JPH06313907A

JPH06313907A - 情報記録媒体

Info

Publication number: JPH06313907A
Application number: JP5102845A
Authority: JP
Inventors: Hironori Kamiyama; 弘徳上山; Nobuyuki Terauchi; 伸行寺内
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1993-04-28
Filing date: 1993-04-28
Publication date: 1994-11-08

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】電極層１３上に情報記録層１１′、１１″
が、それぞれ、液晶、紫外線硬化型樹脂形成材料及び弗
素系界面活性剤との混合溶液を電極層上に塗布した後、
紫外線照射により硬化され、その外表面が紫外線硬化型
樹脂のみからなるスキン層に形成されて形成されたもの
であり、またそれぞれ液晶の駆動電圧領域を相違させた
ものである。また、第２の情報記録媒体は、電極層１
３′、光導電層１４、第１情報記録層１１′、第２情報
記録層１１″、電極層１３を順次設けた情報記録媒体で
あり、第１情報記録層１１′、第２情報記録層１１″を
上記第１の情報記録媒体における情報記録層と同じくす
るものである。【効果】電圧配分を広くでき、情報記録レンジを広く
することができるので、露光量に応じた記録が可能とな
る。光センサーとの組み合わせる必要がなく、それ自体
で情報記録が可能となるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高分子分散型液晶を情
報記録層とする情報記録媒体であって、情報記録層にお
ける液晶の駆動電圧領域が拡大されることにより、情報
記録レンジを拡大させることのできる情報記録媒体に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来の電子写真技術においては、一対の
電極間に光導電層上にネマチック液晶を封入した液晶セ
ル、液晶配向用絶縁層を順次積層した情報記録媒体が知
られ、情報記録に際しては電極間に電圧を印加した状態
で情報露光して情報露光部における光導電層の抵抗を下
げて液晶を配向させ、偏向板を使用して可視像を得るも
のが知られている。

【０００３】この情報記録媒体は、液晶を封入するため
にセル化する必要があり、しかも初期においてツイスト
ネマチック配向を行うためにセル両面をラビング処理等
により配向処理した絶縁膜を設けたり、更にセルギャッ
プを一定に保つためにスペーサーを混合する必要があ
り、解像度の高い像を得ることかできない。又、ギャッ
プあるいはセルを作製するためにリジッドで透明性のあ
る支持体が必要であることから、光学的な問題がある。
更に、このように初期状態において配向処理を施したも
のは、読み取りの際に偏光板を用いなければ検出するこ
とができないという問題もある。

【０００４】一方、最近、液晶セルにおける液晶層に高
分子分散型液晶としたものが開発され、このような媒体
においてはＩＴＯ電極を有する２枚の基板に挟持した状
態で保持されているが、この媒体を基板／ＩＴＯ電極／
液晶層の構成とし、感光体と対向させた状態での電圧印
加時露光により、情報光に応じた放電現象により液晶層
に静電情報を記録する方法に使用する場合には、高分子
分散型液晶においてその表面に液晶の滲み出し現象が起
こり、情報記録に際してノイズとなるという問題があ
る。また基板／ＩＴＯ電極／液晶層／ＩＴＯ電極の構成
として両電極間に電圧印加して液晶層を配向させて情報
記録する方法に使用する場合には、やはり液晶の滲み出
しにより、表面層のＩＴＯ電極にひび割れ、浮きだし等
が生じ導電性が低下するという問題が生じる。

【０００５】そして、本出願人は、この種の媒体におけ
る情報記録層を形成する樹脂として、紫外線硬化樹脂を
使用することにより、その情報記録層内部を液晶相と紫
外線硬化樹脂相とが分散した構造を有し、その外表面を
紫外線硬化樹脂スキン層となしうることを見出し、先に
出願した（特願平４−２４５８０号）。この情報記録層
は、その表面が樹脂層のみから形成されるため、液晶の
滲み出し現象が生じなく、光センサーを使用した情報記
録においてノイズのない記録が行え、かつ樹脂層上にス
パッタ法によりＩＴＯ膜等の電極層を直接形成すること
を可能とするものである。

【０００６】しかしながら、情報記録層における液晶相
の動作電圧領域（しきい値−飽和電圧）は限られてお
り、その電圧領域での情報記録しかできないという問題
がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、この種の高
分子分散型液晶を使用する情報記録媒体の改良に関する
ものであり、情報記録層における液晶の駆動電圧領域が
拡大されることにより、情報記録レンジを拡大させるこ
とができ、高感度で、コントラストの良好な情報記録を
可能とする情報記録媒体の提供を課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の情報記録
媒体は、電極層上に液晶相及び樹脂相とからなる情報記
録層を複数層積層した情報記録媒体において、該複数層
の情報記録層が、それぞれ、液晶、紫外線硬化型樹脂形
成材料及び弗素系界面活性剤との混合溶液を電極層上に
塗布した後、紫外線照射により硬化され、その外表面が
紫外線硬化型樹脂のみからなるスキン層に形成されるこ
とにより形成されるものであり、またそれぞれ液晶の駆
動電圧領域を相違させたものであることを特徴とする。

【０００９】また、本発明の第２の情報記録媒体は、電
極層上に、光導電層、液晶相及び樹脂相とからなる情報
記録層を複数層、電極層を順次設けた情報記録媒体にお
いて、少なくとも一方の電極が透明であり、かつ該複数
層の情報記録層が、それぞれ、液晶、紫外線硬化型樹脂
形成材料及び弗素系界面活性剤との混合溶液を電極層上
に塗布した後、紫外線照射により硬化され、その外表面
が紫外線硬化型樹脂のみからなるスキン層に形成される
ことにより形成されるものであり、またそれぞれ液晶の
駆動電圧領域を相違させたものであることを特徴とす
る。

【００１０】図１（ａ）は、本発明の第１の情報記録媒
体の断面を模式的に説明するための図で、図中３は情報
記録媒体、１１′は第１情報記録層、１１″は第２情報
記録層、１３は電極層、１５は基板である。

【００１１】情報記録層１１′、１１″は、液晶相と樹
脂相とからなるものであり、液晶材料としてはスメクチ
ック液晶、ネマチック液晶、コレステリック液晶あるい
はこれらの混合物を使用することができるが、液晶の配
向性を保持し、情報を永続的に保持させる、所謂メモリ
ー性の観点からはスメクチック液晶を使用するのが好ま
しい。

【００１２】スメクチック液晶としては、液晶性を呈す
る物質の末端基の炭素鎖が長いシアノビフェニル系、シ
アノターフェニル系、フェニルエステル系、更に弗素系
等のスメクチックＡ相を呈する液晶物質、強誘電性液晶
として用いられるスメクチックＣ相を呈する液晶物質、
或いはスメクチックＨ、Ｇ、Ｅ、Ｆ等を呈する液晶物質
等が挙げられる。又、ネマチック液晶を使用してもよ
く、スメクチック或いはコレステリック液晶と混合する
ことによりメモリー性を向上させることができ、例え
ば、シッフ塩基系、アゾキシ系、アゾ系、安息香酸フェ
ニルエステル系、シクロヘキシル酸フェニルエステル
系、ビフェニル系、ターフェニル系、フェニルシクロヘ
キサン系、フェニルピリジン系、フェニルオキサジン
系、多環エタン系、フェニルシクロヘキセン系、シクロ
ヘキシルピリミジン系、フェニル系、トラン系等の公知
のネマチック液晶を使用できる。又、ポリビニルアルコ
ール等と液晶材料を混合してマイクロカプセル化したも
のも使用できる。尚、液晶材料を選ぶ際には、屈折率の
異方性の大きい材料の方がコントラストがとれるので好
ましい。

【００１３】樹脂相を形成する材料としては、液晶材料
と共通の溶媒に相溶性を有する溶媒可溶型の熱硬化性樹
脂、例えばアクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリスチレン樹脂、及びこれらを主体とした共
重合体等、エポキシ樹脂、シリコン樹脂等を使用しても
よいが、紫外線硬化型樹脂であって、モノマー、オリゴ
マーの状態で液晶材料と相溶性を有するもの、或いはモ
ノマー、オリゴマーの状態で液晶材料と共通の溶媒に相
溶性を有するものを好ましく使用できる。

【００１４】このような紫外線硬化型樹脂としては、例
えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等が挙
げられ、モノマー、オリゴマーの状態で、例えばジペン
タエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、イソシアヌール酸（エチレンオキサイド変性）トリ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート等の多官能性モノマー或いは多官能性
ウレタン系、エステル系オリゴマー、更にノニルフェノ
ール変性アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート
等の単官能性モノマー或いはオリゴマー等が挙げられ
る。

【００１５】溶媒としては、酢酸−ｎ−ブチルに対する
相対蒸発速度が２より小さい溶剤であって、液晶、紫外
線硬化型樹脂形成材料、光硬化剤、弗素系界面活性剤の
それぞれに共通の溶媒であることが必要である。「酢酸
−ｎ−ブチルに対する相対蒸発速度が２より小さい溶
剤」とは、例えば原崎勇次著「わかりやすいコーティン
グ技術」２１７頁〜２２１頁、理工出版社刊に記載され
るものであり、蒸発速度とは一定温度での揮発性であ
り、で定義され、Ｒが２より小さいものである。

【００１６】本発明において使用しうる溶剤としては、
キシレン（Ｒ＝０．７６）、シクロヘキサノン（Ｒ＝
０．３２）等の蒸発速度の比較的遅いものが好ましく、
またクロロホルム等に代表されるハロゲン化炭化水素系
溶媒、メチルセロソルブ等に代表されるアルコール誘導
体系溶媒、ジオキサン等に代表されるエーテル系溶媒が
挙げられる。その他、具体的には、メチルアルコール、
変性エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノー
ル、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ブタノ
ール、メチルイソブチルカルビノール、ジイソブチルカ
ルビノール、ヘキシレングリコール、酢酸−ｓｅｃ−ブ
タノール、酢酸イソブチル（９８％）、酢酸ｎ−ブチ
ル、酢酸メチルアルミ、酢酸アルミ（９５％異性体混合
物）、乳酸エチル、メチルオキシトール、エチルオキシ
トール、イソプロピルオキシトール、メチルオキシトー
ルアセテート、エチルオキシトールアセテート、ブチル
オキシトール、メチルジオキシトール、エチルジオキシ
トール、ブチルジオキシトール、ブチルジオキシトール
アセテート、メチルイソブチルケトン、エチルアミルケ
トン、Ｐｅｎｔ−Ｏ−ｘｏｎｅ（ＭＥ−６Ｋ）、メチル
シクロヘキサノン、ジイソブチルケトン、ジアセトンア
ルコール、イソホロン、１，４−ジオキサン、パークロ
ロエチレン、ジクロロプロパン、２−ニトロプロパン、
トルエン、ＳＢＰ１００／１４０、ゴム溶剤、キシレ
ン、ＳＢＰ１４０／１６５、ＳＢＰ６、ＳＢＰ１１、Ｓ
ｈｅｌｌｓｏｌＡ、ホワイトスピリット（ＬＡＷＳ）、
ＳｈｅｌｌｓｏｌＥ、ＳｈｅｌｌｓｏｌＴＤ、ホワイト
スピリット（１１５°Ｆ引火）、ＳｈｅｌｌｓｏｌＴ、
ＳｈｅｌｌｓｏｌＡＢ、Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ、Ｓｏｌ
ｖｅｎｔ３００、ＳｈｅｌｌｓｏｌＮ、Ｓｈｅｌｌｓｏ
ｌＲＡ、ＳｈｅｌｌｓｏｌＫ、ＳｈｅｌｌｓｏｌＲ、Ｓ
ｏｌｖｅｎｔ３５０等を挙げることができる。

【００１７】光硬化剤としては、例えば２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバ
・ガイギー社製「ダロキュア１１７３」）、１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・ガイギー社
製「イルガキュア１８４」）、１−（４−イソプロピル
フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１
−オン（チバ・ガイギー社製「ダロキュア１１１
６」）、ベンジルジメチルケタール（チバ・ガイギー社
製「イルガキュア６５１」）、２−メチル−１−〔４−
（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパノン
−１（チバ・ガイギー社製「イルガキュア９０７」）、
２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤ
キュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、
イソプロピルチオキサントン（ワードブレキンソップ社
製「クンタキュア・ＩＴＸ」とｐ−ジメチルアミノ安息
香酸エチルとの混合物等が挙げられるが、液状である２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１
−オンが液晶材料、重合体形成性モノマー若しくはオリ
ゴマーとの相溶性の面で特に好ましい。

【００１８】液晶と樹脂との合計量に対する液晶の含有
割合は、１０重量％〜９０重量％とできる。液晶の含有
量が１０重量％未満であると情報記録により液晶相が配
向しても光透過性が低く、また、９０重量％を越えると
液晶の滲み出し等の現象が生じ、画像ムラが生じ好まし
くない。しかしながら、本発明の情報記録媒体において
は、特に、液晶の割合を４０重量％〜８０重量％とする
とよい。本発明によると、その情報記録層の外表面を樹
脂層からなるスキン層とすることができるので、液晶の
含有量を多くでき、これにより、高感度、高コントラス
トの情報記録媒体とでき、また、動作電圧を低くするこ
とができる。

【００１９】また、情報記録層は、液晶相の光屈折率と
樹脂相の光屈折率とをほぼ同じものとしておくことによ
り、電界のかからない状態では光散乱により不透明であ
り、電界がかかると液晶相が配向し、情報記録部を透明
状態とすることができるものであり、情報再生に際して
も偏向板が不用であり、読み取りに際しての光学系が単
純化しうる。

【００２０】本発明においては、電極層に対する濡れ性
と共に、情報記録層表面に樹脂のみからなるスキン層を
形成させることを目的として弗素系界面活性剤が添加さ
れる。このような弗素系界面活性剤としては、例えば住
友３Ｍ（株）製、フロラードＦＣ−４３０、同フロラー
ドＦＣ−４３１、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（β−ア
クリロキシエチル）−パーフルオロオクチルスルホン酸
アミド〔三菱マテリアル（株）製ＥＦ−１２５Ｍ〕、Ｎ
−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（β−メタクリロキシエチ
ル）−パーフルオロオクチルスルホン酸アミド〔三菱マ
テリアル（株）製ＥＦ−１３５Ｍ〕、パーフルオロオク
タンスルホン酸〔三菱マテリアル（株）製ＥＦ−１０
１〕、パーフルオロカプリル酸〔三菱マテリアル（株）
製ＥＦ−２０１〕、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−パーフ
ルオロオクタンスルホン酸アミドエタノール〔三菱マテ
リアル（株）製ＥＦ−１２１〕、更に三菱マテリアル
（株）製ＥＦ−１０２、同ＥＦ−１０３、同ＥＦ−１０
４、同ＥＦ−１０５、同ＥＦ−１１２、同ＥＦ−１２
１、同ＥＦ−１２２Ａ、同ＥＦ−１２２Ｂ、同ＥＦ−１
２２Ｃ、同ＥＦ−１２２Ａ３、同ＥＦ−１２３Ａ、同Ｅ
Ｆ−１２３Ｂ、同ＥＦ−１３２、同ＥＦ−３０１、同Ｅ
Ｆ−３０３、同ＥＦ−３０５、同ＥＦ−３０６Ａ、同Ｅ
Ｆ−５０１、同ＥＦ−７００、同ＥＦ−２０１、同ＥＦ
−２０４、同ＥＦ−３５１、同ＥＦ−３５２、同ＥＦ−
８０１、同ＥＦ−８０２、同ＥＦ−１２５ＤＳ、同ＥＦ
−１２００、同ＥＦ−Ｌ１０２、同ＥＦ−Ｌ１５５、同
ＥＦ−Ｌ１７４、同ＥＦ−Ｌ２１５等が挙げられる。ま
た、３−（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，
２−ジヒドロキシプロパン〔三菱マテリアル（株）製Ｍ
Ｆ−１００〕、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−２，３−ジヒド
ロキシプロピルパーフルオロオクチルスルホンアミド
〔三菱マテリアル（株）製ＭＦ−１１０〕、３−（２−
パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，２−エポキシプ
ロパン〔三菱マテリアル（株）製ＭＦ−１２０〕、Ｎ−
ｎ−プロピル−Ｎ−２，３−エポキシプロピルパーフル
オロオクチルスルホンアミド〔三菱マテリアル（株）製
ＭＦ−１３０〕、パーフルオロヘキシルエチレン〔三菱
マテリアル（株）製ＭＦ−１４０〕、Ｎ−〔３−トリメ
トキシシリル）プロピル〕パーフルオロヘプチルカルボ
ン酸アミド〔三菱マテリアル（株）製ＭＦ−１５０〕、
Ｎ−〔３−トリメトキシシリル）プロピル〕パーフルオ
ロヘプチルスルホンアミド〔三菱マテリアル（株）製Ｍ
Ｆ−１６０〕等が挙げられる。弗素系界面活性剤は、液
晶と樹脂形成材料の合計量に対して０．１〜２０重量％
の割合で使用される。また、必要に応じて、溶液の塗布
適性を向上させ、表面性を良くするためにレベリング剤
を添加してもよい。

【００２１】次に、情報記録層の形成方法について、順
を追って説明する。（１）液晶、樹脂形成用材料、光重合開始剤、界面活性
剤を、酢酸−ｎ−ブチルに対する相対蒸発速度が２より
小さい溶媒と混合し、固形分濃度を１０〜６０重量％と
する混合溶液とする。溶剤希釈は１〜５００ｃｐｓ（２
０℃）、好ましくは１０〜２００ｃｐｓ（２０℃）であ
る。粘度が小さいと塗布液が流れてしまいコーティング
後の膜厚が保持できなく、また粘度が大きいとレベリン
グが困難となる。また、液晶が等方相を保持する温度以
上、好ましくは等方相転移点＋１０℃の温度の範囲内に
加熱して溶解させる。この際、溶液中に存在する紫外線
硬化樹脂形成材料のゲル化物、ゴミ等を濾過することに
より除去する。ゲル化物、ゴミ等が存在すると情報記録
媒体としてのノイズとなる。

【００２２】また、混合溶液は等方相温度以上に加熱さ
れているが、この際、溶剤が蒸発乾燥してしまうと混合
溶液は相分離してしまい、均一な膜は形成されない。そ
のため、溶媒としては酢酸−ｎ−ブチルに対する相対蒸
発速度が２より小さい溶媒を使用する。相対蒸発速度が
２より大きいと、蒸発が早すぎ、上記の問題を生じる。
通常、７０℃までの加熱で溶解されるものであれば、溶
剤としてはＲが０．３以上で１以下のものでも問題な
く、例えばキシレン（Ｒ＝０．７）を使用するとよく、
また、溶解させるために７０℃以上の加熱が必要な場合
には、溶剤としてはＲが０．３未満のもの、例えばシク
ロヘキサノン（Ｒ＝０．２）を使用するとよい。

【００２３】（２）次いで、混合溶液を電極層上に室温
条件下でスピンコーター、バーコート、ブレードコータ
ー、或いはロールコーター等の塗布方法により均一な膜
厚で均一に塗布する。

【００２４】（３）塗布層を、液晶が等方相を保持する
温度以上、好ましくは等方相転移点±１０℃の温度の範
囲内に保持し、溶媒を蒸発除去する。塗布層の温度が、
等方相転移温度より１０℃以上低いと、液晶と紫外線硬
化型樹脂材料との相分離が大きくなるという問題が生じ
る。即ち、液晶ドメインが成長しすぎ、情報記録層表面
にスキン層が完全に形成されず、液晶の滲み出し現象が
生じたり、また紫外線硬化型樹脂がマット化し、正確に
情報を取り込むことが困難となり、好ましくない。ま
た、紫外線硬化型樹脂が液晶を保持できず、情報記録層
を形成されないことすらある。また、等方相転移点＋１
０℃以上であると、その詳細な理由は不明であるが、情
報記録層において液晶相と樹脂相との相分離が不明確に
なる。

【００２５】（４）溶媒除去を完全なものとするため
に、乾燥処理はフード乾燥、真空乾燥の２段階に別けて
実施するとよく、これにより、空気の流れによる情報記
録層表面のムラを防止し、干渉縞を防止することができ
る。

【００２６】（５）次に、乾燥処理された塗布層をＵＶ
ランプを使用して紫外線照射し、硬化させるが、塗布層
への紫外線照射するにあたっては、赤外線を遮蔽し、２
００ｎｍ〜４００ｎｍの波長部分が１％以上である紫外
線を使用し、０．１ｍＪ／ｃｍ²以上のエネルギーで照
射することにより、液晶相と樹脂相との相分離に優れた
情報記録層が得られる。

【００２７】このようにして情報記録層を形成すると、
情報記録層表面に、情報記録層の膜厚の０．０１％〜３
０％の割合の膜厚を有するスキン層が形成されると共
に、情報記録層内部は、一次粒径が０．０３μｍ〜０．
３μｍの樹脂粒子が充填され、その間を液晶相が連通し
た構造を有するものとできる。紫外線硬化型樹脂形成材
料として、その平均分子量／平均官能基で示されるパラ
メータが１６０以下の多官能性の紫外線硬化性樹脂材料
を使用すると、その表面スキン層が耐久性に優れたもの
とできる。

【００２８】情報記録層表面に耐久性のあるスキン層が
形成されることにより、情報記録層における液晶の使用
割合を増大することができ、また情報記録層表面への液
晶の滲み出しがなく、これによる画像の乱れを無くすこ
とができ、高品質の画像が得られる。

【００２９】尚、情報記録層内部において、微細構造に
おいて液晶相と樹脂相との相分離が不完全であると、コ
ントラストがとれなくなるという問題を生じる。また、
相分離が不完全であると情報記録層自体が低抵抗化して
しまい、光センサーを使用した静電情報による電界の作
用による情報記録に際して、情報記録層における液晶相
に有効に電圧がかからず、液晶駆動が緩慢になり、低感
度化を生じるという問題がある。また、相分離が不完全
であると、紫外線硬化樹脂形成材料を赤外線を含有する
ＵＶランプにより照射すると、不要な加熱により、不均
一な収縮をひきおこし、情報記録媒体として致命的な均
一均質な情報記録層とできないという重大な問題を生じ
る。

【００３０】（６）このようにして形成される情報記録
層の平均膜厚は、１μｍ〜３０μｍとされる。膜厚が厚
すぎると動作電圧が高くなるが、一般に感度をあげたい
場合には膜厚を薄くし、コントラストをあげたい場合に
は膜厚は厚くするとよい。感度と共にコントラスト比の
優れたものとするには、膜厚としては、好ましくは３μ
ｍ〜２０μｍ、より好ましくは５μｍ〜１０μｍの膜厚
とするとよい。これにより高コントラストを維持しつ
つ、動作電圧も低くすることができる。

【００３１】また、情報記録層におけるスキン層の膜厚
は、情報記録層の膜厚の０．０１％〜５０％の割合とで
きるが、薄すぎると液晶の滲み出しが生じ、その表面に
後述する光センサーにより情報記録をしても、ノイズと
なる。そのため、このましくは、スキン層の膜厚は、情
報記録層の膜厚の０．０１％〜３０％の割合のものとす
るとよい。スキン層の膜厚は、その詳細な理由は不明で
あるが、紫外線硬化型樹脂の種類、紫外線照射量、弗素
系界面活性剤の添加等により、適宜調整することができ
る。

【００３２】また、本発明の情報記録媒体においては、
情報記録層の膜厚は正確に均一に塗布されることが必要
であるが、上記方法で情報記録層を形成することによ
り、膜厚の均一性としては、膜厚が５μｍ〜１０μｍの
場合には、その表面粗さＲａを２００Å以内とすること
ができ、コントラストムラがなく、また情報記録時にお
いてもシェーディング現象を生じないものとできる。

【００３３】一般に、この種の高分子分散型液晶の場合
には、その解像性は膜厚よりは液晶のドメインサイズに
依存する割合が大きいものと考えられているが、本発明
の情報記録層のごとき、液晶の含有割合が大きく、樹脂
が粒子状に相形成するものにあっては、通常の液晶の含
有割合が低い高分子分散型液晶のように、液晶のドメイ
ンサイズをあまり考慮する必要がないので、容易に高感
度で、かつコントラスト比の高い情報記録体を容易に提
供することができる。

【００３４】このようにして形成される情報記録層にあ
っては、膜厚を均一に形成させ、情報記録層面のどの部
位においてもその駆動電圧領域を一定としておくことに
より、濃淡ムラ等の生じない情報記録が可能となるが、
逆にその動作電圧領域を広く設定できないという問題が
生じる。

【００３５】そのため、本発明においては、その動作電
圧領域を相違する情報記録層を複数層積層することによ
り、この問題を解決しうることを見出した。第１図
（ａ）で示すものにあっては、情報記録層１１′と情報
記録層１１″におけるそれぞれの液晶動作電圧領域を相
違させて積層した場合を示す。

【００３６】複数層積層される情報記録層において、そ
の相互の液晶動作電圧領域を相違させるには、上述の情
報記録層の形成過程におけるＵＶ硬化にあたって、紫外
線照射量を相違させて硬化させる方法がある。また、そ
の他に、ＵＶ硬化時での温度を上記した温度範囲の中で
相違させることにより相違させることができ、また各層
の膜厚を相違させてもよい。また、液晶を相違させても
よいし、樹脂を相違させても、相互の液晶動作電圧領域
を相違させることができる。各層の相互の動作電圧領域
の相違の程度については、情報記録に使用される記録手
段との関係で適宜、設定されるとよい。

【００３７】本発明における第１、第２情報記録層は、
情報記録層表面からの液晶の滲み出しのないものとでき
るので、情報記録にあたって液晶の滲み出しによるノイ
ズのないものとでき、また、相互における経時的な影響
を防止することがすることができる。

【００３８】電極層１３は、透明性または不透明性でも
よいが、比抵抗値が１０⁶Ω・cm以下の金属薄膜導電
膜、酸化インジウム錫等の無機金属酸化物導電膜、四級
アンモニウム塩等の有機導電膜等である。電極層は蒸
着、スパッタリング、ＣＶＤ、コーティング、メッキ、
ディッピング、電解重合等の方法により形成される。ま
たその膜厚は電極を構成する材料の電気特性、および情
報記録の際の印加電圧により変化させる必要があるが、
例えばＩＴＯ膜では１００〜３０００Å程度であり、情
報記録層との間の全面、或いは情報記録層の形成パター
ンに合わせて形成される。

【００３９】基板１５は、透明または不透明なもののい
ずれでもよいが、カード、フィルム、テープ、ディスク
等の形状を有した情報記録媒体を強度的に支持するもの
であり、情報記録層が支持性を有する場合には設ける必
要がないが、情報記録層を支持することができるある程
度の強度を有していれば、その材質、厚みは特に制限が
ない。例えば可撓性のあるプラスチックフィルム、或い
は硝子、プラスチックシート、カード等の剛体が使用さ
れる。具体的には、情報記録媒体がフレキシブルなフィ
ルム、テープ、ディスク、カード形状をとる場合には、
フレキシブル性のあるプラスチックフィルムが使用さ
れ、強度が要求される場合には、剛性のあるシート、ガ
ラス等の無機材料等が使用される。

【００４０】尚、透過光で情報を再生する場合には、電
極及び基板は透明性を有することが必要であり、その場
合、電極層が設けられる基板における他方の面には、必
要に応じて反射防止効果を有する層を積層するか、また
反射防止効果を発現しうる膜厚に透明基板を調整する
か、更に両者を組み合わせることにより反射防止性を付
与してもよい。また、反射光で情報を再生する場合には
電極を反射性を有する金属薄膜層とするか、または基板
面に金属薄膜等の光反射層を積層するとよい。

【００４１】次に、本発明の第１の情報記録媒体への情
報記録方法について説明する。情報記録には、光センサ
ー、熱、レーザー、コロナ帯電等の方法を使用して、記
録されるが、好ましくは、光センサーを使用し、情報記
録するとよい。このような光センサーとしては、透明基
板上に電極層、光導電層を積層してなるもので、その光
導電層としては、情報光に応じた電荷発生機能と電荷輸
送機能を同時に有する単層系のものと、電極層上に電荷
発生層、電荷輸送層を順次積層した積層系のものがあ
り、後述する第２の情報記録媒体における光導電層と同
様の材料、及び形成方法により形成される。光導電層
は、一般には光が照射されると照射部分で光キャリア
（電子、正孔）が発生し、それらのキャリアが層幅を移
動することができる機能を有するものであり、特に電界
が存在する場合にその効果が顕著である層である。この
ような光センサーとしては、例えば特願平４−２８７９
８３号に記載の光センサーが挙げられる。この公報に記
載された光センサーは、光照射時において情報記録媒体
に付与される電界または電荷量が光照射につれて増幅さ
れ、また光照射を終了した後でも電圧を印加し続けると
その導電性を持続し、引続き電界または電荷量を情報記
録媒体に付与し続ける作用を有するものである。

【００４２】光センサーを組み込んだ情報記録装置を図
２に示す。図中１は光センサー、３は情報記録媒体、１
３、１３′は電極層、１４は光導電層、１１は第１情報
記録層と第２情報記録層とからなる情報記録層、１５は
基板、１９はスペーサー、２１は光源、２２は駆動機構
を有するシャッター、２３はパルスジェネレーター（電
源）、２４は暗箱を示す。

【００４３】まず、電源により両電極１３、１３′間に
電圧を印加する。なお、この情報記録媒体への記録に際
して、情報記録媒体を例えばその支持体中に埋設した抵
抗加熱（図示せず）により加熱し、液晶を液晶相を示す
温度まで加熱すると、より液晶におけるメモリー性を向
上させることができる。

【００４４】電極１３、１３′間に、パルスジェネレー
ター２３により電圧を印加しつつ、光源２１から情報光
を入射させると、光が入射した部分の光導電層１４で発
生した光キャリアは、両電極により形成される電界によ
り情報記録層１１側の界面まで移動し、電圧の再配分が
行われ、情報記録層１１における液晶相が配向し、情報
光のパターンに応じた記録が行なわれる。図においては
感光体側を正極とし、情報記録媒体側を負極としている
が、光センサーの放電特性に応じてその極性が設定され
ることはいうまでもない。

【００４５】印加電圧を設定するにあたっては、液晶材
料によっては低電圧で作動するものもあるので、光セン
サー、空気ギャップ、情報記録媒体のそれぞれの電圧配
分を適宜設定して、情報記録層にかかる電圧をその作動
電圧領域に設定するとよい。この光センサーによる情報
記録は面状アナログ記録が可能であり、また液晶相の配
向が静電電荷レベルで配向させることができ、銀塩写真
法と同様の高解像度が得られ、又、露光パターンは液晶
相の配向により可視像化されて保持される。

【００４６】本発明の第１の情報記録媒体への情報入力
方法としては、カメラによる方法、またレーザーによる
記録方法がある。カメラによる方法としては、通常のカ
メラに使用されている写真フィルムの代わりに情報記録
媒体が使用され、記録部材とするもので、光学的なシャ
ッタも使用しうるし、また電気的なシャッタも使用しう
るものである。また、プリズム及びカラーフィルターに
より光情報を、Ｒ、Ｇ、Ｂ光成分に分離し、平行光とし
て取り出しＲ、Ｇ、Ｂ分解した情報記録媒体３セットで
１コマを形成するか、または１平面上にＲ、Ｇ、Ｂ像を
並べて１セットで１コマとすることにより、カラー撮影
することもできる。

【００４７】また、レーザーによる記録方法としては、
光源としてはアルゴンレーザー（５１４．４８８ｎ
ｍ）、ヘリウム−ネオンレーザー（６３３ｎｍ）、半導
体レーザー（７８０ｎｍ、８１０ｎｍ等）が使用でき、
画像信号、文字信号、コード信号、線画信号に対応した
レーザー露光をスキャニングにより行うものである。画
像のようなアナログ的な記録は、レーザーの光強度を変
調して行い、文字、コード、線画のようなデジタル的な
記録は、レーザー光のＯＮ−ＯＦＦ制御により行う。ま
た画像において網点形成されるものには、レーザー光に
ドットジェネレーターＯＮ−ＯＦＦ制御をかけて形成す
るものである。

【００４８】情報記録媒体に記録された静電情報は、図
３に示すように、透過光により情報を再生すると、情報
記録部では液晶が電界方向に配向するために光Ａは透過
するのに対して、情報を記録していない部位においては
光Ｂは散乱し、情報記録部とのコントラストがとれる。
液晶の配向により記録された情報は、透過光により目視
による読み取りが可能な可視情報であるが、投影機によ
り拡大して読み取ることもでき、レーザースキャニン
グ、或いはＣＣＤを用いて透過光により読み取りをする
ことにより高精度で情報を読み取ることができ、必要に
応じてシュリーレン光学系を用いることにより散乱光を
防ぐことができる。更に、反射光により読み取ることも
できる。コントラストが問題になる場合には、何れかの
層に反射層を設けるとよい。

【００４９】次に、本発明の第２の情報記録媒体につい
て説明する。第２の情報記録媒体は、第１の情報記録媒
体に光導電層を組み込んだものであり、情報記録に際し
ては光センサー等を必要とせず、それ自体で情報記録が
可能なものである。図１（ｂ）は、その断面を模式的に
説明するための図で、図中３は情報記録媒体、１１′は
第１情報記録層、１１″は第２情報記録層、１３、１
３′は電極層、１４は光導電層、１５は基板である。

【００５０】電極１３′上に積層される光導電層１４
は、単層系のものと電荷発生層及び電荷輸送層を積層し
た積層系のものがある。光導電層は、一般には光が照射
されると照射部分で光キャリア（電子、正孔）が発生
し、それらのキャリアが層幅を移動することができる機
能を有するものであり、特に電界が存在する場合にその
効果が顕著である層であるが、特に、光導電層への光照
射時において情報記録層に付与される電界が光照射につ
れて増幅され、また光照射を終了した後でも電圧を印加
し続けるとその導電性を持続し、引続き電界を情報記録
媒体に付与し続ける作用を有するものが好ましい。

【００５１】まず、単層系の光導電層は、無機光導電性
物質または有機光導電性物質から形成される。無機光導
電性物質としてはＳｅ、Ｓｅ−Ｔｅ、ＺｎＯ、Ｔｉ
Ｏ₂、Ｓｉ、ＣｄＳ等が挙げられ、蒸着法、スパッタ
法、ＣＶＤ法等により電極層上に、単独または混合系で
５〜３０μｍ、好ましくは２０〜３０μｍの膜厚で積層
される。また、前述の無機光導電体を微粒子として、有
機絶縁性樹脂、例えばシリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン−ブタジエン樹
脂、スチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等に分散
させて光導電層としてもよく、この場合樹脂１重量部に
対して光導電性微粒子を０．１〜１０重量部、好ましく
は１〜５重量部の割合で分散させたものとするとよい。

【００５２】また、有機光導電性物質は高分子光導電性
物質、及び低分子光導電物質の絶縁性バインダー中への
分散物がある。高分子光導電性物質としては、例えばポ
リビニルカルバゾール（ＰＶＫ）、ＰＶＫにおけるビニ
ル基の代わりにアリル基、アクリロキシアルキル基のエ
チレン性不飽和基が含まれたポリ−Ｎ−エチレン性不飽
和基置換カルバゾール類、また、ポリ−Ｎ−アクリルフ
ェノチアジン、ポリ−Ｎ−（β−アクリロキシ）フェノ
チアジン等のポリ−Ｎ−エチレン性不飽和基置換フェノ
チアジン類、ポリビニルピレン等がある。中でもポリ−
Ｎ−エチレン性不飽和基置換カルバゾール類、特にポリ
ビニルカルバゾールが好ましく用いられる。

【００５３】また、低分子光導電物質としては、アルキ
ルアミノフェニル基等で置換されたオキサジアゾール
類、トリフェニルメタン誘導体、ヒドラゾン誘導体、ブ
タジエン誘導体、スチルベン誘導体等が挙げられ、低分
子光導電体１重量部を、例えばシリコーン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン−ブタジ
エン共重合体樹脂、スチレン樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂などの電気絶縁性樹脂０．１〜５重量部、好まし
くは０．１〜１重量部中に分散させて、皮膜形成性の有
機光導電物質としてもよい。これらの有機光導電性物質
の乾燥後膜厚は５〜３０μｍ、好ましくは１０〜３０μ
ｍで電極上に積層される。

【００５４】また、有機光導電性層には、必要に応じて
特願平４−２８７９８３号に記載した持続導電性付与剤
が添加される。上述の有機光導電層は、それ自体持続導
電性を有するが、この持続導電性付与剤は、上述の有機
光導電層における持続導電性を強化させることを目的と
して添加されるものである。持続導電性付与剤は、有機
光導電性物質１重量部に対して０．００１〜１重量部、
好ましくは０．００１〜０．１重量部の割合で添加され
る。持続導電性付与剤の添加量が１重量部を越えると、
光導電層としての増幅機能が著しく低下するので好まし
くない。また、持続導電性付与物質は、分光感度が可視
光にないものもあり、可視光領域の光情報を利用する場
合には、可視光領域に感度をもたすために電子受容性物
質、増感色素等を更に添加することができる。電子受容
性物質としては、例えばニトロ置換ベンゼン、ジアノ置
換ベンゼン、ハロゲン置換ベンゼン、キノン類、トリニ
トロフルオレノン等がある。また増感色素としてはトリ
フェニルメタン色素、ピリリウム塩色素、キサンテン色
素などが挙げられる。電子受容性物質、増感色素等は、
有機光導電性物質１重量部に対して０．００１〜１重量
部、好ましくは０．０１〜１重量部の割合で添加され
る。同時に光情報が赤外領域にある場合には、フタロシ
アニン等の顔料、ピロール系、シアニン系等の色素を同
量程度添加するとよく、逆に紫外領域にあるいはそれ以
下の波長域に情報光がある場合には、それぞれの波長吸
収物質を同量添加することで目的が達成される。

【００５５】次に、積層系光導電層は、電極上に電荷発
生層、電荷輸送層を順次積層して形成され、無機材料系
光導電層と有機材料系光導電層とがある。無機系におけ
る電荷発生層は、Ｓｅ−Ｔｅ、硫黄や酸素等をドープし
たＳｉ等を蒸着法、スパッタ法、ＣＶＤ法等により電極
上に、０．０５μｍ〜１μｍの膜厚に積層される。次い
で、この電荷発生層上に電荷輸送層として、Ｓｅ、Ａｓ
₂Ｓｅ₃、Ｓｉ、メタン等をドープしたＳｉ等を同様に
して１０μｍ〜５０μｍの膜厚に積層して形成するとよ
い。

【００５６】次に、有機系における電荷発生層は電荷発
生物質とバインダーからなり、電荷発生物質としては、
フルオレノンアゾ系顔料、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系
顔料、ピロール系顔料、アズレニウム塩系顔料、フタロ
シアニン系顔料、多環芳香族系顔料、ピリリウム塩系色
素、トリアゾ系顔料、スクアリリウム塩系色素、ペリレ
ン系顔料、アントアントロン顔料、シアニン顔料、多環
キノン顔料、イミダゾール顔料等が挙げられ、具体的に
は特願平４−２８７９８３号に記載した公報記載の電荷
発生物質が挙げられる。

【００５７】バインダーとしては、例えばシリコーン樹
脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂、飽和または不飽和ポリエステル樹
脂、ＰＭＭＡ樹脂、塩ビ樹脂、酢ビ樹脂、塩ビ−酢ビ混
合樹脂等が挙げられ、上記電荷発生物質をバインダー中
に分散して形成される。電荷発生剤として好ましくはフ
ルオレノンアゾ顔料、ビスアゾ顔料であり、またバイン
ダーとして好ましくはポリエステル樹脂、塩ビ−酢ビ混
合樹脂が挙げられる。これらの電荷発生剤とバインダー
の混合比は、電荷発生剤１重量部に対してバインダーを
０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜１重量部の割
合で使用するとことが望ましい。電荷発生層は乾燥後膜
厚として０．０１〜１μｍであり、好ましくは０．１〜
０．３μｍとするとよい。

【００５８】電荷輸送層は電荷輸送物質とバインダーと
からなる。電荷輸送物質は、電荷発生物質で発生した電
荷の輸送特性が良い物質であり、例えばヒドラゾン系、
ピラゾリン系、ＰＶＫ系カルバゾール系、オキサゾール
系、トリアゾール系、芳香族アミン系、アミン系、トリ
フェニルメタン系、ブタジエン系、スチルベン系、多環
芳香族化合物系等があり、ホール輸送性の良い物質とす
ることが必要である。好ましくは、ブタジエン系、スチ
ルベン系電荷輸送剤が挙げられ、具体的には特願平４−
２８７９８３号に記載した公報記載の電荷輸送材料が挙
げられる。

【００５９】バインダーとしては、上記した電荷発生層
におけるバインダーと同様のものが使用できるが、好ま
しくはポリビニルアセタール樹脂、スチレン樹脂、スチ
レン−ブタジエン共重合体樹脂である。バインダーは、
電荷輸送剤１重量部に対して０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．１〜１重量部の割合で使用することが望まし
い。電荷輸送層は乾燥後膜厚として１〜５０μｍであ
り、好ましくは１０〜３０μｍとするとよい。

【００６０】これらの電荷発生物質と電荷輸送物質の組
合せとしては、例えばフルオレノンアゾ顔料（電荷発生
物質）とスチルベン系の電荷輸送剤の組合せ、ビスアゾ
系顔料（電荷発生物質）とブタジエン系、ヒドラゾン系
の電荷輸送剤の組合せ等が良好である。

【００６１】また、単層系光導電層の項で説明した持続
導電性付与剤、及び電子受容性物をこの積層系光導電層
における電荷発生層、電荷輸送層中にそれぞれ同様の割
合で添加することができるが、好ましくは電荷発生層中
に添加するとよい。

【００６２】また、単層系光導電層、積層系光導電層を
有機光導電層とする場合には、溶剤としてジクロロエタ
ン、１，１，２−トリクロロエタン、モノクロロベンゼ
ン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサン、ジオキサ
ン、１，２，３−トリクロロプロパン、エチルセルソル
ブ、１，１，１，−トリクロロエタン、メチルエチルケ
トン、クロロホルム、トルエン等を使用して塗布溶液と
するとよく、塗布方法としては、ブレードコーティング
法、ディッピング法、スピンナーコーティング法等が挙
げられる。

【００６３】また、光導電層は、電荷注入制御層を介し
て電極上に設けられてもよい。電荷注入制御層は、必要
に応じて設けられるもので、電極から光導電層への電荷
注入性を制御して情報記録媒体に実質的に印加される電
圧を調節するために設けられるものであるが、本発明の
情報記録媒体においては、情報記録層における液晶の動
作電圧領域に光導電層の感度を設定することが必要であ
る。即ち、露光部において情報記録層に印加される電位
（明電位）と未露光部において情報記録層に印加される
電位（暗電位）との差（コントラスト電位）を、液晶の
動作領域において大きく取ることが必要であるからであ
る。

【００６４】そのため、例えば光導電層の未露光部の液
晶層にかかる暗電位は液晶の動作開始電位程度に設定す
る必要があり、光導電層バルクに１０⁵Ｖ／ｃｍ〜１０
⁶Ｖ／ｃｍの電界が与えられた状態で１０^-4〜１０^-8Ａ
／ｃｍ²の暗電流が生じる程度の導電性が要求され、好
ましくは１０^-5〜１０^-6Ａ／ｃｍ²の範囲が好ましい。
暗電流が１０^-8Ａ／ｃｍ²以下の光導電層では液晶層が
露光状態でも配向せず、また１０^-4Ａ／ｃｍ²以上の暗
電流の光導電層では未露光状態でも電圧印加と同時に電
流が多く流れ、情報記録層における液晶が配向していま
い、露光したとしてもその透過率の差がえられない。電
荷注入制御層は、このような情報記録媒体の特性との関
係で適宜設けられる。光導電層における暗電位を低く抑
えることが必要な場合には、電荷注入制御層は電荷注入
防止性を有する層とされる。電荷注入防止層は、いわゆ
るトンネリング効果を利用した層と整流効果を利用した
層との二種類のものがあり、特願平４−２８７９８３号
に記載したものを使用できる。

【００６５】次に、光導電層１４上には、上記第１の情
報記録媒体の項で説明した第１情報記録層１１′、第２
情報記録層１１″が、上記の第１の情報記録媒体と同様
にして順次積層される。

【００６６】なお、この第２の情報記録媒体において
は、情報記録層表面からの液晶の滲み出しのないものと
できるので、第２情報記録層１１′表面に直接、電極層
１３をスパッタ法により蒸着形成することが可能であ
り、導電性の低下のない電極層１３を形成することがで
きるものである。

【００６７】電極層１３は、上述の第１の情報記録媒体
における電極層と同様とできるが、情報記録層表面には
樹脂のみからなるスキン層が形成されているので、例え
ばＩＴＯ膜を蒸着法、スパッタ法等により１０００Åの
膜厚に積層してもひび割れ等の発生のないものとでき
る。電極層１３、１３′は、いずれか一方、または両方
が透明性であればよい。なお、情報記録層上の電極１３
上には第１の情報記録媒体と同様の基板を積層してもよ
い。

【００６８】次に、この第２の情報記録媒体において
は、光導電層１４と第１情報記録層１１′との間に透明
絶縁層を設けてもよい。透明絶縁層を設ける場合は、光
導電層が溶媒を使用して形成される有機感光層の場合に
特に適しており、光導電層と情報記録層の相互作用によ
り情報記録層における液晶が溶出したり、又、情報記録
層を光導電層上に塗布形成する際に、情報記録層形成用
の溶媒により光導電材料が溶出し、画像ムラが生じるの
を防止することを目的として設けられる。

【００６９】従って、透明絶縁層は、その形成にあたっ
て、有機光導電層形成材料、情報記録層形成材料のいず
れに対しても相溶性を有しないことが必要であり、また
導電性を有する場合には空間電荷の拡散が生じ、解像度
の劣化が生じることから絶縁性が要求される。しかしな
がら、透明絶縁層は液晶層にかかる分配電圧を低下させ
たり、或いは解像性を悪化させるので、その膜厚は薄い
方が好ましく、２μｍ以下とするとよい。また、薄くす
ることにより、経時的な相互作用による画像ノイズの発
生ばかりでなく、積層塗布する時にピンホール等の欠陥
による浸透の問題が生じる。浸透性は積層塗布する材料
の固形分比率、溶媒の種類、粘度により異なることか
ら、積層塗布されるものについてその膜厚は適宜設定さ
れる。また、これらの問題を防止するために下記材料を
積層して用いることもできる。さらに、各層に掛かる電
圧分配を考慮した場合、薄膜化と共に誘電率の高い材料
が好ましい。

【００７０】このような透明絶縁層は、無機材料として
SiO₂、TiO₂、CeO₂、Al₂O₃、GeO₂、Si₃N₄、AlN 、Ti
N 、MgF₂、ZnS 等を使用し、蒸着法、スパッタ法、ケミ
カル・ベーパー・デポジション（ＣＶＤ）法等により積
層して形成してもよい。また、有機溶剤に対して相溶性
の少ない水溶性樹脂としてポリビニルアルコール、水系
ポリウレタン、水ガラス等の水溶液を使用し、スピンコ
ート法、ブレードコート法、ロールコート法等により積
層してもよい。更に、塗布可能な弗素樹脂を使用しても
よく、この場合には弗素系溶剤に溶解し、スピンコート
法により塗布するか、またブレードコート法、ロールコ
ート法等により積層してもよい。塗布可能な弗素樹脂と
しては、特願平４−２４７２２号に記載した弗素樹脂を
好適に使用することができる。塗布型の透明絶縁材料を
選択する際には、その溶媒が光導電層を溶解しない、且
つ、情報記録層を塗布形成する際に情報記録層を構成す
る材料に溶解しない、或いは塗布する際の溶媒に溶解し
ないことが必要である。

【００７１】また、真空系で膜形成される有機材料の場
合は、膜形成時に光導電層を溶解する恐れはない。この
うち蒸着法により膜形成される材料としてはポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ（モノクロロトリフルオロエ
チレン）、ポリテトラフルオロエチレン等を使用でき、
また、ＣＶＤ法により膜形成される材料としては特願平
４−２４７２２号に具体的に記載したポリパラキシレン
等を使用することができる。なお、光導電層が無機材料
より形成され、情報記録層との液晶滲み出し等の相互作
用がない場合には、透明絶縁層を設ける必要はない。

【００７２】また、上記透明絶縁層は、記録された情報
を透過光で再生する場合に適しているが、記録された情
報を反射光で再生する場合には、透明絶縁層にかえて誘
電体ミラー層を積層するとよい。誘電体ミラー層として
は、例えば弗化マグネシウム層、硫化亜鉛層を交互に積
層したものを好適に使用でき、高い誘電率を有してお
り、好ましい。

【００７３】次に、本発明の第２の情報記録媒体への情
報記録再生方法について説明する。図４は、情報記録方
法を説明するための図である。まず、電源により電極１
３、１３′間に電圧を印加する。この情報記録媒体への
記録に際して、情報記録媒体を例えば支持体中に埋設し
た抵抗加熱（図示せず）により加熱し、液晶を液晶相を
示す温度まで加熱することにより、よりメモリー性を向
上させることができる。

【００７４】電極１３、１３′間に電圧を印加しつつ、
情報光１８が入射すると、光が入射した部分の光導電層
１４で発生した光キャリアは、両電極により形成される
電界により移動し、電圧の再配分が行われることで情報
記録層における液晶相が配向し、情報光１８のパターン
に応じた記録が行なわれる。なお、情報光１８を入射し
つつ、電圧を所定時間印加してもよい。

【００７５】また、液晶によって作動電圧及び範囲が異
なるものもあるので、印加電圧及び印加電圧時間を設定
するにあたっては、情報記録媒体における電圧配分を適
宜設定し、情報記録層にかかる電圧配分を液晶の動作電
圧領域に設定するとよい。

【００７６】本発明においては、情報記録層を液晶動作
電圧領域の相違する情報記録層を複数層積層しているの
で、電圧配分を広くでき、情報記録レンジを広くするこ
とができるので、露光量に応じた記録が可能となる。

【００７７】この情報記録方法は、面状アナログ記録が
可能であり、液晶ドメインレベルでの記録が得られるの
で高解像度が得られ、また露光パターンは液晶相の配向
により可視像化されて保持される。

【００７８】また、この情報記録媒体への情報入力方法
としては、第１の情報記録媒体の項で説明した、カメラ
による方法、またレーザーによる方法と同様の方法が使
用できる。また、レーザーによる記録方法としても同様
に行うことができるが、この情報記録媒体における光導
電層の分光特性は、パンクロマティックである必要はな
く、レーザー光源の波長に感度を有していればよい。ま
た、第２の情報記録媒体に記録された情報は、図３に示
した第１の情報記録媒体の場合と同様にして再生され
る。

【００７９】また、本発明の第１及び第２の情報記録媒
体は、その使用態様に応じて適宜の大きさにその層幅方
向に切断されて使用されるが、その切断面においては情
報記録層内部が露出し、保存時において液晶相の滲み出
しが生じる。この滲み出し現象が生じると、情報記録を
した際、その情報記録媒体の端部において正確な情報記
録ができないという問題が生じる。これを防止するため
には、情報記録媒体を適宜形状に切断した後、その切断
面に上記同様に樹脂層を塗布法またはラミネート法によ
り同様に積層し、その切断面を保護するとよい。

【００８０】また、本発明の第１、第２の情報記録媒体
は、静電情報を液晶の配向により可視化した状態で記録
するものであるが、液晶と樹脂との組合せを選ぶことに
より、一旦配向し、可視化した情報は消去せず、メモリ
性が付与される。メモリーを消去するには等方相転移付
近の高温に加熱するとよく、再度情報記録に使用するこ
とができる。

【００８１】

【作用及び発明の効果】本発明の第１の情報記録媒体
は、情報記録層を液晶動作電圧領域の相違する情報記録
層を複数層積層しているので、電圧配分を広くでき、情
報記録レンジを広くすることができるので、露光量に応
じた記録が可能となる。また、情報記録層におけるスキ
ン層により、表面からの液晶の滲み出しがなく、ノイズ
のない、高感度、高コントラストの情報記録を可能とす
るものである。

【００８２】また、第２の情報記録媒体においては、光
導電層を有するので、光センサーとの組み合わせる必要
がなく、それ自体で情報記録が可能となるものである。
また、情報記録層表面に液晶の滲み出し現象が生じない
ことから、その表面にスパッタ法等により電極層を直接
設けることができ、導電性の低下のないものとできる。

【００８３】また、本発明の情報記録媒体は、情報記録
層をコーティング技術により均一に薄膜化しうるので、
大面積の情報記録媒体作製が可能であり、高解像度の像
を記録、再生することができる。以下、実施例を説明す
るが、実施例中、「部」は重量部、「％」は重量％を示
す。

【００８４】

【実施例１】充分洗浄した厚さ１．１mmのガラス基板上
に、膜厚１０００Åの酸化インジウム錫（ＩＴＯ）膜を
スパッタ法により成膜し、電極層を得た。その電極上
に、・多官能モノマー（ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート、東亜合成化学社製、Ｍ−４００、分子量／官
能基＝１１７）４０部、・光硬化開始剤（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、チバ・ガイギー社製：商品
名ダロキュア１１７３）２部、・スメクチック液晶（ＢＤＨ社製：Ｓ−６）６０部、・弗素系界面活性剤（住友３Ｍ社製：商品名フロラード
ＦＣ−４３０）１部をキシレン（純正化学（株）製、試薬特級）１０３部中
に均一に溶解した溶液をブレードコーターを用いて塗布
し、これを直ちに５０℃、３分間乾燥し、次いで５０℃
で３分間減圧乾燥させた後、直ちに１００ｍＪ／ｃｍ²
のＵＶ光を照射して、硬化させ、膜厚４μｍの第１情報
記録層を積層した。

【００８５】次いで、上記溶液を同様に塗布し、乾燥さ
せた後、６００ｍＪ／ｃｍ²のＵＶ光を照射して、硬化
させ、膜厚４μｍの第２情報記録層を積層し、情報記録
層の合計膜厚が８μｍである本発明の情報記録媒体を作
製した。

【００８６】本発明の情報記録媒体における駆動電圧領
域を測定するために、情報記録層上に５００Åの膜厚の
ＩＴＯ膜をスパッタ法により形成した。この情報記録媒
体における抵抗値を測定したところ、９×１０¹⁰Ω・ｃ
ｍであった。次に、両電極間に８００Ｖ、０．１秒の三
角波を印加したところ、Ｖ₁₀（１０％変調時の電圧）＝
１５０Ｖ、γ〔（Ｖ₉₀−Ｖ₁₀）÷膜厚〕＝１５Ｖ／μｍ
であった。

【００８７】

【比較例１】実施例１で作製した塗布液を、実施例１同
様に電極層上に塗布し、同様に乾燥させた後、直ちに６
００ｍＪ／ｃｍ²のＵＶ光を照射して、硬化させ、膜厚
６μｍの情報記録層を有する情報記録媒体を作製した。
情報記録層上に、実施例１同様に電極を形成し、両電極
間に６００Ｖ、０．１秒の三角波を印加したところ、Ｖ
₁₀＝２００Ｖ、γ＝６Ｖ／μｍであり、実施例１の媒体
に比して記録電圧範囲の狭いものであった。

【００８８】

【比較例２】実施例１で作製した塗布液を、実施例１同
様に電極層上に塗布し、同様に乾燥させた後、直ちに１
００ｍＪ／ｃｍ²のＵＶ光を照射して、硬化させ、膜厚
６μｍの情報記録層を有する情報記録媒体を作製した。
情報記録層上に、実施例１同様に電極を形成し、両電極
間に６００Ｖ、０．１秒の三角波を印加したところ、Ｖ
₁₀＝１５０Ｖ、γ＝８Ｖ／μｍであり、実施例１の媒体
に比して記録電圧範囲の狭いものであった。

【００８９】

【実施例２】（光センサーの作製）・電荷発生剤として下記構造

【００９０】

【化１】

【００９１】を有するフルオレノンアゾ顔料（日本感光
色素社製）３部、ポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイ
ロン２００）１部、１，４−ジオキサン：シクロヘキサ
ノン＝１：１の混合溶媒を使用して、固形分２％とした
１００ｇ溶液を、ペイントシェーカーで充分分散して塗
工液とし、膜厚５００Å、抵抗値８０Ω／ｃｍ²のＩＴ
Ｏ膜を有するガラス基板のＩＴＯ側に、２ミルのギャッ
プのブレードコーターを使用して塗布し、１００℃、１
時間乾燥して、膜厚０．３μｍの電荷発生層を積層し
た。

【００９２】この電荷発生層上に、電荷輸送剤として下
記構造

【００９３】

【化２】

【００９４】のパラジメチルスチルベンを２５部、ポリ
スチレン樹脂（デンカ社製、ＨＲＭ−３）５部、１，
１，２−トリクロロエタン１０２部、ジクロロメタン６
８部とを混合した塗工液を、ブレードコーターを使用し
て塗布し、８０℃、２ｈｒ乾燥して電荷輸送層を積層
し、電荷発生層と電荷輸送層とからなる膜厚２０μｍの
光導電層を設け、光センサーを得た。

【００９５】次に、得られた光センサーと、実施例１で
作製した情報記録媒体とを、１０μｍのＰＥＴフイルム
をスペーサーとして対向して配置し、図２の記録装置に
組み込み、光センサー側を正、情報記録媒体側を負とし
て、８００Ｖの直流電圧を印加した。電圧印加状態で、
光センサー側から照度３００ルックスのハロゲンランプ
を光源とする露光を０．１秒間行い、露光終了後、情報
記録媒体を取り出し、情報記録を完了した。未露光部で
の透過率は５０％であるのに対して、露光部の透過率は
８０％となり、コントラスト比の優れるものであった。

【００９６】また、露光方法として通常のカメラを使用
し、８００Ｖの電圧印加状態で露出ｆ＝１．４、シャッ
タースピード１／６０秒で屋外、昼間の被写体撮影を行
った。露光後、情報記録媒体を取り出したところ、ノイ
ズのない、諧調性を有する画像を透視できた。また、こ
の情報記録媒体をＣＣＤラインセンサーを用いたスキャ
ナーにより読み取り、更に、昇華プリンターで出力した
結果、諧調性を有し、高解像度のハードコピーが得られ
た。

【００９７】

【実施例３】実施例２で作製した光センサーにおける光
導電層上に、含フッ素樹脂サイトップ（商品名；旭硝子
(株）製、吸水率０．０１％、比抵抗１×１０¹⁸Ω・c
m）をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）
に溶解し、その４．５％溶液をスピンナーで１５００ｒ
ｐｍ、２０秒の条件で塗布し、８０℃、１ｈｒ乾燥さ
せ、膜厚０．８μｍの透明絶縁層を形成した。

【００９８】次に、この透明絶縁層上に、実施例１同様
に８μｍ厚の情報記録層を形成し、更にこの情報記録層
上に上部電極として膜厚５００ÅのＩＴＯ膜をスパッタ
法により成膜し、本発明の第２の情報記録媒体を作製し
た。

【００９９】この情報記録媒体を、光導電層側電極を
正、情報記録層側電極を負とし、露光方法として、通常
のカメラを使用し、６００Ｖの電圧印加状態で、光導電
層側から照度２０００ルックスのハロゲンランプを光源
とする露光を露出ｆ＝１．４、シャッタースピード１／
６０秒で被写体撮影を行った。露光後、情報記録媒体を
取り出したところ、諧調性を有する画像形成がなされて
いた。

【０１００】

【比較例３】実施例３において、情報記録層を比較例１
における情報記録層に変えて、情報記録媒体を実施例３
同様に作製した。実施例３同様に、情報記録をおこなっ
たところ、記録電圧範囲が狭く、高露光領域が記録され
ず、ハイライト部が飛んだ画像であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の情報記録媒体の断面を示す模
式図であり、（ａ）は第１の情報記録媒体、（ｂ）は第
２の情報記録媒体の断面を示す。

【図２】図２は、光センサーを使用した情報記録装置の
概略図である。

【図３】図３は、情報記録媒体の記録情報の再生方法を
説明するための図である。

【図４】図４は、第２の情報記録媒体への情報記録方法
を説明するための図である。

【符号の説明】

１は光センサー、３は情報記録媒体、１１′は第１情報
記録層、１１″は第２情報記録層、１３、１３′は電極
層、１４は光導電層、１５は基板、１８は情報光、１９
はスペーサー、２１は光源、２２は駆動機構を有するシ
ャッター、２３はパルスジェネレーター（電源）、２４
は暗箱、Ａは透過光、Ｂは散乱光である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ１１Ｂ 7/24 ５０１Ｂ 7215−5Ｄ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電極層上に液晶相及び樹脂相とからなる
情報記録層を複数層積層した情報記録媒体において、該
複数の情報記録層が、それぞれ、液晶、紫外線硬化型樹
脂形成材料及び弗素系界面活性剤との混合溶液を電極層
上に塗布した後、紫外線照射により硬化され、その外表
面が紫外線硬化型樹脂のみからなるスキン層に形成され
ることにより形成されるものであり、またそれぞれ液晶
の駆動電圧領域を相違させたものであることを特徴とす
る情報記録媒体。
【請求項２】電極層上に、光導電層、液晶相及び樹脂
相とからなる情報記録層を複数層、電極層を順次設けた
情報記録媒体において、少なくとも一方の電極が透明で
あり、かつ該複数の情報記録層が、それぞれ、液晶、紫
外線硬化型樹脂形成材料及び弗素系界面活性剤との混合
溶液を電極層上に塗布した後、紫外線照射により硬化さ
れ、その外表面が紫外線硬化型樹脂のみからなるスキン
層に形成されることにより形成されるものであり、また
それぞれ液晶の駆動電圧領域を相違させたものであるこ
とを特徴とする情報記録媒体。