JPH06279662A - 熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH06279662A JPH06279662A JP5069948A JP6994893A JPH06279662A JP H06279662 A JPH06279662 A JP H06279662A JP 5069948 A JP5069948 A JP 5069948A JP 6994893 A JP6994893 A JP 6994893A JP H06279662 A JPH06279662 A JP H06279662A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- polyester resin
- composition
- phosphoric acid
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂２０〜９０
重量％、（Ｂ）臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
５〜２５重量％、（Ｃ）三酸化アンチモン１〜１０重量
％、（Ｄ）一般式 Ｍｇ1-yＡｌy（ＯＨ）2Ａn- y/n・ｍ
Ｈ2Ｏ（式中、Ａn -はｎ価のアニオン、ｙ及びｍはそれ
ぞれ０＜ｙ＜０．５、０＜ｍ＜１）で示されるハイドロ
タルサイト類化合物０．０１〜５重量％、（Ｅ）トリフ
ェニルホスフェート、トリス（トリブロモフェニル）ホ
スフェート等のリン酸トリエステル０．０１〜５重量
％、（Ｆ）ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジ
イミド）の如きカルボジイミド類化合物０〜５重量％、
および（Ｇ）収束剤としてノボラック型エポキシ樹脂又
は／及びビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いたガラ
ス繊維０〜５０重量％からなる熱可塑性難燃樹脂組成
物。 【効果】 耐湿性に著しく優れる。
重量％、（Ｂ）臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
５〜２５重量％、（Ｃ）三酸化アンチモン１〜１０重量
％、（Ｄ）一般式 Ｍｇ1-yＡｌy（ＯＨ）2Ａn- y/n・ｍ
Ｈ2Ｏ（式中、Ａn -はｎ価のアニオン、ｙ及びｍはそれ
ぞれ０＜ｙ＜０．５、０＜ｍ＜１）で示されるハイドロ
タルサイト類化合物０．０１〜５重量％、（Ｅ）トリフ
ェニルホスフェート、トリス（トリブロモフェニル）ホ
スフェート等のリン酸トリエステル０．０１〜５重量
％、（Ｆ）ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジ
イミド）の如きカルボジイミド類化合物０〜５重量％、
および（Ｇ）収束剤としてノボラック型エポキシ樹脂又
は／及びビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いたガラ
ス繊維０〜５０重量％からなる熱可塑性難燃樹脂組成
物。 【効果】 耐湿性に著しく優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電気・電子部品、自動
車部品、機械部品用の成形材料として供せられる熱可塑
性難燃ポリエステル樹脂組成物に関する。特に、耐湿性
が要求されるこれら分野での成形材料として好適に利用
されうる。
車部品、機械部品用の成形材料として供せられる熱可塑
性難燃ポリエステル樹脂組成物に関する。特に、耐湿性
が要求されるこれら分野での成形材料として好適に利用
されうる。
【０００２】
【従来の技術】現在、電気・電子機器部品、自動車部品
用成形材料として熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組成物
が使用されているが、今後も益々該樹脂組成物の使用量
の増加が見込まれている。しかしながら、成形品に使用
される機能が増すにつれ、成形材料への要求性能も多
く、かつ厳しくなっている。このため要求されたいろい
ろな性能を満たすために熱可塑性ポリエステル樹脂には
種々の添加剤が配合される。例えば、難燃化処理した熱
可塑性ポリエステル樹脂の成形加工時の分解を阻止する
或いは耐加水分解性を向上する等の目的でエポキシ樹脂
を添加する（特開昭５４−１４９７５６号、特開昭５７
−５７４５号）、耐熱性（耐沸水性）の改良を目的とし
て熱可塑ポリエステル樹脂にリン酸トリアリールとガラ
ス繊維を含有せしめる（特開昭５７−５７４５号）、耐
薬品性特に耐アルコール混合ガソリン性の改良を目的と
して熱可塑性ポリエステル樹脂にカルボジイミド化合物
とエポキシ系化合物とガラス繊維とを含有させる（特開
昭５６−１６１４５２号）等がある。
用成形材料として熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組成物
が使用されているが、今後も益々該樹脂組成物の使用量
の増加が見込まれている。しかしながら、成形品に使用
される機能が増すにつれ、成形材料への要求性能も多
く、かつ厳しくなっている。このため要求されたいろい
ろな性能を満たすために熱可塑性ポリエステル樹脂には
種々の添加剤が配合される。例えば、難燃化処理した熱
可塑性ポリエステル樹脂の成形加工時の分解を阻止する
或いは耐加水分解性を向上する等の目的でエポキシ樹脂
を添加する（特開昭５４−１４９７５６号、特開昭５７
−５７４５号）、耐熱性（耐沸水性）の改良を目的とし
て熱可塑ポリエステル樹脂にリン酸トリアリールとガラ
ス繊維を含有せしめる（特開昭５７−５７４５号）、耐
薬品性特に耐アルコール混合ガソリン性の改良を目的と
して熱可塑性ポリエステル樹脂にカルボジイミド化合物
とエポキシ系化合物とガラス繊維とを含有させる（特開
昭５６−１６１４５２号）等がある。
【０００３】ところで、高温下、とりわけ、例えば炊飯
器や車のボンネット等に用いられるポリエステル樹脂成
形部品のように水蒸気圧による高圧と高温下にある環境
下（高温多湿環境下となることが多い）で長期間使用さ
れる場合、ポリエステル樹脂成形部品は加水分解による
物性の低下が著しい。この加水分解を防止し、耐湿特性
を向上させるためには前記したようなエポキシ系化合物
や該エポキシ系化合物とカルボジイミド系化合物とを併
用して用いることが一般的である。しかしエポキシ系化
合物は耐加水分解性の向上効果が十分でない上、材料の
溶融粘度が高くなり成形性が悪くなって実用性に耐えな
い。またカルボジイミド系化合物の併用でも耐加水分解
性の向上効果は不十分である。またリン酸トリアリール
は、これ単独では耐湿性向上効果は認められなかった。
このため、成形性が良く、耐湿性に優れた熱可塑性難燃
ポリエステル樹脂組成物を得ることは、従来の技術では
なかなか困難であった。
器や車のボンネット等に用いられるポリエステル樹脂成
形部品のように水蒸気圧による高圧と高温下にある環境
下（高温多湿環境下となることが多い）で長期間使用さ
れる場合、ポリエステル樹脂成形部品は加水分解による
物性の低下が著しい。この加水分解を防止し、耐湿特性
を向上させるためには前記したようなエポキシ系化合物
や該エポキシ系化合物とカルボジイミド系化合物とを併
用して用いることが一般的である。しかしエポキシ系化
合物は耐加水分解性の向上効果が十分でない上、材料の
溶融粘度が高くなり成形性が悪くなって実用性に耐えな
い。またカルボジイミド系化合物の併用でも耐加水分解
性の向上効果は不十分である。またリン酸トリアリール
は、これ単独では耐湿性向上効果は認められなかった。
このため、成形性が良く、耐湿性に優れた熱可塑性難燃
ポリエステル樹脂組成物を得ることは、従来の技術では
なかなか困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した課
題を解決し、成形性、耐湿性に優れた熱可塑性難燃ポリ
エステル樹脂組成物を提供することにある。
題を解決し、成形性、耐湿性に優れた熱可塑性難燃ポリ
エステル樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、熱可塑性
ポリエステル樹脂とハロゲン化ビスフェノールＡ型樹脂
とアンチモン化合物とからなる難燃化熱可塑性ポリエス
テル組成物にハイドロタルサイト類化合物とリン酸トリ
エステルを含有したものは成形性、耐湿性に優れる難燃
化熱可塑性ポリエステル組成物が得られることを見い出
し、本発明を完成するにいたった。
ポリエステル樹脂とハロゲン化ビスフェノールＡ型樹脂
とアンチモン化合物とからなる難燃化熱可塑性ポリエス
テル組成物にハイドロタルサイト類化合物とリン酸トリ
エステルを含有したものは成形性、耐湿性に優れる難燃
化熱可塑性ポリエステル組成物が得られることを見い出
し、本発明を完成するにいたった。
【０００６】即ち、本発明は、（Ａ）熱可塑性ポリエス
テル樹脂、（Ｂ）ハロゲン化ビスフェノールＡ型樹脂、
（Ｃ）アンチモン化合物、（Ｄ）ハイドロタルサイト類
化合物、および（Ｅ）リン酸トリエステルを含んでなる
熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組成物であり、更にこれ
ら成分に加えて（Ｆ）カルボジイミド類化合物や（Ｇ）
特定の収束剤によって処理されたガラス繊維等をも含ん
でなる熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組成物を提供する
にある。
テル樹脂、（Ｂ）ハロゲン化ビスフェノールＡ型樹脂、
（Ｃ）アンチモン化合物、（Ｄ）ハイドロタルサイト類
化合物、および（Ｅ）リン酸トリエステルを含んでなる
熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組成物であり、更にこれ
ら成分に加えて（Ｆ）カルボジイミド類化合物や（Ｇ）
特定の収束剤によって処理されたガラス繊維等をも含ん
でなる熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組成物を提供する
にある。
【０００７】本発明で使用される熱可塑性ポリエステル
樹脂（Ａ）は、テレフタル酸またはそのエステル類と、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、
ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、ビ
スフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキ
シフェニル）プロパン、１，４−ジメチロールテトラブ
ロモベンゼンまたはＴＢＡ−ＥＯなどの如きグリコール
類とから得られるテレフタル酸系熱可塑性ポリエステル
である。本発明で用いるに好ましい熱可塑性ポリエステ
ル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレートが挙げられる。通常、フェノール
と四塩化エタンとの６対４なる重量比の混合溶媒中、３
０℃で測定した固有粘度［η］が０．３〜１．５ｄｌ／
ｇなる範囲のものが用いられる。固有粘度［η］がかか
る範囲にあると溶融時の流動性が良好であり、また成形
品の機械的強度、表面外観等も優れる。
樹脂（Ａ）は、テレフタル酸またはそのエステル類と、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、
ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、ビ
スフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキ
シフェニル）プロパン、１，４−ジメチロールテトラブ
ロモベンゼンまたはＴＢＡ−ＥＯなどの如きグリコール
類とから得られるテレフタル酸系熱可塑性ポリエステル
である。本発明で用いるに好ましい熱可塑性ポリエステ
ル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレートが挙げられる。通常、フェノール
と四塩化エタンとの６対４なる重量比の混合溶媒中、３
０℃で測定した固有粘度［η］が０．３〜１．５ｄｌ／
ｇなる範囲のものが用いられる。固有粘度［η］がかか
る範囲にあると溶融時の流動性が良好であり、また成形
品の機械的強度、表面外観等も優れる。
【０００８】本発明で使用されるハロゲン化ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（Ｂ）は、知られた難燃剤の一つ
であり、下記一般式
ールＡ型エポキシ樹脂（Ｂ）は、知られた難燃剤の一つ
であり、下記一般式
【０００９】
【化１】
【００１０】（式中、Ｘはハロゲン原子、特に塩素原子
又は臭素原子を示し、ｎは平均重合度２以上を示す。）
で示される化合物である。本発明においてはエポキシ当
量１５００〜１００００の範囲のものがよい。このよう
な樹脂は、例えばテトラハロゲン化ビスフェノールＡを
エピクロヒドリンと反応させて得ることができる。ｎが
２未満のものは熱変形温度等の耐熱性が低下する。又、
エポキシ当量１５００未満では溶融粘度の上昇又は樹脂
のゲル化が起こり、成形性が低下し、実用性に乏しい。
エポキシ当量１００００をこえると高分子量のために均
一に分散し難く、樹脂特性の低下、特に耐湿性低下の原
因になりやすい。好ましくはエポキシ当量１８００〜７
０００のハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が
よい。添加量は樹脂組成物に対して５〜２５重量％、好
ましくは７〜２０重量％である。
又は臭素原子を示し、ｎは平均重合度２以上を示す。）
で示される化合物である。本発明においてはエポキシ当
量１５００〜１００００の範囲のものがよい。このよう
な樹脂は、例えばテトラハロゲン化ビスフェノールＡを
エピクロヒドリンと反応させて得ることができる。ｎが
２未満のものは熱変形温度等の耐熱性が低下する。又、
エポキシ当量１５００未満では溶融粘度の上昇又は樹脂
のゲル化が起こり、成形性が低下し、実用性に乏しい。
エポキシ当量１００００をこえると高分子量のために均
一に分散し難く、樹脂特性の低下、特に耐湿性低下の原
因になりやすい。好ましくはエポキシ当量１８００〜７
０００のハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が
よい。添加量は樹脂組成物に対して５〜２５重量％、好
ましくは７〜２０重量％である。
【００１１】これと併用するアンチモン化合物（Ｃ）と
しては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンが挙げら
れる。好ましくは三酸化アンチモンである。添加量は、
樹脂組成物に対して１〜１０重量％、好ましくは１．５
〜７重量％である。
しては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンが挙げら
れる。好ましくは三酸化アンチモンである。添加量は、
樹脂組成物に対して１〜１０重量％、好ましくは１．５
〜７重量％である。
【００１２】本発明で使用されるハイドロタルサイト類
化合物（Ｄ）としては、下記一般式 Ｍｇ1-yＡｌy（ＯＨ）2Ａn- y/n・ｍＨ2Ｏ （但し、式中Ａn-はｎ価のアニオンを、ｙ及びｍはそれ
ぞれ０＜ｙ＜０．５、０＜ｍ＜１を示す。）で示される
ものである。好ましくは前記した一般式においてｙ及び
ｍがそれぞれ０．２≦ｙ≦０．４、０＜ｍ＜１の範囲に
あるハイドロサルタイト類化合物である。また、上記一
般式中、Ａn-であらわされるｎ価のアニオンの好ましい
例としてはＣＯ3 2-、ＨＰＯ4 2-、ＳＯ4 2-、ＯＨ-等をあ
げることができる。
化合物（Ｄ）としては、下記一般式 Ｍｇ1-yＡｌy（ＯＨ）2Ａn- y/n・ｍＨ2Ｏ （但し、式中Ａn-はｎ価のアニオンを、ｙ及びｍはそれ
ぞれ０＜ｙ＜０．５、０＜ｍ＜１を示す。）で示される
ものである。好ましくは前記した一般式においてｙ及び
ｍがそれぞれ０．２≦ｙ≦０．４、０＜ｍ＜１の範囲に
あるハイドロサルタイト類化合物である。また、上記一
般式中、Ａn-であらわされるｎ価のアニオンの好ましい
例としてはＣＯ3 2-、ＨＰＯ4 2-、ＳＯ4 2-、ＯＨ-等をあ
げることができる。
【００１３】このハイドロタルサイト類化合物の添加量
としては、５重量％以下好ましくは０．０１〜３重量％
からなる範囲が適当である。この範囲であると充分な耐
湿性が得られ、難燃組成物の機械的強度の低下や成分の
表面への移行（ブリード現象）が少ない。
としては、５重量％以下好ましくは０．０１〜３重量％
からなる範囲が適当である。この範囲であると充分な耐
湿性が得られ、難燃組成物の機械的強度の低下や成分の
表面への移行（ブリード現象）が少ない。
【００１４】リン酸トリエステル（Ｅ）は、リン酸また
は一般式 ＰＯ（Ｘ）3（但し、Ｘはハロゲン原子を示
す）で示されるオキシハロゲン化リンとＯＨ基含有化合
物との縮合反応や脱ハロゲン化反応などの公知の方法に
て製造することができる。
は一般式 ＰＯ（Ｘ）3（但し、Ｘはハロゲン原子を示
す）で示されるオキシハロゲン化リンとＯＨ基含有化合
物との縮合反応や脱ハロゲン化反応などの公知の方法に
て製造することができる。
【００１５】ＯＨ基含有化合物としては、メタノール、
エタノール、ブタノール、ベンジルアルコール、ステア
リルアルコール、２−エチルヘキシルアルコールなどの
アルコール類；フェノール、クレゾール、レゾルシノー
ル、ビスフェノールＡなどのフェノール類；等を１種類
又は２種類以上を併用することも可能である。好ましく
はフェノール性ＯＨ基含有化合物がよい。
エタノール、ブタノール、ベンジルアルコール、ステア
リルアルコール、２−エチルヘキシルアルコールなどの
アルコール類；フェノール、クレゾール、レゾルシノー
ル、ビスフェノールＡなどのフェノール類；等を１種類
又は２種類以上を併用することも可能である。好ましく
はフェノール性ＯＨ基含有化合物がよい。
【００１６】具体的には、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフ
ェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート、トリラウリルホスフェート、トリセチルホ
スフェート、トリステアリルホスフェート、トリオレイ
ルホスフェート、トリス（トリブロモフェニル）ホスフ
ェートなどが挙げられる。特に好ましいリン酸トリエス
テルとしてはトリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリ
ス（トリブロモフェニル）ホスフェートなどの芳香族系
リン酸トリエステルである。
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフ
ェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート、トリラウリルホスフェート、トリセチルホ
スフェート、トリステアリルホスフェート、トリオレイ
ルホスフェート、トリス（トリブロモフェニル）ホスフ
ェートなどが挙げられる。特に好ましいリン酸トリエス
テルとしてはトリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリ
ス（トリブロモフェニル）ホスフェートなどの芳香族系
リン酸トリエステルである。
【００１７】これらリン酸トリエステルが前記ハイドロ
タルサイト類化合物とともに難燃組成物中に存在すると
き耐湿性の向上効果は著しいものがある。添加量は樹脂
組成物に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．０
５〜３重量％である。添加量がかかる範囲であると耐湿
性の向上効果が良好であるばかりか該成分の成形品表面
への移行（ブリード現象）や成形品の強度の低下も少な
い。
タルサイト類化合物とともに難燃組成物中に存在すると
き耐湿性の向上効果は著しいものがある。添加量は樹脂
組成物に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．０
５〜３重量％である。添加量がかかる範囲であると耐湿
性の向上効果が良好であるばかりか該成分の成形品表面
への移行（ブリード現象）や成形品の強度の低下も少な
い。
【００１８】本発明で使用されうるポリカルボジイミド
類化合物（Ｆ）は、分子中に（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）なるポ
リカルボジイミド基を有する化合物である。具体的に
は、ジイソプロピルカルボジイミド、ジシクロヘキシル
カルボジイミド、ジ−Ｏ−トリイルカルボジイミド、ジ
フェニルカルボジイミド、ジオクチルデシルカルボジイ
ミド、ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、
ジ−Ｐ−トリイルカルボジイミド、ジ−Ｐ−メトキシフ
ェニルカルボジイミド、Ｐ−フェニレン−ビス−ジ−Ｏ
−トリイルカルボジイミド、Ｐ−フェニレン−ビス−ジ
シクロヘキシルカルボジイミド、ヘキサメチレン−ビス
−ジシクロヘキシルカルボジイミド、エチレン−ビス−
ジシクロヘキシルカルボジイミド、エチレン−ビス−ジ
フェニルカルボジイミド等のモノ又はジカルボジイミド
化合物、及びポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボ
ジイミド）、ポリ（３，３’−ジメチル−４，４’−ジ
フェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボ
ジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、
ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（３，
３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンカルビジ
イミド）、ポリ（１，３−ジイソプロピルフェニレンカ
ルボジイミド）、ポリ（１−メチル−３，５−ジイソピ
ルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（１，３，５−ト
リエチルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソ
プロピルフェニレンカルボジイミド）等のポリカルボジ
イミド化合物が挙げられる。これらは二種以上併用する
こともできる。
類化合物（Ｆ）は、分子中に（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）なるポ
リカルボジイミド基を有する化合物である。具体的に
は、ジイソプロピルカルボジイミド、ジシクロヘキシル
カルボジイミド、ジ−Ｏ−トリイルカルボジイミド、ジ
フェニルカルボジイミド、ジオクチルデシルカルボジイ
ミド、ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、
ジ−Ｐ−トリイルカルボジイミド、ジ−Ｐ−メトキシフ
ェニルカルボジイミド、Ｐ−フェニレン−ビス−ジ−Ｏ
−トリイルカルボジイミド、Ｐ−フェニレン−ビス−ジ
シクロヘキシルカルボジイミド、ヘキサメチレン−ビス
−ジシクロヘキシルカルボジイミド、エチレン−ビス−
ジシクロヘキシルカルボジイミド、エチレン−ビス−ジ
フェニルカルボジイミド等のモノ又はジカルボジイミド
化合物、及びポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボ
ジイミド）、ポリ（３，３’−ジメチル−４，４’−ジ
フェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボ
ジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、
ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（３，
３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンカルビジ
イミド）、ポリ（１，３−ジイソプロピルフェニレンカ
ルボジイミド）、ポリ（１−メチル−３，５−ジイソピ
ルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（１，３，５−ト
リエチルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソ
プロピルフェニレンカルボジイミド）等のポリカルボジ
イミド化合物が挙げられる。これらは二種以上併用する
こともできる。
【００１９】これらの中でも特にジシクロヘキシルカル
ボジイミド、ジ−２，６−イソプロピルフェニルカルボ
ジイミド、ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミ
ド、Ｏ−トリイルカルボジイミド、ポリ（４，４’−ジ
フェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボ
ジイミド）、ポリ（フェニレンカルボジイミド）、ポリ
（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）の使用
が好適である。
ボジイミド、ジ−２，６−イソプロピルフェニルカルボ
ジイミド、ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミ
ド、Ｏ−トリイルカルボジイミド、ポリ（４，４’−ジ
フェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボ
ジイミド）、ポリ（フェニレンカルボジイミド）、ポリ
（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）の使用
が好適である。
【００２０】これらカルボジイミド化合物の添加量は樹
脂組成物に対して５重量％以下、好ましくは０．０１〜
３重量％である。添加した場合は耐湿性の改良効果が更
に一層良好となる。
脂組成物に対して５重量％以下、好ましくは０．０１〜
３重量％である。添加した場合は耐湿性の改良効果が更
に一層良好となる。
【００２１】本発明組成物には更にガラス繊維（Ｇ）を
添加することもできる。このガラス繊維（Ｇ）として
は、収束剤（バインダー）としてノボラック型エポキシ
樹脂又は／及びビスフェノールＡ型エポキシ樹脂をガラ
ス繊維表面に０．１〜２．０重量％塗布したものが好適
である。ここで用いるノボラック型エポキシ樹脂は、フ
ェノール性化合物、ホルマリン、エピクロヒドリンを原
料として公知の方法にて製造することができる。フェノ
ール性化合物としては、フェノール、クレゾール、レゾ
ルシノール、ビスフェノールＡ、ハイドロキノン、カテ
コール、フロログルシノール等のフェノール性ＯＨ基を
もつ化合物１種類又は２種類以上を併用することも可能
である。好ましいノボラック型エポキシ樹脂又は／及び
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂はフェノール系エポキ
シ樹脂、クレゾール系エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ
系エポキシ樹脂である。
添加することもできる。このガラス繊維（Ｇ）として
は、収束剤（バインダー）としてノボラック型エポキシ
樹脂又は／及びビスフェノールＡ型エポキシ樹脂をガラ
ス繊維表面に０．１〜２．０重量％塗布したものが好適
である。ここで用いるノボラック型エポキシ樹脂は、フ
ェノール性化合物、ホルマリン、エピクロヒドリンを原
料として公知の方法にて製造することができる。フェノ
ール性化合物としては、フェノール、クレゾール、レゾ
ルシノール、ビスフェノールＡ、ハイドロキノン、カテ
コール、フロログルシノール等のフェノール性ＯＨ基を
もつ化合物１種類又は２種類以上を併用することも可能
である。好ましいノボラック型エポキシ樹脂又は／及び
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂はフェノール系エポキ
シ樹脂、クレゾール系エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ
系エポキシ樹脂である。
【００２２】該エポキシ樹脂のガラス繊維表面への塗布
量は０．１〜２．０重量％、好ましくは０．３〜１．８
重量％である。かかる範囲にあるとが強度、耐湿性に優
れ、また樹脂組成物の溶融粘度を高くして成形が困難と
なるようなことがない。組成物中おけるガラス繊維の使
用量は、通常５０重量％以下である。
量は０．１〜２．０重量％、好ましくは０．３〜１．８
重量％である。かかる範囲にあるとが強度、耐湿性に優
れ、また樹脂組成物の溶融粘度を高くして成形が困難と
なるようなことがない。組成物中おけるガラス繊維の使
用量は、通常５０重量％以下である。
【００２３】本発明の組成物には、更にその他の添加剤
として、結晶核剤、顔料、染料、可塑剤、離型剤、滑
剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発砲剤、
またはカップリング剤などを併用してもよい。
として、結晶核剤、顔料、染料、可塑剤、離型剤、滑
剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発砲剤、
またはカップリング剤などを併用してもよい。
【００２４】本発明組成物の製造方法は特に限定される
ものではないが、好ましくは組成物の成分を予め均一に
混合した後、熱可塑性ポリエステル樹脂の融点以上の温
度において、単軸又は多軸押出機を用いて溶融混練さ
れ、ついでカッターでカッティングされペレットとして
供される方法がよい。
ものではないが、好ましくは組成物の成分を予め均一に
混合した後、熱可塑性ポリエステル樹脂の融点以上の温
度において、単軸又は多軸押出機を用いて溶融混練さ
れ、ついでカッターでカッティングされペレットとして
供される方法がよい。
【００２５】こうして得られた組成物は、通常公知の射
出成形、押出成形などの任意の方法で成形でき、成形品
は優れた難燃性を有するだけではなく、成形性に優れ、
また耐湿性にも優れており、工業的価値は極めて大き
く、機械機構部品、電気・電子部品、自動車部品等の成
形用途に使用できる。
出成形、押出成形などの任意の方法で成形でき、成形品
は優れた難燃性を有するだけではなく、成形性に優れ、
また耐湿性にも優れており、工業的価値は極めて大き
く、機械機構部品、電気・電子部品、自動車部品等の成
形用途に使用できる。
【００２６】
【実施例】次に、本発明を具体的な実施例及び比較例に
よって説明する。しかし、本発明は以下の実施例に限定
されるものではない。
よって説明する。しかし、本発明は以下の実施例に限定
されるものではない。
【００２７】実施例１〜９、比較例１〜２ ［η］が０．９ｄｌ／ｇなるポリブチレンテレフタレー
ト（ＰＢＴ）を用い、表１に示した配合組成物（但し、
配合は重量部を単位とする）を予め均一に混合した後、
２５０℃に設定された６５ｍｍ単軸ベント付押出機によ
って混練した後、ストランドとして引き出し冷却し、カ
ッターにてカッティングしてペレットを得た。このペレ
ットを用いて、１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍのシー
ト及び１５０ｍｍ×１２ｍｍ×３ｍｍの角棒を射出成形
（樹脂温度：２５０℃，金型温度：６０℃）にて作製し
た。
ト（ＰＢＴ）を用い、表１に示した配合組成物（但し、
配合は重量部を単位とする）を予め均一に混合した後、
２５０℃に設定された６５ｍｍ単軸ベント付押出機によ
って混練した後、ストランドとして引き出し冷却し、カ
ッターにてカッティングしてペレットを得た。このペレ
ットを用いて、１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍのシー
ト及び１５０ｍｍ×１２ｍｍ×３ｍｍの角棒を射出成形
（樹脂温度：２５０℃，金型温度：６０℃）にて作製し
た。
【００２８】絶縁破壊電圧と曲げ強度について、初期値
と耐湿試験３００時間後とを測定した。結果を下表１に
示す。なお、耐湿試験条件および各物性値の測定は以下
の通りである。
と耐湿試験３００時間後とを測定した。結果を下表１に
示す。なお、耐湿試験条件および各物性値の測定は以下
の通りである。
【００２９】〔耐湿試験条件〕１２１℃／２．１ｋｇ／
ｃｍの高温高圧容器中に１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍ
ｍシート及び１５０ｍｍ×１２ｍｍ×３ｍｍの角棒を所
定時間（３００時間）放置する。
ｃｍの高温高圧容器中に１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍ
ｍシート及び１５０ｍｍ×１２ｍｍ×３ｍｍの角棒を所
定時間（３００時間）放置する。
【００３０】〔物性値の測定〕 １）絶縁破壊電圧測定 試料：１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍシート 耐電圧測定：ＡＳＴＭ Ｄ−１４９に準拠 電圧上昇速度：ＡＣ ０．５ＫＶ／ｓｅｃ． ２）曲げ強度試験 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠 試料：１５０ｍｍ×１２ｍｍ×３ｍｍ角棒
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明の熱可塑性難燃ポリエステル組成
物は、成形性がよくしかも耐湿性が特に優れるので、耐
湿性が要求される電気・電子部品、自動車部品、機械部
品用の分野での成形材料として有用である。
物は、成形性がよくしかも耐湿性が特に優れるので、耐
湿性が要求される電気・電子部品、自動車部品、機械部
品用の分野での成形材料として有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 9/04 ＫＫＧ 7242−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＸ 8830−4Ｊ
Claims (10)
- 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂、
（Ｂ）ハロゲン化ビスフェノールＡ型樹脂、（Ｃ）アン
チモン化合物、（Ｄ）ハイドロタルサイト類化合物、お
よび（Ｅ）リン酸トリエステルを含んでなることを特徴
とする熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂、
（Ｂ）ハロゲン化ビスフェノールＡ型樹脂、（Ｃ）アン
チモン化合物、（Ｄ）ハイドロタルサイト類化合物、
（Ｅ）リン酸トリエステル、および（Ｆ）カルボジイミ
ド類化合物を含んでなることを特徴とする熱可塑性難燃
ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】 前記請求項１記載の成分に加えて、更に
（Ｇ）収束剤としてノボラック型エポキシ樹脂および／
またはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂をガラス繊維表
面に付着させたガラス繊維を含んでなる熱可塑性難燃ポ
リエステル樹脂組成物。 - 【請求項４】 前記請求項２記載の成分に加えて、更に
（Ｇ）収束剤としてノボラック型エポキシ樹脂および／
またはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂をガラス繊維表
面に付着させたガラス繊維を含んでなる熱可塑性難燃ポ
リエステル樹脂組成物。 - 【請求項５】 （Ｂ）ハロゲン化ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂のエポキシ当量が１５００〜１００００の範
囲である請求項１〜４のいずれか１つに記載の組成物。 - 【請求項６】 （Ｃ）アンチモン化合物が、三酸化アン
チモンである請求項１〜４のいずれか１つに記載の組成
物。 - 【請求項７】 （Ｄ）ハイドロタルサイト類化合物が、
下記一般式 Ｍｇ1-yＡｌy（ＯＨ）2Ａn- y/n・ｍＨ2Ｏ （但し、式中Ａn-はｎ価のアニオンを、ｙ及びｍはそれ
ぞれ０＜ｙ＜０．５、０＜ｍ＜１を示す。）で示される
ハイドロタルサイト類化合物である請求項１〜４のいず
れか１つに記載の組成物。 - 【請求項８】 （Ｅ）リン酸トリエステルが、芳香族系
リン酸トリエステルである請求項１〜４のいずれか１つ
に記載の組成物。 - 【請求項９】 トリフェニルホスフェート、トリス（ト
リブロモフェニル）ホスフェートである請求項８記載の
組成物。 - 【請求項１０】 （Ｆ）カルボジイミド類化合物が、ポ
リ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）であ
る請求項１〜４のいずれか１つに記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06994893A JP3306976B2 (ja) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | 熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06994893A JP3306976B2 (ja) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | 熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279662A true JPH06279662A (ja) | 1994-10-04 |
| JP3306976B2 JP3306976B2 (ja) | 2002-07-24 |
Family
ID=13417393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06994893A Expired - Lifetime JP3306976B2 (ja) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | 熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3306976B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012029468A1 (ja) * | 2010-08-30 | 2012-03-08 | 太陽ホールディングス株式会社 | 硬化性樹脂組成物、そのドライフィルム及び硬化物並びにそれらを用いたプリント配線板 |
| WO2012043599A1 (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-05 | ウィンテックポリマー株式会社 | ポリブチレンテレフタレート樹脂製フィルム |
-
1993
- 1993-03-29 JP JP06994893A patent/JP3306976B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012029468A1 (ja) * | 2010-08-30 | 2012-03-08 | 太陽ホールディングス株式会社 | 硬化性樹脂組成物、そのドライフィルム及び硬化物並びにそれらを用いたプリント配線板 |
| CN103080236A (zh) * | 2010-08-30 | 2013-05-01 | 太阳控股株式会社 | 固化性树脂组合物、其干膜和固化物以及使用它们的印刷电路板 |
| KR101529799B1 (ko) * | 2010-08-30 | 2015-06-17 | 다이요 홀딩스 가부시키가이샤 | 경화성 수지 조성물, 그의 드라이 필름 및 경화물, 및 이들을 이용한 인쇄 배선판 |
| CN103080236B (zh) * | 2010-08-30 | 2015-09-30 | 太阳控股株式会社 | 固化性树脂组合物、其干膜和固化物以及使用它们的印刷电路板 |
| WO2012043599A1 (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-05 | ウィンテックポリマー株式会社 | ポリブチレンテレフタレート樹脂製フィルム |
| CN103140543A (zh) * | 2010-09-29 | 2013-06-05 | 胜技高分子株式会社 | 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂制薄膜 |
| JP5844270B2 (ja) * | 2010-09-29 | 2016-01-13 | ウィンテックポリマー株式会社 | ポリブチレンテレフタレート樹脂製フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3306976B2 (ja) | 2002-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4035333A (en) | Flame-resistant resin composition | |
| WO2004085537A1 (ja) | 難燃性合成樹脂組成物 | |
| JP4077085B2 (ja) | 難燃化ポリブチレンテレフタレート組成物およびポリブチレンテレフタレート組成物を難燃化する方法 | |
| EP1756210A1 (en) | Polyester compositions flame retarded with halogen-free additives | |
| DE69022597T2 (de) | Poly(1,4-cyclohexylendimethylenterephthalat) mit verbesserter schmelzstabilität. | |
| CN111492010A (zh) | 耐冲击性提高的阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂组合物及其制造方法 | |
| KR101632571B1 (ko) | 기계적 특성이 우수한 비할로겐 난연화 폴리에스테르 수지 조성물 및 이의 성형품 | |
| WO2018073819A1 (en) | Flame-retarded polyester formulations | |
| JPH0543750B2 (ja) | ||
| WO2014069489A1 (ja) | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 | |
| DE112017003897T5 (de) | Flammhemmende Polyesterzusammensetzung | |
| KR101748243B1 (ko) | 유동성과 표면 광택이 우수한 비할로겐 난연성 폴리에스테르 수지 조성물 및 이의 성형품 | |
| JP3306976B2 (ja) | 熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組成物 | |
| DE69813094T2 (de) | Feuerhemmende harzzusammensetzung | |
| KR101863421B1 (ko) | 비할로겐 난연 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| DE69508685T2 (de) | Flammverzögernde Harzmasse vom Polyestertyp | |
| EP3004243B1 (en) | Antimony-free flame retardant polyester composition and article | |
| KR102615183B1 (ko) | 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 수지 성형품 | |
| JP3690011B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP2675578B2 (ja) | 難燃性に優れたスチレン系樹脂組成物 | |
| JP3020708B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物 | |
| JPH07102137A (ja) | 難燃性スチレン系樹脂組成物 | |
| JP3637652B2 (ja) | 難燃性オレフィン系樹脂組成物 | |
| CN106633682A (zh) | 包含纤维增强聚对苯二甲酸乙二醇酯的阻燃性组合物 | |
| JPH05239326A (ja) | 難燃性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090517 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090517 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100517 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100517 Year of fee payment: 8 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110517 Year of fee payment: 9 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110517 Year of fee payment: 9 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110517 Year of fee payment: 9 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110517 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130517 Year of fee payment: 11 |