JPH06308523A

JPH06308523A - 情報記録媒体

Info

Publication number: JPH06308523A
Application number: JP9934393A
Authority: JP
Inventors: Hironori Kamiyama; 弘徳上山; Nobuyuki Terauchi; 伸行寺内
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1993-04-26
Filing date: 1993-04-26
Publication date: 1994-11-04

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】本発明の第１の情報記録媒体は、電極層１３
上に誘電率異方性が負の液晶相及び樹脂相とからなる情
報記録層１１を有する。また、第２の情報記録媒体は、
電極層１３′、光導電層１４、情報記録層１１、電極層
１３を順次設けた情報記録媒体であって、情報記録層を
上記第１の情報記録媒体と同じくする。【効果】本発明の情報記録媒体は、情報記録部におけ
る液晶相の光散乱の強度が情報を記録しない部分より強
くなることにより、情報記録に際してのコントラストを
得ることができるものであり、誘電率異方性が正の液晶
を使用した情報記録媒体と遜色のない情報記録を行なう
ことができる。また、第２の情報記録媒体においては、
情報記録層表面に液晶の滲み出し現象が生じないことか
ら、その表面にスパッタ法等により電極層を設けること
ができ、その電極をひび割れ等の現象を防止できるの
で、導電性の低下を防止することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電圧印加時露光記録方
法により記録された静電情報を可視情報として記録する
ことのできる情報記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の電子写真技術においては、一対の
電極間に光導電層上にネマチック液晶を封入した液晶セ
ル、液晶配向用絶縁層を順次積層した情報記録媒体が知
られ、情報記録に際しては電極間に電圧を印加した状態
で情報露光して情報露光部における光導電層の抵抗を下
げて液晶を配向させ、偏向板を使用して可視像を得るも
のが知られている。

【０００３】この情報記録媒体は、液晶を封入するため
にセル化する必要があり、しかも初期においてツイスト
ネマチック配向を行うためにセル両面をラビング処理等
により配向処理した絶縁膜を設けたり、更にセルギャッ
プを一定に保つためにスペーサーを混合する必要があ
り、解像度の高い像を得ることかできない。又、ギャッ
プあるいはセルを作製するためにリジッドで透明性のあ
る支持体が必要であることから、光学的な問題がある。
更に、このように初期状態において配向処理を施したも
のは、読み取りの際に偏光板を用いなければ検出するこ
とができないという問題もある。

【０００４】また、最近、液晶セルにおける液晶層に高
分子分散型液晶としたものがあるが、このような媒体に
おいてはＩＴＯ電極を有する２枚の基板に挟持した状態
で保持されているものである。

【０００５】一方、基板／ＩＴＯ電極／高分子分散型液
晶層の構成とし、感光体と対向させた状態での電圧印加
時露光により、情報光に応じた放電現象により液晶層に
静電情報を記録する情報記録媒体が最近開発されている
が、この情報記録媒体において使用されている液晶は誘
電率異方性が正の液晶であり、この種の媒体にあっては
情報記録層が散乱状態から透過状態に光学的に変化する
ことにより情報記録を行なうものである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、誘電率異方
性が正の液晶を使用した情報記録媒体と遜色のない情報
記録を行なうことができる情報記録媒体の提供を課題と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の情報記録
媒体は、電極層上に液晶相及び樹脂相とからなる情報記
録層を有する情報記録媒体において、該情報記録層が、
誘電率異方性が負の液晶相及び樹脂相とからなることを
特徴とする。

【０００８】また、本発明の第２の情報記録媒体は、電
極層、光導電層、情報記録層、電極層を順次設けた情報
記録媒体において、少なくとも一方の電極が透明であ
り、かつ情報記録層が、誘電率異方性が負の液晶相及び
樹脂相とからなることを特徴とする。

【０００９】図１（ａ）は、本発明の第１の情報記録媒
体の断面を模式的に説明するための図で、図中３は情報
記録媒体、１１は情報記録層、１３は電極層、１５は基
板である。

【００１０】情報記録層１１は、液晶相と樹脂相とから
なるものであり、液晶材料としては誘電率異方性が負の
液晶材料であれば構わないが、例えばメルク社製の商品
名ＳＣＥ３、ＳＣＥ４、ＳＣＥ８、ＳＣＥ９、ＳＣＥ１
０、ＳＣＥ１１、ＳＣＥ１２等、またチッソ社製の商品
名ＣＳ−１０１１、ＣＳ−１０１３、ＣＳ−１０１４、
ＣＳ−１０１５、ＣＳ−１０１６、ＣＳ−１０１７、Ｃ
Ｓ−１０２２、ＣＳ−１０２３、ＣＳ−１０２４、ＣＳ
−１０２５、ＣＳ−１０２６、ＣＳ−１０２７、ＣＳ−
１０２８、ＣＳ−１０２９、ＣＳ−１０３０、ＣＳ−１
０３１、ＣＳ−２００１、ＣＳ−２００２、ＣＳ−２０
０３、ＣＳ−２００４、ＣＳ−３０００等を使用でき
る。また、近年ディスプレー等で検討されている強誘電
液晶材料または反強誘電液晶材料を使用してもよい。

【００１１】樹脂相を形成する材料としては、液晶材料
と共通の溶媒に相溶性を有する溶媒可溶型の熱硬化性樹
脂、例えばアクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリスチレン樹脂、及びこれらを主体とした共
重合体等、エポキシ樹脂、シリコン樹脂等を使用しても
よいが、紫外線硬化型樹脂であって、モノマー、オリゴ
マーの状態で液晶材料と相溶性を有するもの、或いはモ
ノマー、オリゴマーの状態で液晶材料と共通の溶媒に相
溶性を有するものを好ましく使用できる。

【００１２】このような紫外線硬化型樹脂としては、例
えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等が挙
げられ、モノマー、オリゴマーの状態で、例えばジペン
タエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、イソシアヌール酸（エチレンオキサイド変性）トリ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート等の多官能性モノマー或いは多官能性
ウレタン系、エステル系オリゴマー、更にノニルフェノ
ール変性アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート
等の単官能性モノマー或いはオリゴマー等が挙げられ
る。

【００１３】溶媒としては、酢酸−ｎ−ブチルに対する
相対蒸発速度が２より小さい溶剤であって、液晶、紫外
線硬化型樹脂形成材料、光硬化剤、弗素系界面活性剤の
それぞれに共通の溶媒であることが必要である。「酢酸
−ｎ−ブチルに対する相対蒸発速度が２より小さい溶
剤」とは、例えば原崎勇次著「わかりやすいコーティン
グ技術」２１７頁〜２２１頁、理工出版社刊に記載され
るものであり、蒸発速度とは一定温度での揮発性であ
り、で定義され、Ｒが２より小さいものである。

【００１４】本発明において使用しうる溶剤としては、
キシレン（Ｒ＝０．７６）、シクロヘキサノン（Ｒ＝
０．３２）等の蒸発速度の比較的遅いものが好ましく、
またクロロホルム等に代表されるハロゲン化炭化水素系
溶媒、メチルセロソルブ等に代表されるアルコール誘導
体系溶媒、ジオキサン等に代表されるエーテル系溶媒が
挙げられる。その他、具体的には、メチルアルコール、
変性エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノー
ル、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ブタノ
ール、メチルイソブチルカルビノール、ジイソブチルカ
ルビノール、ヘキシレングリコール、酢酸−ｓｅｃ−ブ
タノール、酢酸イソブチル（９８％）、酢酸ｎ−ブチ
ル、酢酸メチルアルミ、酢酸アルミ（９５％異性体混合
物）、乳酸エチル、メチルオキシトール、エチルオキシ
トール、イソプロピルオキシトール、メチルオキシトー
ルアセテート、エチルオキシトールアセテート、ブチル
オキシトール、メチルジオキシトール、エチルジオキシ
トール、ブチルジオキシトール、ブチルジオキシトール
アセテート、メチルイソブチルケトン、エチルアミルケ
トン、Ｐｅｎｔ−Ｏ−ｘｏｎｅ（ＭＥ−６Ｋ）、メチル
シクロヘキサノン、ジイソブチルケトン、ジアセトンア
ルコール、イソホロン、１，４−ジオキサン、パークロ
ロエチレン、ジクロロプロパン、２−ニトロプロパン、
トルエン、ＳＢＰ１００／１４０、ゴム溶剤、キシレ
ン、ＳＢＰ１４０／１６５、ＳＢＰ６、ＳＢＰ１１、Ｓ
ｈｅｌｌｓｏｌＡ、ホワイトスピリット（ＬＡＷＳ）、
ＳｈｅｌｌｓｏｌＥ、ＳｈｅｌｌｓｏｌＴＤ、ホワイト
スピリット（１１５°Ｆ引火）、ＳｈｅｌｌｓｏｌＴ、
ＳｈｅｌｌｓｏｌＡＢ、Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ、Ｓｏｌ
ｖｅｎｔ３００、ＳｈｅｌｌｓｏｌＮ、Ｓｈｅｌｌｓｏ
ｌＲＡ、ＳｈｅｌｌｓｏｌＫ、ＳｈｅｌｌｓｏｌＲ、Ｓ
ｏｌｖｅｎｔ３５０等を挙げることができる。

【００１５】光硬化剤としては、例えば２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバ
・ガイギー社製「ダロキュア１１７３」）、１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・ガイギー社
製「イルガキュア１８４」）、１−（４−イソプロピル
フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１
−オン（チバ・ガイギー社製「ダロキュア１１１
６」）、ベンジルジメチルケタール（チバ・ガイギー社
製「イルガキュア６５１」）、２−メチル−１−〔４−
（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパノン
−１（チバ・ガイギー社製「イルガキュア９０７」）、
２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤ
キュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、
イソプロピルチオキサントン（ワードブレキンソップ社
製「クンタキュア・ＩＴＸ」とｐ−ジメチルアミノ安息
香酸エチルとの混合物等が挙げられるが、液状である２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１
−オンが液晶材料、重合体形成性モノマー若しくはオリ
ゴマーとの相溶性の面で特に好ましい。

【００１６】液晶と樹脂との合計量に対する液晶の含有
割合は、１０重量％〜９０重量％とできる。液晶の含有
量が１０重量％未満であると情報記録により液晶相が配
向しても光透過性が低く、また、９０重量％を越えると
液晶の滲み出し等の現象が生じ、画像ムラが生じ好まし
くない。しかしながら、本発明の情報記録媒体において
は、特に、液晶の割合を４０重量％〜８０重量％とする
とよい。本発明によると、その情報記録層の外表面を樹
脂層からなるスキン層とすることができるので、液晶の
含有量を多くでき、これにより、高感度、高コントラス
トの情報記録媒体とでき、また、動作電圧を低くするこ
とができる。

【００１７】また、情報記録層は、液晶相の光屈折率と
樹脂相の光屈折率とをほぼ同じものとしておくことによ
り、情報露光がされず電界のかからない部位では光散乱
により不透明であるが、情報露光され、電界がかかった
部位では液晶相における光散乱強度がより強くなること
により情報記録されるものであり、情報再生に際しても
偏向板が不用であり、読み取りに際しての光学系が単純
化しうる。

【００１８】本発明においては、電極層に対する濡れ性
と共に、情報記録層表面に樹脂のみからなるスキン層を
形成させることを目的として弗素系界面活性剤が添加さ
れる。このような弗素系界面活性剤としては、例えば住
友３Ｍ（株）製、フロラードＦＣ−４３０、同フロラー
ドＦＣ−４３１、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（β−ア
クリロキシエチル）−パーフルオロオクチルスルホン酸
アミド〔三菱マテリアル（株）製ＥＦ−１２５Ｍ〕、Ｎ
−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（β−メタクリロキシエチ
ル）−パーフルオロオクチルスルホン酸アミド〔三菱マ
テリアル（株）製ＥＦ−１３５Ｍ〕、パーフルオロオク
タンスルホン酸〔三菱マテリアル（株）製ＥＦ−１０
１〕、パーフルオロカプリル酸〔三菱マテリアル（株）
製ＥＦ−２０１〕、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−パーフ
ルオロオクタンスルホン酸アミドエタノール〔三菱マテ
リアル（株）製ＥＦ−１２１〕、更に三菱マテリアル
（株）製ＥＦ−１０２、同ＥＦ−１０３、同ＥＦ−１０
４、同ＥＦ−１０５、同ＥＦ−１１２、同ＥＦ−１２
１、同ＥＦ−１２２Ａ、同ＥＦ−１２２Ｂ、同ＥＦ−１
２２Ｃ、同ＥＦ−１２２Ａ３、同ＥＦ−１２３Ａ、同Ｅ
Ｆ−１２３Ｂ、同ＥＦ−１３２、同ＥＦ−３０１、同Ｅ
Ｆ−３０３、同ＥＦ−３０５、同ＥＦ−３０６Ａ、同Ｅ
Ｆ−５０１、同ＥＦ−７００、同ＥＦ−２０１、同ＥＦ
−２０４、同ＥＦ−３５１、同ＥＦ−３５２、同ＥＦ−
８０１、同ＥＦ−８０２、同ＥＦ−１２５ＤＳ、同ＥＦ
−１２００、同ＥＦ−Ｌ１０２、同ＥＦ−Ｌ１５５、同
ＥＦ−Ｌ１７４、同ＥＦ−Ｌ２１５等が挙げられる。ま
た、３−（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，
２−ジヒドロキシプロパン〔三菱マテリアル（株）製Ｍ
Ｆ−１００〕、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−２，３−ジヒド
ロキシプロピルパーフルオロオクチルスルホンアミド
〔三菱マテリアル（株）製ＭＦ−１１０〕、３−（２−
パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，２−エポキシプ
ロパン〔三菱マテリアル（株）製ＭＦ−１２０〕、Ｎ−
ｎ−プロピル−Ｎ−２，３−エポキシプロピルパーフル
オロオクチルスルホンアミド〔三菱マテリアル（株）製
ＭＦ−１３０〕、パーフルオロヘキシルエチレン〔三菱
マテリアル（株）製ＭＦ−１４０〕、Ｎ−〔３−トリメ
トキシシリル）プロピル〕パーフルオロヘプチルカルボ
ン酸アミド〔三菱マテリアル（株）製ＭＦ−１５０〕、
Ｎ−〔３−トリメトキシシリル）プロピル〕パーフルオ
ロヘプチルスルホンアミド〔三菱マテリアル（株）製Ｍ
Ｆ−１６０〕等が挙げられる。弗素系界面活性剤は、液
晶と樹脂形成材料の合計量に対して０．１〜２０重量％
の割合で使用される。また、必要に応じて、溶液の塗布
適性を向上させ、表面性を良くするためにレベリング剤
を添加してもよい。

【００１９】次に、情報記録層の形成方法について、順
を追って説明する。（１）液晶、樹脂形成用材料、光重合開始剤、界面活性
剤を、酢酸−ｎ−ブチルに対する相対蒸発速度が２より
小さい溶媒と混合し、固形分濃度を１０〜６０重量％と
する混合溶液とする。溶剤希釈は１〜５００ｃｐｓ（２
０℃）、好ましくは１０〜２００ｃｐｓ（２０℃）であ
る。粘度が小さいと塗布液が流れてしまいコーティング
後の膜厚が保持できなく、また粘度が大きいとレベリン
グが困難となる。また、液晶が等方相を保持する温度以
上、好ましくは等方相転移点＋１０℃の温度の範囲内に
加熱して溶解させる。この際、溶液中に存在する紫外線
硬化樹脂形成材料のゲル化物、ゴミ等を濾過することに
より除去する。ゲル化物、ゴミ等が存在すると情報記録
媒体としてのノイズとなる。

【００２０】また、混合溶液は等方相温度以上に加熱さ
れているが、この際、溶剤が蒸発乾燥してしまうと混合
溶液は相分離してしまい、均一な膜は形成されない。そ
のため、溶媒としては酢酸−ｎ−ブチルに対する相対蒸
発速度が２より小さい溶媒を使用する。相対蒸発速度が
２より大きいと、蒸発が早すぎ、上記の問題を生じる。
通常、７０℃までの加熱で溶解されるものであれば、溶
剤としてはＲが０．３以上で１以下のものでも問題な
く、例えばキシレン（Ｒ＝０．７）を使用するとよく、
また、溶解させるために７０℃以上の加熱が必要な場合
には、溶剤としてはＲが０．３未満のもの、例えばシク
ロヘキサノン（Ｒ＝０．２）を使用するとよい。

【００２１】（２）次いで、混合溶液を電極層上に室温
条件下でスピンコーター、バーコート、ブレードコータ
ー、或いはロールコーター等の塗布方法により均一な膜
厚で均一に塗布する。

【００２２】（３）塗布層を、液晶が等方相を保持する
温度以上、好ましくは等方相転移点±１０℃の温度の範
囲内に保持し、溶媒を蒸発除去する。塗布層の温度が、
等方相転移温度より１０℃以上低いと、液晶と紫外線硬
化型樹脂材料との相分離が大きくなるという問題が生じ
る。即ち、液晶ドメインが成長しすぎ、情報記録層表面
にスキン層が完全に形成されず、液晶の滲み出し現象が
生じたり、また紫外線硬化型樹脂がマット化し、正確に
情報を取り込むことが困難となり、好ましくない。ま
た、紫外線硬化型樹脂が液晶を保持できず、情報記録層
を形成されないことすらある。また、等方相転移点＋１
０℃以上であると、その詳細な理由は不明であるが、情
報記録層において液晶相と樹脂相との相分離が不明確に
なる。

【００２３】（４）溶媒除去を完全なものとするため
に、乾燥処理はフード乾燥、真空乾燥の２段階に別けて
実施するとよく、これにより、空気の流れによる情報記
録層表面のムラを防止し、干渉縞を防止することができ
る。

【００２４】（５）次に、乾燥処理された塗布層をＵＶ
ランプを使用して紫外線照射し、硬化させるが、塗布層
への紫外線照射するにあたっては、赤外線を遮蔽し、２
００ｎｍ〜４００ｎｍの波長部分が１％以上である紫外
線を使用し、０．１ｍＪ／ｃｍ²以上のエネルギーで照
射することにより、液晶相と樹脂相との相分離に優れた
情報記録層が得られる。

【００２５】このようにして情報記録層を形成すると、
情報記録層表面に、情報記録層の膜厚の０．０１％〜３
０％の割合の膜厚を有するスキン層が形成されると共
に、情報記録層内部は、一次粒径が０．０３μｍ〜０．
３μｍの樹脂粒子が充填され、その間を液晶相が連通し
た構造を有するものとできる。紫外線硬化型樹脂形成材
料として、その平均分子量／平均官能基で示されるパラ
メータが１６０以下の多官能性の紫外線硬化性樹脂材料
を使用すると、その表面スキン層が耐久性に優れたもの
とできる。

【００２６】情報記録層表面に耐久性のあるスキン層が
形成されることにより、情報記録層における液晶の使用
割合を増大することができ、また情報記録層表面への液
晶の滲み出しがなく、これによる画像の乱れを無くすこ
とができ、高品質の画像が得られる。

【００２７】尚、情報記録層内部において、微細構造に
おいて液晶相と樹脂相との相分離が不完全であると、コ
ントラストがとれなくなるという問題を生じる。また、
相分離が不完全であると情報記録層自体が低抵抗化して
しまい、光センサーを使用した静電情報による電界の作
用による情報記録に際して、情報記録層における液晶相
に有効に電圧がかからず、液晶駆動が緩慢になり、低感
度化を生じるという問題がある。また、相分離が不完全
であると、紫外線硬化樹脂形成材料を赤外線を含有する
ＵＶランプにより照射すると、不要な加熱により、不均
一な収縮をひきおこし、情報記録媒体として均一、均質
な情報記録層とできないという重大な問題を生じる。

【００２８】（６）このようにして形成される情報記録
層の平均膜厚は、１μｍ〜３０μｍとされる。膜厚が厚
すぎると動作電圧が高くなるが、一般に感度をあげたい
場合には膜厚を薄くし、コントラスト、記録レンジをあ
げたい場合には膜厚は厚くするとよい。感度、記録レン
ジと共にコントラスト比の優れたものとするには、膜厚
としては、好ましくは３μｍ〜２０μｍ、より好ましく
は５μｍ〜１０μｍの膜厚とするとよい。これにより高
コントラストを維持しつつ、動作電圧も低くすることが
できる。

【００２９】また、情報記録層におけるスキン層の膜厚
は、情報記録層の膜厚の０．０１％〜５０％の割合とで
きるが、薄すぎると液晶の滲み出しが生じ、その表面に
後述する光センサーにより情報記録をしても、ノイズと
なる。そのため、このましくは、スキン層の膜厚は、情
報記録層の膜厚の０．０１％〜３０％の割合のものとす
るとよい。スキン層の膜厚は、その詳細な理由は不明で
あるが、紫外線硬化型樹脂の種類、紫外線照射量、弗素
系界面活性剤の添加等により、適宜調整することができ
る。

【００３０】また、本発明の情報記録媒体においては、
情報記録層の膜厚は正確に均一に塗布されることが必要
であるが、上記方法で情報記録層を形成することによ
り、膜厚の均一性としては、膜厚が５μｍ〜１０μｍの
場合には、その表面粗さＲａを２００Å以内とすること
ができ、コントラストムラがなく、また情報記録時にお
いてもシェーディング現象を生じないものとできる。

【００３１】一般に、この種の高分子分散型液晶の場合
には、その解像性は膜厚よりは液晶のドメインサイズに
依存する割合が大きいものと考えられているが、本発明
の情報記録層のごとき、液晶の含有割合が大きく、樹脂
が粒子状に相形成するものにあっては、通常の液晶の含
有割合が低い高分子分散型液晶のように、液晶のドメイ
ンサイズをあまり考慮する必要がないので、容易に高感
度で、かつコントラスト比の高い情報記録体を容易に提
供することができる。

【００３２】なお、樹脂形成用材料と液晶との混合溶液
を塗布し、乾燥させた後、その塗布面に石英ガラス板等
の平滑基板を載置して、塗布層を均一に加圧しつつ紫外
線照射して硬化性樹脂を硬化させ、次いで基板を剥離し
て情報記録媒体とすると、光透過率のばらつきの更に少
ない情報記録層とできる。

【００３３】電極層１３は、透明性または不透明性でも
よいが、比抵抗値が１０⁶Ω・cm以下の金属薄膜導電
膜、酸化インジウム錫等の無機金属酸化物導電膜、四級
アンモニウム塩等の有機導電膜等である。電極層は蒸
着、スパッタリング、ＣＶＤ、コーティング、メッキ、
ディッピング、電解重合等の方法により形成される。ま
たその膜厚は電極を構成する材料の電気特性、および情
報記録の際の印加電圧により変化させる必要があるが、
例えばＩＴＯ膜では１００〜３０００Å程度であり、情
報記録層との間の全面、或いは情報記録層の形成パター
ンに合わせて形成される。

【００３４】基板１５は、透明または不透明なもののい
ずれでもよいが、カード、フィルム、テープ、ディスク
等の形状を有した情報記録媒体を強度的に支持するもの
であり、情報記録層が支持性を有する場合には設ける必
要がないが、情報記録層を支持することができるある程
度の強度を有していれば、その材質、厚みは特に制限が
ない。例えば可撓性のあるプラスチックフィルム、或い
は硝子、プラスチックシート、カード等の剛体が使用さ
れる。具体的には、情報記録媒体がフレキシブルなフィ
ルム、テープ、ディスク、カード形状をとる場合には、
フレキシブル性のあるプラスチックフィルムが使用さ
れ、強度が要求される場合には、剛性のあるシート、ガ
ラス等の無機材料等が使用される。

【００３５】尚、透過光で情報を再生する場合には、電
極及び基板は透明性を有することが必要であり、その場
合、電極層が設けられる基板における他方の面には、必
要に応じて反射防止効果を有する層を積層するか、また
反射防止効果を発現しうる膜厚に透明基板を調整する
か、更に両者を組み合わせることにより反射防止性を付
与してもよい。

【００３６】次に、本発明の第１の情報記録媒体への情
報記録方法について説明する。情報記録には、光センサ
ー、熱、レーザー、コロナ帯電等の方法を使用して、記
録されるが、好ましくは、光センサーを使用し、情報記
録するとよい。このような光センサーとしては、透明基
板上に電極層、光導電層を積層してなるもので、その光
導電層としては、情報光に応じた電荷発生機能と電荷輸
送機能を同時に有する単層系のものと、電極層上に電荷
発生層、電荷輸送層を順次積層した積層系のものがあ
り、後述する第２の情報記録媒体における光導電層と同
様の材料、及び形成方法により形成される。光導電層
は、一般には光が照射されると照射部分で光キャリア
（電子、正孔）が発生し、それらのキャリアが層幅を移
動することができる機能を有するものであり、特に電界
が存在する場合にその効果が顕著である層である。この
ような光センサーとしては、例えば特願平４−２８７９
８３号に記載の光センサーが挙げられる。この公報に記
載された光センサーは、光照射時において情報記録媒体
に付与される電界または電荷量が光照射につれて増幅さ
れ、また光照射を終了した後でも電圧を印加し続けると
その導電性を持続し、引続き電界または電荷量を情報記
録媒体に付与し続ける作用を有するものである。

【００３７】光センサーを組み込んだ情報記録装置を図
２に示す。図中１は光センサー、３は情報記録媒体、１
３、１３′は電極層、１４は光導電層、１１は情報記録
層、１５は基板、１９はスペーサー、２１は光源、２２
は駆動機構を有するシャッター、２３はパルスジェネレ
ーター（電源）、２４は暗箱を示す。

【００３８】まず、電源により両電極１３、１３′間に
電圧を印加する。なお、この情報記録媒体への記録に際
して、情報記録媒体を例えばその支持体中に埋設した抵
抗加熱（図示せず）により加熱し、液晶を液晶相を示す
温度まで加熱すると、より液晶におけるメモリー性を向
上させることができる。

【００３９】電極１３、１３′間に、パルスジェネレー
ター２３により電圧を印加しつつ、光源２１から情報光
を入射させると、光が入射した部分の光導電層１４で発
生した光キャリアは、両電極により形成される電界によ
り情報記録層１１側の界面まで移動し、電圧の再配分が
行われ、情報記録層１１における液晶相が配向し、情報
光のパターンに応じた記録が行なわれる。図においては
感光体側を正極とし、情報記録媒体側を負極としている
が、光センサーの放電特性に応じてその極性が設定され
ることはいうまでもない。

【００４０】印加電圧を設定するにあたっては、液晶材
料によっては低電圧で作動するものもあるので、光セン
サー、空気ギャップ、情報記録媒体のそれぞれの電圧配
分を適宜設定して、情報記録層にかかる電圧をその作動
電圧領域に設定するとよい。この光センサーによる情報
記録は、面状アナログ記録が可能であり、また液晶相の
配向が静電電荷レベルで配向させることができるので、
銀塩写真法と同様の高解像度が得られ、また、露光パタ
ーンは液晶相の配向により可視像化されて保持される。

【００４１】本発明の第１の情報記録媒体への情報入力
方法としては、カメラによる方法、またレーザーによる
記録方法がある。カメラによる方法としては、通常のカ
メラに使用されている写真フィルムの代わりに情報記録
媒体が使用され、記録部材とするもので、光学的なシャ
ッタも使用しうるし、また電気的なシャッタも使用しう
るものである。また、プリズム及びカラーフィルターに
より光情報を、Ｒ、Ｇ、Ｂ光成分に分離し、平行光とし
て取り出しＲ、Ｇ、Ｂ分解した情報記録媒体３セットで
１コマを形成するか、または１平面上にＲ、Ｇ、Ｂ像を
並べて１セットで１コマとすることにより、カラー撮影
することもできる。

【００４２】また、レーザーによる記録方法としては、
光源としてはアルゴンレーザー（５１４．４８８ｎ
ｍ）、ヘリウム−ネオンレーザー（６３３ｎｍ）、半導
体レーザー（７８０ｎｍ、８１０ｎｍ等）が使用でき、
画像信号、文字信号、コード信号、線画信号に対応した
レーザー露光をスキャニングにより行うものである。画
像のようなアナログ的な記録は、レーザーの光強度を変
調して行い、文字、コード、線画のようなデジタル的な
記録は、レーザー光のＯＮ−ＯＦＦ制御により行う。ま
た画像において網点形成されるものには、レーザー光に
ドットジェネレーターＯＮ−ＯＦＦ制御をかけて形成す
るものである。

【００４３】情報記録媒体に記録された静電情報は、図
３に示すように、透過光により情報を再生すると、情報
記録部では液晶が電界方向により散乱し、情報を記録し
ていない部位においては光の散乱の程度が低く、これに
より、情報記録部とのコントラストがとれる。液晶の配
向により記録された情報は、目視による読み取りが可能
な可視情報であるが、投影機により拡大して読み取るこ
ともでき、レーザースキャニング、或いはＣＣＤを用い
ることにより高精度で情報を読み取ることができ、ま
た、必要に応じてシュリーレン光学系を用いることがで
きる。更に、反射光により読み取ることもでき、コント
ラストが問題になる場合には、何れかの層に光反射層を
設けるとよい。

【００４４】次に、本発明の第２の情報記録媒体につい
て説明する。第２の情報記録媒体は、第１の情報記録媒
体に光導電層を組み込んだものであり、情報記録に際し
ては光センサー等を必要とせず、それ自体で情報記録が
可能なものである。図１（ｂ）は、その断面を模式的に
説明するための図で、図中３は情報記録媒体、１１は情
報記録層、１３、１３′は電極層、１４は光導電層、１
５は基板である。

【００４５】電極１３′上に積層される光導電層１４
は、単層系のものと電荷発生層及び電荷輸送層を積層し
た積層系のものがある。光導電層は、一般には光が照射
されると照射部分で光キャリア（電子、正孔）が発生
し、それらのキャリアが層幅を移動することができる機
能を有するものであり、特に電界が存在する場合にその
効果が顕著である層であるが、特に、光導電層への光照
射時において情報記録層に付与される電界が光照射につ
れて増幅され、また光照射を終了した後でも電圧を印加
し続けるとその導電性を持続し、引続き電界を情報記録
媒体に付与し続ける作用を有するものが好ましい。

【００４６】まず、単層系の光導電層は、無機光導電性
物質または有機光導電性物質から形成される。無機光導
電性物質としてはＳｅ、Ｓｅ−Ｔｅ、ＺｎＯ、Ｔｉ
Ｏ₂、Ｓｉ、ＣｄＳ等が挙げられ、蒸着法、スパッタ
法、ＣＶＤ法等により電極層上に、単独または混合系で
５〜３０μｍ、好ましくは２０〜３０μｍの膜厚で積層
される。また、前述の無機光導電体を微粒子として、有
機絶縁性樹脂、例えばシリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン−ブタジエン樹
脂、スチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等に分散
させて光導電層としてもよく、この場合樹脂１重量部に
対して光導電性微粒子を０．１〜１０重量部、好ましく
は１〜５重量部の割合で分散させたものとするとよい。

【００４７】また、有機光導電性物質は高分子光導電性
物質、及び低分子光導電物質の絶縁性バインダー中への
分散物がある。高分子光導電性物質としては、例えばポ
リビニルカルバゾール（ＰＶＫ）、ＰＶＫにおけるビニ
ル基の代わりにアリル基、アクリロキシアルキル基のエ
チレン性不飽和基が含まれたポリ−Ｎ−エチレン性不飽
和基置換カルバゾール類、また、ポリ−Ｎ−アクリルフ
ェノチアジン、ポリ−Ｎ−（β−アクリロキシ）フェノ
チアジン等のポリ−Ｎ−エチレン性不飽和基置換フェノ
チアジン類、ポリビニルピレン等がある。中でもポリ−
Ｎ−エチレン性不飽和基置換カルバゾール類、特にポリ
ビニルカルバゾールが好ましく用いられる。

【００４８】また、低分子光導電物質としては、アルキ
ルアミノフェニル基等で置換されたオキサジアゾール
類、トリフェニルメタン誘導体、ヒドラゾン誘導体、ブ
タジエン誘導体、スチルベン誘導体等が挙げられ、低分
子光導電体１重量部を、例えばシリコーン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン−ブタジ
エン共重合体樹脂、スチレン樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂などの電気絶縁性樹脂０．１〜５重量部、好まし
くは０．１〜１重量部中に分散させて、皮膜形成性の有
機光導電物質としてもよい。これらの有機光導電性物質
の乾燥後膜厚は５〜３０μｍ、好ましくは１０〜３０μ
ｍで電極上に積層される。

【００４９】また、有機光導電性層には、必要に応じて
特願平４−２８７９８３号に記載した持続導電性付与剤
が添加される。上述の有機光導電層は、それ自体持続導
電性を有するが、この持続導電性付与剤は、上述の有機
光導電層における持続導電性を強化させることを目的と
して添加されるものである。持続導電性付与剤は、有機
光導電性物質１重量部に対して０．００１〜１重量部、
好ましくは０．００１〜０．１重量部の割合で添加され
る。持続導電性付与剤の添加量が１重量部を越えると、
光導電層としての増幅機能が著しく低下するので好まし
くない。また、持続導電性付与物質は、分光感度が可視
光にないものもあり、可視光領域の光情報を利用する場
合には、可視光領域に感度をもたすために電子受容性物
質、増感色素等を更に添加することができる。電子受容
性物質としては、例えばニトロ置換ベンゼン、ジアノ置
換ベンゼン、ハロゲン置換ベンゼン、キノン類、トリニ
トロフルオレノン等がある。また増感色素としてはトリ
フェニルメタン色素、ピリリウム塩色素、キサンテン色
素などが挙げられる。電子受容性物質、増感色素等は、
有機光導電性物質１重量部に対して０．００１〜１重量
部、好ましくは０．０１〜１重量部の割合で添加され
る。同時に光情報が赤外領域にある場合には、フタロシ
アニン等の顔料、ピロール系、シアニン系等の色素を同
量程度添加するとよく、逆に紫外領域にあるいはそれ以
下の波長域に情報光がある場合には、それぞれの波長吸
収物質を同量添加することで目的が達成される。

【００５０】次に、積層系光導電層は、電極上に電荷発
生層、電荷輸送層を順次積層して形成され、無機材料系
光導電層と有機材料系光導電層とがある。無機系におけ
る電荷発生層は、Ｓｅ−Ｔｅ、硫黄や酸素等をドープし
たＳｉ等を蒸着法、スパッタ法、ＣＶＤ法等により電極
上に、０．０５μｍ〜１μｍの膜厚に積層される。次い
で、この電荷発生層上に電荷輸送層として、Ｓｅ、Ａｓ
₂Ｓｅ₃、Ｓｉ、メタン等をドープしたＳｉ等を同様に
して１０μｍ〜５０μｍの膜厚に積層して形成するとよ
い。

【００５１】次に、有機系における電荷発生層は電荷発
生物質とバインダーからなり、電荷発生物質としては、
フルオレノンアゾ系顔料、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系
顔料、ピロール系顔料、アズレニウム塩系顔料、フタロ
シアニン系顔料、多環芳香族系顔料、ピリリウム塩系色
素、トリアゾ系顔料、スクアリリウム塩系色素、ペリレ
ン系顔料、アントアントロン顔料、シアニン顔料、多環
キノン顔料、イミダゾール顔料等が挙げられ、具体的に
は特願平４−２８７９８３号に記載した公報記載の電荷
発生物質が挙げられる。

【００５２】バインダーとしては、例えばシリコーン樹
脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂、飽和または不飽和ポリエステル樹
脂、ＰＭＭＡ樹脂、塩ビ樹脂、酢ビ樹脂、塩ビ−酢ビ混
合樹脂等が挙げられ、上記電荷発生物質をバインダー中
に分散して形成される。電荷発生剤として好ましくはフ
ルオレノンアゾ顔料、ビスアゾ顔料であり、またバイン
ダーとして好ましくはポリエステル樹脂、塩ビ−酢ビ混
合樹脂が挙げられる。これらの電荷発生剤とバインダー
の混合比は、電荷発生剤１重量部に対してバインダーを
０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜１重量部の割
合で使用するとことが望ましい。電荷発生層は乾燥後膜
厚として０．０１〜１μｍであり、好ましくは０．１〜
０．３μｍとするとよい。

【００５３】電荷輸送層は電荷輸送物質とバインダーと
からなる。電荷輸送物質は、電荷発生物質で発生した電
荷の輸送特性が良い物質であり、例えばヒドラゾン系、
ピラゾリン系、ＰＶＫ系カルバゾール系、オキサゾール
系、トリアゾール系、芳香族アミン系、アミン系、トリ
フェニルメタン系、ブタジエン系、スチルベン系、多環
芳香族化合物系等があり、ホール輸送性の良い物質とす
ることが必要である。好ましくは、ブタジエン系、スチ
ルベン系電荷輸送剤が挙げられ、具体的には特願平４−
２８７９８３号に記載した公報記載の電荷輸送材料が挙
げられる。

【００５４】バインダーとしては、上記した電荷発生層
におけるバインダーと同様のものが使用できるが、好ま
しくはポリビニルアセタール樹脂、スチレン樹脂、スチ
レン−ブタジエン共重合体樹脂である。バインダーは、
電荷輸送剤１重量部に対して０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．１〜１重量部の割合で使用することが望まし
い。電荷輸送層は乾燥後膜厚として１〜５０μｍであ
り、好ましくは１０〜３０μｍとするとよい。

【００５５】これらの電荷発生物質と電荷輸送物質の組
合せとしては、例えばフルオレノンアゾ顔料（電荷発生
物質）とスチルベン系の電荷輸送剤の組合せ、ビスアゾ
系顔料（電荷発生物質）とブタジエン系、ヒドラゾン系
の電荷輸送剤の組合せ等が良好である。

【００５６】また、単層系光導電層の項で説明した持続
導電性付与剤、及び電子受容性物をこの積層系光導電層
における電荷発生層、電荷輸送層中にそれぞれ同様の割
合で添加することができるが、好ましくは電荷発生層中
に添加するとよい。

【００５７】また、単層系光導電層、積層系光導電層を
有機光導電層とする場合には、溶剤としてジクロロエタ
ン、１，１，２−トリクロロエタン、モノクロロベンゼ
ン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサン、ジオキサ
ン、１，２，３−トリクロロプロパン、エチルセルソル
ブ、１，１，１，−トリクロロエタン、メチルエチルケ
トン、クロロホルム、トルエン等を使用して塗布溶液と
するとよく、塗布方法としては、ブレードコーティング
法、ディッピング法、スピンナーコーティング法等が挙
げられる。

【００５８】また、光導電層は、電荷注入制御層を介し
て電極上に設けられてもよい。電荷注入制御層は、必要
に応じて設けられるもので、電極から光導電層への電荷
注入性を制御して情報記録媒体に実質的に印加される電
圧を調節するために設けられるものであるが、本発明の
情報記録媒体においては、情報記録層における液晶の動
作電圧領域に光導電層の感度を設定することが必要であ
る。即ち、露光部において情報記録層に印加される電位
（明電位）と未露光部において情報記録層に印加される
電位（暗電位）との差（コントラスト電位）を、液晶の
動作領域において大きく取ることが必要であるからであ
る。

【００５９】そのため、例えば光導電層の未露光部の液
晶層にかかる暗電位は液晶の動作開始電位程度に設定す
る必要があり、光導電層バルクに１０⁵Ｖ／ｃｍ〜１０
⁶Ｖ／ｃｍの電界が与えられた状態で１０^-4〜１０^-8Ａ
／ｃｍ²の暗電流が生じる程度の導電性が要求され、好
ましくは１０^-5〜１０^-6Ａ／ｃｍ²の範囲が好ましい。
暗電流が１０^-8Ａ／ｃｍ²以下の光導電層では液晶層が
露光状態でも配向せず、また１０^-4Ａ／ｃｍ²以上の暗
電流の光導電層では未露光状態でも電圧印加と同時に電
流が多く流れ、情報記録層における液晶が配向していま
い、露光したとしてもその透過率の差がえられない。電
荷注入制御層は、このような情報記録媒体の特性との関
係で適宜設けられる。光導電層における暗電位を低く抑
えることが必要な場合には、電荷注入制御層は電荷注入
防止性を有する層とされる。電荷注入防止層は、いわゆ
るトンネリング効果を利用した層と整流効果を利用した
層との二種類のものがあり、特願平４−２８７９８３号
に記載したものを使用できる。

【００６０】次に、光導電層１４上には、上記第１の情
報記録媒体の項で説明した情報記録層１１が、上記の第
１の情報記録媒体と同様にして積層され、次いで、該情
報記録層１１上に電極層１３が積層される。

【００６１】この第２の情報記録媒体における情報記録
層は、その表面からの液晶の滲み出しのないものとでき
るので、情報記録層表面に直接、電極層１３をスパッタ
法により蒸着形成することが可能であり、絶縁性の高い
情報記録層とでき、ノイズのない情報記録を可能とする
ものである。

【００６２】電極層１３は、上述の第１の情報記録媒体
における電極層と同様とできるが、例えばＩＴＯ膜を蒸
着法、スパッタ法等により１０００Åの膜厚に積層して
もひび割れ等の発生のないものとできる。電極層１３、
１３′は、いずれか一方、または両方が透明性であれば
よい。なお、電極１３上には第１の情報記録媒体と同様
の基板を積層してもよい。

【００６３】この第２の情報記録媒体においては、光導
電層１４と情報記録層１１との間に透明絶縁層を設けて
もよい。透明絶縁層を設ける場合は、光導電層が溶媒を
使用して形成される有機感光層の場合に特に適してお
り、光導電層と情報記録層の相互作用により情報記録層
における液晶が溶出したり、又、情報記録層を光導電層
上に塗布形成する際に、情報記録層形成用の溶媒により
光導電材料が溶出し、画像ムラが生じるのを防止するこ
とを目的として設けられる。

【００６４】透明絶縁層は、その形成にあたって、有機
光導電層形成材料、情報記録層形成材料のいずれに対し
ても相溶性を有しないことが必要であり、また導電性を
有する場合には空間電荷の拡散が生じ、解像度の劣化が
生じることから絶縁性が要求される。また、透明絶縁層
は液晶層にかかる分配電圧を低下させたり、或いは解像
性を悪化させるので、その膜厚は薄い方が好ましく、２
μｍ以下とするとよい。しかしながら、薄すぎると、経
時的な相互作用による画像ノイズの発生ばかりでなく、
積層塗布する時にピンホール等の欠陥による浸透の問題
が生じる。浸透性は積層塗布する材料の固形分比率、溶
媒の種類、粘度により異なることから、積層塗布される
ものについてその膜厚は適宜設定される。また、これら
の問題を防止するために下記材料を積層して用いること
もできる。さらに、各層に掛かる電圧分配を考慮した場
合、薄膜化と共に誘電率の高い材料が好ましい。

【００６５】このような透明絶縁層は、無機材料として
SiO₂、TiO₂、CeO₂、Al₂O₃、GeO₂、Si₃N₄、AlN 、Ti
N 、MgF₂、ZnS 等を使用し、蒸着法、スパッタ法、ケミ
カル・ベーパー・デポジション（ＣＶＤ）法等により積
層して形成してもよい。また、有機溶剤に対して相溶性
の少ない水溶性樹脂としてポリビニルアルコール、水系
ポリウレタン、水ガラス等の水溶液を使用し、スピンコ
ート法、ブレードコート法、ロールコート法等により積
層してもよい。更に、塗布可能な弗素樹脂を使用しても
よく、この場合には弗素系溶剤に溶解し、スピンコート
法により塗布するか、またブレードコート法、ロールコ
ート法等により積層してもよい。塗布可能な弗素樹脂と
しては、特願平４−２４７２２号に記載した弗素樹脂を
好適に使用することができる。塗布型の透明絶縁材料を
選択する際には、その溶媒が光導電層を溶解しない、且
つ、情報記録層を塗布形成する際に情報記録層を構成す
る材料に溶解しない、或いは塗布する際の溶媒に溶解し
ないことが必要である。

【００６６】また、真空系で膜形成される有機材料の場
合は、膜形成時に光導電層を溶解する恐れはない。この
うち蒸着法により膜形成される材料としてはポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ（モノクロロトリフルオロエ
チレン）、ポリテトラフルオロエチレン等を使用でき、
また、ＣＶＤ法により膜形成される材料としては特願平
４−２４７２２号に具体的に記載したポリパラキシレン
等を使用することができる。なお、光導電層が無機材料
より形成され、情報記録層との液晶滲み出し等の相互作
用がない場合には、透明絶縁層を設ける必要はない。

【００６７】また、上記透明絶縁層は、記録された情報
を透過光で再生する場合に適しているが、記録された情
報を反射光で再生する場合には、透明絶縁層にかえて誘
電体ミラー層を積層するとよい。誘電体ミラー層として
は、例えば弗化マグネシウム層、硫化亜鉛層を交互に積
層したものを好適に使用でき、高い誘電率を有してお
り、好ましい。

【００６８】次に、本発明の第２の情報記録媒体への情
報記録再生方法について説明する。図３は、情報記録方
法を説明するための図である。まず、電源により電極１
３、１３′間に電圧を印加しつつ、情報光１８が入射す
ると、光が入射した部分の光導電層１４で発生した光キ
ャリアは、両電極により形成される電界により移動し、
電圧の再配分が行われることで情報記録層における液晶
相がより散乱し、情報光１８のパターンに応じた記録が
行なわれる。なお、情報光１８を入射しつつ、電圧を所
定時間印加してもよい。

【００６９】また、液晶によって作動電圧及び範囲が異
なるものもあるので、印加電圧及び印加電圧時間を設定
するにあたっては、情報記録媒体における電圧配分を適
宜設定し、情報記録層にかかる電圧配分を液晶の動作電
圧領域に設定するとよい。

【００７０】この情報記録方法は、面状アナログ記録が
可能であり、液晶粒子レベルでの記録が得られるので高
解像度が得られ、また露光パターンは液晶相の配向によ
り可視像化されて保持される。

【００７１】また、この情報記録媒体への情報入力方法
としては、第１の情報記録媒体の項で説明した、カメラ
による方法、またレーザーによる方法と同様の方法が使
用できる。また、レーザーによる記録方法としても同様
に行うことができる。この情報記録媒体における光導電
層の分光特性は、パンクロマティックである必要はな
く、レーザー光源の波長に感度を有していればよい。ま
た、第２の情報記録媒体に記録された情報は、第１の情
報記録媒体の場合と同様にして再生される。

【００７２】本発明の第１及び第２の情報記録媒体は、
その使用態様に応じて適宜の大きさにその層幅方向に切
断されて使用されるが、その切断面においては情報記録
層内部が露出し、保存時において液晶相の滲み出しが生
じる。この滲み出し現象が生じると、情報記録をした
際、その情報記録媒体の端部において正確な情報記録が
できないという問題が生じる。これを防止するために
は、情報記録媒体を適宜形状に切断した後、その切断面
に上記同様に樹脂層を塗布法またはラミネート法により
同様に積層し、その切断面を保護するとよい。

【００７３】また、本発明の第１、第２の情報記録媒体
は、液晶の散乱の程度により静電情報を記録するもので
あるが、液晶と樹脂との組合せを選ぶと、一旦記録され
た情報は消去せず、メモリ性が付与される。メモリーを
消去するには等方相転移付近の高温に加熱するとよく、
再度情報記録に使用することができる。

【００７４】

【作用及び発明の効果】本発明の第１の情報記録媒体
は、情報記録部における液晶相の光散乱の強度が情報を
記録しない部分より強くなることにより、情報記録に際
してのコントラストを得ることができるものであり、誘
電率異方性が正の液晶を使用した情報記録媒体と遜色の
ない情報記録を行なうことができるものである。

【００７５】また、情報記録層を、誘電率異方性が負の
液晶相と樹脂相とからなり、かつ誘電率異方性が負の液
晶、紫外線硬化型樹脂形成材料及び弗素系界面活性剤と
の混合溶液を電極層上に塗布した後、紫外線照射により
硬化され、その外表面が紫外線硬化型樹脂のみからなる
スキン層に形成されたものとすることにより、その表面
からの液晶の滲み出しがなく、ノイズのない情報記録を
行うことができる。また、これにより、特に、液晶の含
有割合を４０重量％〜８０重量％と多くすることがで
き、高感度、高コントラストの情報記録媒体とできるも
のであり、更に、動作電圧も低くすることができる。

【００７６】また、第２の情報記録媒体においては、情
報記録層表面に液晶の滲み出し現象が生じないことか
ら、その表面にスパッタ法等により電極層を設けること
ができ、その電極をひび割れ等の現象を防止できるの
で、導電性の低下を防止することができる。また、光導
電層を有するので、光センサーとの組み合わせる必要が
なく、それ自体で情報記録が可能となるものである。ま
た、本発明の情報記録媒体は、情報を液晶分子レベルで
記録することができるので、高解像度の像を記録するこ
とができる。

【００７７】

【実施例】以下、実施例を説明するが、実施例中、
「部」は重量部、「％」は重量％を示す。（実施例１）充分洗浄した厚さ１．１mmのガラス基板上
に、膜厚２０００Åの酸化インジウム錫（ＩＴＯ）膜を
スパッタ法により成膜し、電極層を得た。その電極上
に、・多官能モノマー（ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート、東亜合成化学社製、Ｍ−４００、分子量／官
能基＝１１７）４０部、・光硬化開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、チバ・ガイギー社製：商品
名ダロキュア１１７３）２部、・強誘電性液晶（チッソ社製：ＣＳ−１０１４）６０
部、・弗素系界面活性剤（住友３Ｍ社製：商品名フロラード
ＦＣ−４３０）３部をキシレン（純正化学（株）製、試薬特級）１０５部中
に均一に溶解した溶液をブレードコーターを用いて塗布
し、これを直ちに８０℃、３分間乾燥し、次いで８０℃
で３分間減圧乾燥させた後、直ちに６００ｍＪ／ｃｍ²
のＵＶ光を照射して、膜厚が６μｍの情報記録層を形成
し、本発明の第１の情報記録媒体を得た。この情報記録
媒体の６３３ｎｍの光の透過率は３５％であった。

【００７８】また、得られた情報記録層切断面を熱メタ
ノールを用いて、液晶を抽出し、乾燥させた後、走査型
電子顕微鏡（日立製作所（株）製、Ｓ−８００、１００
００倍）で内部構造を観察したところ、層の表面は０．
６μｍ厚（膜厚の１０％）の紫外線硬化型樹脂で覆わ
れ、層内部には、粒径０．１μｍの樹脂粒子が充填して
いる構造を有していることがわかった。

【００７９】（光センサーの作製）・電荷発生剤として
下記構造

【００８０】

【化１】

【００８１】を有するフルオレノンアゾ顔料（日本感光
色素社製）３部、ポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイ
ロン２００）１部、１，４−ジオキサン：シクロヘキサ
ノン＝１：１の混合溶媒を使用して、固形分２％とした
１００ｇ溶液を、ペイントシェーカーで充分分散して塗
工液とし、膜厚５００Å、抵抗値８０Ω／ｃｍ²のＩＴ
Ｏ膜を有するガラス基板のＩＴＯ側に、２ミルのギャッ
プのブレードコーターを使用して塗布し、１００℃、１
時間乾燥して、膜厚０．３μｍの電荷発生層を積層し
た。

【００８２】この電荷発生層上に、電荷輸送剤として下
記構造

【００８３】

【化２】

【００８４】のパラジメチルスチルベンを２５部、ポリ
スチレン樹脂（デンカ社製、ＨＲＭ−３）５部、１，
１，２−トリクロロエタン１０２部、ジクロロメタン６
８部とを混合した塗工液を、ブレードコーターを使用し
て塗布し、８０℃、２ｈｒ乾燥して電荷輸送層を積層
し、電荷発生層と電荷輸送層とからなる膜厚２０μｍの
光導電層を設け、光センサーを得た。

【００８５】次に、得られた光センサーと、上記で作製
した本発明の情報記録媒体とを、１０μｍのＰＥＴフイ
ルムをスペーサーとして対向して配置し、図２の記録装
置に組み込み、光センサー側を正、情報記録媒体側を負
として、８００Ｖの直流電圧を印加した。電圧印加状態
で、光センサー側から照度１０００ルックスのハロゲン
ランプを光源とする露光を０．１秒間行い、露光終了
後、情報記録媒体を取り出し、情報記録を完了した。露
光部は透明となり、この部分の波長が６００ｎｍでの光
透過率は２０％となり、コントラスト比の優れるもので
あった。

【００８６】また、露光方法として通常のカメラを使用
し、８００Ｖの電圧印加状態で露出ｆ＝１．４、シャッ
タースピード１／６０秒で屋外、昼間の被写体撮影を行
った。露光後、情報記録媒体を取り出したところ、ノイ
ズのない、諧調性を有する画像を透視できた。また、こ
の情報記録媒体をＣＣＤラインセンサーを用いたスキャ
ナーにより読み取り、更に、昇華プリンターで出力した
結果、諧調性を有し、高解像度のハードコピーが得られ
た。

【００８７】また、上記で作製した情報記録媒体におけ
る情報記録層表面に、上部電極として膜厚５００ÅのＩ
ＴＯ膜をスパッタ法により成膜し、両電極間にリード線
を取り付け、情報記録層の抵抗値を測定したところ、２
×１０¹¹Ω・ｃｍと高い抵抗値を維持するものであっ
た。

【００８８】

【比較例】実施例１と同じ電極上に、・多官能モノマー（ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート、東亜合成化学社製、Ｍ−４００、分子量／官
能基＝１１７）４０部、・光硬化開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、チバ・ガイギー社製：商品
名ダロキュア１１７３）２部、・スメクチック液晶（ＢＤＨ社製：Ｓ−６）６０部、・界面活性剤（住友３Ｍ社製：商品名フロラードＦＣ−
４３０）３部をキシレン（純正化学（株）製、試薬特級）１０５部中
に均一に溶解した溶液をブレードコーターを用いて塗布
し、これを直ちに５０℃、３分間乾燥し、次いで５０℃
で３分間減圧乾燥させた後、直ちに６００ｍＪ／ｃｍ²
のＵＶ光を照射して、膜厚が６μｍで、その表面粗さＲ
ａ＝５０Åの情報記録層を形成し、本発明の第１の情報
記録媒体を得た。この情報記録媒体の６３３ｎｍの光の
透過率は４０％であった。

【００８９】この情報記録媒体を実施例１同様に光セン
サーと組み合わせて、情報記録を行なったところ、露光
部は透明となり、この部分の透過率は８０％となり、上
記実施例とは濃淡が逆の画像が形成された。

【００９０】

【実施例２】実施例１で作製した光センサーにおける光
導電層上に、含フッ素樹脂サイトップ（商品名；旭硝子
(株）製、吸水率０．０１％、比抵抗１×１０¹⁸Ω・c
m）をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）
に溶解し、その４．５％溶液をスピンナーで１５００ｒ
ｐｍ、２０秒の条件で塗布し、８０℃、１ｈｒ乾燥後、
膜厚１μｍの透明絶縁層を形成した。

【００９１】次に、この透明絶縁層上に、実施例１同様
に６μｍ厚の情報記録層を形成し、更にこの情報記録層
上に上部電極として膜厚５００ÅのＩＴＯ膜をスパッタ
法により成膜し、本発明の第２の情報記録媒体を作製し
た。

【００９２】この情報記録媒体を、図３に示すように、
光導電層側電極を正、情報記録層側電極を負として６０
０Ｖの直流電圧を印加した。電圧印加状態で光導電層側
から照度１０００ルックスのハロゲンランプを光源とす
る露光を０．１秒行い、露光終了後、情報記録媒体を取
り出した。

【００９３】情報記録前の情報記録媒体は、９００ｎｍ
の光の透過率は６０％であったが、情報記録後では８０
％となり、コントラストあるものであった。

【００９４】また、露光方法として、通常のカメラを使
用し、７００Ｖの電圧印加状態で、光導電層側から照度
２０００ルックスのハロゲンランプを光源とする露光を
露出ｆ＝４、シャッタースピード１／３０秒で被写体撮
影を行った。露光後、情報記録媒体を取り出したとこ
ろ、ノイズのない、諧調性を有する画像を透視できた。
また、この情報記録媒体をＣＣＤラインセンサーを用い
たスキャナーにより読み取り、更に、昇華プリンターで
出力した結果、諧調性を有し、高解像度のハードコピー
が得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の情報記録媒体の断面を示す模
式図であり、（ａ）は第１の情報記録媒体、（ｂ）は第
２の情報記録媒体の断面を示す。

【図２】図２は、第１の情報記録媒体への情報記録方法
を説明するための図である。

【図３】図３は、第２の情報記録媒体への情報記録方法
を説明するための図である。

【符号の説明】

１は光センサー、３は情報記録媒体、１１は情報記録
層、１３、１３′は電極層、１４は光導電層、１５は基
板、１８は情報光、１９はスペーサー、２１は光源、２
２は駆動機構を有するシャッター、２３はパルスジェネ
レーター（電源）、２４は暗箱である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電極層上に情報記録層を有する情報記録
媒体において、該情報記録層が、誘電率異方性が負の液
晶相及び樹脂相とからなることを特徴とする情報記録媒
体。
【請求項２】電極層上に情報記録層を有する情報記録
媒体において、該情報記録層が、誘電率異方性が負の液
晶相と樹脂相とからなり、かつ誘電率異方性が負の液
晶、紫外線硬化型樹脂形成材料及び弗素系界面活性剤と
の混合溶液を電極層上に塗布した後、紫外線照射により
硬化され、その外表面が紫外線硬化型樹脂のみからなる
スキン層に形成されたものであることを特徴とする情報
記録媒体。
【請求項３】電極層、光導電層、情報記録層、電極層
を順次設けた情報記録媒体において、少なくとも一方の
電極が透明であり、かつ情報記録層が、誘電率異方性が
負の液晶相及び樹脂相とからなることを特徴とする情報
記録媒体。
【請求項４】電極層、光導電層、情報記録層、電極層
を順次設けた情報記録媒体において、少なくとも一方の
電極が透明であり、かつ情報記録層が、誘電率異方性が
負の液晶相と樹脂相とからなり、かつ誘電率異方性が負
の液晶、紫外線硬化型樹脂形成材料及び弗素系界面活性
剤との混合溶液を電極層上に塗布した後、紫外線照射に
より硬化され、その外表面が紫外線硬化型樹脂のみから
なるスキン層に形成されたものであることを特徴とする
情報記録媒体。