JPH06298742A

JPH06298742A - フッ素化ピリミジンアミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤

Info

Publication number: JPH06298742A
Application number: JP9020993A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Go; 敦郷; Sachio Kudo; 祐夫工藤; Norishige Sotojima; 徳重外島; Mitsuru Hikido; 充引戸; Rika Higure; 理加日暮; Miki Furumine; 美樹古峰
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1993-04-16
Filing date: 1993-04-16
Publication date: 1994-10-25

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】除草スペクトラムが広く、除草効果が高く、
作物に対する安全性の優れた化合物の創製。【構成】次式のフッ素化ピリミジンアミド誘導体およ
び当該フッ素ピリミジンアミド誘導体を有効成分として
含有する除草剤。［式中、Ｒ^１は水素原子、低級（ハロ）アルキル基、も
しくは、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ニトロ基で随時置換されていてもよいアリール基
またはアラルキル基を；Ｒ^２は水素原子、低級アルキル
基等を；Ｒ^３は水素原子または低級アルキル基を；
Ｒ^４，Ｒ^５はハロゲン原子または低級アルコキシ基を；
示す］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、文献未記載の新規なフ
ッ素化ピリミジンアミド誘導体およびそれを有効成分と
して含有する除草剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】フィジオロチェスキーアクチブニイエベ
シェストバ（Физиолоческий Актив
ный Вешества）１８巻、７５頁（１９８６
年）には、ピリミジン誘導体が殺虫および殺線虫活性物
質として掲載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、除草
スペクトラムが広く、除草効果が高く、且つ作物に対す
る安全性の優れた化合物の創製にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意研究した結果、新規なフッ素化ピリミジ
ンアミド誘導体を創製することに成功し、この化合物が
除草作用を有し、かつある種の作物に対して高い安全性
を有することを見い出し本発明を完成するに至った。即
ち、本発明によれば、下記一般式（I）：

【０００５】

【化３】

【０００６】（式中、Ｒ¹は水素原子、低級アルキル
基、ハロゲン原子で置換された低級アルキル基、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基あるいはニ
トロ基で随時置換されていてもよいアリール基、または
ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基ある
いはニトロ基で随時置換されていてもよいアラルキル基
を示し、Ｒ²は水素原子もしくはその農学的に許容され
る塩、または低級アルキル基を示し、Ｒ³は水素原子ま
たは低級アルキル基を示し、Ｒ⁴およびＲ⁵は各々独立し
てハロゲン原子または低級アルコキシ基を示す。）で表
されるフッ素化ピリミジンアミド誘導体、およびそれを
含有する除草剤が提供される。

【０００７】

【発明の具体的説明】前記一般式（Ｉ）における、置換
基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の定義において、それ
ぞれの基の具体例を下記に示す。ハロゲン原子：例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を
挙げることができる。低級アルキル基：例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第二ブチル、第三ブチ
ル基等の如き炭素数４以下の低級アルキル基を挙げるこ
とができる。ハロゲン原子で置換された低級アルキル基：例えば、モ
ノクロロメチル、トリフルオロメチル基等の如き、１〜
３個のハロゲン原子で置換された低級アルキル基を挙げ
ることができる。低級アルコキシ基：例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−
プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブト
キシ、第二ブトキシ、第三ブトキシ基等の如き炭素数４
以下の低級アルコキシ基を挙げることができる。

【０００８】ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基あるいはニトロ基で随時置換されていてもよい
アリール基；例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナ
フチル、２−ブロモフェニル、３−ブロモフェニル、４
−ブロモフェニル、２−クロロフェニル、３−クロロフ
ェニル、４−クロロフェニル、２−メチルフェニル、３
−メチルフェニル、４−メチルフェニル、２−メトキシ
フェニル、３−メトキシフェニル、４−メトキシフェニ
ル、２−ニトロフェニル、３−ニトロフェニル、４−ニ
トロフェニル、２−エトキシカルボニルフェニル、４−
アミノフェニル、５−ヒドロキシフェニル基等を挙げる
ことができる。ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基ある
いはニトロ基で随時置換されていてもよいアラルキル
基：例えば、ベンジル、２−ブロモベンジル、３−ブロ
モベンジル、４−ブロモベンジル、２−クロロベンジ
ル、３−クロロベンジル、４−クロロベンジル、２−フ
ルオロベンジル、３−フルオロベンジル、４−フルオロ
ベンジル、２−メトキシベンジル、３−メトキシベンジ
ル、４−メトキシベンジル、２−メチルベンジル、３−
メチルベンジル、４−メチルベンジル、３−ニトロベン
ジル、４−ニトロベンジル基等を挙げることができる。塩の場合の対となるカチオン種：Ｒ²が水素原子である
ものと反応して塩を生成するものであればよく、例え
ば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マ
グネシウム等が挙げられる。上記に具体的に示されない
基については、上記原子および基から任意に組み合わせ
て、あるいは一般的に知られた常識に従って選択するこ
とができる。勿論、上記一般式（I）で表される化合物
の立体異性体（エナンチオマー）は本発明の範囲内にあ
ることを理解すべきである。

【０００９】本発明の上記一般式（I）において、特に
好ましい化合物は、Ｒ¹がメチル基であり、Ｒ²がエチル
基であり、Ｒ³が水素原子であり、Ｒ⁴およびＲ⁵がそれ
ぞれ独立して、塩素原子あるいはメトキシ基、特に好ま
しくは、両方メトキシ基である化合物である。

【００１０】前記一般式（I）で表される本発明化合物
を第１表に例示する。

【表１】第１表化合物番号Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｒ⁵ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 1 H H H Cl OCH₃ 2 H H CH₃ Cl OCH₃ 3 H CH₃ H Cl OCH₃ 4 H CH₃ CH₃ Cl OCH₃ 5 H CH₂CH₃ H Cl OCH₃ 6 H CH₂CH₃ CH₃ Cl OCH₃ 7 H H H OCH₃ OCH₃ 8 H H CH₃ OCH₃ OCH₃ 9 H CH₃ H OCH₃ OCH₃ 0 H CH₃ CH₃ OCH₃ OCH₃ 11 H CH₂CH₃ H OCH₃ OCH₃ 12 H CH₂CH₃ CH₃ OCH₃ OCH₃ 13 CH₃ H H Cl OCH₃ 14 CH₃ H CH₃ Cl OCH₃ 15 CH₃ CH₃ H Cl OCH₃ 16 CH₃ CH₃ CH₃ Cl OCH₃ 17 CH₃ CH₂CH₃ H Cl OCH₃ 18 CH₃ CH₂CH₃ CH₃ Cl OCH₃ 19 CH₃ H H OCH₃ OCH₃ 20 CH₃ H CH₃ OCH₃ OCH₃ 21 CH₃ CH₃ H OCH₃ OCH₃ 22 CH₃ CH₃ CH₃ OCH₃ OCH₃

【００１１】

【表２】第１表（つづき）化合物番号Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｒ⁵ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 23 CH₃ CH₂CH₃ H OCH₃ OCH₃ 24 CH₃ CH₂CH₃ CH₃ OCH₃ OCH₃ 25 CH₂CH₃ H H Cl OCH₃ 26 CH₂CH₃ H CH₃ Cl OCH₃ 27 CH₂CH₃ CH₃ H Cl OCH₃ 28 CH₂CH₃ CH₃ CH₃ Cl OCH₃ 29 CH₂CH₃ CH₂CH₃ H Cl OCH₃ 30 CH₂CH₃ CH₂CH₃ CH₃ Cl OCH₃ 31 CH₂CH₃ H H OCH₃ OCH₃ 32 CH₂CH₃ H CH₃ OCH₃ OCH₃ 33 CH₂CH₃ CH₃ H OCH₃ OCH₃ 34 CH₂CH₃ CH₃ CH₃ OCH₃ OCH₃ 35 CH₂CH₃ CH₂CH₃ H OCH₃ OCH₃ 36 CH₂CH₃ CH₂CH₃ CH₃ OCH₃ OCH₃ 37 CH₂CH₂CH₃ H H Cl OCH₃ 38 CH₂CH₂CH₃ H CH₃ Cl OCH₃ 39 CH₂CH₂CH₃ CH₃ H Cl OCH₃ 40 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CH₃ Cl OCH₃ 41 CH₂CH₂CH₃ CH₂CH₃ H Cl OCH₃ 42 CH₂CH₂CH₃ CH₂CH₃ CH₃ Cl OCH₃ 43 CH₂CH₂CH₃ H H OCH₃ OCH₃ 44 CH₂CH₂CH₃ H CH₃ OCH₃ OCH₃ 45 CH₂CH₂CH₃ CH₃ H OCH₃ OCH₃

【００１２】

【表３】第１表（つづき）化合物番号Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｒ⁵ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 46 CH₂CH₂CH₃ CH₃ CH₃ OCH₃ OCH₃ 47 CH₂CH₂CH₃ CH₂CH₃ H OCH₃ OCH₃ 48 CH₂CH₂CH₃ CH₂CH₃ CH₃ OCH₃ OCH₃ 49 CF₃ H H Cl OCH₃ 50 CF₃ H CH₃ Cl OCH₃ 51 CF₃ CH₃ H Cl OCH₃ 52 CF₃ CH₃ CH₃ Cl OCH₃ 53 CF₃ CH₂CH₃ H Cl OCH₃ 54 CF₃ CH₂CH₃ CH₃ Cl OCH₃ 55 CF₃ H H OCH₃ OCH₃ 56 CF₃ H CH₃ OCH₃ OCH₃ 57 CF₃ CH₃ H OCH₃ OCH₃ 58 CF₃ CH₃ CH₃ OCH₃ OCH₃ 59 CF₃ CH₂CH₃ H OCH₃ OCH₃ 60 CF₃ CH₂CH₃ CH₃ OCH₃ OCH₃ 61 C₆H₅ H H Cl OCH₃ 62 C₆H₅ H CH₃ Cl OCH₃ 63 C₆H₅ CH₃ H Cl OCH₃ 64 C₆H₅ CH₃ CH₃ Cl OCH₃ 65 C₆H₅ CH₂CH₃ H Cl OCH₃ 66 C₆H₅ CH₂CH3 CH₃ Cl OCH₃ 67 C₆H₅ H H OCH₃ OCH₃ 68 C₆H₅ H CH₃ OCH₃ OCH₃

【００１３】

【表４】第１表（つづき）化合物番号Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｒ⁵ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 69 C₆H₅ CH₃ H OCH₃ OCH₃ 70 C₆H₅ CH₃ CH₃ OCH₃ OCH₃ 71 C₆H₅ CH₂CH₃ H OCH₃ OCH₃ 72 C₆H₅ CH₂CH₃ CH₃ OCH₃ OCH₃ 73 CH₂C₆H₅ H H Cl OCH₃ 74 CH₂C₆H₅ H CH₃ Cl OCH₃ 75 CH₂C₆H₅ CH3 H Cl OCH₃ 76 CH₂C₆H₅ CH3 CH₃ Cl OCH₃ 77 CH₂C₆H₅ CH₂CH₃ H Cl OCH₃ 78 CH₂C₆H₅ CH₂CH₃ CH₃ Cl OCH₃ 79 CH₂C₆H₅ H H OCH₃ OCH₃ 80 CH₂C₆H₅ H CH₃ OCH₃ OCH₃ 81 CH₂C₆H₅ CH₃ H OCH₃ OCH₃ 82 CH₂C₆H₅ CH₃ CH₃ OCH₃ OCH₃ 83 CH₂C₆H₅ CH₂CH₃ H OCH₃ OCH₃ 84 CH₂C₆H₅ CH₂CH₃ CH₃ OCH₃ OCH₃ 85 CH₃ Li H OCH₃ OCH₃ 86 CH₃ Na H OCH₃ OCH₃ 87 CH₃ K H OCH₃ OCH₃ 88 CH₃ 1/2Ca H OCH₃ OCH₃ 89 CH₃ 1/2Mg H OCH₃ OCH₃

【００１４】

【表５】第１表（つづき）化合物番号Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｒ⁵ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 90 CH₃ Li H Cl OCH₃ 91 CH₃ Na H Cl OCH₃ 92 CH₃ K H Cl OCH₃ 93 CH₃ 1/2Ca H Cl OCH₃ 94 CH₃ 1/2Mg H Cl OCH₃

【００１５】本発明化合物は、例えば下記に示す方法
（Ａ法、Ｂ法及びＣ法）により製造することができる。

【００１６】

【化４】

【００１７】上記反応式において、式（I−１）で表さ
れる化合物は式（II）で表されるマロン酸誘導体を無溶
媒もしくは適当な溶媒の存在下、塩素源と氷冷下ないし
溶媒の沸点温度の範囲で、１〜２４時間反応させ酸塩化
物に導いてから式（III）で表されるアミノピリミジン
と反応させて製造することができる。この反応において
使用される溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素系溶媒；ジクロルメタン、ク
ロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒；酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル系溶媒；ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド等
の非プロトン性極性溶媒；アセトニトリル、水などを挙
げることができる。また、塩素源としては、塩化ホスホ
リル、塩化チオニル、五塩化リン、三塩化リン等の無機
塩化合物が挙げられる。上記式（II）の化合物に対する
式（III）の化合物の割合は、厳密には制限されない
が、通常式（II）の化合物１モル当たり式（III）の化
合物は、１〜１０当量、好ましくは１〜２当量の範囲内
であることが好都合である。反応終了後の反応液は、有
機溶媒抽出及び濃縮等の通常の後処理を行ない、必要な
らば、クロマトグラフイー、再結晶等の操作によって精
製することにより、目的の本発明化合物を製造すること
ができる。

【００１８】原料となる前記式（II）のフッ素化マロン
酸誘導体は、たとえば、特開昭62-207230号公報に記載
される方法を参考にして、また前記式（III）で表され
るアミノピリミジンは、例えば、ヨーロッパ特許公開第
468,766号明細書に記載される方法を参考にして製造す
ることができる。

【００１９】

【化５】

【００２０】上記反応式において、式（I−２）で表さ
れる化合物は式（I−１）で表される化合物を無溶媒ま
たは適当な溶媒の存在下、適当な塩基を用いて、−７８
℃ないし溶媒の沸点温度の範囲で、種々のアルキル化剤
と１〜２４時間反応させることができる。この反応にお
いて溶媒を使用する場合、例えば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素系溶媒；ジクロルメタン、ク
ロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒；ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセト
アミド等の非プロトン性極性溶媒；アセトニトリルなど
を挙げることができる。また、塩基としては、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類；水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の水酸化金属類；ナトリウムメチ
ラート、ナトリウムエチラート等の金属アルコラート
類；水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アル
キル金属類；リチウムジエチルアミド、リチウムジイソ
プロピルアミド、リチウムビストリメチルシリルアミド
等のリチウムアミド類を挙げることができる。

【００２１】また、アルキル化剤としては、メチルブロ
マイド、エチルブロマイド、メチルイオダイド、エチル
イオダイド等の低級アルキルハライド；メチルメタンス
ルホネート、エチルメタンスルホネート等の低級アルキ
ルメタンスルホネート；メチルベンゼンスルホネート、
エチルベンゼンスルホネート等の低級アルキルベンゼン
スルホネート；メチルパラトルエンスルホネート、エチ
ルパラトルエンスルホネート等の低級アルキルパラトル
エンスルホネート；メチルトリフルオロメタンスルホネ
ート、エチルトリフルオロメタンスルホネート等の低級
アルキルトリフルオロメタンスルホネート；ジメチル硫
酸、ジエチル硫酸等のジ低級アルキル硫酸等が挙げられ
る。上記式（I−１）の化合物に対するアルキル化剤の
割合は、厳密には制限されないが、通常式（I−１）の
化合物１モル当たりアルキル化剤は、１〜１０当量、好
ましくは１〜２当量の範囲内であることが好都合であ
る。反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出及び濃縮等の
通常の後処理を行ない、必要ならば、クロマトグラフイ
ー、再結晶等の操作によって精製することにより、目的
の本発明化合物を製造することができる。

【００２２】

【化６】

【００２３】上記反応式において、式（I−４）で表さ
れる化合物は式（I−３）で表される化合物を無溶媒ま
たは適当な溶媒の存在下、−７８℃ないし溶媒の沸点温
度の範囲で、種々の金属と１〜２４時間反応させること
ができる。この反応において溶媒を使用する場合は、例
えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル等のアルコール系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の炭化水素系溶媒；ジクロルメタン、クロロホルム
等のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−
ジオキサン等のエーテル系溶媒；ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド等の
非プロトン性極性溶媒；アセトニトリル、水などを挙げ
ることができる。また、金属としては、リチウム、ナト
リウム、カリウム等のアルカリ金属類；マグネシウム、
カルシウム等のアルカリ土類金属類；水酸化カルシウ
ム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類；
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ
金属類を挙げることができる。上記式（I−３）の化合
物に対する金属の割合は、厳密には制限されないが、通
常式（I−３）の化合物１モル当たりアルキル化剤は、
１〜１０当量、好ましくは１〜２当量の範囲内であるこ
とが好都合である。反応終了後の反応液は、有機溶媒抽
出及び濃縮等の通常の後処理を行ない、必要ならば、ク
ロマトグラフイー、再結晶等の操作によって精製するこ
とにより、目的の本発明化合物を製造することができ
る。

【００２４】本発明の前記一般式（I）で表される新規
化合物は、除草剤としての活性を有している。本発明の
前記化合物を除草剤として用いる場合には、担体もしく
は希釈剤、添加剤、及び補助剤等と公知の手法で混合し
て、通常農薬として用いられる製剤形態、例えば、粉
剤、粒剤、水和剤、乳剤、水溶剤、フロアブル剤等に調
製して使用される。また他の農薬、例えば殺菌剤、殺虫
剤、殺ダニ剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料及び土壌
改良剤等と混合叉は併用して使用することができる。特
に他の除草剤と混合使用することにより、使用薬量を減
少させ、また省力化をもたらすのみならず、両薬剤の共
力作用による殺草スペクトラムの拡大及び相乗作用によ
る一層高い効果も期待できる。

【００２５】製剤に際して用いられる担体もしくは希釈
剤としては、一般に使用される固体ないしは液体の担体
が挙げられる。固体担体としては、例えば、カオリナイ
ト群、モンモリロナイト群、イライト群あるいはポリゴ
スカイト群等で代表されるクレー類、パイロフイライ
ト、アタパルジャイト、セピオライト、カオリナイト、
ベントナイト、バーミキュライト、雲母、タルク等；石
膏、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土、マグネ
シウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケイ酸、合成
ケイ酸カルシウム等のその他無機物質；大豆粉、タバコ
粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セルロー
ス等の植物性有機物質；クマロン樹脂、石油樹脂、アル
キッド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコー
ル、ケトン樹脂、エステルガム、コーバルガム、ダンマ
ルガム等の合成叉は天然の高分子化合物；カルナウバロ
ウ、蜜ロウ等のワックス類あるいは尿素等が例示でき
る。

【００２６】適当な液体担体としては、例えば、ケロシ
ン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィ
ン系叉はナフテン系炭化水素；キシレン、エチルベンゼ
ン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；ト
リクロルエチレン、モノクロルベンゼン、オルトクロル
トルエン等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケト
ン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフ
ェノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ア
ミル、エチレングリコ−ルアセテート、ジエチレングリ
コールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエ
チル等のエステル類；メタノール、ｎ−ヘキサノール、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘ
キサノール、ベンジルアルコ−ル等のアルコール類；エ
チレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルブチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒ある
いは水等が挙げられる。

【００２７】その他に本発明の化合物の乳化、分散、湿
潤、展着、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、
流動性改良、防錆、凍結防止等の目的で界面活性剤その
他の補助剤を使用することもできる。使用される界面活
性剤の例としては、例えば、非イオン性、陰イオン性、
陽イオン性及び両性イオン性のいずれも使用しうるが、
通常は非イオン性及び（叉は）陰イオン性のものが使用
される。適当な非イオン性界面活性剤としては、例え
ば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレ
イルアルコール、等の高級アルコールにエチレンオキシ
ドを重合付加させた化合物；ブチルナフトール、オクチ
ルナフトール等のアルキルナフトールにエチレンオキシ
ドをブロック重合付加させた化合物；パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキ
シドを重合付加させた化合物；ソルビタン等の多価アル
コールの高級脂肪酸エステル及びそれにエチレンオキシ
ドを重合付加させた化合物等が挙げられる。

【００２８】適当な陰イオン性界面活性剤としては、例
えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫
酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩、スル
ホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチル
ヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸
塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メ
チレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニン
スルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等のアリールスルホン酸塩等が挙げられる。更
に、本発明の除草剤には、製剤の性状を改善し、効果を
高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカ
ワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール等の高分子化合物や他の補助剤を併用
することもできる。上記の担体及び種々の補助剤は製剤
の剤系、適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ
単独あるいは組み合わせて適宜使用される。

【００２９】このようにして得られた各種製剤形におけ
る本発明化合物有効成分含有率は製剤形により種々変化
するものであるが、通常０．１〜９９重量％が適当であ
り、好ましくは１〜８０重量％が最も適当である。水和
剤の場合は、例えば有効成分化合物を通常２５〜９０％
含有し、残部は固体担体及び分散湿潤剤であって、必要
に応じて保護コロイド剤、消泡剤等が加えられる。粒剤
の場合は、例えば、有効成分化合物を通常１〜３５重量
％含有し、残部は固体担体及び界面活性剤である。有効
成分化合物は固体担体と均一に混合されているか、ある
いは固体担体の表面に均一に固着叉は吸着されており、
粒の径は約０．２ないし１．５ｍｍである。乳剤の場合
は、例えば、有効成分化合物を通常５〜３０重量％含有
しており、これに約５ないし２０重量％の乳化剤が含ま
れ、残部は液体担体であり、必要に応じて展着剤及び防
錆剤等が加えられる。フロアブル剤の場合は、例えば、
有効成分化合物を通常５〜５０重量％含有しており、こ
れに３ないし１０重量％の分散湿潤剤が含まれ、残部は
水であり必要に応じて保護コロイド剤、防腐剤、消泡剤
等が加えられる。

【００３０】本発明の前記一般式（I）の化合物は、そ
のまま、あるいは上述した様な任意の製剤形態で除草剤
として使用することができる。本発明の組成物は、水田
及び、畑地等の農耕地並びに非農耕地に生育する発生前
から生育期までの諸雑草に適用できる。その施用量は有
効成分量として１ｈａ当たり、０．１〜１０，０００ｇ
程度、好ましくは１〜５，０００ｇ程度である。またそ
の施用量は、目的とする雑草の種類、生育段階、施用場
所、天候等によって、適宜に選択変更できる。

【００３１】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。実施例１２−フルオロ−２−メチル−（Ｎ−４，６−ジメトキシ
ピリミジン−２−イル）マロンアミド酸エチルエステル
（化合物番号２３）の合成特開昭62-207230号公報に記載の方法を参考にして製造
した２−フルオロ−２−メチルマロン酸モノエチルエス
テル０.６０ｇ(3.6mmol)に、塩化チオニル２.６ｍｌ（3
6mmol）を加え、４時間加熱還流した。塩化チオニルを
留去し、トルエン３０ｍｌ、およびヨーロッパ特許公開
第486,766号明細書に記載の方法を参考にして製造した
４，６−ジメトキシ−２−アミノピリミジン０．５６ｇ
（3.6mmol）を加え３時間加熱還流した。トルエンを留
去し、反応溶液を氷水２０ｍｌにあけ、酢酸エチルで抽
出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフイー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝９／１）
で精製し、目的の２−フルオロ−２−メチル−（Ｎ−
４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）マロンアミ
ド酸エチルエステル（化合物番号２３）０．７２ｇ（収
率：６６％）を得た。

【００３２】実施例２２−フルオロ−２−ベンジル−（Ｎ−４，６−ジメトキ
シピリミジン−２−イル）マロンアミド酸エチルエステ
ル（化合物番号８３）の合成特開昭62-207230号公報に記載の方法を参考にして製造
した２−フルオロ−２−ベンジルマロン酸モノエチルエ
ステル０．５０ｇ（2.1 mmol）に、塩化チオニル１．５
ｍｌ（21mmol）を加え、４時間加熱還流した。塩化チオ
ニルを留去し、トルエン２０ｍｌおよびヨーロッパ特許
公開第486,766号明細書に記載の方法を参考にして製造
した４，６−ジメトキシ−２−アミノピリミジン０．３
２ｇ（2.1mmol）を加え３時間加熱還流した。トルエン
を留去し、反応溶液を氷水２０ｍｌにあけ、酢酸エチル
で抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフイー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝９／
１）で精製し、目的の２−フルオロ−２−ベンジル−
（Ｎ−４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）マロ
ンアミド酸エチルエステル（化合物番号８３）０．５２
ｇ（収率：６５％）を得た。

【００３３】同様の方法により、前記第１表記載の化合
物の一部を合成した。第２表にそれらの化合物のＮＭＲ
データを記す。

【表６】第２表化合物番号１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ δ ppm） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２３ 1.33(3H,t,J=7.1Hz)，1.91(3H,d,JHF=23Hz)，3.94(6H,s） 4.31(2H,q,J=7.1Hz)，5.82(1H,s)，8.61(1H,bs) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ３５ 1.05(3H,t,J=7.4Hz)，1.33(3H,t,J=7.1Hz) 2.34(2H,qd,J=7.4Hz,JHF=21Hz)，3.94(6H,s)， 4.23-4.40(2H,m)，5.82(1H,s)，8.65(1H,bs) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ４７ 0.96(3H,t,J=7.0Hz)，1.33(3H,t,J=7.1Hz)， 1.38-1.54(2H,m)，2.08-2.25(2H,m)，3.94(6H,s)， 4.32(2H,q,J=7.0Hz)，5.80(1H,s)，8.60(1H,bs) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ８３ 1.27(3H,t,J=7.1Hz)，3.61(2H,d,JHF=26Hz)， 3.92(6H,s)，4.20-4.35(2H,m)，5.80(1H,s)， 7.21-7.36(5H,m)，8.47(1H,bs) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３４】次に、本発明の化合物を用いた製剤例の数
様態を示す。なお、下記製剤中の「部」は重量基準であ
る。製剤例１（乳剤）化合物Ｎｏ．２３２０部キシレン５０部シクロヘキサノン２０部ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム５部ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル５部以上を均一に混合溶解して乳剤１００部を得た。

【００３５】製剤例２（水和剤）化合物Ｎｏ．２３２０部クレー７０部リグニンスルホン酸カルシウム７部アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物３部以上を混合し、ジェットミルで粉砕して水和剤１００部
を得た。

【００３６】製剤例３（フロアブル剤）化合物Ｎｏ．３５２０部スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩２部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル２部消泡剤０．５部プロピレングリコール５部水７０．５部以上を湿式ボールミルで均一に粉砕混合し、フロアブル
剤１００部を得た。上述の製剤例に準じて本発明の化合
物を用いた除草剤がそれぞれ製剤できる。

【００３７】次に、本発明化合物の除草効果を試験例を
挙げて説明する。試験例１（水田土壌処理）１３０ｃｍ² プラスチックポットに水田土壌を充填し、
適量の水と化学肥料を加えて混練し水田状態とした。こ
れに、予め葉数が２枚になる様に温室内で生育させた水
稲苗（品種：コシヒカリ）を２本１株として１株／ポッ
ト移植し、更に、ノビエ、コナギ、アゼナ及びホタルイ
の各種子を一定量播種し、水深３ｃｍに湛水した。翌
日、製剤例２に準じて水和剤を調製し、有効成分で１ｈ
ａ当り５ｋｇとなるように適量の水で希釈して、ピペッ
トで滴下処理した。薬剤処理を行ってから２１日後に、
各雑草への除草効果及び水稲に対する薬害程度を下記の
基準に従って判別した。その結果を第３表に示す。

【００３８】

【表７】

【００３９】

【表８】

【００４０】試験例２（水田茎葉処理）１３０ｃｍ² プラスチックポットに水田土壌を充填し、
適量の水と化学肥料を加えて混練し水田状態とした。こ
れに、予め葉数が２枚になる様に温室内で生育させた水
稲苗（品種：コシヒカリ）を２本１株として２１株／ポ
ット移植し、更に、ノビエ、コナギ、アゼナ及びホタル
イの各種子を一定量播種し、水深３ｃｍに湛水した。ノ
ビエが１．５葉期になるまで温室内で生育させた後、製
剤例２に準じて水和剤を調製し、有効成分で１ｈａ当り
５ｋｇとなるように適量の水で希釈して、ピペットで滴
下処理した。薬剤処理を行ってから２１日後に、各雑草
への除草効果及び水稲に対する薬害程度を試験例１の基
準に従って判別した。その結果を第４表に示す。

【００４１】

【表９】

【００４２】試験例３（畑地土壌処理）１３０ｃｍ² プラスチックポットに畑地土壌を充填し、
ノビエ、メヒシバ、エノコログサ、イチビ、オナモミ、
タデ及びシロバナチョウセンアサガオの各種子を一定量
ずつ播種した後、１ｃｍの覆土をした。播種翌日、製剤
例２に準じて水和剤を調製し、有効成分で１ｈａ当り５
ｋｇとなるように適量の水で希釈して土壌表面にむらな
く散布した。薬剤散布を行ってから２１日後に、各雑草
への除草効果を試験例１の基準に従って判別した。その
結果を第５表に示す。

【００４３】

【表１０】

【００４４】試験例４（畑地茎葉処理）１３０ｃｍ² プラスチックポットに畑地土壌を充填し、
ノビエ、メヒシバ、エノコログサ、イチビ、オナモミ、
タデ及びシロバナチョウセンアサガオの各種子を一定量
ずつ播種した後、１ｃｍの覆土をした。播種後ポットを
ガラス温室に置き、各植物が２〜４葉期になるまで育成
した後、製剤例２に準じて水和剤を調製し、有効成分で
１ｈａ当り５ｋｇとなるように適量の水で希釈して植物
葉面ににむらなく散布した。薬剤散布を行ってから２１
日後に、各雑草への除草効果を試験例１の基準に従って
判別した。その結果を第６表に示す。

【００４５】

【表１１】

【００４６】

【発明の効果】本発明の前記一般式（I）で表される化
合物は、水田に発生するヒエ、タマガヤツリ、コナギ、
キカシグサ、アゼナ、アブノメ等の一年生雑草及びホタ
ルイ、マツバイ、ヘラオモダカ、ミズガヤツリ等の多年
生雑草の発芽時から生育期の広い範囲にわたって、極め
て低い薬量で優れた除草効果を発揮すると同時に、移植
水稲、湛水直播水稲及び乾田直播稲に対しては高い安全
性を有するものである。また、畑地においても問題とな
る種々の雑草、例えば、タデ、アオビユ、シロザ等の広
葉雑草をはじめ、ハマスゲ、キハマスゲ、ヒメクグ、カ
ヤツリグサ、コゴメガヤツリ等の多年生及び一年生カヤ
ツリグサ科雑草、ヒエ、メヒシバ、エノコログサ、スズ
メノカタビラ、ジョンソングラス、ワイドオート、スズ
メノテッポウ等のイネ科雑草に対して、土壌処理あるい
は茎葉処理で高い除草効果を示すと同時に大豆、棉、砂
糖ダイコン、ナタネ、ヒマワリ、トウモロコシ、陸稲、
小麦等に対しては高い安全性を示すという特徴を有す
る。更に、水田、畑地のみならず、果樹園、桑園、芝
生、非農耕地においても使用することができる。また、
本発明化合物を公知化合物と混合して使用すると、それ
ぞれの化合物単剤では防除困難な雑草に対して完全な除
草効果を示すと共に、相乗的な除草効果により単剤では
防除困難な薬量においても種々の雑草を有効に防除し、
且つ水稲、大豆、棉、砂糖ダイコン、ナタネ、ヒマワ
リ、トウモロコシ、陸稲、小麦等に対して高い安全性を
示し、農業上非常に有用な除草剤を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者引戸充茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者日暮理加茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者古峰美樹茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三菱油化株式会社筑波総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（I）：【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原
子で置換された低級アルキル基、ハロゲン原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基あるいはニトロ基で随時置
換されていてもよいアリール基、またはハロゲン原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基あるいはニトロ基で
随時置換されていてもよいアラルキル基を示し、Ｒ²は
水素原子もしくはその農学的に許容される塩、または低
級アルキル基を示し、Ｒ³は水素原子または低級アルキ
ル基を示し、Ｒ⁴およびＲ⁵は各々独立してハロゲン原子
または低級アルコキシ基を示す。）で表されるフッ素化
ピリミジンアミド誘導体。
【請求項２】下記一般式（I）：【化２】（式中、Ｒ¹は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原
子で置換された低級アルキル基、ハロゲン原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基あるいはニトロ基で随時置
換されていてもよいアリール基、またはハロゲン原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基あるいはニトロ基で
随時置換されていてもよいアラルキル基を示し、Ｒ²は
水素原子もしくはその農学的に許容される塩、または低
級アルキル基を示し、Ｒ³は水素原子または低級アルキ
ル基を示し、Ｒ⁴およびＲ⁵は各々独立してハロゲン原子
または低級アルコキシ基を示す。）で表されるフッ素化
ピリミジンアミド誘導体を有効成分として含有する除草
剤。