JPH06306252A - 環状ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低温での耐衝撃性、柔軟性、加工性及び耐ガ
ソリン性が良好で流動性の改善された新規有用な環状ポ
リオレフィン系樹脂組成物を提供する。 【構成】 環状ポリオレフィン系樹脂に対し、脂肪酸エ
ステル、安息香酸エステル、シクロヘキセン環又はシク
ロヘキサン環を有するエステルからなる群より選ばれた
少なくとも１種類以上のエステル系化合物を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成型材料として有用な
環状ポリオレフィン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】環状ポリオレフィン系樹脂は、透明性、
耐熱性、耐溶剤性、誘電特性及び種々の機械的特性等に
優れており、自動車部品、機械ハウジング、機械部品、
建材用ガスケット、土木又は建築用防水シート、工業用
ホース又はチューブ類、家電用ハウジング、鞄、スポー
ツ用品、事務用品等の各種用途に有用な素材として知ら
れている（特開平４−３５６５５４号等）。

【０００３】しかしながら、当該樹脂は、低温での耐衝
撃性、柔軟性が低いため、特に寒冷地における使用にお
いて制限を受ける傾向があった。又、ポリ塩化ビニル樹
脂系エラストマーや軟質塩化ビニル樹脂のような特性を
具備していないため、特に自動車や車両等の内外装、電
線・家電機器、土木・建築・建材、ホース・チューブ等
のような用途における素材としては、尚、改善の余地が
認められたにも拘らず、これまでに有効な改善手段は知
られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低温での耐
衝撃性、柔軟性、加工性及び耐ガソリン性が良好で流動
性の改善された環状ポリオレフィン樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討の結果、環状ポリオレフィン
系樹脂に対し、特定の構造を有するエステル化合物を配
合することにより所望の効果が得られることを見いだ
し、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明に係る環状ポリオレフィン系
樹脂組成物は、環状ポリオレフィン系樹脂に対し、一般
式（１）、一般式（２）、一般式（３）又は一般式
（４）で表される少なくとも１種以上のエステル化合物
（以下「本エステル」と総称する。）を配合してなるこ
とを特徴とする。

【０００７】

【化５】 ［式中、Ｒ¹は炭素数５〜３５の直鎖状若しくは分岐鎖
状のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ²は炭素数
６〜２８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はア
ルケニル基を表す。］

【０００８】

【化６】 ［式中、Ｒ³は水素原子、炭素数１〜１０の直鎖状若し
くは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数２〜１０の直鎖状
若しくは分岐鎖状のアルケニル基を表す。Ｒ⁴は炭素数
６〜２８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はア
ルケニル基を表す。］

【０００９】

【化７】 ［式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷は同一又は異なって、水素原
子、炭素数１〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル
基、炭素数２〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニ
ル基又はエンドメチレン基を表す。Ｒ⁸、Ｒ⁹は同一又は
異なって、炭素数６〜２８の直鎖状若しくは分岐鎖状の
アルキル基又はアルケニル基を表す。］

【００１０】

【化８】 ［式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は同一又は異なって、水素原
子、炭素数１〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル
基、炭素数２〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニ
ル基又はエンドメチレン基を表す。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は同一又
は異なって、炭素数６〜２８の直鎖状若しくは分岐鎖状
のアルキル基又はアルケニル基を表す。］

【００１１】本エステルの製造方法は、特に限定される
ものではなく、従来公知の任意の操作を採用できるが、
一般的方法として、所定のモノ又はジカルボン酸若しく
はその酸無水物と所定の脂肪族アルコールとを無触媒又
は触媒の存在下で反応生成水を除去しながらエステル化
する方法が挙げられる。以下、各群毎に詳述する。

【００１２】一般式（１）で表されるエステルは、所定
の脂肪族モノカルボン酸と脂肪族アルコールとを常法に
従ってエステル化反応することにより容易に合成され
る。

【００１３】当該脂肪族モノカルボン酸としては、炭素
数６〜３６の飽和又は不飽和脂肪酸が例示され、より好
ましくは炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸が例示
される。炭素数が６未満の脂肪酸では環状ポリオレフィ
ン系樹脂への相溶性が低下してブリードし易くなり、逆
に炭素数が３６を越える脂肪酸では耐ガソリン性が低下
するため好ましくない。

【００１４】本発明に係る好ましい脂肪族モノカルボン
酸としては、オクチル酸、２−エチルヘキサン酸、ノナ
ン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン
酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、
ダイマー酸等が例示され、特に２−エチルヘキサン酸、
ノナン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリ
ン酸、オレイン酸等が推奨される。

【００１５】一般式（２）で表されるエステルは、所定
の芳香族モノカルボン酸と脂肪族アルコールとを常法に
従ってエステル化反応することにより容易に合成され
る。

【００１６】当該芳香族モノカルボン酸としては、安息
香酸、ｏ−メチル安息香酸、ｍ−メチル安息香酸、ｐ−
メチル安息香酸、ｏ−エチル安息香酸、ｍ−エチル安息
香酸、ｐ−エチル安息香酸等が例示される。

【００１７】一般式（３）で表されるエステルは、所定
の脂環式不飽和ジカルボン酸又はその無水物と脂肪族ア
ルコールとを常法に従ってエステル化反応することによ
り容易に合成される。

【００１８】当該脂環式不飽和ジカルボン酸又はその酸
無水物としては、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラ
ヒドロフタル酸、ジメチルブテニルテトラヒドロフタル
酸、ナジック酸、メチルナジック酸、メチルハイミック
酸及びそれらの酸無水物並びにそれらの異性体（幾何異
性体、構造異性体を含む。）、アロシメンやα−テルピ
ネン等のデカトリエン類と無水マレイン酸の反応により
得られる酸無水物及びその遊離カルボン酸等が例示され
る。

【００１９】一般式（４）で表されるエステルは、所定
の脂環式飽和ジカルボン酸又はその酸無水物と脂肪族ア
ルコールとを常法に従ってエステル化反応することによ
り容易に合成される。又、一般式（３）で表されるエス
テルを核水素化することによっても得ることができる。

【００２０】当該脂環式飽和ジカルボン酸又はその無水
物としては、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒド
ロフタル酸、ナジック酸水添物、メチルナジック酸水添
物及びこれらの酸無水物並びにそれらの異性体（幾何異
性体を含む。）等が例示される。

【００２１】本発明に係る上記各エステルのアルコール
成分として用いられる脂肪族アルコールは、炭素数６〜
２８の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールであり、より
好ましくは炭素数８〜２４の脂肪族アルコールである。
炭素数が６未満のアルコールでは環状ポリオレフィン系
樹脂への相溶性が低下してブリードし易くなり、逆に炭
素数が２８を越えるアルコールでは耐ガソリン性が低下
するため好ましくない。

【００２２】本発明に係る好ましい脂肪族アルコールと
しては、ヘプタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−
オクタノール、イソノナノール、３，５，５−トリメチ
ルヘキサノール、ｎ−デカノール、イソデカノール、ウ
ンデカノール、ドデカノール、トリデシルアルコール、
アルフォール６１０（ビスタケミカル・ファーイースト
社製）、リネボール７９、同９１１（シェル化学社
製）、ダイヤドール７９、同９１１、同１１、同１１３
（三菱化成社製）、ミリスチルアルコール、セチルアル
コール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、
オレイルアルコール及びこれらのアルコールのガーベッ
ト反応により得られる二量化アルコール等が例示され
る。

【００２３】上記エステル化において選択して適用され
るエステル化触媒としては、硫酸、塩酸、リン酸、パラ
トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、アルキル硫酸
等の酸触媒、硫酸アルミニウム、フッ化リチウム、塩化
カリウム、塩化セシウム、塩化カルシウム、塩化鉄、リ
ン酸アルミニウム等の金属塩、ＺｎＯ₂／Ｃ、ＳｎＯ、
ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、ヘテロポリ酸等
の金属酸化物、Ａｌ₂Ｏ₃−ＫＯＨ−ＬｉＯＨ、Ａｌ₂Ｏ₃
−ＮａＯＨ等のアルミナ−アルカリ複合系、モルデナイ
ト、脱カチオン化Ｙゼオライト等の天然及び合成のゼオ
ライト、ＳＯ₄ ^2-／ＺｎＯ₂、ＳＯ₄ ^2-／ＴｉＯ₂等の固体
超酸、カチオン交換樹脂、アニオン交換樹脂等のイオン
交換樹脂、テトラアルキルチタネート及びそのポリマ
ー、Ｂｕ₂Ｓｎ（ＯＢｕ）ＯＢ（ＯＢｕ）₂、シュウ酸第
１錫等の有機金属等が例示される。

【００２４】エステル化反応完結後の後処理としては、
特に限定されるものではないが、例えば過剰のアルコー
ルを系内から留去し、中和、水洗行程を経て、最後にエ
ステルを精製する方法が挙げられる。又、特に精製をせ
ず、過剰のアルコールを系外に留去するだけで、本発明
に係るエステルに用いることも可能である。

【００２５】環状ポリオレフィン系樹脂に配合される本
エステルの種類は、その目的とする特性に応じて適宜選
択される。例えば、耐寒性や耐衝撃性の改善を主目的と
する場合には、一般式（１）で表されるエステル化合物
が推奨され、樹脂との相溶性の改善を主目的とする場合
には、一般式（２）で表されるエステル化合物が推奨さ
れる。又、軟質製品としてのバランスのとれた性能と優
れた破断強度の具備を主目的とする場合には、一般式
（３）や一般式（４）で表されるエステル化合物が推奨
される。更に、耐候性の改善を主目的とする場合には、
一般式（１）又は一般式（４）で表されるエステル化合
物のうち、特に一般式（１）におけるＲ²や一般式
（４）におけるＲ¹³、Ｒ¹⁴がアルキル基である化合物が
推奨される。

【００２６】本発明に係る環状ポリオレフィン系樹脂と
は、環内にエチレン性二重結合を有する重合性の環状オ
レフィンをモノマー単位として構成されるポリマーの総
称であり、具体的には、エチレン・環状オレフィン系共
重合体、環状オレフィンの開環重合体、２種以上の環状
オレフィンの開環重合体等及び上記重合体と各種ゴム状
ポリマー、アミド系ポリマー及びエステル系ポリマー、
弾性エラストマー等とのポリマーブレンド物が例示され
る。かかる重合体は、例えば、特開昭６０−１６８７０
８号、特開昭６１−１２０８１６号、特開昭６２−２５
２４０６号、特開平２−１６７３１８号、特開平４−３
５６５３号等に開示されている。

【００２７】上記の環状オレフィン開環重合体や環状オ
レフィン系共重合体を構成する代表的な環状オレフィン
としては、ノルボネン類とシクロペンタジエンとを縮合
することにより製造される１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン類、ヘキサシクロ［６．６．１．１．１．０．
０］ヘプタデセン−４類、エチレンとシクロペンタジエ
ンから合成される６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−２−エン等が例記される。

【００２８】上記環状ポリオレフィン系樹脂には、他の
樹脂をポリマーブレンドし、アロイ化して用いることも
可能である。

【００２９】上記ブレンドできるポリマーは、特定され
るものではなく、具体例としては、天然ゴム、スチレン
ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、エ
チレンプロピレンコポリマー、エチレンプロピレンジエ
ンターポリマー、ニトリルブタジエンゴム、クロロプレ
ンゴム、ブチルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム等
のゴム状ポリマー、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロ
ン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１
２、共重合ナイロン、ナイロンＭＸＤ６、変性ポリアミ
ド６Ｔ等のアミド系ポリマー、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリ
テトラメチレンセバケート、ポリプロピレンアジペート
等のエステル系ポリマー等が挙げられる。

【００３０】更に、エチレンα−オレフィンゴム／ポリ
プロピレンを部分架橋したものに代表されるオレフィン
系エラストマー、ポリブタジエン又はポリイソプレン／
ポリスチレン系に代表されるスチレン系エラストマー、
ポリテトラメチレンオキサイドグリコール／ポリブチレ
ンテレフタレートの共重合体やポリカプロラクトン／ポ
リブチレンテレフタレート系で代表されるポリエステル
系エラストマー、ポリアミド樹脂／ポリアルキレングリ
コール共重合体で代表されるポリアミド系エラストマ
ー、シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンのポ
リブタジエン系エラストマー等の熱可塑性エラストマー
やポリウレタン系エラストマーやシリコーン系エラスト
マー等の熱硬化性エラストマー等で例記される弾性エラ
ストマーもブレンドすることが可能である。

【００３１】環状ポリオレフィン系樹脂に対する本エス
テルの配合量は、所定の効果が得られる限り特に限定さ
れないものの、本エステルの構造やその主目的とする樹
脂特性に応じて以下の範囲が推奨される。即ち、当該樹
脂１００重量部に対し、一般式（１）で表される鎖状エ
ステルを適用する場合には、６〜１００重量部、より好
ましくは６〜６０重量部程度であり、一般式（２）、
（３）及び（４）で表される６員環を有するエステルを
適用する場合には、０．２〜１００重量部、より好まし
くは１〜６０重量部程度である。上記各配合量未満では
所定の改質効果が得られにくく、逆に当該配合量を越え
て配合しても顕著な効果の増大は期待できず、返ってブ
リードが増加する等して好ましくない。

【００３２】一方、主目的に応じた当該配合量の推奨例
を以下に示す。即ち、柔軟性、耐寒性、耐衝撃性の改良
を目的とする軟質配合においては５〜６０重量部程度、
加工性と耐衝撃性の改良を目的とする硬質配合において
は、０．２〜５重量部程度である。

【００３３】又、炭酸カルシウム、ガラスマット、酸化
チタン、クレー、カーボンブラック、タルク、酸化アン
チモン、水和アルミニウム、マグネシア、水酸化カルシ
ウム、珪酸、金属粉等の充填剤を配合した系において
は、１〜１００重量部程度の配合量が選択される。

【００３４】本エステルは、従来、可塑剤として知られ
ている各種のエステル化合物と併用して当該環状ポリオ
レフィン系樹脂に配合しても良い。かかる可塑剤として
は、エチレングリコールジベンゾエート、プロピレング
リコールジベンゾエート等の安息香酸エステル類、フタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ（２−
エチルヘキシル）、フタル酸ジ（ｎ−オクチル）、フタ
ル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジ
ウンデシル、フタル酸ジトリデシル、ダイヤドール７
９、同９１１のフタル酸エステル、リネボール７９、同
９１１のフタル酸エステル、フタル酸ジブトキシエチ
ル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル類、

【００３５】アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、ア
ジピン酸ジｎ−オクチル、アジピン酸ジイソノニル、ア
ジピン酸ジイソデシル、アルフォール６１０のアジピン
酸エステル、ダイヤドール７９のアジピン酸エステル、
リネボール７９のアジピン酸エステル、アジピン酸ジブ
トキシエチル、アジピン酸ジブトキシエトキシエチル、
アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘ
キシル）等の脂肪族系エステル類、

【００３６】トリメリット酸トリ（２−エチルヘキシ
ル）、トリメリット酸トリｎ−オクチル、トリメリット
酸トリイソノニル、トリメリット酸トリイソデシル、ダ
イヤドール７９のトリメリット酸エステル、リネボール
７９のトリメリット酸エステル、トリメリット酸トリブ
トキシエチル等のトリメリット酸エステル類、

【００３７】リン酸トリクレジル、リン酸−２−エチル
ヘキシルジフェニル、リン酸トリブトキシエチル等のリ
ン酸エステル類、

【００３８】プロピレングリコール・アジピン酸系、プ
ロピレングリコール・フタル酸系、ブチレングリコール
・アジピン酸系、プロピレングリコール・セバシン酸系
等のポリエステル系可塑剤、

【００３９】エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、
エポキシステアリン酸オクチル、４，５−エポキシヘキ
サヒドロフタル酸ジオクチル、４，５−エポキシヘキサ
ヒドロフタル酸ビス（９，１０−エポキシステアリル）
等のエポキシ系可塑剤、塩素化パラフィン等が例示され
る。

【００４０】所望により併用される上記可塑剤の配合量
は、所定の効果が得られる限り特に限定されるものでは
ないが、通常、環状ポリオレフィン系樹脂１００重量部
に対し、１〜３０重量部程度である。

【００４１】本発明に係る環状ポリオレフィン樹脂組成
物には、必要に応じて安定剤、安定化助剤、加工性改良
樹脂、紫外線吸収剤、充填剤、着色剤、発泡剤、滑剤、
樹脂強化剤、架橋剤、防菌剤、防黴剤、難燃剤、離型
剤、防虫剤、忌避剤、プレートアウト防止剤、帯電防止
剤等の各種添加剤等を配合することができる。

【００４２】本発明に係る環状ポリオレフィン樹脂組成
物の加工方法は、特に限定されるものでない。例えば、
環状ポリオレフィン系樹脂、本エステル及び必要に応じ
て配合した添加剤を予備混練して得た環状ポリオレフィ
ン樹脂組成物を各種成形機に通すことにより製品を得る
方法や、当該樹脂組成物を直接成形機に供給し成形する
方法が可能である。

【００４３】環状ポリオレフィン樹脂組成物の予備混練
は、所定量の各種成分をバンバリーミキサー、ヘンシェ
ルミキサー、リボンブレンダー等の従来公知の混錬機を
用いて混錬することにより調製され、その添加順序は問
わない。

【００４４】かくして得られた環状ポリオレフィン樹脂
組成物は、カレンダー成型、押出成型、射出成型、ペー
スト加工等、従来、各分野において用いられている方法
により成型され、レザー、フィルム、ストレッチフィル
ム、農業用フィルム、シート、発泡品、床剤、壁紙、履
き物、ホース、チューブ、電線、ペーストゾル成型品、
包装剤、屋根材、パイプ、継ぎ手、プレート、波板、床
材、容器、玩具、屋根材、テント類、バンパー、トリ
ム、燃料用チューブ、インパネ、ヘッドレスト表皮、グ
リップ等の自動車及び車両用部品、冷蔵庫部品、バッテ
リーケース、コンクリートの可撓性付与剤、多孔性フィ
ルム、接着剤組成物等に適用される軟質、半硬質、硬
質、ゾル及びゲル組成物として有用である。

【００４５】中でも、熱可塑性エラストマーの用途であ
る自動車及び車両、電線・家電機器、土木・建築、建
材、ホース・チューブの素材として有用である。

【００４６】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を詳しく説明す
る。尚、各例における樹脂組成物の特性は、以下の方法
により測定し、評価した。

【００４７】試験片の調製：環状ポリオレフィン系樹脂
と所定のエステルとをラボプラストミルを使用して２０
０〜２３０℃で混合して環状ポリオレフィン系樹脂組成
物を得る。

【００４８】次に２００℃に昇温した３０トンプレスを
用いて予熱（３分）、加圧（２分、１００kg/cm²）の条
件下で、厚さ約１mmのシートを作成する。得られたシー
トを所定の大きさに裁断し、各々の試験に供する。

【００４９】耐ブリード性：プレスシートを室温下で１
週間放置した後、ブリードの有無を目視にて観察し、以
下の３段階で評価した。 ブリードが無い場合 ◎ ブリードが僅かにある場合 ○ ブリードが顕著にある場合 ×

【００５０】透明性：プレスシートを室温下で１週間放
置した後、ヘイズ値（透過光の拡散する光の割合）を測
定することにより、その程度を評価した。

【００５１】引張試験：ＪＩＳ Ｋ ６７２３に準拠し、
２５℃において引張試験を行い、破断伸びを測定するこ
とにより可塑化効率を評価した。

【００５２】耐寒性：ＪＩＳ Ｋ ６７４５に準拠し、ク
ラッシュベルグの柔軟温度を測定した。

【００５３】実施例１ エチレン・環状オレフィン共重合体［商品名「ＡＰＥＬ
−ＬＴＭＡ」、ＭＦＲ（２．１６kg荷重、２３０℃）＝
３９．０ｇ／１０分、三井石油化学社製］１００重量部
に対し、ステアリン酸トリデシル（以下「ＳＴ／ＴＤ
Ａ」と略記する。）２５重量部配合し、プレスシートを
調製した後、そのシート物性を測定した。得られた結果
を第１表に示す。

【００５４】実施例２ ＳＴ／ＴＤＡの配合量を４０ｐｈｒとした他は、実施例
１に準じてシート物性を測定した。得られた結果を第１
表に示す。

【００５５】実施例３ ＳＴ／ＴＤＡの配合量を３ｐｈｒとした他は、実施例１
に準じてシート物性を測定した。得られた結果を第１表
に示す。

【００５６】実施例４ 本エステルとして、イソステアリン酸−２−ヘキシルデ
シル（以下「ＩＳＴ／１６０」と略記する。）を用いた
他は、実施例１に準じてシート物性を測定した。得られ
た結果を第１表に示す。

【００５７】実施例５ 本エステルとして、オレイン酸−２−ヘキシルデシル
（以下「Ｄ１００／１６０」と略記する。）を用いた他
は、実施例１に準じてシート物性を測定した。得られた
結果を第１表に示す。

【００５８】実施例６ 本エステルとして、オレイン酸オレイル（以下「ＯＬ
Ｏ」と略記する。）を用いた他は、実施例１に準じてシ
ート物性を測定した。得られた結果を第１表に示す。

【００５９】実施例７ 本エステルとして、安息香酸−２−ヘキシルデシル（以
下「ＢＡ／１６０」と略記する。）を用いた他は、実施
例１に準じてシート物性を測定した。得られた結果を第
１表に示す。

【００６０】実施例８ 本エステルとして、テトラヒドロフタル酸ジ（２−エチ
ルヘキシル）（以下「ＤＯＴＰ」と略記する。）を用い
た他は、実施例１に準じてシート物性を測定した。得ら
れた結果を第１表に示す。

【００６１】実施例９ 本エステルとして、テトラヒドロフタル酸ジウンデシル
（以下「ＤＵＴＰ」と略記する。）を用いた他は、実施
例１に準じてシート物性を測定した。得られた結果を第
１表に示す。

【００６２】実施例１０ 本エステルとして、テトラヒドロフタル酸ジ（２−ヘキ
シルデシル）（以下「ＴＨ／１６０」と略記する。）を
用いた他は、実施例１に準じてシート物性を測定した。
得られた結果を第１表に示す。

【００６３】実施例１１ ＴＨ／１６０の配合量を４０ｐｈｒとした他は、実施例
９に準じてシート物性を測定した。得られた結果を第１
表に示す。

【００６４】実施例１２ 本エステルとして、４−メチルテトラヒドロフタル酸ジ
（２−ヘキシルデシル）（以下「ＭＴ／１６０」と略記
する。）を用いた他は、実施例１に準じてシート物性を
測定した。得られた結果を第１表に示す。

【００６５】実施例１３ 本エステルとして、３，６−エンドメチレンテトラヒド
ロフタル酸ジ（２−エチルヘキシル）（以下「ＮＡ／１
６０」と略記する。）を用いた他は、実施例１に準じて
シート物性を測定した。得られた結果を第１表に示す。

【００６６】実施例１４ 本エステルとして、ヘキサヒドロフタル酸ジ（ｎ−オク
チル）（以下「ＨＨ／ｎＯｃｔ」と略記する。）を用い
た他は、実施例１に準じてシート物性を測定した。得ら
れた結果を第１表に示す。

【００６７】実施例１５ 本エステルとして、ヘキサヒドロフタル酸ジイソノニル
（以下「ＨＨ／ＩＮＡ」と略記する。）を用いた他は、
実施例１に準じてシート物性を測定した。得られた結果
を第１表に示す。

【００６８】実施例１６ 本エステルとして、ヘキサヒドロフタル酸ジ（ｎ−デシ
ル）（以下「ＨＨ／Ｃ１０」と略記する。）を用いた他
は、実施例１に準じてシート物性を測定した。得られた
結果を第１表に示す。

【００６９】実施例１７ ＨＨ／Ｃ１０の配合量を４０ｐｈｒとした他は、実施例
１５に準じてシート物性を測定した。得られた結果を第
１表に示す。

【００７０】実施例１８ 本エステルとして、ヘキサヒドロフタル酸ジ（２−ヘキ
シルデシル）（以下「ＨＨ／１６０」と略記する。）を
用いた他は、実施例１に準じてシート物性を測定した。
得られた結果を第１表に示す。

【００７１】実施例１９ 本エステルとして、４−メチルヘキサヒドロフタル酸ジ
（２−ヘキシルデシル）（以下「ＭＨ／１６０」と略記
する。）を用いた他は、実施例１に準じてシート物性を
測定した。得られた結果を第１表に示す。

【００７２】比較例１ 本エステルの代わりにフタル酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）（以下「ＤＯＰ」と略記する。）を用いた他は、実
施例１に準じて調製して樹脂組成物のシート物性を測定
した。得られた結果を第１表に示す。

【００７３】比較例２ ＤＯＰの配合量を４０ｐｈｒとした他は、実施例１に準
じて調製して樹脂組成物のシート物性を測定した。得ら
れた結果を第１表に示す。

【００７４】比較例３ エステル系化合物を配合しないＡＰＥＬ−ＬＴＭＡのプ
レスシートを調製し、実施例１に準じてそのシート物性
を測定した。得られた結果を第１表に示す。

【００７５】

【発明の効果】本発明に係るエステル系化合物を配合す
ることにより、相溶性、可塑化効率、耐寒性、耐衝撃
性、流動性及び耐ガソリン性に優れ、熱可塑性で各種成
形方法により容易に成形加工ができ、成形材料として有
用な環状ポリオレフィン樹脂組成物を得ることができ
る。

【表１】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年３月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７４】 比較例３ エステル系化合物を配合しないＡＰＥＬ−ＬＴＭＡのプ
レスシートを調製し、実施例１に準じてそのシート物性
を測定した。得られた結果を第１表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 環状ポリオレフィン系樹脂に対し、一般
   式（１）、一般式（２）、一般式（３）又は一般式
   （４）で表される少なくとも１種類以上のエステル系化
   合物を配合してなることを特徴とする環状ポリオレフィ
   ン系樹脂組成物。 【化１】 ［式中、Ｒ¹は炭素数５〜３５の直鎖状若しくは分岐鎖
   状のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ²は炭素数
   ６〜２８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はア
   ルケニル基を表す。］ 【化２】 ［式中、Ｒ³は水素原子、炭素数１〜１０の直鎖状若し
   くは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数２〜１０の直鎖状
   若しくは分岐鎖状のアルケニル基を表す。Ｒ⁴は炭素数
   ６〜２８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はア
   ルケニル基を表す。］ 【化３】 ［式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷は同一又は異なって、水素原
   子、炭素数１〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル
   基、炭素数２〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニ
   ル基又はエンドメチレン基を表す。Ｒ⁸、Ｒ⁹は同一又は
   異なって、炭素数６〜２８の直鎖状若しくは分岐鎖状の
   アルキル基又はアルケニル基を表す。］ 【化４】 ［式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は同一又は異なって、水素原
   子、炭素数１〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル
   基、炭素数２〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニ
   ル基又はエンドメチレン基を表す。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は同一又
   は異なって、炭素数６〜２８の直鎖状若しくは分岐鎖状
   のアルキル基又はアルケニル基を表す。］