JPH06286318A - 両面感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】これまで得ることの出来なかった色相の記録像
を形成することのできる両面感熱記録体を提供する。 【構成】支持体の両面に感熱記録層を設けた両面感熱記
録体であって、感熱記録層の少なくとも一層上にパール
顔料を含有する層を設けたことを特徴とする両面感熱記
録体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、これまで得ることの出
来なかった色相の記録像を形成することのできる両面感
熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色
する呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく
知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、
また記録機器がコンパクトで、且つその保守も容易なた
め、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみ
ならず巾広い分野において使用されている。

【０００３】その一つとして感熱記録方式の名刺や葉書
等が提案されている。これらは両面に必要事項を表記し
て用いることが多いので、両面感熱記録体が好んで使用
されている。しかしながら、通常名刺や葉書等は種々の
色彩を用いて印刷により絵柄などを施しているのに対
し、感熱記録方式では通常のロイコ染料で得られる色調
（例えば黒，青，赤，或いはこれらの色の混色）しか得
らず、金色や銀色といった特殊な発色を得られていな
い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、これ
まで得ることの出来なかった色相の記録像を形成するこ
とのできる両面感熱記録体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、この目的
を達成すべく鋭意研究の結果、支持体の両面に感熱記録
層を設けた両面感熱記録体において、感熱記録層の少な
くと一層上にパール顔料を含有する層を設けることによ
り、上記目的が達成されることを見出た。更に本発明者
等は、得られた記録体について研究を重ねた結果、パー
ル顔料を含有する層に、熱可融性物質を含有せしめるこ
とにより、一段と鮮明な記録像が得られることを見出し
本発明を完成するに至った。

【０００６】

【作用】本発明は、上記の如く、パール顔料を用いて記
録像の色相を変化させるものである。本発明で使用する
パール顔料とは、オキシ塩化ビスマス、天然雲母或いは
合成雲母の表面を酸化チタン，酸化鉄などの高屈折率の
金属酸化物で被覆した無機パール顔料等である。雲母へ
の金属酸化物の被覆率は特に限定されないが５〜９０％
程度、好ましくは１０〜７０％が望ましい。また、特定
の顔料の粒度は１〜５００μｍ、好ましくは３〜２５０
μｍが望ましい。

【０００７】パール顔料を有する層は、例えばパール顔
料を有機溶剤系塗料、或いは水性系塗料に仕上げて塗布
したり、スクリーンインキ、グラビアインキ、オフセッ
トインキ等の印刷インキに仕上げて印刷等により感熱記
録層上に設けられる。塗液やインキ中でのパール顔料の
添加率については、使用方法によって適宜選択されるも
のであるが、塗液やインキの全固形量に対して、０．０
１〜９０重量％、好ましくは０．１〜６０重量％の範囲
で調節するのが望ましい。

【０００８】更に本発明は、上記パール顔料層中に熱可
融性物質を含有せしめることにより、鮮明な記録像を得
ることができる。可融性物質としては、常温では固体で
サーマルヘッドによる加熱で融解する融点４０〜１５０
℃の物質が好ましく、具体的には、例えばポリエチレン
ワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、カ
ルナウバロウ、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、
パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸
アミド、エルシン酸アミド、リノール酸アミド、リノレ
ン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、ステアリ
ン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸アミド、ベンズア
ニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチルカプリン酸ア
ミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−オクタデシル
アセトアミド、Ｎ−オレインアセトアミド、Ｎ−オレイ
ルベンズアミド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミ
ド、ポリエチレングリコール、１−ベンジルオキシナフ
タレン、２−ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロキ
シナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジフェノキシ
エタン、１，４−ジフェノキシブタン、１，２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−
メトキシフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−
（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２
−（４−メトキシフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジ
ベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュ
ウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、ｐ−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−
オキサーペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエ
トキシ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテ
ル、ベンジル−ｐ−メチルチオフェニルエーテル、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベン
ゾフェノン等の化合物が挙げられる。勿論、必要に応じ
てこれらの熱可融性物質を２種類以上併用することも可
能である。とりわけ、低融点をカットしたパラフィンワ
ックスは、記録像の輪郭がより鮮明になるので好まし
い。また、熱可融性物質は、サンドミル等の粉砕機で微
細化したものでも良いし、乳化したものでも良いが、均
一な粒子径が得られる乳化型の方が記録像の滲みが少な
く好ましい。

【０００９】なお、これらの熱可融性物質を併用する場
合、パール顔料１００重量部に対し、１〜３００重量
部、好ましくは５〜１５０重量部の範囲で使用するのが
好ましい。因みに、１重量部未満の場合には所望とする
効果が殆ど得られない。一方、３００重量部を越える
と、記録像の発色色相が不明瞭となり易くなる。

【００１０】本発明は、上記パール顔料或いは該顔料と
熱可融性物質を有する層を設けるための塗料は、例えば
パール顔料と熱可融性物質をアクリルクリヤーラッカー
等に分散したり、水性および溶剤系のインキメジウムに
分散したり、或いは水溶性樹脂等と共に水分散して調製
される。かかる水分散系塗液中に使用される水溶性樹脂
としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルア
ルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセ
トアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリ
ビニルアルコール、スルホン変性ポリビニルアルコー
ル、ニトリル変性ポリビニルアルコール、アミド変性ポ
リビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルアルコールと（アクリルアミド・アク
リル酸誘導体・アクリロニトリル）共重合物とのグラフ
ト共重合体等が例示できる。

【００１１】更に、塗液中には、必要に応じてジオクチ
ルスルホコハク酸ナトリウム等の界面活性剤（分散剤、
湿潤剤）、紫外線吸収剤、消泡剤、蛍光染料、着色染
料、カリミョウバンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価
金属塩等の各種助剤を適宜添加することもできる。また
耐水性を一層向上させるためにグリオキザール、ホウ
酸、ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化
剤を併用することもできる。また、カーボンブラック等
を適量併用するとメタリック調の色相を得ることができ
る。

【００１２】特定の顔料を含有する塗液は、必要に応じ
てミキサー、アトライター、ボールミル、ロールミル等
の混合・攪拌機によってゆるやかに十分混合分散された
後、各種公知の塗布装置や印刷装置により少なくとも一
方の感熱記録層上に塗布・乾燥される。塗布後、紫外線
や電子線を照射して乾燥することもできる。塗液の塗布
量は、特に限定されるものではないが、乾燥後の塗布量
が、０．１ｇ／ｍ² 未満では本発明の所望の効果を得る
ことができず、２０ｇ／ｍ² を越すと感熱記録体の記録
感度を著しく低下させる恐れがあるため、０．１〜２０
ｇ／ｍ² 、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲
で調製するのが望ましい。パール顔料層は、二層以上重
ねて設けても構わない。なお、この特定の顔料を有する
層は感熱記録層上の全域に設けても、部分的に設けても
よい。また、異なった種類のパール顔料を表裏に設けて
もよいし、片面に区分して設けても構わない。

【００１３】本発明の各感熱記録層に使用される記録材
料としては、例えばジアゾニウム化合物とカプラーとの
組合せ、ロイコ染料と呈色剤との組合せ等がある。ジア
ゾニウム化合物とカプラーとを組み合わせて発色系を構
成するジアゾニウム化合物としては、例えば下記が例示
される。４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゼンジアゾニ
ウム、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゼンジアゾニウ
ム、４−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノベンゼンジアゾニウ
ム、４−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノジアゾニウ
ム、４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、４−モルホ
リノ−２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウム、４−
モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウ
ム、４−（４′−メチキシ）ベンゾイルアミノ−２，５
−ジエトキシベンゼンジアゾニウム等の四フッ化ホウ素
塩、六フッ化燐塩、およびテトラフェニルホウ素塩等。
これらの中でも六フッ化燐塩およびテトラフェニルホウ
素塩が好ましく、特に疎水性溶媒と共にマイクロカプセ
ルに内包した六フッ化燐塩や固体分散状態のテトラフェ
ニルホウ素塩がより好ましく用いられる。

【００１４】塩基性雰囲気下で上記ジアゾ化合物とカッ
プリング反応して色素を形成するカプラーとして具体的
には、例えばα−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナ
フタレン、２，５−ジメチル−４−モルホリノメチルフ
ェノール、Ｎ−（３−モルホリノプロピル）−３−ヒド
ロキシ−２−ナフトアミド、３−メチルピラゾロン、１
−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸アニリド、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸−α−ナフタリド、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸−β−ナフタリド、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸−４′−クロロアニリド、４，４′−ジ−ｏ−ア
セトアセトトリイジド等が挙げられるが、勿論これらに
限定されるものではなく、二種以上を併用することもで
きる。

【００１５】ジアゾ化合物とカプラーとのカップリング
反応を促進する塩基性化合物としては、例えばグアニジ
ン類、アミジン類、アミド類、トリアゾール類、モルホ
リン類、ピペリジン類等が挙げられる。

【００１６】ロイコ染料と呈色剤とを組み合わせて発色
系を構成するロイコ染料としては、各種公知の無色ない
しは淡色のロイコ染料が使用でき、具体的には、例えば
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−
メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３，６−ビス（ジエチルアミ
ノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘ
キシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペン
チル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−
（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル
−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、２，２−ビス｛４−
〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
３′−メチルスピロ〔フタリド−３，９′−キサンテン
−２′−イルアミノ〕フェニル｝プロパン、３，６，11
−トリ（ジメチルアミノ）フルオラン、１−（４−メト
キシフェニル）−２−（２−キノリル）エチレン、１−
（４−オクトキシリル）−２−（２−キノリル）エチレ
ン、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（４−
エトキシカルボニルフェニルアミノ）フタリド、３−
（４−ジブチルアミフェニル）−３−（２−クロロフェ
ニルアミノ）フタリド、３，６−ジメトキシフルオラ
ン、３，６−ジブトキシフルオラン等が挙げられる。勿
論、これらに限られるわけではなく、また必要に応じて
二種以上を併用することもできる。

【００１７】前記のロイコ染料と組み合わせて発色系を
構成する呈色剤としては、各種公知の化合物が使用で
き、例えば下記が例示される。４−tert−ブチルフェノ
ール、α−ナフトール、β−ナフトール、４−アセチル
フェノール、４−tert−オクチルフェノール、４，４′
−sec −ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノ
ール、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、
４，４′−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
１，４−ビス（ｐ−ヒドロキシクミル）ベンゼン、ハイ
ドロキノン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノー
ル、４，４′−（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフ
ェノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルファ
イド、４，４′−チオビス（６−tert−ブチル−３−メ
チルフェノール）、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−トリメチレン
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−テ
トラメチレンジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキ
シ−４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，３−ジ
〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベ
ンゼン、１−〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕−４−〔α′，α′−ビス（４″−ヒ
ドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、ジ（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオエトオキシ）メタン、ジ（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオエチル）エーテル、ヒドロキノンモノ
ベンジルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ブチルエステル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４′−
トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−
テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタ
ル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロ
ピル、４−ヒドロキシ安息香酸−sec −ブチル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フ
ェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロ
キシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフ
ェニル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息
香酸−ｐ−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−メトキシベンジル、ノボラック型フェノール樹脂、
フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、
ｐ−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレ
フタル酸、テレフタルアルデヒド酸、３−sec −ブチル
−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−
ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−tert−
ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ
−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン
酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン
酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシ
ウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属
との塩等の有機酸性物質等。尚、上記の呈色剤は勿論必
要に応じて２種類以上を併用することができる。

【００１８】ロイコ染料と呈色剤の使用比率は、用いる
呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもので、特に限定
するものではないが、一般に塩基性染料１００重量部に
対して５０〜７００重量部、好ましくは１００〜４００
重量部程度の呈色剤が使用される。

【００１９】なお、本発明において、各発色層には更
に、発色温度を調節する等の目的で適切な熱可融性物質
を併用してもよい。熱可融性物質としては各種公知の化
合物が使用でき、例えば、ステアリン酸アミド、ステア
リン酸メチレンビスアミド、ステアリン酸エチレンビス
アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ
脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド、４，４′−ブチリデン
ビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフ
ェニル）ブタン等のヒンダードフェノール類、ｐ−ベン
ジルビフェニル、ｐ−（４−トリオキシ）ビフェニル、
１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサ
−ペンタン、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，
２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビ
ス（３−メチルフェノキシ）エタン、１−（２−メチル
フェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタ
ン、２−ナフトールベンジルエーテル等のエーテル類、
ジベンジルテレフタレート、２−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸−フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステ
ル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、シュ
ウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル等のエステル
類、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノ
ン、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル−３′，５′−
ジ−tert−ブチル−４′−ヒドロキシベンゾエイト、２
−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−
ジ−tert−ブチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリ
アゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−tert−ブチ
ル−５′−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリ
アゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−
tert−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ
−５′−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−５′−tert−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−
３′−（３″，４″，５″，６″−テトラ−ヒドロフタ
ールイミドメチル）−５′−メチルフェニル〕ベンゾト
リアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−３′，５′−ビ
ス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール等の紫外線吸収剤、および各種公知の熱
可融性物質を増感剤として併用することができる。

【００２０】これらを含む各感熱記録層用塗液の調製
は、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライタ
ー、サンドミル等の攪拌・粉砕機により、染料、呈色剤
を、必要に応じて前記特定の消色剤、熱可融性物質等を
適宜一緒に又は別々に分散するなどして調製する。

【００２１】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキ
シ基変性ポリビニルアルコール、スルホン基変性ポリビ
ニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアル
コール、シリコン変性ポリビニルアルコール等の各種変
性ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイン酸共
重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン
・ブタジエン共重合体エマルジョン、コロイダルシリカ
粒子複合スチレン・アクリル酸エステル共重合体エマル
ジョン等が全固形分の２〜４０重量％、好ましくは５〜
２５重量％程度配合される。勿論、これらのバインダー
類は２種類以上を併用することも可能である。

【００２２】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、
ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染
料等が挙げられる。

【００２３】また、記録ヘッドへのカス付着等を改善す
るためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリ
カ、活性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボール、
ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホル
マリン樹脂フィラー、澱粉粒子等の有機顔料や前記のパ
ール顔料を添加することもできる。さらに、記録機器や
記録ヘッドとの接触によってスティッキングを生じない
ようにステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、エステルワックス等の分散液やエマルジョン
等を添加することもできる。

【００２４】本発明は、効果を損なわない限り目的に応
じて記録像の保存性を更に高めるために、保存性改良剤
を併用することもできる。かかる保存性改良剤の具体例
としては、例えば２，２′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチレン
ビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）２，
２′−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフ
ェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−te
rt−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２′−
エチリデンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、２，２′−エチリデンビス（４−エチル−６−
tert−ブチルフェノール）、２，２′−（２，２−プロ
ピリデン）ビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレンビス（４−メトキシ−６−te
rt−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６
−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３
−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−
チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、４，４′−チオビス（５−メチル−６−tert−ブ
チルフェノール）、４，４′−チオビス（２−クロロ−
６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス
（２−メトキシ−６−tert−ブチルフェノール）、４，
４′−チオビス（２−エチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、４，４′−ブチリデンビス（６−tert−ブチル
−ｍ−クレゾール）、１−〔α−メチル−α−（４′−
ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α′，α′−ビ
ス（４″−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフ
ェニル）ブタン、４，４′−チオビス（３−メチルフェ
ノール）、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，
５′−テトラブロモジフェニルスルホン、４，４′−ジ
ヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラメチルジフェ
ニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、Ｎ，
Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、
２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフ
ェニル）リン酸ソーダ等が挙げられる。

【００２５】本発明において、感熱記録層の形成方法に
ついては特に限定されず、例えばエアーナイフコーティ
ング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレー
ドコーティング、ロッドブレードコーティング、ショー
トドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイ
コーティング等の適当な塗布方法により感熱記録層用塗
液を支持体上に塗布・乾燥する等の方法で形成される。
記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．１〜１２ｇ／ｍ
² 、好ましくは０．３〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節
される。

【００２６】本発明の感熱記録体は、記録像の薬品等に
対する保存性を改良することを目的として、感熱記録層
上に、或いはパール顔料を含有する層上に保護層を設け
ることも可能である。保護層は、水溶性又は水分散性の
高分子化合物からなるバインダーとを主成分として構成
される。かかるバインダーの具体例としては、例えばデ
ンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリ
ビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジ
イソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重
合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・
ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等が例示できる
が、中でもアセトアセチル基変成ポリビニルアルコール
及びカルボキシ変成ポリビニルアルコールは、強固なフ
ィルムを形成することができるため特に好ましく用いら
れる。

【００２７】保護層中には、印刷適性やスティッキング
等をより改善するために、必要に応じて顔料を添加する
ことができるが、その具体例としては、炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸
化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜
鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、コロイ
ダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナ
イロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマ
リン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料やパー
ル顔料等が挙げられる。その使用量は一般にバインダー
成分１００重量部に対して５〜３００重量部程度の範囲
で調節するのが望ましい。

【００２８】更に、保護層用塗液中には、必要に応じて
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡剤、
カリミョウバンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価金属
塩等の各種助剤を適宜添加することもできる。また耐水
性を一層向上させるためにグリオキサール、ホウ酸、ジ
アルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を併
用することもできる。なお、保護層を形成する塗液は、
一般に水を分散媒として調製される。

【００２９】かくして調製された保護層塗液は適当な塗
布装置により感熱記録層上、或いはパール顔料を含有す
る層上に塗布されるが、一般には０．３〜１０ｇ／
ｍ² 、好ましくは０．５〜７ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節
されるのが望ましい。

【００３０】支持体としては紙，プラスチックフィル
ム，合成紙，不織布等が用いられる。勿論、透明な支持
体、着色した支持体、印刷を施した支持体等を用いても
構わない。両面感熱記録体の製造方法としては、感熱記
録層等を片面づつ同時に、あるいは交互に塗抹してもよ
いし、あらかじめ片面に感熱記録層を形成した後、パー
ル顔料含有層を設ける前或いは設けた後に、熱可塑性高
分子や接着剤等を用いて貼り合わせる方法など挙げられ
る。

【００３１】なお、本発明の感熱記録体は、異なった色
調に発色する感熱記録層を２層以上設けることも可能で
ある。必要に応じて支持体と感熱記録層の間に下塗り層
を設けたり、各層塗抹後にスーパーカレンダー掛けをす
ることも可能である。また、得られた両面感熱記録体に
印刷処理を行ってもよい。

【００３２】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

【００３３】

【実施例１】 〔中間層の形成〕焼成クレー〔商品名：アンシレック
ス，ＥＭＣ社製〕１００部、スチレン・ブタジエン系ラ
テックス（固形濃度５０％）１５部、ポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液３０部、および水２００部からなる
組成物を混合・攪拌して中間層用塗液を調製した。得ら
れた塗液を１７０ｇ／ｍ² の上質紙の両面に乾燥後の塗
布量がそれぞれ７ｇ／ｍ² となるように塗布・乾燥して
中間層を形成した。

【００３４】〔Ａ液調製〕３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部、
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部、および水４０部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．５μｍにな
るまで粉砕した。

【００３５】〔Ｂ液調製〕３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド１０
部、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０
部、メチルセルロースの５％水溶液５部、および水４０
部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．５μ
ｍになるまで粉砕した。

【００３６】〔Ｃ液調製〕４−ヒドロキシ−４′−イソ
プロポキシジフェニルスルフォン２０部、メチルセルロ
ースの５％水溶液５部、および水３０部からなる組成物
をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕
した。

【００３７】〔黒発色感熱記録層用塗液の調製〕Ａ液７
５部、Ｃ液５５部、微粒子酸化珪素（吸油量１８０ｃｃ
／１００ｇ）１５部、ポリビニルアルコールの２０％水
溶液５０部、水９５部を混合攪拌して調製した。

【００３８】〔青発色感熱記録層用塗液の調製〕Ｂ液７
５部、Ｃ液５５部、微粒子酸化珪素（吸油量１８０ｃｃ
／１００ｇ）１５部、ポリビニルアルコールの２０％水
溶液５０部、水９５部を混合攪拌して調製した。

【００３９】〔Ｄ液調製（パール顔料含有層用塗液）〕
無機パール顔料〔商品名：イリオジン３２０，酸化チタ
ン被覆率３８％，酸化鉄被覆率４％，粒度１０〜６０μ
ｍ，メルクジャパン社製〕８０部、低融点成分をカット
したパラフィンワックス粉砕品（商品名：ハイドリンＥ
−１３９，融点：７５℃，固形分３０％，中京油脂社
製）６５部、水溶性接着剤〔商品名：ポリマロン２００
０，固形濃度１５％，荒川化学社製〕１３４部、ジ・２
−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム〔商品名：
ラピゾールＢ−８０，日本油脂社製〕の５％水溶液４
部、消泡剤（固形濃度１５％）２部、および水１２０部
からなる組成物を混合・攪拌して塗液とした。

【００４０】〔保護層塗液の調製〕ポリビニルアルコー
ルと（アクリルアミド・アクリル酸誘導体・アクリロニ
トリル）共重合物とのグラフト共重合体〔商品名：ポリ
マロン２０００，固形濃度１５％，荒川化学社製〕３３
０部、水酸化アルミニウム〔商品名：ハイジライトＨ−
４２，平均粒子径１μｍ，昭和電工社製〕５０部、ステ
アリン酸亜鉛の３０％水分散液３０部、ジ・２−エチル
ヘキシルスルホコハク酸ナトリウム〔商品名：ラピゾー
ルＢ−８０，日本油脂社製〕２部、消泡剤（固形濃度１
５％）１部、および水３４０部を混合攪拌して塗液を調
製した。

【００４１】〔記録層の形成〕表面の中間層の上に、黒
発色感熱記録層用塗液、Ｄ液及び保護層用塗液を順次、
乾燥後の塗布量がそれぞれ４ｇ／ｍ² 、４ｇ／ｍ² 、２
ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し、スーパーキャレン
ダー掛けする。次に裏面の中間層上に、青発色感熱記録
層用塗液、Ｄ液及び保護層用塗液を順次、乾燥後の塗布
量がそれぞれ４ｇ／ｍ² 、４ｇ／ｍ² 、２ｇ／ｍ² とな
るように塗布、乾燥し、スーパーキャレンダー掛けして
両面感熱記録体を得た。

【００４２】

【比較例１】実施例１において、Ｄ液を使用しなかった
以外実施例１と同様にして両面感熱記録体を得た。

【００４３】

【実施例２】実施例１のＤ液調製において、低融点成分
をカットしたパラフィンワックス粉砕品ハイドリンＥ−
１３９の代わりにステアリン酸アマイド乳化品（商品
名：ハイミクロンＧ−２７０，融点１００℃，固形分２
１．５％，中京油脂社製）を用いた以外は実施例１と同
様にして両面感熱記録体を得た。

【００４４】

【実施例３】実施例１のＤ液調製において、低融点成分
をカットしたパラフィンワックス粉砕品ハイドリンＥ−
１３９の代わりにパラベンジルビフェニル乳化品（商品
名：ハイミクロンＧ−３３０，融点８６℃，固形分３５
％，中京油脂社製）を用いた以外は実施例１と同様にし
て両面感熱記録体を得た。

【００４５】

【実施例４】実施例１のＤ液調製において、低融点成分
をカットしたパラフィンワックス粉砕品ハイドリンＥ−
１３９の代わりにパラフィンワックス粉砕品（商品名：
ハイドリンＰ−７，融点５４℃，固形分３０％，中京油
脂社製）を用いた以外は実施例１と同様にして両面感熱
記録体を得た。

【００４６】

【実施例５】実施例１のＤ液調製において、低融点成分
をカットしたパラフィンワックス粉砕品ハイドリンＥ−
１３９を用いなかった以外は実施例１と同様にして両面
感熱記録体を得た。

【００４７】

【実施例６】 〔Ｅ液調製〕無機パール顔料イリジオン３２０の代わり
に無機パール顔料〔商品名：イリオジン２０５，酸化チ
タン被覆率４３％，粒度１０〜６０μｍ，メルクジャパ
ン社製〕を用いた以外はＤ液と同様にして塗液とした。 〔Ｆ液調製〕無機パール顔料イリジオン３２０の代わり
に無機パール顔料〔商品名：イリオジン２１９，酸化チ
タン被覆率４８，粒度１０〜６０μｍ，メルクジャパン
社製〕を用いた以外はＤ液と同様にして塗液とした。

【００４８】〔記録層の形成〕両面の中間層の上に、黒
発色感熱記録層用塗液を乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ²塗
布、乾燥した。次いでその表面にＥ液及び保護層を乾燥
後の重量が４ｇ／ｍ²、２ｇ／ｍ² となるように塗布，
乾燥し、裏面にＦ液及び保護層を乾燥後の重量が４ｇ／
ｍ² 、２ｇ／ｍ² となるように塗布，乾燥した後、スー
パーキャレンダー掛けして両面感熱記録体を得た。

【００４９】〔比較例２〕実施例６において、Ｅ液及び
Ｆ液を使用しなかった以外実施例６と同様にして両面感
熱記録体を得た。

【００５０】かくして得られた８種類の両面感熱記録体
についてＰａｎａｆａｘ ＵＦ５Ｅ（松下電送社製）に
て記録し、得られた発色色相と記録像の鮮明さを観察
し、その結果を〔表１〕に記載した。 〔記録像の鮮明さの評価〕 ◎：記録像の輪郭が明瞭である。 ○：記録像は鮮明であるが、輪郭が少しぼやけている。 ×：記録像が霞がかかったように見える。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の両面感熱記録体は見た目の記録像の色相が記録層に形
成された色相とはことなる記録像が得られる。また、熱
可融性物質を併用すると、更に鮮明な記録像が得られ
る。よってこれまで得られなかった色相の感熱記録が行
えるので、葉書や名刺など様々な用途に実用化が期待で
きるものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体の両面に感熱記録層を設けた両面感
   熱記録体において、感熱記録層の少なくとも一層上にパ
   ール顔料を含有する層を設けたことを特徴とする両面感
   熱記録体。
2. 【請求項２】パール顔料を含有する層に、更に熱可融性
   物質を含有せしめたことを特徴とする両面感熱記録体。