JPH07179438A

JPH07179438A - ピリミジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤

Info

Publication number: JPH07179438A
Application number: JP32525393A
Authority: JP
Inventors: Michi Watanabe; 美地渡辺; Sachio Kudo; 祐夫工藤; Atsushi Go; 敦郷; Keiji Endo; 恵次遠藤; Rika Higure; 理加日暮
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1993-12-22
Filing date: 1993-12-22
Publication date: 1995-07-18

Abstract

(57)【要約】【目的】除草スペクトラムが広く、除草効果が高く、
作物に対する安全性の優れた新規な化合物の創製。【構成】下記一般式（I）：【化１】［式中、ｎは０または１を示し、Ｒ¹は低級アルキル基
を示し、Ｒ²は低級アルキル基、ベンジル基またはフェ
ニル基を示し、Ｒ³は低級アルコキシ基またはハロゲン
原子を示す。］で表されるピリミジン誘導体、およびそ
れを含有する除草剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、文献未記載の新規なピ
リミジン誘導体およびそれを有効成分として含有する除
草剤に関する。

【０００２】

【従来の技術と課題】特開平３−３１２６６号公報に
は、ピリミジン環を含むアルカン酸およびそれを含む除
草剤が記載されている。しかしながら、上記文献中に記
載されている化合物はスペクトラム、投下薬量、選択性
等の面で改善すべき点が多い。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは除草スペク
トラムが広く、除草効果が高く、作物に対する安全性の
優れた新規な化合物を開発すべく鋭意研究した結果、新
規なピリミジン誘導体の創製に成功し、該誘導体が除草
作用を有し且つ種の作物に対して高い安全性を有するこ
とを見い出し本発明を完成するに至った。即ち、本発明
は、下記一般式（I）：

【０００４】

【化３】

【０００５】［式中、ｎは０または１を示し、Ｒ¹は低
級アルキル基を示し、Ｒ²は低級アルキル基、ベンジル
基またはフェニル基を示し、Ｒ³は低級アルコキシ基ま
たはハロゲン原子を示す。］で表されるピリミジン誘導
体、およびそれを有効成分として含有する除草剤を提供
するものである。

【０００６】

【発明の具体的説明】前記一般式（Ｉ）におけるＲ¹、
Ｒ²およびＲ³の定義において、それぞれの基の具体例を
下記に示す。低級アルキル基：例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル基等の
如き炭素数４以下の低級アルキル基を挙げることができ
る。ハロゲン原子：フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であ
る。勿論、上記一般式（I）で表される化合物の立体異
性体（ジアステレオマーおよびエナンチオマー）は本発
明の範囲内にあることを理解すべきである。低級アルコキシ基：例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−
プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、
第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ基等の如き炭素数
４以下の低級アルコキシ基を挙げることができる。

【０００７】本発明の前記一般式（Ｉ）において、ｎは
１であるものが好ましく、Ｒ¹は水素原子またはメチル
基であるものが好ましく、Ｒ²はメチル基であるものが
好ましく、Ｒ³としてはメトキシ基または塩素原子であ
るものが好ましい。前記一般式（I）で表される本発明
化合物を第１表に例示する。

【０００８】

【表１】

【０００９】

【表２】

【００１０】本発明化合物は、例えば、下記反応式に示
す方法により製造することができる。

【００１１】

【化４】

【００１２】上記の反応式において、上記式（I）で表
される化合物は上記式（II）で表されるピリミジンオキ
シ基で置換されたフッ素化シクロヘキサンカルボン酸を
適当な活性化剤と反応させて系中で活性化し、これに上
記式（III）で表されるドロキシルアミン誘導体を反応
させることによって製造することができる。上記式（I
I）で表される化合物は、例えば、特開平５−２０８９
３５号公報記載の方法に従って合成することができる。
また、上記式（III）で表される化合物は、例えば、特
開平４−２３５１７１号公報記載の方法に準じて合成す
ることができる。

【００１３】上記反応に用いられる活性化剤の例として
は、例えば、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド、１，３−ジイソプロピルカルボジイミド、３−（３
−ジメチルアミノプロピル）−１−エチルカルボジイミ
ド塩酸塩などの１，３−ジ置換カルボジイミド類、２，
４，６−トリメチルベンゼンスルホニルクロライド、
２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルホニルクロ
ライド等の置換アリールスルホニルクロライド類、２，
４，６−トリクロロベンゾイルクロライド、Ｎ,Ｎ'−カ
ルボニルジイミダゾール、クロロジフェニルホスフィン
オキサイド、ジフェニルホスホリルアジド、ジエチルシ
アノホスホナート、ジメチルホスホロアミドジクロリダ
ート、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、クロル蟻酸
エチル、Ｎ−エトキシカルボニル−２−エトキシ−１，
２−ジヒドロキノリン、２−フルオロ−１−メチルピリ
ジニウムパラトルエンスルホナートなどが挙げられる。

【００１４】この反応は無溶媒または適当な溶媒中で、
適当な塩基の存在下に行うことができる。溶媒を使用す
る場合、その例としては、例えば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジクロルメタン、ク
ロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル系溶媒、アセトニトリル、
イソブチロニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド等
の非プロトン性極性溶媒などを挙げることができる。

【００１５】塩基の例としては、例えば、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等の炭酸塩類；水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等の水酸化金属類；ナトリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラート等の金属アルコラート類；水
素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルキル金
属類；リチウムジエチルアミド、リチウムジイソプロピ
ルアミド、リチウムビストリメチルシリルアミド等のリ
チウムアミド類；ピリジン、トリエチルアミン、ジアザ
ビシクロウンデセン、１−メチルイミダゾール、３−ニ
トロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１Ｈ−テトラ
ゾール、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、イミダゾー
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基など
が挙げられる。一般に、反応温度は−７８℃ないし溶媒
の沸点の温度範囲であり、反応時間は１〜２４時間程度
である。反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出及び濃縮
等の通常の後処理を行ない、必要ならば、クロマトグラ
フイー、再結晶等の操作によって精製することにより、
目的の本発明化合物を製造することができる。

【００１６】本発明の上記一般式（I）で表されるピリ
ミジン誘導体は除草活性を有する化合物である。本発明
の化合物を除草剤として用いる場合には、担体もしくは
希釈剤、添加剤及び補助剤等と公知の手法で混合して、
通常農薬として用いられる製剤形態、例えば、粉剤、粒
剤、水和剤、乳剤、水溶剤、フロアブル剤等に調製して
使用される。また他の農薬、例えば、殺菌剤、殺虫剤、
殺ダニ剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料及び土壌改良
剤等と混合又は併用して使用することができる。特に他
の除草剤と混合使用することにより、使用薬量を減少さ
せ、また省力化をもたらすのみならず、両薬剤の共力作
用による殺草スペクトラムの拡大及び相乗作用による一
層高い効果も期待できる。

【００１７】製剤に際して用いられる担体もしくは希釈
剤としては、一般に使用される固体または液体の担体が
挙げられる。固体担体としては、例えば、カオリナイト
群、モンモリロナイト群、イライト群あるいはポリゴス
カイト群等で代表されるクレー類；詳しくはパイロフイ
ライト、アタパルジャイト、セピオライト、カオリナイ
ト、ベントナイト、バーミキュライト、雲母、タルク
等；石膏、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土、
マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケイ
酸、合成ケイ酸カルシウム等のその他無機物質；大豆
粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結
晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン樹脂、石油
樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレ
ングリコール、ケトン樹脂、エステルガム、コーバルガ
ム、ダンマルガム等の合成又は天然の高分子化合物；カ
ルナウバロウ、蜜ロウ等のワックス類あるいは尿素等が
例示できる。

【００１８】適当な液体担体としては、例えば、ケロシ
ン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィ
ン系又はナフテン系炭化水素；キシレン、エチルベンゼ
ン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；ト
リクロルエチレン、モノクロルベンゼン、オルトクロル
トルエン等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テトラヒド
ロフランのようなエーテル類；アセトン、メチルエチル
ケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセ
トフェノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢
酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエチレン
グリコールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸
ジエチル等のエステル類；メタノール、ｎ−ヘキサノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、シク
ロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール
類；エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレング
リコールブチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶
媒あるいは水等が挙げられる。

【００１９】その他に本発明の化合物の乳化、分散、湿
潤、展着、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、
流動性改良、防錆、凍結防止等の目的で界面活性剤その
他の補助剤を使用することもできる。使用される界面活
性剤の例としては、例えば、非イオン性、陰イオン性、
陽イオン性及び両性イオン性のいずれも使用しうるが、
通常は非イオン性及び（又は）陰イオン性のものが使用
される。適当な非イオン性界面活性剤としては、例え
ば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレ
イルアルコール、等の高級アルコールにエチレンオキシ
ドを重合付加させた化合物；ブチルナフトール、オクチ
ルナフトール等のアルキルナフトールにエチレンオキシ
ドを重合付加させた化合物；パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重
合付加させた化合物；ソルビタン等の多価アルコールの
高級脂肪酸エステル及びそれにエチレンオキシドを重合
付加させた化合物等が挙げられる。

【００２０】適当な陰イオン性界面活性剤としては、例
えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコ−ル硫
酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩、スル
ホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチル
ヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸
塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メ
チレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニン
スルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等のアリールスルホン酸塩等が挙げられる。更
に、本発明の除草剤には、製剤の性状を改善し、効果を
高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカ
ワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール等の高分子化合物や他の補助剤を併用
することもできる。上記の担体及び種々の補助剤は製剤
の剤系、適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ
単独あるいは組み合わせて適宜使用される。

【００２１】このようにして得られた各種製剤形におけ
る本発明化合物有効成分含有率は製剤形により種々変化
するものであるが、通常０．１〜９９重量％が適当であ
り、好ましくは１〜８０重量％が最も適当である。水和
剤の場合は、例えば、有効成分化合物を通常２５〜９０
％含有し、残部は固体担体及び分散湿潤剤であって、必
要に応じて保護コロイド剤、消泡剤等が加えられる。粒
剤の場合は、例えば、有効成分化合物を通常１〜３５重
量％含有し、残部は固体担体及び界面活性剤である。有
効成分化合物は固体担体と均一に混合されているか、あ
るいは固体担体の表面に均一に固着又は吸着されてお
り、粒の径は約０．２ないし１．５ｍｍである。乳剤の
場合は、例えば、有効成分化合物を通常５〜３０重量％
含有しており、これに約５ないし２０重量％の乳化剤が
含まれ、残部は液体担体であり、必要に応じて展着剤及
び防錆剤等が加えられる。フロアブル剤の場合は、例え
ば、有効成分化合物を通常５〜５０重量％含有してお
り、これに３ないし１０重量％の分散湿潤剤が含まれ、
残部は水であり必要に応じて保護コロイド剤、防腐剤、
消泡剤等が加えられる。本発明の前記一般式（I）の化
合物誘導体は、化合物そのまま、あるいは上述した様な
任意の製剤形態で除草剤として使用することができる。

【００２２】本発明の組成物は、水田及び、畑地等の農
耕地並びに非農耕地に生育する発生前から生育期までの
諸雑草に適用できる。その施用量は有効成分量として１
ｈａ当たり、０．１〜１０，０００ｇ程度、好ましくは
１〜５，０００ｇ程度である。またその施用量は、目的
とする雑草の種類、生育段階、施用場所、天候等によっ
て、適宜に選択変更できる。

【００２３】

【実施例】以下の実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。実施例１１−フルオロ−１−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンゼンスルホ
ニルアミノオキシカルボニル）−２−（４，６−ジメト
キシピリミジン−２−イル）オキシ−シクロヘキサンの
トランス体（化合物Ｎｏ.１２）の製造まず、特開平５−２０８９３５号公報に記載される方法
に従って１−フルオロ−２−（４，６−ジメトキシピリ
ミジニル−２イル）オキシ−１−シクロヘキサンカルボ
ン酸のトランス体を合成した。次に、このカルボン酸
１．０ｇ（3.3mmol）をテトラヒドロフラン１５ｍｌに
溶かし、室温で１−メチルイミダゾール０．４ｇ（4.9m
mol）および２，４，６−トリイソプロピルベンゼンス
ルホニルクロライド１．２ｇ（4.0mmol）を加えた。さ
らに、この溶液中にＮ−メチルベンゼンスルホヒドロキ
サム酸０．６２ｇ（3.3mmol）と１−メチルイミダゾー
ル０．４ｇ（4.9mmol）を加えた。室温で３時間撹拌し
た後、反応液を希塩酸水溶液に注加し酢酸エチルで抽出
した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧
下に溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）
で精製し、目的の１−フルオロ−１−（Ｎ−メチル−Ｎ
−ベンゼンスルホニルアミノオキシカルボニル）−２−
（４，６−ジメトキシピリミジン−２イル）オキシ−シ
クロヘキサンのトランス体（化合物Ｎｏ.１２）０．５
８ｇ（収率：３７％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ，ＣＤＣｌ₃）：１．４０〜２．２９
（８Ｈ，ｍ），２．８６（３Ｈ，ｓ），３．８４（６
Ｈ，ｓ），５．３１〜５．４８（１Ｈ，ｍ），５．６８
（１Ｈ，ｓ），７．５８〜８．００（５Ｈ，ｍ）ｐｐｍ

【００２４】実施例１と同様の方法により合成された化
合物のＮＭＲデータを第２表に示す。

【００２５】

【表３】

【００２６】次に、本発明の化合物を用いた製剤例の数
様態を示す。なお、下記製剤中の「部」は重量基準であ
る。製剤例１（乳剤）化合物Ｎｏ．１２２０部キシレン５０部シクロヘキサノン２０部ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム５部ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル５部以上を均一に混合溶解して乳剤１００部を得た。

【００２７】製剤例２（水和剤）化合物Ｎｏ．１２２０部クレー７０部リグニンスルホン酸カルシウム７部アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物３部以上を混合し、ジェットミルで粉砕して水和剤１００部
を得た。

【００２８】製剤例３（フロアブル剤）化合物Ｎｏ．１２２０部スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩２部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル２部消泡剤０．５部プロピレングリコール５部水７０．５部以上を湿式ボ−ルミルで均一に粉砕混合し、フロアブル
剤１００部を得た。上述の製剤例に準じて本発明の化合
物を用いた除草剤がそれぞれ製剤できる。

【００２９】次に、本発明化合物の除草効果を試験例を
挙げて説明する。試験例１（水田土壌処理）１３０ｃｍ² プラスチックポットに水田土壌を充填し、
適量の水と化学肥料を加えて混練し水田状態とした。こ
れに、予め葉数が２枚になる様に温室内で生育させた水
稲苗（品種：コシヒカリ）を２本１株として１株／ポッ
ト移植し、更に、ノビエ、コナギ、アゼナ及びホタルイ
の各種子を一定量播種し、水深３ｃｍに湛水した。翌
日、製剤例２に準じて水和剤を調製し、有効成分で１ｈ
ａ当り１ｋｇとなるように適量の水で希釈して、ピペッ
トで滴下処理した。薬剤処理を行ってから２１日後に、
各雑草への除草効果を下記の基準に従って判別した。そ
の結果を第３表に示す。

【００３０】

【表４】

【００３１】

【表５】

【００３２】試験例２（畑地茎葉処理）１３０ｃｍ² プラスチックポットに畑地土壌を充填し、
ノビエ、メヒシバ、エノコログサ、イチビ、オナモミ、
タデ及びシロバナチョウセンアサガオの各種子を一定量
ずつ播種した後、１ｃｍの覆土をした。播種後ポットを
ガラス温室に置き、各植物が２〜４葉期になるまで育成
した後、製剤例２に準じて水和剤を調製し、有効成分で
１ｈａ当り１ｋｇとなるように適量の水で希釈して、土
壌表面にむらなく散布した。薬剤散布を行ってから２１
日後に、各雑草への除草効果を試験例１の基準に従って
判別した。その結果を第４表に示す。

【００３３】

【表６】

【００３４】

【発明の効果】本発明の前記一般式（I）で表される化
合物は、畑地において問題となる種々の雑草、例えばタ
デ、アオビユ、シロザ等の広葉雑草をはじめ、ハマス
ゲ、キハマスゲ、ヒメクグ、カヤツリグサ、コゴメガヤ
ツリ等の多年生及び一年生カヤツリグサ科雑草、ヒエ、
メヒシバ、エノコログサ、スズメノカタビラ、ジョンソ
ングラス、ワイドオート、スズメノテッポウ等のイネ科
雑草に対して、土壌処理あるいは茎葉処理で高い除草効
果を示すと同時に大豆、綿、砂糖ダイコン、ナタネ、ヒ
マワリ、トウモロコシ、陸稲、小麦等に対しては高い安
全性を示すという特徴を有する。本発明の化合物はま
た、水田においても問題となる種々の雑草、例えば、ヒ
エ、タマガヤツリ、コナギ、キカシグサ、アゼナ、アブ
ノメ等の一年生雑草をはじめ、ホタルイ、マツバイ、ヘ
ラオモダカ、ミズガヤツリ等の多年生雑草の発芽時から
生育期の広い範囲にわたって、高い除草効果を発揮する
と同時に、移植水稲、湛水直播水稲及び乾田直播稲に対
しては高い安全性を有するものである。更に、水田、畑
地のみならず、果樹園、桑園、芝生、非農耕地において
も使用することができる。また、本発明化合物を公知化
合物と混合して使用すると、それぞれの化合物単剤では
防除困難な雑草に対して完全な除草効果を示すと共に、
相乗的な除草効果により単剤では防除困難な薬量におい
ても種々の雑草を有効に防除し、且つ水稲、大豆、綿、
砂糖ダイコン、ナタネ、ヒマワリ、トウモロコシ、陸
稲、小麦等に対して高い安全性を示し、農業上非常に有
用な除草剤を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者遠藤恵次茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者日暮理加茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三菱油化株式会社筑波総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（I）：【化１】［式中、ｎは０または１を示し、Ｒ¹は低級アルキル基
を示し、Ｒ²は低級アルキル基、ベンジル基またはフェ
ニル基を示し、Ｒ³は低級アルコキシ基またはハロゲン
原子を示す。］で表されるピリミジン誘導体。
【請求項２】下記一般式（I）：【化２】［式中、ｎは０または１を示し、Ｒ¹は低級アルキル基
を示し、Ｒ²は低級アルキル基、ベンジル基またはフェ
ニル基を示し、Ｒ³は低級アルコキシ基またはハロゲン
原子を示す。］で表されるピリミジン誘導体を有効成分
として含有する除草剤。