,J=11.0Hz),3.44(1H,dd,J=7.3Hz,J=11.0H
z),4.16-4.21(1H,m),4.43(1H,d,J=15.4 Hz),5.60(1H,d,
J=15.4Hz),7.33(1H,d,J=8.1Hz),7.75(1H,dd,J=2.2Hz,J=
8.1Hz),8.35(1H,d,J=2.2Hz). IR(neat, cm-1):2974,2928,1732,1708,1587,1567,1460,
1420,1384,1333,1307,1251,1180,1138,1105,1026,987,9
29,872,833,810,747.FAB-MS(MH+):258
５−イル）メチル］−４−メチル−１，３−チアゾリジ
ン−２−チオン（化合物Ｎｏ．１）の製造 方法（ａ） 水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム：０．６２
ｇ、水：１ｍｌ）にＤＭＦ２０ｍｌ、［（２−クロロピ
リジン−５−イル）メチル］アミン１．００ｇおよび二
硫化炭素０．５３ｇを加え、室温にて１時間攪拌した。
反応液に１，２−ジブロモプロパン１．８４ｇを加え、
室温にて５時間攪拌した。反応液に酢酸エチル１００ｍ
ｌを加え、これを水３０ｍｌにて３回洗浄し、有機層を
無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。有機層を減圧濃縮
して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）にて精製する
ことにより、３−［（２−クロロピリジン−５−イル）
メチル］−４−メチル−１，３−チアゾリジン−２−チ
オン０．４６ｇを油状物として得た。 400MHzー1HNMR(CDCl3,ppm):1.41(3H,d,J=5.9Hz),2.94(1
H,dd,J=5.9Hz,J=11.0Hz),3.44(1H,dd,J=7.3Hz,J=11.0H
z),4.16-4.21(1H,m),4.43(1H,d,J=15.4 Hz),5.60(1H,d,
J=15.4Hz),7.33(1H,d,J=8.1Hz),7.75(1H,dd,J=2.2Hz,J=
8.1Hz),8.35(1H,d,J=2.2Hz). IR(neat, cm-1):2974,2928,1732,1708,1587,1567,1460,
1420,1384,1333,1307,1251,1180,1138,1105,1026,987,9
29,872,833,810,747.FAB-MS(MH+):258
【００５４】方法（ｂ） （１）Ｎ−［（２−クロロピリジン−５−イル）メチ
ル］−ＤＬ−アラニンメチルエステルの製造 ＤＬ−アラニン メチルエステル塩酸塩８．００ｇをジ
クロロメタン２０ｍｌ及びＤＭＩ２０ｍｌに懸濁させ、
トリエチルアミン１２．７６ｇを加えた。ここに［（２
−クロロピリジン−５−イル）メチル］クロリド１０．
２１ｇを加えて４時間加熱還流した。放冷後、酢酸エチ
ルを加えて水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、乾燥剤を濾別、濾液を濃縮して得られ
る液体をカラムクロマト（溶媒：酢酸エチル）で精製
し、黄色液体のＮ−［（２−クロロピリジン−５−イ
ル）メチル］−ＤＬ−アラニン メチルエステルを７．
３０ｇ得た。 400MHz-1HNMR(CDCl3, ppm):1.32(3H,d,J=7.3Hz),1.90(1
H,br),3.35(1H,q,J=7.3Hz),3.65(1H,d,J=13.2Hz),3.74
(3H,s),3.83(1H,d,J=13.2Hz),7.29(1H,d,J=8.1Hz),7.69
(1H,dd,J=8.1Hz,J=2.2Hz),8.32(1H,d,J=2.2Hz).
ル］−ＤＬ−アラニンメチルエステルの製造 ＤＬ−アラニン メチルエステル塩酸塩８．００ｇをジ
クロロメタン２０ｍｌ及びＤＭＩ２０ｍｌに懸濁させ、
トリエチルアミン１２．７６ｇを加えた。ここに［（２
−クロロピリジン−５−イル）メチル］クロリド１０．
２１ｇを加えて４時間加熱還流した。放冷後、酢酸エチ
ルを加えて水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、乾燥剤を濾別、濾液を濃縮して得られ
る液体をカラムクロマト（溶媒：酢酸エチル）で精製
し、黄色液体のＮ−［（２−クロロピリジン−５−イ
ル）メチル］−ＤＬ−アラニン メチルエステルを７．
３０ｇ得た。 400MHz-1HNMR(CDCl3, ppm):1.32(3H,d,J=7.3Hz),1.90(1
H,br),3.35(1H,q,J=7.3Hz),3.65(1H,d,J=13.2Hz),3.74
(3H,s),3.83(1H,d,J=13.2Hz),7.29(1H,d,J=8.1Hz),7.69
(1H,dd,J=8.1Hz,J=2.2Hz),8.32(1H,d,J=2.2Hz).
【００５５】（２）Ｎ−［（２−クロロピリジン−５−
イル）メチル］−ＤＬ−アラニノールの製造 Ｎ−［（２−クロロピリジン−５−イル）メチル］−Ｄ
Ｌ−アラニン メチルエステル７．２３ｇをメタノール
１５０ｍｌに溶かし、水素化ホウ素ナトリウム１１．９
６ｇを徐々に加えた。３時間加熱還流した後、氷水に排
出し濃塩酸１０ｍｌを加えてしばらく攪拌した。炭酸ナ
トリウムを徐々に加えて飽和させ、ジクロロメタンで抽
出した。ジクロロメタン層を飽和食塩水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウム上で乾燥した。乾燥剤を濾別、濾液を濃
縮して得られる固体をｎ−ヘキサンでスラッジし、Ｎ−
［（２−クロロピリジン−５−イル）メチル］−ＤＬ−
アラニノールを白色固体として４．３８ｇ得た。 400MHz-1HNMR(CDCl3, ppm):1.10(3H,d,J=6.6Hz),1.91(2
H,br),2.80-2.87(1H,m),3.29-3.34(1H,m),3.60-3.64(1
H,m),3.75(1H,d,J=13.9Hz),3.89(1H,d,J=13.9Hz),7.30
(1H,d,J=8.1Hz),7.68(1H,dd,J=8.1Hz,J=2.2Hz),8.33(1
H,d,J=2.2Hz).
イル）メチル］−ＤＬ−アラニノールの製造 Ｎ−［（２−クロロピリジン−５−イル）メチル］−Ｄ
Ｌ−アラニン メチルエステル７．２３ｇをメタノール
１５０ｍｌに溶かし、水素化ホウ素ナトリウム１１．９
６ｇを徐々に加えた。３時間加熱還流した後、氷水に排
出し濃塩酸１０ｍｌを加えてしばらく攪拌した。炭酸ナ
トリウムを徐々に加えて飽和させ、ジクロロメタンで抽
出した。ジクロロメタン層を飽和食塩水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウム上で乾燥した。乾燥剤を濾別、濾液を濃
縮して得られる固体をｎ−ヘキサンでスラッジし、Ｎ−
［（２−クロロピリジン−５−イル）メチル］−ＤＬ−
アラニノールを白色固体として４．３８ｇ得た。 400MHz-1HNMR(CDCl3, ppm):1.10(3H,d,J=6.6Hz),1.91(2
H,br),2.80-2.87(1H,m),3.29-3.34(1H,m),3.60-3.64(1
H,m),3.75(1H,d,J=13.9Hz),3.89(1H,d,J=13.9Hz),7.30
(1H,d,J=8.1Hz),7.68(1H,dd,J=8.1Hz,J=2.2Hz),8.33(1
H,d,J=2.2Hz).
【００５６】（３）３−［（２−クロロピリジン−５−
イル）メチル］−４−メチル−１，３−チアゾリジン−
２−チオンの製造 Ｎ−［（２−クロロピリジン−５−イル）メチル］−Ｄ
Ｌ−アラニノール１．００ｇをエタノール１５ｍｌと水
５ｍｌに溶かし、水酸化カリウム（８５％粉末）０．６
６ｇを加えた。これに二硫化炭素０．７６ｇのエタノー
ル０．５ｍｌ溶液を加えて８０℃で１２時間攪拌した。
一夜放置した後、酢酸エチルを加えて１規定塩酸、飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。乾
燥剤を濾別、濾液を濃縮して得られる油状物をカラムク
ロマト（クロロホルム）及び分取用薄層クロマト（ｎ−
ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製し、油状物の３
−［（２−クロロピリジン−５−イル）メチル］−４−
メチル−１，３−チアゾリジン−２−チオン６３ｍｇを
得た。
イル）メチル］−４−メチル−１，３−チアゾリジン−
２−チオンの製造 Ｎ−［（２−クロロピリジン−５−イル）メチル］−Ｄ
Ｌ−アラニノール１．００ｇをエタノール１５ｍｌと水
５ｍｌに溶かし、水酸化カリウム（８５％粉末）０．６
６ｇを加えた。これに二硫化炭素０．７６ｇのエタノー
ル０．５ｍｌ溶液を加えて８０℃で１２時間攪拌した。
一夜放置した後、酢酸エチルを加えて１規定塩酸、飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。乾
燥剤を濾別、濾液を濃縮して得られる油状物をカラムク
ロマト（クロロホルム）及び分取用薄層クロマト（ｎ−
ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製し、油状物の３
−［（２−クロロピリジン−５−イル）メチル］−４−
メチル−１，３−チアゾリジン−２−チオン６３ｍｇを
得た。
【００５７】実施例２ ３−［（２−クロロチアゾール
−５−イル）メチル］−４−メチル−１，３−チアゾリ
ジン−２−チオン（化合物Ｎｏ．３）の製造 （１）Ｎ−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メチ
ル］アラニン メチルエステルの製造 実施例１の方法（ｂ）（１）と同様の方法により製造し
た。 270MHz-1HNMR(CDCl3,ppm):1.31(3H,d,J=7.3Hz),2.07(1
H,br s),3.39(1H,q,J=7.3Hz),3.74(3H,s),3.79(1H,d,J=
13.9Hz),4.01(1H,d,J=13.9Hz),7.35(1H,s). IR(neat,cm-1):3324,2979,2953,2842,1736,1536,1449,1
424,1204,1155,1048,978,850,781,741.
−５−イル）メチル］−４−メチル−１，３−チアゾリ
ジン−２−チオン（化合物Ｎｏ．３）の製造 （１）Ｎ−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メチ
ル］アラニン メチルエステルの製造 実施例１の方法（ｂ）（１）と同様の方法により製造し
た。 270MHz-1HNMR(CDCl3,ppm):1.31(3H,d,J=7.3Hz),2.07(1
H,br s),3.39(1H,q,J=7.3Hz),3.74(3H,s),3.79(1H,d,J=
13.9Hz),4.01(1H,d,J=13.9Hz),7.35(1H,s). IR(neat,cm-1):3324,2979,2953,2842,1736,1536,1449,1
424,1204,1155,1048,978,850,781,741.
【００５８】（２）２−｛［（２−クロロチアゾール−
５−イル）メチル］アミノ｝−１−プロパノールの製造 実施例１の方法（ｂ）（２）と同様の方法により製造し
た。 270MHz-1HNMR(CDCl3,ppm):1.08(3H,d,J=7.3Hz),1.78(2
H,brs),2.80-2.91(1H,m),3.30(1H,dd,J=7.3Hz,J=11.0H
z),3.61(1H,dd,J=3.7Hz,J=11.0Hz),3.91(1H,d,J=13.9H
z),4.06(1H,d,J=13.9Hz),7.37(1H,s). IR(KBr,cm-1):3301,3286,3088,2971,2927,2864,1735,15
26,1456,1446,1429,1413,1379,1343,1318,1301,1258,12
29,1163,1146,1102,1047,965,941,911,882,854,796,68
0. 融点:60.6℃〜61.0℃.
５−イル）メチル］アミノ｝−１−プロパノールの製造 実施例１の方法（ｂ）（２）と同様の方法により製造し
た。 270MHz-1HNMR(CDCl3,ppm):1.08(3H,d,J=7.3Hz),1.78(2
H,brs),2.80-2.91(1H,m),3.30(1H,dd,J=7.3Hz,J=11.0H
z),3.61(1H,dd,J=3.7Hz,J=11.0Hz),3.91(1H,d,J=13.9H
z),4.06(1H,d,J=13.9Hz),7.37(1H,s). IR(KBr,cm-1):3301,3286,3088,2971,2927,2864,1735,15
26,1456,1446,1429,1413,1379,1343,1318,1301,1258,12
29,1163,1146,1102,1047,965,941,911,882,854,796,68
0. 融点:60.6℃〜61.0℃.
【００５９】（３）３−［（２−クロロチアゾール−５
−イル）メチル］−４−メチル−１，３−チアゾリジン
−２−チオンの製造 実施例１の方法（ｂ）（３）と同様の方法により合成し
た。 270MHzー1HNMR(CDCl3,ppm):1.47(3H,d,J=5.9 Hz),2.95(1
H,dd,J=6.6Hz,J=11.0Hz),3.44(1H,dd,J=8.1Hz,J=11.0H
z),4.20-4.27(1H,m),4.62(1H,d,J=15.4Hz),5.50(1H,d,J
=15.4Hz),7.51(1H,s). IR(neat,cm-1):2974,1684,1560,1458,1349,1286,1222,1
193,1156,1101,1046,984. 融点:122.8〜123.3℃
−イル）メチル］−４−メチル−１，３−チアゾリジン
−２−チオンの製造 実施例１の方法（ｂ）（３）と同様の方法により合成し
た。 270MHzー1HNMR(CDCl3,ppm):1.47(3H,d,J=5.9 Hz),2.95(1
H,dd,J=6.6Hz,J=11.0Hz),3.44(1H,dd,J=8.1Hz,J=11.0H
z),4.20-4.27(1H,m),4.62(1H,d,J=15.4Hz),5.50(1H,d,J
=15.4Hz),7.51(1H,s). IR(neat,cm-1):2974,1684,1560,1458,1349,1286,1222,1
193,1156,1101,1046,984. 融点:122.8〜123.3℃
【００６０】実施例３ （Ｓ）−３−［（２−クロロピ
リジン−５−イル）メチル］−４−メチル−１，３−チ
アゾリジン−２−チオン（化合物Ｎｏ．５）の製造 （１）Ｎ−［（２−クロロピリジン−５−イル）メチ
ル］−Ｌ−アラニン エチルエステルの製造 Ｌ−アラニン エチルエステル塩酸塩５．００ｇをアセ
トニトリル２００ｍｌに懸濁させ、これにトリエチルア
ミン７．９２ｇおよび［（２−クロロピリジン−５−イ
ル）メチル］クロリド６．３４ｇのアセトニトリル２０
ｍｌ溶液を加え、６０℃にて４．５時間攪拌した。反応
液を室温まで放冷したのち不溶物をろ別し、ろ液を減圧
濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（クロロホルム／メタノール＝５０／１）にて
精製することにより黄色の油状物としてＮ−［（２−ク
ロロピリジン−５−イル）メチル］−Ｌ−アラニン エ
チルエステル２．１１ｇを得た。 400MHz-1HNMR(CDCl3,ppm):1.30(3H,t,J=7.3Hz),1.32(3
H,d,J=7.3Hz),1.91(1H,brs),3.33(1H,q,J=7.3Hz),3.65
(1H,d,J=13.2Hz),3.83(1H,d,J=13.2Hz),4.20(2H,q,J=7.
3Hz),7.29(1H,d,J=8.1Hz),7.69(1H,dd,J=2.2Hz,J=8.1H
z),8.33(1H,d,J=2.2Hz). IR(neat,cm-1):3325,2981,2937,2907,2873,1731,1588,1
567,1458,1388,1376,1297,1251,1191,1155,1102,1069,1
023,827,811,755,732.
リジン−５−イル）メチル］−４−メチル−１，３−チ
アゾリジン−２−チオン（化合物Ｎｏ．５）の製造 （１）Ｎ−［（２−クロロピリジン−５−イル）メチ
ル］−Ｌ−アラニン エチルエステルの製造 Ｌ−アラニン エチルエステル塩酸塩５．００ｇをアセ
トニトリル２００ｍｌに懸濁させ、これにトリエチルア
ミン７．９２ｇおよび［（２−クロロピリジン−５−イ
ル）メチル］クロリド６．３４ｇのアセトニトリル２０
ｍｌ溶液を加え、６０℃にて４．５時間攪拌した。反応
液を室温まで放冷したのち不溶物をろ別し、ろ液を減圧
濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（クロロホルム／メタノール＝５０／１）にて
精製することにより黄色の油状物としてＮ−［（２−ク
ロロピリジン−５−イル）メチル］−Ｌ−アラニン エ
チルエステル２．１１ｇを得た。 400MHz-1HNMR(CDCl3,ppm):1.30(3H,t,J=7.3Hz),1.32(3
H,d,J=7.3Hz),1.91(1H,brs),3.33(1H,q,J=7.3Hz),3.65
(1H,d,J=13.2Hz),3.83(1H,d,J=13.2Hz),4.20(2H,q,J=7.
3Hz),7.29(1H,d,J=8.1Hz),7.69(1H,dd,J=2.2Hz,J=8.1H
z),8.33(1H,d,J=2.2Hz). IR(neat,cm-1):3325,2981,2937,2907,2873,1731,1588,1
567,1458,1388,1376,1297,1251,1191,1155,1102,1069,1
023,827,811,755,732.
【００６１】（２）Ｎ−［（２−クロロピリジン−５−
イル）メチル］−Ｌ−アラニノール Ｎ−［（２−クロロピリジン−５−イル）メチル］−Ｌ
−アラニン エチルエステル１．５０ｇのメタノール１
００ｍｌ溶液に水素化ホウ素ナトリウム（９０％）２．
６０ｇを室温にて徐々に加えたのち、８．５時間加熱還
流した。反応液を室温まで放冷したのち、塩酸（６Ｍ）
２０ｍｌを加え、氷冷下にて３０分間攪拌した。減圧濃
縮によりメタノールを除去し、これに飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液をｐＨが約８になるまで加え、これをジク
ロロメタン１００ｍｌにて３回抽出した。有機層を無水
炭酸カリウムにて乾燥し、これを減圧濃縮することによ
り得られた結晶を再結晶（酢酸エチル−ヘキサン）する
ことにより、無色の結晶としてＮ−［（２−クロロピリ
ジン−５−イル）メチル］−Ｌ−アラニノール０．５５
ｇを得た。 270MHz-1HNMR(CDCl3,ppm):1.10(3H,d,J=7.3Hz),2.18(2
H,brs),2.81-2.89(1H,m),3.31(1H,dd,J=7.3Hz,J=11.0H
z),3.62(1H,dd,J=4.4Hz,J=11.0Hz),3.75(1H,d,J=13.2H
z),3.90(1H,d,J=13.2Hz),7.30(1H,d,J=8.1Hz),7.68(1H,
dd,J=2.2Hz,J=8.1Hz),8.34(1H,d,J=2.2Hz). IR(KBr,cm-1):3429,3305,3274,3085,2975,2939,2913,28
54,1584,1566,1456,1391,1380,1348,1150,1121,1103,10
59,1025,967,944,876,826,746. 融点:104.9℃〜105.6℃.
イル）メチル］−Ｌ−アラニノール Ｎ−［（２−クロロピリジン−５−イル）メチル］−Ｌ
−アラニン エチルエステル１．５０ｇのメタノール１
００ｍｌ溶液に水素化ホウ素ナトリウム（９０％）２．
６０ｇを室温にて徐々に加えたのち、８．５時間加熱還
流した。反応液を室温まで放冷したのち、塩酸（６Ｍ）
２０ｍｌを加え、氷冷下にて３０分間攪拌した。減圧濃
縮によりメタノールを除去し、これに飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液をｐＨが約８になるまで加え、これをジク
ロロメタン１００ｍｌにて３回抽出した。有機層を無水
炭酸カリウムにて乾燥し、これを減圧濃縮することによ
り得られた結晶を再結晶（酢酸エチル−ヘキサン）する
ことにより、無色の結晶としてＮ−［（２−クロロピリ
ジン−５−イル）メチル］−Ｌ−アラニノール０．５５
ｇを得た。 270MHz-1HNMR(CDCl3,ppm):1.10(3H,d,J=7.3Hz),2.18(2
H,brs),2.81-2.89(1H,m),3.31(1H,dd,J=7.3Hz,J=11.0H
z),3.62(1H,dd,J=4.4Hz,J=11.0Hz),3.75(1H,d,J=13.2H
z),3.90(1H,d,J=13.2Hz),7.30(1H,d,J=8.1Hz),7.68(1H,
dd,J=2.2Hz,J=8.1Hz),8.34(1H,d,J=2.2Hz). IR(KBr,cm-1):3429,3305,3274,3085,2975,2939,2913,28
54,1584,1566,1456,1391,1380,1348,1150,1121,1103,10
59,1025,967,944,876,826,746. 融点:104.9℃〜105.6℃.
【００６２】（３）（Ｓ）−３−［（２−クロロピリジ
ン−５−イル）メチル］−４−メチル−１，３−チアゾ
リジン−２−チオンの製造 Ｎ−［（２−クロロピリジン−５−イル）メチル］−Ｌ
−アラニノール０．４８ｇのベンゼン５０ｍｌ溶液に室
温にてオキシ塩化リン０．４４ｇを加え、５０℃にて６
時間攪拌した。反応液を室温まで放冷したのち酢酸エチ
ル５０ｍｌを加え、これを水５０ｍｌにて３回洗浄し
た。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、これを
減圧濃縮することにより得られた油状物０．１５ｇをＤ
ＭＦ５ｍｌに溶解し、これに二硫化炭素０．０６ｇを加
え、室温にて３０分間攪拌した。これにナトリウムメト
キシド（２８％メタノール溶液）０．１６ｍｌを加え、
室温にて４時間攪拌した。反応液に酢酸エチル１００ｍ
ｌを加え、これを水３０ｍｌにて３回洗浄した。有機層
を無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、これを減圧濃縮す
ることにより得られた油状物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）にて精
製することにより黄色の油状物として（Ｓ）−３−
［（２−クロロピリジン−５−イル）メチル］−４−メ
チル−１，３−チアゾリジン−２−チオン３８ｍｇ（光
学純度：８２％ｅｅ（Ｓ））を得た。 270MHz-1HNMR(CDCl3,ppm):1.41(3H,d,J=5.9Hz),2.94(1
H,dd,J=5.9Hz,11.0Hz),3.44(1H,dd,J=7.3Hz,11.0Hz),4.
16-4.21(1H,m),4.43(1H,d,J=15.4Hz),5.60(1H,d,J=15.4
Hz),7.33(1H,d,J=8.1Hz),7.75(1H,dd,J=2.2Hz,J=8.1H
z),8.35(1H,d,J=2.2Hz). IR(neat,cm-1):2974,2928,1732,1708,1587,1567,1460,1
420,1384,1333,1307,1251,1180,1138,1105,1026,987,92
9,872,833,810,747. [α]26 D＝-42.8°(c=0.95,CHCl3).
ン−５−イル）メチル］−４−メチル−１，３−チアゾ
リジン−２−チオンの製造 Ｎ−［（２−クロロピリジン−５−イル）メチル］−Ｌ
−アラニノール０．４８ｇのベンゼン５０ｍｌ溶液に室
温にてオキシ塩化リン０．４４ｇを加え、５０℃にて６
時間攪拌した。反応液を室温まで放冷したのち酢酸エチ
ル５０ｍｌを加え、これを水５０ｍｌにて３回洗浄し
た。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、これを
減圧濃縮することにより得られた油状物０．１５ｇをＤ
ＭＦ５ｍｌに溶解し、これに二硫化炭素０．０６ｇを加
え、室温にて３０分間攪拌した。これにナトリウムメト
キシド（２８％メタノール溶液）０．１６ｍｌを加え、
室温にて４時間攪拌した。反応液に酢酸エチル１００ｍ
ｌを加え、これを水３０ｍｌにて３回洗浄した。有機層
を無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、これを減圧濃縮す
ることにより得られた油状物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）にて精
製することにより黄色の油状物として（Ｓ）−３−
［（２−クロロピリジン−５−イル）メチル］−４−メ
チル−１，３−チアゾリジン−２−チオン３８ｍｇ（光
学純度：８２％ｅｅ（Ｓ））を得た。 270MHz-1HNMR(CDCl3,ppm):1.41(3H,d,J=5.9Hz),2.94(1
H,dd,J=5.9Hz,11.0Hz),3.44(1H,dd,J=7.3Hz,11.0Hz),4.
16-4.21(1H,m),4.43(1H,d,J=15.4Hz),5.60(1H,d,J=15.4
Hz),7.33(1H,d,J=8.1Hz),7.75(1H,dd,J=2.2Hz,J=8.1H
z),8.35(1H,d,J=2.2Hz). IR(neat,cm-1):2974,2928,1732,1708,1587,1567,1460,1
420,1384,1333,1307,1251,1180,1138,1105,1026,987,92
9,872,833,810,747. [α]26 D＝-42.8°(c=0.95,CHCl3).
【００６３】実施例４ （Ｒ）−３−［（２−クロロピ
リジン−５−イル）メチル］−４−メチル−１，３−チ
アゾリジン−２−チオン（化合物Ｎｏ．６）の製造 （１）Ｎ−［（２−クロロピリジン−５−イル）メチ
ル］−Ｄ−アラニン エチルエステルの製造 Ｄ−アラニン エチルエステル塩酸塩５．００ｇのＤＭ
Ｆ５０ｍｌ懸濁溶液に炭酸カリウム１０．８ｇを加え、
６０℃にて１時間攪拌したのち反応液に［（２−クロロ
ピリジン−５−イル）メチル］クロリド６．３４ｇのＤ
ＭＦ１０ｍｌ溶液を加え、６０℃にて６．５時間攪拌し
た。反応液を室温まで放冷したのち、酢酸エチル１５０
ｍｌを加え、これを水５０ｍｌにて３回洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧濃縮して得
られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）にて精製することに
より、黄色の油状物としてＮ−［（２−クロロピリジン
−５−イル）メチル］−Ｄ−アラニン エチルエステル
５．７６ｇを得た。 270MHz-1HNMR(CDCl3,ppm):1.30(3H,t,J=7.3Hz),1.32(3
H,d,J=7.3Hz),1.91(1H,brs),3.33(1H,q,J=7.3Hz),3.65
(1H,d,J=13.2Hz),3.83(1H,d,J=13.2Hz),4.20(2H,q,J=7.
3Hz),7.29(1H,d,J=8.1Hz),7.69(1H,dd,J=2.2Hz,J=8.1H
z),8.33(1H,d,J=2.2Hz). IR(neat,cm-1):3325,2981,2937,2907,2873,1731,1588,1
567,1458,1388,1376,1297,1251,1191,1155,1102,1069,1
023,827,811,755,732.
リジン−５−イル）メチル］−４−メチル−１，３−チ
アゾリジン−２−チオン（化合物Ｎｏ．６）の製造 （１）Ｎ−［（２−クロロピリジン−５−イル）メチ
ル］−Ｄ−アラニン エチルエステルの製造 Ｄ−アラニン エチルエステル塩酸塩５．００ｇのＤＭ
Ｆ５０ｍｌ懸濁溶液に炭酸カリウム１０．８ｇを加え、
６０℃にて１時間攪拌したのち反応液に［（２−クロロ
ピリジン−５−イル）メチル］クロリド６．３４ｇのＤ
ＭＦ１０ｍｌ溶液を加え、６０℃にて６．５時間攪拌し
た。反応液を室温まで放冷したのち、酢酸エチル１５０
ｍｌを加え、これを水５０ｍｌにて３回洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧濃縮して得
られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）にて精製することに
より、黄色の油状物としてＮ−［（２−クロロピリジン
−５−イル）メチル］−Ｄ−アラニン エチルエステル
５．７６ｇを得た。 270MHz-1HNMR(CDCl3,ppm):1.30(3H,t,J=7.3Hz),1.32(3
H,d,J=7.3Hz),1.91(1H,brs),3.33(1H,q,J=7.3Hz),3.65
(1H,d,J=13.2Hz),3.83(1H,d,J=13.2Hz),4.20(2H,q,J=7.
3Hz),7.29(1H,d,J=8.1Hz),7.69(1H,dd,J=2.2Hz,J=8.1H
z),8.33(1H,d,J=2.2Hz). IR(neat,cm-1):3325,2981,2937,2907,2873,1731,1588,1
567,1458,1388,1376,1297,1251,1191,1155,1102,1069,1
023,827,811,755,732.
【００６４】（２）Ｎ−［（２−クロロピリジン−５−
イル）メチル］−Ｄ−アラニノールの製造 実施例３の（２）と同様の方法により合成した。 270MHz-1HNMR(CDCl3,ppm):1.10(3H,d,J=7.3Hz),2.18(2
H,brs),2.81-2.89(1H,m),3.31(1H,dd,J=7.3Hz,11.0Hz),
3.62(1H,dd,J=4.4Hz,11.0Hz),3.75(1H,d,J=13.2Hz),3.9
0(1H,d,J=13.2Hz),7.30(1H,d,J=8.1Hz),7.68(1H,dd,J=
2.2Hz,J=8.1Hz),8.34(1H,d,J=2.2Hz). IR(KBr,cm-1):3429,3305,3274,3085,2975,2939,2913,28
54,1584,1566,1456,1391,1380,1348,1150,1121,1103,10
59,1025,967,944,876,826,746. 融点:99.8℃〜100.2℃.
イル）メチル］−Ｄ−アラニノールの製造 実施例３の（２）と同様の方法により合成した。 270MHz-1HNMR(CDCl3,ppm):1.10(3H,d,J=7.3Hz),2.18(2
H,brs),2.81-2.89(1H,m),3.31(1H,dd,J=7.3Hz,11.0Hz),
3.62(1H,dd,J=4.4Hz,11.0Hz),3.75(1H,d,J=13.2Hz),3.9
0(1H,d,J=13.2Hz),7.30(1H,d,J=8.1Hz),7.68(1H,dd,J=
2.2Hz,J=8.1Hz),8.34(1H,d,J=2.2Hz). IR(KBr,cm-1):3429,3305,3274,3085,2975,2939,2913,28
54,1584,1566,1456,1391,1380,1348,1150,1121,1103,10
59,1025,967,944,876,826,746. 融点:99.8℃〜100.2℃.
【００６５】（３）（Ｒ）−３−［（２−クロロピリジ
ン−５−イル）メチル］−４−メチル−１，３−チアゾ
リジン−２−チオンの製造 実施例３の（３）と同様の方法により合成した。光学純
度９５％ｅｅ（Ｒ）。 270MHz-1HNMR(CDCl3,ppm):1.41(3H,d,J=5.9Hz),2.94(1
H,dd,J=5.9Hz,J=11.0Hz),3.44(1H,dd,J=7.3Hz,J=11.0H
z),4.16-4.21(1H,m),4.43(1H,d,J=15.4Hz),5.60(1H,d,J
=15.4Hz),7.33(1H,d,J=8.1Hz),7.75(1H,dd,J=2.2Hz,J=
8.1Hz),8.35(1H,d,J=2.2Hz). IR(neat,cm-1):2974,2928,1732,1708,1587,1567,1460,1
420,1384,1333,1307,1251,1180,1138,1105,1026,987,92
9,872,833,810,747. [α]26 D＝49.9°(c=0.98,CHCl3).
ン−５−イル）メチル］−４−メチル−１，３−チアゾ
リジン−２−チオンの製造 実施例３の（３）と同様の方法により合成した。光学純
度９５％ｅｅ（Ｒ）。 270MHz-1HNMR(CDCl3,ppm):1.41(3H,d,J=5.9Hz),2.94(1
H,dd,J=5.9Hz,J=11.0Hz),3.44(1H,dd,J=7.3Hz,J=11.0H
z),4.16-4.21(1H,m),4.43(1H,d,J=15.4Hz),5.60(1H,d,J
=15.4Hz),7.33(1H,d,J=8.1Hz),7.75(1H,dd,J=2.2Hz,J=
8.1Hz),8.35(1H,d,J=2.2Hz). IR(neat,cm-1):2974,2928,1732,1708,1587,1567,1460,1
420,1384,1333,1307,1251,1180,1138,1105,1026,987,92
9,872,833,810,747. [α]26 D＝49.9°(c=0.98,CHCl3).
【００６６】上記実施例と同様の方法に従って製造し得
る式（１）で表わされる化合物の代表例を以下に示す。 ３−［（２−クロロピリジン−５−イル）メチル］−４
−エチル−１，３−チアゾリジン−２−チオン化合物
（Ｎｏ．２） 油状物 270MHzー1HNMR(CDCl3,ppm):0.97(3H,t,J=7.3Hz),1.78(2
H,quint.,J=7.3Hz),3.00-3.07(1H,m),3.30-3.42(1H,m),
3.96-4.08(1H, m),4.39(1H,d,J=15.4 Hz),5.66(1H,d,J=
15.4Hz),7.33(1H,d,J=8.1 Hz),7.75(1H,dd,J=2.2Hz,J=
8.1Hz),8.33(1H,d,J=2.2Hz). IR(neat,cm-1):2968,2934,2877,1733,1708,1670,1587,1
567,1541,1459,1386,1326,1296,1252,1226,1208,1180,1
137,1105,1025,969,943,882,814,746.
る式（１）で表わされる化合物の代表例を以下に示す。 ３−［（２−クロロピリジン−５−イル）メチル］−４
−エチル−１，３−チアゾリジン−２−チオン化合物
（Ｎｏ．２） 油状物 270MHzー1HNMR(CDCl3,ppm):0.97(3H,t,J=7.3Hz),1.78(2
H,quint.,J=7.3Hz),3.00-3.07(1H,m),3.30-3.42(1H,m),
3.96-4.08(1H, m),4.39(1H,d,J=15.4 Hz),5.66(1H,d,J=
15.4Hz),7.33(1H,d,J=8.1 Hz),7.75(1H,dd,J=2.2Hz,J=
8.1Hz),8.33(1H,d,J=2.2Hz). IR(neat,cm-1):2968,2934,2877,1733,1708,1670,1587,1
567,1541,1459,1386,1326,1296,1252,1226,1208,1180,1
137,1105,1025,969,943,882,814,746.
【００６７】３−ピリジルメチル−４−メチル−１，３
−チアゾリジン−２−チオン化合物（Ｎｏ．４） 油状物 400MHzー1HNMR(CDCl3,ppm):1.40(3H,d,J=6.6Hz),2.90-2.
94(1H,m),3.41-3.46(1H,m),4.16-4.21(1H,m),4.40(1H,
d,J=15.4 Hz),5.70(1H,d,J=15.4 Hz),7.30(1H,dd,J=8.1
Hz,J=5.1Hz),7.75(1H,d,J=8.1Hz),8.57-8.59(2H,m). IR(neat, cm-1):2975,2930,1733,1710,1673,1577,1462,
1423,1306,1248,1185,1094,1028,987,714.
−チアゾリジン−２−チオン化合物（Ｎｏ．４） 油状物 400MHzー1HNMR(CDCl3,ppm):1.40(3H,d,J=6.6Hz),2.90-2.
94(1H,m),3.41-3.46(1H,m),4.16-4.21(1H,m),4.40(1H,
d,J=15.4 Hz),5.70(1H,d,J=15.4 Hz),7.30(1H,dd,J=8.1
Hz,J=5.1Hz),7.75(1H,d,J=8.1Hz),8.57-8.59(2H,m). IR(neat, cm-1):2975,2930,1733,1710,1673,1577,1462,
1423,1306,1248,1185,1094,1028,987,714.
【００６８】次に、式(１)で表わされる本発明化合物を
有効成分とする製剤および本発明に係わる殺虫剤の製剤
方法を製剤例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。（ここで、部とは重量
部を示す。）
有効成分とする製剤および本発明に係わる殺虫剤の製剤
方法を製剤例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。（ここで、部とは重量
部を示す。）
【００６９】製剤例１． 乳剤 本発明化合物１０部、ソルポール ３５５Ｓ（東邦化学
登録商品名）７部、キシレン８３部、以上を溶解混合し
て乳剤を得た。
登録商品名）７部、キシレン８３部、以上を溶解混合し
て乳剤を得た。
【００７０】製剤例２． 水和剤 本発明化合物２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム２
部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム５部、ホ
ワイトカーボン５部、ケイソウ土６８部、以上を均一に
混合粉砕して水和剤を得た。
部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム５部、ホ
ワイトカーボン５部、ケイソウ土６８部、以上を均一に
混合粉砕して水和剤を得た。
【００７１】製剤例３． 粉剤 本発明化合物 ０．５部、ドリレスＡ（三共株式会社商
品名）０．５部、ホワイトカーボン０．５部、クレー９
８．５部、以上を均一に粉砕混合して粉剤を得た。
品名）０．５部、ホワイトカーボン０．５部、クレー９
８．５部、以上を均一に粉砕混合して粉剤を得た。
【００７２】製剤例４． 粒剤 本発明化合物２部、リグニンスルホン酸ナトリウム２
部、ベントナイト９６部を混合し、適量の水を加えて混
練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。
部、ベントナイト９６部を混合し、適量の水を加えて混
練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。
【００７３】製剤例５． 粒剤 クレーとタルクの混合物（混合比７：３）９８部とセロ
ゲン３Ｈ（第一工業製薬（株）商品名）２部を粉砕混合
し、加水、造粒、乾燥し、粒核を得る。この粒核９８部
に本発明化合物の１０％アセトン溶液２０部を加え、ア
セトンを風乾して粒剤を得た。
ゲン３Ｈ（第一工業製薬（株）商品名）２部を粉砕混合
し、加水、造粒、乾燥し、粒核を得る。この粒核９８部
に本発明化合物の１０％アセトン溶液２０部を加え、ア
セトンを風乾して粒剤を得た。
【００７４】次に、本発明化合物がすぐれた殺虫活性を
有することを明確にするため以下の試験例において具体
的に説明する。また、試験はすべて３連制で実施し、結
果はその平均値で示した。
有することを明確にするため以下の試験例において具体
的に説明する。また、試験はすべて３連制で実施し、結
果はその平均値で示した。
【００７５】試験例１． 抵抗性ツマグロヨコバイに対
する効果 本発明化合物を所定濃度のアセトン溶液とし、５本のイ
ネ苗（３葉期）にターンテーブル上で３ｍｌづつ散布す
る。風乾後、処理苗を金網円筒で覆い、内部へ有機リン
剤およびカーバメート剤抵抗性ツマグロヨコバイ雌成虫
を１０頭づつ接種した。２５℃の恒温室に置き、４８時
間後に死虫率を調査し、ＬＣ50値を算出した。結果を第
１表（表１）に示す。
する効果 本発明化合物を所定濃度のアセトン溶液とし、５本のイ
ネ苗（３葉期）にターンテーブル上で３ｍｌづつ散布す
る。風乾後、処理苗を金網円筒で覆い、内部へ有機リン
剤およびカーバメート剤抵抗性ツマグロヨコバイ雌成虫
を１０頭づつ接種した。２５℃の恒温室に置き、４８時
間後に死虫率を調査し、ＬＣ50値を算出した。結果を第
１表（表１）に示す。
【００７６】
【表１】 比較化合物(a)ダイアジノン
【００７７】第１表から、本発明化合物は、公知の構造
類似比較化合物に比べて高い殺虫活性を有することが判
る。
類似比較化合物に比べて高い殺虫活性を有することが判
る。
【００７８】試験例２． ヒメトビウンカに対する効果 本発明化合物を所定濃度のアセトン溶液とし、５本のイ
ネ苗（３葉期）にターンテーブル上で３ｍｌづつ散布す
る。風乾後、処理苗を金網円筒で覆い、内部へヒメトビ
ウンカ雌成虫を１０頭づつ接種した。２５℃の恒温室に
置き、４８時間後に死虫率を調査し、ＬＣ50値を算出し
た。結果を第２表（表２）に示す。
ネ苗（３葉期）にターンテーブル上で３ｍｌづつ散布す
る。風乾後、処理苗を金網円筒で覆い、内部へヒメトビ
ウンカ雌成虫を１０頭づつ接種した。２５℃の恒温室に
置き、４８時間後に死虫率を調査し、ＬＣ50値を算出し
た。結果を第２表（表２）に示す。
【００７９】
【表２】 比較化合物(a)ダイアジノン 比較化合物(b)：３−［（２−クロロピリジン−５−イ
ル）メチル］−１，３−チアゾリジン−２−チオン（特
開昭６３−２５３０８４号に記載の化合物）
ル）メチル］−１，３−チアゾリジン−２−チオン（特
開昭６３−２５３０８４号に記載の化合物）
【００８０】第２表から、本発明化合物は、公知の構造
類似比較化合物に比べて高い殺虫活性を有することが判
る。
類似比較化合物に比べて高い殺虫活性を有することが判
る。
【００８１】試験例３． モモアカアブラムシに対する
効果 製剤例１によって調製した本発明化合物の乳剤を水で所
定濃度に希釈し、モモアカアブラムシの寄生したナス苗
（４〜５葉期）にターンテーブル上でスプレーガンにて
２０ｍｌづつ散布する。ナス苗は処理後温室内に静置
し、４８時間後に死虫率を調査してＬＣ50値を算出し
た。結果を第３表（表３）に示す。
効果 製剤例１によって調製した本発明化合物の乳剤を水で所
定濃度に希釈し、モモアカアブラムシの寄生したナス苗
（４〜５葉期）にターンテーブル上でスプレーガンにて
２０ｍｌづつ散布する。ナス苗は処理後温室内に静置
し、４８時間後に死虫率を調査してＬＣ50値を算出し
た。結果を第３表（表３）に示す。
【００８２】
【表３】 比較化合物(a)ダイアジノン 比較化合物(b)：３−［（２−クロロピリジン−５−イ
ル）メチル］−１，３−チアゾリジン−２−チオン（特
開昭６３−２５３０８４号に記載の化合物）
ル）メチル］−１，３−チアゾリジン−２−チオン（特
開昭６３−２５３０８４号に記載の化合物）
【００８３】第３表から、本発明化合物は、公知の構造
類似比較化合物に比べて高い殺虫活性を有することが判
る。
類似比較化合物に比べて高い殺虫活性を有することが判
る。
【００８４】従って、以上の試験例により本発明化合物
は、各種害虫に対しては公知の構造類似比較化合物に比
べてそれ以上の強い殺虫活性を有することが判り、また
アブラムシに対しても公知の構造類似比較化合物に比べ
てそれ以上の殺虫活性を有することが判る。
は、各種害虫に対しては公知の構造類似比較化合物に比
べてそれ以上の強い殺虫活性を有することが判り、また
アブラムシに対しても公知の構造類似比較化合物に比べ
てそれ以上の殺虫活性を有することが判る。
【００８５】
【発明の効果】以上の説明より明らかなように、本発明
に係わる一般式（１）で表わされる新規置換ヘテロ環化
合物は非常に優れた有害生物防除効果を示す化合物であ
る。また、本発明に係わる一般式（１）で表わされ新規
置換ヘテロ環化合物は本発明に係わる製造法により、式
（２）、式（３）、式（４）で表される新規の誘導体か
ら容易に製造することができる。本発明に係わる一般式
（１）で表わされる新規置換ヘテロ環化合物を含有する
農薬は殺虫剤として優れた特性を具備し有用である。
に係わる一般式（１）で表わされる新規置換ヘテロ環化
合物は非常に優れた有害生物防除効果を示す化合物であ
る。また、本発明に係わる一般式（１）で表わされ新規
置換ヘテロ環化合物は本発明に係わる製造法により、式
（２）、式（３）、式（４）で表される新規の誘導体か
ら容易に製造することができる。本発明に係わる一般式
（１）で表わされる新規置換ヘテロ環化合物を含有する
農薬は殺虫剤として優れた特性を具備し有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 213/61 277/16 277/32 (72)発明者 白石 史郎 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 大沼 一富 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 山田 英一 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内
Claims (10)
- 【請求項１】 式（１）（化１） 【化１】 （式中、Ｙは酸素原子、硫黄原子及び窒素原子より選ば
れる少なくとも１個の原子を含む、５員環または６員環
のヘテロ環を表わし、該ヘテロ環は炭素数１〜４のアル
キル基またはハロゲン原子によって置換されていてもよ
い。Ｒ1 は炭素数１または２のアルキル基）で表わされ
る置換ヘテロ環系化合物。 - 【請求項２】 Ｙが２−クロロピリジン−５−イル基ま
たは２−クロロチアゾール−５−イル基、Ｒ1 がメチル
基である請求項１記載の置換ヘテロ環系化合物。 - 【請求項３】 式（２）（化２） 【化２】 （式中、Ｙは酸素原子、硫黄原子及び窒素原子より選ば
れる少なくとも１個の原子を含む、５員環または６員環
のヘテロ環を表わし、該ヘテロ環は炭素数１〜４のアル
キル基またはハロゲン原子によって置換されていてもよ
い。Ｚはナトリウム原子またはカリウム原子を表わ
す。）で表わされる化合物と、式（３）（化３） 【化３】 （式中、Ｒ1 は炭素数１または２の低級アルキルを表わ
し、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。）で表わさ
れる化合物と反応させ、閉環させることを特徴とする式
（１）（化４） 【化４】 （式中、ＹおよびＲ1 は前記の意味を表わす。）で表わ
される置換ヘテロ環系化合物の製造方法。 - 【請求項４】 式（４）（化５） 【化５】 （式中、Ｙは酸素原子、硫黄原子及び窒素原子より選ば
れる少なくとも１個の原子を含む、５員環または６員環
のヘテロ環を表わし、該ヘテロ環は炭素数１〜４のアル
キル基またはハロゲン原子によって置換されていてもよ
い。Ｗは炭素数１または２のアルキル基を表わす。）で
表わされる化合物と、式（３）（化６） 【化６】 （式中、Ｒ1 は炭素数１または２のアルキル基、Ｘは塩
素原子または臭素原子を表わす。）で表わされる化合物
と反応させ、閉環させることを特徴とする式（１）（化
７） 【化７】 （式中、ＹおよびＲ1は前記の意味を表わす。）で表わ
される置換ヘテロ環系化合物の製造方法。 - 【請求項５】 式（５）（化８） 【化８】 （式中、Ｙは酸素原子、硫黄原子及び窒素原子より選ば
れる少なくとも１個の原子を含む、５員環または６員環
のヘテロ環を表わし、該ヘテロ環は炭素数１〜４のアル
キル基またはハロゲン原子によって置換されていてもよ
い。Ｒ1 は炭素数１または２のアルキル基を表わす。）
で表わされる化合物を二硫化炭素を用いて、閉環させる
ことを特徴とする式（１）（化９） 【化９】 （式中、ＹおよびＲ1は前記の意味を表わす。）で表わ
される置換ヘテロ環系化合物の製造方法。 - 【請求項６】 式（６）（化１０） 【化１０】 （式中、Ｙは酸素原子、硫黄原子及び窒素原子より選ば
れる少なくとも１個の原子を含む、５員環または６員環
のヘテロ環を表わし、該ヘテロ環は炭素数１〜４のアル
キル基またはハロゲン原子によって置換されていてもよ
い。Ｒ1 は炭素数１または２のアルキル基を表わす。Ｘ
は塩素原子または臭素原子を表わす。）で表わされる化
合物を二硫化炭素を用いて、閉環させることを特徴とす
る式（１）（化１１） 【化１１】 （式中、ＹおよびＲ1は前記の意味を表わす。）で表わ
される置換ヘテロ環系化合物の製造方法。 - 【請求項７】 式（１）（化１２） 【化１２】 （式中、Ｙは酸素原子、硫黄原子及び窒素原子より選ば
れる少なくとも１個の原子を含む、５員環または６員環
のヘテロ環を表わし、該ヘテロ環は炭素数１〜４のアル
キル基またはハロゲン原子によって置換されていてもよ
い。Ｒ1 は炭素数１または２のアルキル基を表わす。）
で表わされる置換ヘテロ環系化合物を有効成分として含
有することを特徴とする殺虫剤。 - 【請求項８】 請求項７において、Ｙが２−クロロピリ
ジン−５−イル基または２−クロロチアゾール−５−イ
ル基、Ｒ1 がメチル基である請求項７記載の殺虫剤。 - 【請求項９】 式（７）（化１３） 【化１３】 （式中、Ｙは２−クロロピリジン−５−イル基または２
−クロロチアゾール−５−イル基を表わし、Ｒ1がメチ
ル基、Ｒ2がメチル基またはエチル基である。）で表わ
される中間体。 - 【請求項１０】 式（８）（化１４） 【化１４】 （式中、Ｙは２−クロロピリジン−５−イル基または２
−クロロチアゾール−５−イル基を表わし、Ｒ1がメチ
ル基である。）で表わされる中間体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10424393A JPH06312985A (ja) | 1993-04-30 | 1993-04-30 | 置換ヘテロ環系化合物、その製造方法、該誘導体を有効成分として含有する殺虫剤およびその中間体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10424393A JPH06312985A (ja) | 1993-04-30 | 1993-04-30 | 置換ヘテロ環系化合物、その製造方法、該誘導体を有効成分として含有する殺虫剤およびその中間体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06312985A true JPH06312985A (ja) | 1994-11-08 |
Family
ID=14375515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10424393A Pending JPH06312985A (ja) | 1993-04-30 | 1993-04-30 | 置換ヘテロ環系化合物、その製造方法、該誘導体を有効成分として含有する殺虫剤およびその中間体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06312985A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100465455B1 (ko) * | 2002-06-24 | 2005-01-13 | 씨제이 주식회사 | 2-티옥소티아졸 유도체, 그 제조방법 및 약제학적 조성물 |
| WO2011131135A1 (zh) * | 2010-04-21 | 2011-10-27 | 北京大学 | 芳杂（烷基）氨基二硫代甲酸酯类化合物、其制备方法和应用 |
-
1993
- 1993-04-30 JP JP10424393A patent/JPH06312985A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100465455B1 (ko) * | 2002-06-24 | 2005-01-13 | 씨제이 주식회사 | 2-티옥소티아졸 유도체, 그 제조방법 및 약제학적 조성물 |
| WO2011131135A1 (zh) * | 2010-04-21 | 2011-10-27 | 北京大学 | 芳杂（烷基）氨基二硫代甲酸酯类化合物、其制备方法和应用 |
| CN102234271A (zh) * | 2010-04-21 | 2011-11-09 | 北京大学 | 芳杂(烷基)氨基二硫代甲酸酯类化合物、其制备方法和应用 |
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