JPH06279460A - 含フッ素有機ケイ素化合物およびその製造方法 - Google Patents
含フッ素有機ケイ素化合物およびその製造方法Info
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- IBOKZQNMFSHYNQ-UHFFFAOYSA-N tribromosilane Chemical compound Br[SiH](Br)Br IBOKZQNMFSHYNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCVOUFBEEYGNOL-UHFFFAOYSA-N trichloro(3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyl)silane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CC[Si](Cl)(Cl)Cl ZCVOUFBEEYGNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0896—Compounds with a Si-H linkage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 分子中に含フッ素有機基と少なくとも２個の
ケイ素原子結合水素原子を有する含フッ素有機ケイ素化
合物およびその製造方法を提供する。 【構成】 一般式： 【化１】 （式中、Ｒ1はアルケニル基を除く一価炭化水素基であ
り、Ｒ2は二価有機基であり、ａは２または３であり、
ｍは４〜１２の数である。）で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物、および(A)一般式： 【化２】 （式中、Ｒ1はアルケニル基を除く一価炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子であり、ａは２または３であ
る。）で表される有機ケイ素化合物と(B)一般式：ＣmＦ
(2m+1)−Ｒ3 （式中、Ｒ3は脂肪族不飽和炭化水素結合
を有する一価有機基であり、ｍは４〜１２の数であ
る。）で表される含フッ素有機化合物を、(C)ヒドロシ
リル化反応用触媒の存在下で付加反応させて、得られた
含フッ素有機ケイ素化合物を、(E)還元剤により還元す
ることを特徴とする含フッ素有機ケイ素化合物の製造方
法。
ケイ素原子結合水素原子を有する含フッ素有機ケイ素化
合物およびその製造方法を提供する。 【構成】 一般式： 【化１】 （式中、Ｒ1はアルケニル基を除く一価炭化水素基であ
り、Ｒ2は二価有機基であり、ａは２または３であり、
ｍは４〜１２の数である。）で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物、および(A)一般式： 【化２】 （式中、Ｒ1はアルケニル基を除く一価炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子であり、ａは２または３であ
る。）で表される有機ケイ素化合物と(B)一般式：ＣmＦ
(2m+1)−Ｒ3 （式中、Ｒ3は脂肪族不飽和炭化水素結合
を有する一価有機基であり、ｍは４〜１２の数であ
る。）で表される含フッ素有機化合物を、(C)ヒドロシ
リル化反応用触媒の存在下で付加反応させて、得られた
含フッ素有機ケイ素化合物を、(E)還元剤により還元す
ることを特徴とする含フッ素有機ケイ素化合物の製造方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、含フッ素有機ケイ素化
合物およびその製造方法に関し、詳しくは、分子中に含
フッ素有機基と少なくとも２個のケイ素原子結合水素原
子を有する含フッ素有機ケイ素化合物およびその製造方
法に関する。
合物およびその製造方法に関し、詳しくは、分子中に含
フッ素有機基と少なくとも２個のケイ素原子結合水素原
子を有する含フッ素有機ケイ素化合物およびその製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】含フッ素有機ケイ素化合物は、表面張力
が小さく、耐薬品性、撥水撥油性、潤滑性に優れるた
め、各種表面の処理剤として利用されている。このよう
な含フッ素有機ケイ素化合物として、３，３，３−トリ
フルオロプロピルメチルジクロロシラン，３，３，４，
４，４−ペンタフルオロブチルメチルジクロロシラン，
３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチル
メチルジクロロシラン，３，３，３−トリフルオロプロ
ピルトリクロロシラン等の含フッ素有機ケイ素化合物
（特開昭５０−１２６６２１号公報参照）、（１−トリ
フルオロメチルエチル）メチルジクロロシラン，（１−
ペンタフルオロエチルエチル）メチルジクロロシラン等
の含フッ素有機ケイ素化合物（特開昭５７−１４０７８
７号公報参照）、パーフルオロエーテル基含有クロロシ
ラン（特開昭６３−２５５２８８号公報参照）、パーフ
ルオロエーテル基含有ハイドロジェンシラン（特開平２
−１１５１９０号公報参照）が提案されている。
が小さく、耐薬品性、撥水撥油性、潤滑性に優れるた
め、各種表面の処理剤として利用されている。このよう
な含フッ素有機ケイ素化合物として、３，３，３−トリ
フルオロプロピルメチルジクロロシラン，３，３，４，
４，４−ペンタフルオロブチルメチルジクロロシラン，
３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチル
メチルジクロロシラン，３，３，３−トリフルオロプロ
ピルトリクロロシラン等の含フッ素有機ケイ素化合物
（特開昭５０−１２６６２１号公報参照）、（１−トリ
フルオロメチルエチル）メチルジクロロシラン，（１−
ペンタフルオロエチルエチル）メチルジクロロシラン等
の含フッ素有機ケイ素化合物（特開昭５７−１４０７８
７号公報参照）、パーフルオロエーテル基含有クロロシ
ラン（特開昭６３−２５５２８８号公報参照）、パーフ
ルオロエーテル基含有ハイドロジェンシラン（特開平２
−１１５１９０号公報参照）が提案されている。
【０００３】また、含フッ素有機ケイ素化合物の製造方
法としては、パーフルオロアルキル基またはパーフルオ
ロエーテル基含有オレフィンとケイ素原子結合水素原子
含有クロロシランを、白金系触媒またはパラジウム触媒
の存在下で付加反応する方法（特開昭５０−１２６６２
１号公報、特開昭５７−１４０７８７号公報および特開
昭６３−２５５２８８号公報参照）、パーフルオロエー
テル基含有モノクロロシランを還元剤により還元する方
法または１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンと
パーフルオロアルキル基含有オレフィンとを白金系触媒
の存在下で部分付加反応する方法（特開平２−１１５１
９０号公報参照）が提案されている。
法としては、パーフルオロアルキル基またはパーフルオ
ロエーテル基含有オレフィンとケイ素原子結合水素原子
含有クロロシランを、白金系触媒またはパラジウム触媒
の存在下で付加反応する方法（特開昭５０−１２６６２
１号公報、特開昭５７−１４０７８７号公報および特開
昭６３−２５５２８８号公報参照）、パーフルオロエー
テル基含有モノクロロシランを還元剤により還元する方
法または１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンと
パーフルオロアルキル基含有オレフィンとを白金系触媒
の存在下で部分付加反応する方法（特開平２−１１５１
９０号公報参照）が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、特開昭５０−
１２６６２１号、特開昭５７−１４０７８７号および特
開昭６３−２５５２８８号により提案された含フッ素有
機基含有クロロシランは、これを利用する際に塩化水素
ガスが副生するため、その利用分野が限定されるという
問題があり、また特開平２−１１５１９０号により提案
された含フッ素有機ケイ素化合物は、分子中のケイ素原
子結合水素原子が１個であるため、その利用分野が限定
されるという問題があった。
１２６６２１号、特開昭５７−１４０７８７号および特
開昭６３−２５５２８８号により提案された含フッ素有
機基含有クロロシランは、これを利用する際に塩化水素
ガスが副生するため、その利用分野が限定されるという
問題があり、また特開平２−１１５１９０号により提案
された含フッ素有機ケイ素化合物は、分子中のケイ素原
子結合水素原子が１個であるため、その利用分野が限定
されるという問題があった。
【０００５】また、上記各号に提案された含フッ素有機
ケイ素化合物の製造方法は、分子中にケイ素原子結合水
素原子を少なくとも２個有する含フッ素有機ケイ素化合
物を製造することができないという問題があった。
ケイ素化合物の製造方法は、分子中にケイ素原子結合水
素原子を少なくとも２個有する含フッ素有機ケイ素化合
物を製造することができないという問題があった。
【０００６】本発明者は、上記課題を解決するため鋭意
検討した結果、本発明に到達した。
検討した結果、本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明の目的は、分子中に含フ
ッ素有機基と少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子
を有する含フッ素有機ケイ素化合物およびその製造方法
を提供することにある。
ッ素有機基と少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子
を有する含フッ素有機ケイ素化合物およびその製造方法
を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、一般式：
は、一般式：
【化５】 （式中、Ｒ1はアルケニル基を除く一価炭化水素基であ
り、Ｒ2は二価有機基であり、ａは２または３であり、
ｍは４〜１２の数である。）で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物、および(A)一般式：
り、Ｒ2は二価有機基であり、ａは２または３であり、
ｍは４〜１２の数である。）で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物、および(A)一般式：
【化６】 （式中、Ｒ1はアルケニル基を除く一価炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子であり、ａは２または３であ
る。）で表される有機ケイ素化合物と(B)一般式： ＣmＦ(2-m)−Ｒ3 （式中、Ｒ3は脂肪族不飽和炭化水素結合を有する一価
有機基であり、ｍは４〜１２の数である。）で表される
含フッ素有機化合物を、(C)ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下で付加反応させて、(D)一般式：
り、Ｘはハロゲン原子であり、ａは２または３であ
る。）で表される有機ケイ素化合物と(B)一般式： ＣmＦ(2-m)−Ｒ3 （式中、Ｒ3は脂肪族不飽和炭化水素結合を有する一価
有機基であり、ｍは４〜１２の数である。）で表される
含フッ素有機化合物を、(C)ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下で付加反応させて、(D)一般式：
【化７】 （式中、Ｒ1およびＸは前記と同じ基であり、Ｒ2は二価
有機基であり、ａおよびｍは前記と同じ数である。）で
表される含フッ素有機ケイ素化合物を合成し、次いで該
(D)含フッ素有機ケイ素化合物を、(E)還元剤により還元
することを特徴とする、一般式：
有機基であり、ａおよびｍは前記と同じ数である。）で
表される含フッ素有機ケイ素化合物を合成し、次いで該
(D)含フッ素有機ケイ素化合物を、(E)還元剤により還元
することを特徴とする、一般式：
【化８】 （式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じ基であり、ａおよび
ｍは前記と同じ数である。）で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物の製造方法に関する。
ｍは前記と同じ数である。）で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物の製造方法に関する。
【０００９】はじめに、本発明の含フッ素有機ケイ素化
合物について詳細に説明する。本発明の含フッ素有機ケ
イ素化合物は、一般式：
合物について詳細に説明する。本発明の含フッ素有機ケ
イ素化合物は、一般式：
【化９】 で表される。上式中、Ｒ1はアルケニル基を除く一価炭
化水素基であり、Ｒ1の一価炭化水素基として具体的に
は、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペン
チル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，キシリ
ル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のア
ラルキル基が例示され、好ましくはメチル基およびフェ
ニル基である。
化水素基であり、Ｒ1の一価炭化水素基として具体的に
は、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペン
チル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，キシリ
ル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のア
ラルキル基が例示され、好ましくはメチル基およびフェ
ニル基である。
【００１０】また、上式中、Ｒ2は二価有機基であり、
Ｒ2の二価有機基として具体的には、エチレン基，プロ
ピレン基，ブチレン基，ペンチレン基等のアルキレン
基；メチレンオキシエチレン基，メチレンオキシプロピ
レン基，エチレンオキシプロピレン基等のアルキレンオ
キシアルキレン基；フェニレンエチレン基，フェニレン
プロピレン基，フェニレンブチレン基等のアリーレンア
ルキレン基；フェニレンオキシエチレン基，フェニレン
オキシプロピレン基等のアリーレンオキシアルキレン基
が例示され、好ましくはエチレン基およびプロピレン基
である。
Ｒ2の二価有機基として具体的には、エチレン基，プロ
ピレン基，ブチレン基，ペンチレン基等のアルキレン
基；メチレンオキシエチレン基，メチレンオキシプロピ
レン基，エチレンオキシプロピレン基等のアルキレンオ
キシアルキレン基；フェニレンエチレン基，フェニレン
プロピレン基，フェニレンブチレン基等のアリーレンア
ルキレン基；フェニレンオキシエチレン基，フェニレン
オキシプロピレン基等のアリーレンオキシアルキレン基
が例示され、好ましくはエチレン基およびプロピレン基
である。
【００１１】また、上式中、ａは２または３であり、ａ
が２のとき、本発明の含フツ素有機ケイ素化合物は含フ
ッ素有機基を含有するジハイドロジェンシランであり、
ａが３のとき、本発明の含フッ素有機ケイ素化合物は含
フッ素有機基を含有するトリハイドロジェンシランであ
る。また、上式中、ｍは４〜１２の数であり、これはｍ
が４未満である含フッ素有機ケイ素化合物は、表面張
力、耐薬品性、撥水撥油性および潤滑性が本発明の含フ
ッ素有機ケイ素化合物に比べて劣り、一方、ｍが１２を
こえる含フッ素有機ケイ素化合物は、その取扱が困難と
なり、また、その用途が限定されるという問題があるか
らである。
が２のとき、本発明の含フツ素有機ケイ素化合物は含フ
ッ素有機基を含有するジハイドロジェンシランであり、
ａが３のとき、本発明の含フッ素有機ケイ素化合物は含
フッ素有機基を含有するトリハイドロジェンシランであ
る。また、上式中、ｍは４〜１２の数であり、これはｍ
が４未満である含フッ素有機ケイ素化合物は、表面張
力、耐薬品性、撥水撥油性および潤滑性が本発明の含フ
ッ素有機ケイ素化合物に比べて劣り、一方、ｍが１２を
こえる含フッ素有機ケイ素化合物は、その取扱が困難と
なり、また、その用途が限定されるという問題があるか
らである。
【００１２】本発明の含フッ素有機ケイ素化合物におい
て、式： −ＣmＦ(2m+1) で表される含フッ素有機基の構造は特に限定されない
が、好ましくは分岐状、直鎖状、一部分岐を有する直鎖
状であり、さらに好ましくは直鎖状である。
て、式： −ＣmＦ(2m+1) で表される含フッ素有機基の構造は特に限定されない
が、好ましくは分岐状、直鎖状、一部分岐を有する直鎖
状であり、さらに好ましくは直鎖状である。
【００１３】このような本発明の含フッ素有機ケイ素化
合物として具体的には、下式で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物が例示される。 Ｃ4Ｆ9Ｃ2Ｈ4ＳｉＨ3 Ｃ6Ｆ13Ｃ3Ｈ6ＳｉＨ3 Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4ＳｉＨ3 Ｃ4Ｆ9Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＣＨ3）Ｈ2 Ｃ6Ｆ13Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＣＨ3）Ｈ2 Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＣＨ3）Ｈ2 Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＯＣ2Ｈ4ＳｉＨ3 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＯＣ3Ｈ6ＳｉＨ3 Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＳｉＨ3 Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＯＣ2Ｈ4Ｓｉ（ＣＨ3）Ｈ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＯＣ2Ｈ4Ｓｉ（ＣＨ3）Ｈ2 Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＯＣ2Ｈ4Ｓｉ（ＣＨ3）Ｈ2
合物として具体的には、下式で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物が例示される。 Ｃ4Ｆ9Ｃ2Ｈ4ＳｉＨ3 Ｃ6Ｆ13Ｃ3Ｈ6ＳｉＨ3 Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4ＳｉＨ3 Ｃ4Ｆ9Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＣＨ3）Ｈ2 Ｃ6Ｆ13Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＣＨ3）Ｈ2 Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4Ｓｉ（ＣＨ3）Ｈ2 Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＯＣ2Ｈ4ＳｉＨ3 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＯＣ3Ｈ6ＳｉＨ3 Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＳｉＨ3 Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＯＣ2Ｈ4Ｓｉ（ＣＨ3）Ｈ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＯＣ2Ｈ4Ｓｉ（ＣＨ3）Ｈ2 Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＯＣ2Ｈ4Ｓｉ（ＣＨ3）Ｈ2
【００１４】このような本発明の含フッ素有機ケイ素化
合物は、室温で液状であり、その取扱いが容易である。
また、本発明の含フッ素有機ケイ素化合物は、分子中に
少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するた
め、非常に反応性が高く、単体では不安定であるが、十
分に湿気を遮断した状態であれば、保存安定性が向上す
る。本発明の含フッ素有機ケイ素化合物を保存する場合
には、プラスチック容器や金属缶に貯蔵することが好ま
しい。また、特に、本発明の含フッ素有機ケイ素化合物
を有機溶液として保存することにより、その保存安定性
が著しく向上する。このように本発明の含フッ素有機ケ
イ素化合物を有機溶液として保存するために使用される
有機溶媒として具体的には、ジエチルエーテル，テトラ
ヒドロフラン等のエーテル系溶媒；ヘキサン，ヘプタン
等のアルカン；ベンゼン，トルエン等の芳香族系溶媒が
例示される。このような有機溶媒に対する本発明の含フ
ッ素有機ケイ素化合物の溶解性は、従来の含フッ素有機
ケイ素化合物の溶解性とは相違する。
合物は、室温で液状であり、その取扱いが容易である。
また、本発明の含フッ素有機ケイ素化合物は、分子中に
少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するた
め、非常に反応性が高く、単体では不安定であるが、十
分に湿気を遮断した状態であれば、保存安定性が向上す
る。本発明の含フッ素有機ケイ素化合物を保存する場合
には、プラスチック容器や金属缶に貯蔵することが好ま
しい。また、特に、本発明の含フッ素有機ケイ素化合物
を有機溶液として保存することにより、その保存安定性
が著しく向上する。このように本発明の含フッ素有機ケ
イ素化合物を有機溶液として保存するために使用される
有機溶媒として具体的には、ジエチルエーテル，テトラ
ヒドロフラン等のエーテル系溶媒；ヘキサン，ヘプタン
等のアルカン；ベンゼン，トルエン等の芳香族系溶媒が
例示される。このような有機溶媒に対する本発明の含フ
ッ素有機ケイ素化合物の溶解性は、従来の含フッ素有機
ケイ素化合物の溶解性とは相違する。
【００１５】続いて、本発明の含フッ素有機ケイ素化合
物の製造方法について詳細に説明する。本発明の製造方
法は、(A)一般式：
物の製造方法について詳細に説明する。本発明の製造方
法は、(A)一般式：
【化１０】 （式中、Ｒ1はアルケニル基を除く一価炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子であり、ａは２または３であ
る。）で表される有機ケイ素化合物と(B)一般式： ＣmＦ(2-m)−Ｒ3 （式中、Ｒ3は脂肪族不飽和炭化水素結合を有する一価
有機基であり、ｍは４〜１２の数である。）で表される
含フッ素有機化合物を、(C)ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下で付加反応させて、(D)一般式：
り、Ｘはハロゲン原子であり、ａは２または３であ
る。）で表される有機ケイ素化合物と(B)一般式： ＣmＦ(2-m)−Ｒ3 （式中、Ｒ3は脂肪族不飽和炭化水素結合を有する一価
有機基であり、ｍは４〜１２の数である。）で表される
含フッ素有機化合物を、(C)ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下で付加反応させて、(D)一般式：
【化１１】 （式中、Ｒ1およびＸは前記と同じ基であり、Ｒ2は二価
有機基であり、ａおよびｍは前記と同じ数である。）で
表される含フッ素有機ケイ素化合物を合成し、次いで該
(D)含フッ素有機ケイ素化合物を、(E)還元剤により還元
することを特徴とする。
有機基であり、ａおよびｍは前記と同じ数である。）で
表される含フッ素有機ケイ素化合物を合成し、次いで該
(D)含フッ素有機ケイ素化合物を、(E)還元剤により還元
することを特徴とする。
【００１６】本発明の製造方法において、(A)成分の有
機ケイ素化合物は主原料であり、一般式：
機ケイ素化合物は主原料であり、一般式：
【化１２】 で表される。上式中、Ｒ1はアルケニル基を除く一価炭
化水素基であり、Ｒ1の一価炭化水素基として具体的に
は、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペン
チル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，キシリ
ル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のア
ラルキル基が例示される。また、上式中、Ｘはハロゲン
原子であり、Ｘのハロゲン原子として具体的には、塩素
原子、臭素原子が例示される。また、上式中、ａは２ま
たは３であり、ａが２のとき、(B)成分はジハロシラン
であり、ａが３のとき、(B)成分はトリハロシランであ
る。
化水素基であり、Ｒ1の一価炭化水素基として具体的に
は、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペン
チル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，キシリ
ル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のア
ラルキル基が例示される。また、上式中、Ｘはハロゲン
原子であり、Ｘのハロゲン原子として具体的には、塩素
原子、臭素原子が例示される。また、上式中、ａは２ま
たは３であり、ａが２のとき、(B)成分はジハロシラン
であり、ａが３のとき、(B)成分はトリハロシランであ
る。
【００１７】このような(A)成分の有機ケイ素化合物と
して具体的には、トリクロロシラン，トリブロモシラ
ン，メチルジクロロシラン，エチルジクロロシラン，プ
ロピルジクロロシラン，フェニルジクロロシラン，メチ
ルジブロモシラン，エチルジブロモシラン，プロピルジ
ブロモシラン，フェニルジブロモシランが例示され、好
ましくは、トリクロロシランおよびメチルジクロロシラ
ンである。
して具体的には、トリクロロシラン，トリブロモシラ
ン，メチルジクロロシラン，エチルジクロロシラン，プ
ロピルジクロロシラン，フェニルジクロロシラン，メチ
ルジブロモシラン，エチルジブロモシラン，プロピルジ
ブロモシラン，フェニルジブロモシランが例示され、好
ましくは、トリクロロシランおよびメチルジクロロシラ
ンである。
【００１８】本発明の製造方法において、(B)成分の含
フッ素有機化合物は、本発明の含フッ素有機ケイ素化合
物に含フッ素有機基を導入するための原料であり、一般
式： ＣmＦ(2-m)−Ｒ3 で表される。上式中、Ｒ3は脂肪族不飽和炭化水素結合
を有する一価有機基であり、Ｒ3の一価有機基として具
体的には、ビニル基，アリル基，ブテニル基，ペンテニ
ル基等のアルケニル基；ビニルオキシメチレン基，アリ
ルオキシメチレン基，アリルオキシエチレン基等のアル
ケニルオキシアルキレン基；スチリル基，アリルフェニ
レン基，ブチルフェニレン基等のアルケニルアリーレン
基；ビニルオキシフェニレン基，アリルオキシフェニレ
ン基等のアルケニルオキシアリーレン基が例示され、好
ましくはビニル基およびアリル基である。
フッ素有機化合物は、本発明の含フッ素有機ケイ素化合
物に含フッ素有機基を導入するための原料であり、一般
式： ＣmＦ(2-m)−Ｒ3 で表される。上式中、Ｒ3は脂肪族不飽和炭化水素結合
を有する一価有機基であり、Ｒ3の一価有機基として具
体的には、ビニル基，アリル基，ブテニル基，ペンテニ
ル基等のアルケニル基；ビニルオキシメチレン基，アリ
ルオキシメチレン基，アリルオキシエチレン基等のアル
ケニルオキシアルキレン基；スチリル基，アリルフェニ
レン基，ブチルフェニレン基等のアルケニルアリーレン
基；ビニルオキシフェニレン基，アリルオキシフェニレ
ン基等のアルケニルオキシアリーレン基が例示され、好
ましくはビニル基およびアリル基である。
【００１９】また、上式中、ｍは４〜１２の数であり、
これはｍが４未満であると、得られた含フッ素有機ケイ
素化合物の表面張力、耐薬品性、撥水撥油性および潤滑
性が本発明の含フッ素有機ケイ素化合物に比べて劣り、
一方、ｍが１２をこえると、得られた含フッ素有機ケイ
素化合物の取扱が困難となりまたその用途が限定される
という問題があるからである。
これはｍが４未満であると、得られた含フッ素有機ケイ
素化合物の表面張力、耐薬品性、撥水撥油性および潤滑
性が本発明の含フッ素有機ケイ素化合物に比べて劣り、
一方、ｍが１２をこえると、得られた含フッ素有機ケイ
素化合物の取扱が困難となりまたその用途が限定される
という問題があるからである。
【００２０】このような(B)成分の含フッ素有機ケイ素
化合物として具体的には、下式で示される含フッ素有機
化合物が例示される。 Ｃ4Ｆ9ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ4Ｆ9ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨ2
化合物として具体的には、下式で示される含フッ素有機
化合物が例示される。 Ｃ4Ｆ9ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ4Ｆ9ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨ2
【００２１】本発明の製造方法において、(A)成分と(B)
成分との配合量は特に限定されないが、収率上好ましく
は、(A)成分１モルに対して、(B)成分が０．１〜５．０
モルの範囲である。
成分との配合量は特に限定されないが、収率上好ましく
は、(A)成分１モルに対して、(B)成分が０．１〜５．０
モルの範囲である。
【００２２】本発明の製造方法において、(C)成分のヒ
ドロシリル化反応用触媒は、(A)成分中のケイ素原子結
合水素原子と(B)成分中の脂肪族不飽和炭化水素結合と
の付加反応を促進させるための触媒であり、パラジウ
ム，ロジウム，白金等の遷移金属系触媒が例示され、付
加反応の著しく促進することから、(C)成分のヒドロシ
リル化反応用触媒としては、白金担持活性炭，白金担持
シリカ，塩化白金酸，塩化白金酸のアルコール溶液，塩
化白金酸とオレフィンとの錯体，塩化白金酸とビニルシ
ロキサンとの錯体，白金黒等の白金系触媒が好ましい。
ドロシリル化反応用触媒は、(A)成分中のケイ素原子結
合水素原子と(B)成分中の脂肪族不飽和炭化水素結合と
の付加反応を促進させるための触媒であり、パラジウ
ム，ロジウム，白金等の遷移金属系触媒が例示され、付
加反応の著しく促進することから、(C)成分のヒドロシ
リル化反応用触媒としては、白金担持活性炭，白金担持
シリカ，塩化白金酸，塩化白金酸のアルコール溶液，塩
化白金酸とオレフィンとの錯体，塩化白金酸とビニルシ
ロキサンとの錯体，白金黒等の白金系触媒が好ましい。
【００２３】本発明の製造方法において、(C)成分の配
合量は特に限定されないが、(C)成分として白金系触媒
を使用する場合には、(A)成分と(B)成分の合計量１００
万重量部に対して、(C)成分中の白金金属量として０．
１〜１０００重量部の範囲となるような量を配合するこ
とが好ましく、さらに０．５〜５００重量部の範囲とな
るような量を配合することが好ましい。
合量は特に限定されないが、(C)成分として白金系触媒
を使用する場合には、(A)成分と(B)成分の合計量１００
万重量部に対して、(C)成分中の白金金属量として０．
１〜１０００重量部の範囲となるような量を配合するこ
とが好ましく、さらに０．５〜５００重量部の範囲とな
るような量を配合することが好ましい。
【００２４】本発明の製造方法において、まずはじめ
に、上記(C)成分の存在下、上記(A)成分と上記(B)成分
とを付加反応させて、(D)一般式：
に、上記(C)成分の存在下、上記(A)成分と上記(B)成分
とを付加反応させて、(D)一般式：
【化１３】 で表される含フッ素有機ケイ素化合物を合成する。上式
中、Ｒ1およびＸは前記と同じ基である。また、上式
中、ａおよびｍは前記と同じ数である。
中、Ｒ1およびＸは前記と同じ基である。また、上式
中、ａおよびｍは前記と同じ数である。
【００２５】上記の付加反応は、無溶媒下または溶媒存
在下で行うことができ、溶媒存在下において、使用でき
る有機溶媒としては、エチルエーテル，テトラヒドロフ
ラン，ジブチルエーテル，ジイソプロピルエーテル等の
エーテル；ヘキサン，ヘプタン等のアルカン；ベンゼ
ン，トルエン等の芳香族炭化水素が例示される。また、
上記の付加反応において、その反応温度は特に限定され
ないが、通常、０〜２００℃の範囲であり、有機溶剤を
使用する場合には、その有機溶剤の沸点までであり、好
ましくは室温〜１００℃の範囲である。
在下で行うことができ、溶媒存在下において、使用でき
る有機溶媒としては、エチルエーテル，テトラヒドロフ
ラン，ジブチルエーテル，ジイソプロピルエーテル等の
エーテル；ヘキサン，ヘプタン等のアルカン；ベンゼ
ン，トルエン等の芳香族炭化水素が例示される。また、
上記の付加反応において、その反応温度は特に限定され
ないが、通常、０〜２００℃の範囲であり、有機溶剤を
使用する場合には、その有機溶剤の沸点までであり、好
ましくは室温〜１００℃の範囲である。
【００２６】次いで、上記の付加反応により合成された
(D)成分の含フッ素有機ケイ素化合物を、(E)還元剤によ
り還元する。本発明の製造方法において、(E)成分の還
元剤は、(D)成分中のケイ素原子結合ハロゲンを還元し
てケイ素原子結合水素原子とするためのものである。こ
のような(D)成分の還元剤として具体的には、水素化リ
チウムアルミニウム，水素化ナトリウムアルミニウム，
水素化リチウム，Ａｌ（ＢＨ4）3，ジヒドロービス（メ
トキシエトキシ）アルミン酸ナトリウムが例示される。
(D)成分の含フッ素有機ケイ素化合物を、(E)還元剤によ
り還元する。本発明の製造方法において、(E)成分の還
元剤は、(D)成分中のケイ素原子結合ハロゲンを還元し
てケイ素原子結合水素原子とするためのものである。こ
のような(D)成分の還元剤として具体的には、水素化リ
チウムアルミニウム，水素化ナトリウムアルミニウム，
水素化リチウム，Ａｌ（ＢＨ4）3，ジヒドロービス（メ
トキシエトキシ）アルミン酸ナトリウムが例示される。
【００２７】本発明の製造方法において、上記(D)成分
の還元は有機溶媒中で行うことが好ましく、使用できる
有機溶媒としては具体的には、エチルエーテル，テトラ
ヒドロフラン，ジブチルエーテル，ジイソプロピルエー
テル等のエーテル；ヘキサン，ヘプタン等のアルカン；
ベンゼン，トルエン等の芳香族炭化水素が例示される。
また、上記反応において、その反応温度は、通常０〜８
０℃の範囲である。さらに、反応生成物とともに副生す
る塩は、ろ過あるいは水洗すればよい。
の還元は有機溶媒中で行うことが好ましく、使用できる
有機溶媒としては具体的には、エチルエーテル，テトラ
ヒドロフラン，ジブチルエーテル，ジイソプロピルエー
テル等のエーテル；ヘキサン，ヘプタン等のアルカン；
ベンゼン，トルエン等の芳香族炭化水素が例示される。
また、上記反応において、その反応温度は、通常０〜８
０℃の範囲である。さらに、反応生成物とともに副生す
る塩は、ろ過あるいは水洗すればよい。
【００２８】また本発明の製造方法において、(E)成分
の配合量は、(D)成分中のケイ素原子結合ハロゲン原子
に対して、(E)成分中のハイドライド量として少なくと
も当量必要であり、通常、５％当量過剰〜２倍当量過剰
量配合することが好ましい。
の配合量は、(D)成分中のケイ素原子結合ハロゲン原子
に対して、(E)成分中のハイドライド量として少なくと
も当量必要であり、通常、５％当量過剰〜２倍当量過剰
量配合することが好ましい。
【００２９】次いで、(D)成分の還元後、過剰に存在す
る(E)成分の還元剤は、水、アルコールおよび酢酸エチ
ル等を反応系中に配合することにより、(E)成分の還元
剤を失活すればよく、特に、(E)成分を失活後に生成す
る生成物を除去しやすいことから、(E)成分を失活させ
るものとしては水が好ましい。
る(E)成分の還元剤は、水、アルコールおよび酢酸エチ
ル等を反応系中に配合することにより、(E)成分の還元
剤を失活すればよく、特に、(E)成分を失活後に生成す
る生成物を除去しやすいことから、(E)成分を失活させ
るものとしては水が好ましい。
【００３０】本発明の含フッ素有機ケイ素化合物は、分
子中に含フッ素有機基と少なくとも２個のケイ素原子結
合水素原子を有する新規な化合物であり、反応性のある
ケイ素原子結合水素原子を少なくとも２個有するので、
各種の有機材料の中間原料として有用であり、高度に含
フッ素有機基を有する網目状高分子（レジン）または線
状高分子を合成するための原料として有用である。ま
た、本発明の含フッ素有機ケイ素化合物は、類似の構造
を有するトリアルコキシシラン、ジアルコキシシラン、
トリクロロシランに比べ沸点が低いことから、ＣＶＤ
（化学気層蒸着）方法による、コーティング薄膜を形成
するための原料として有用である。
子中に含フッ素有機基と少なくとも２個のケイ素原子結
合水素原子を有する新規な化合物であり、反応性のある
ケイ素原子結合水素原子を少なくとも２個有するので、
各種の有機材料の中間原料として有用であり、高度に含
フッ素有機基を有する網目状高分子（レジン）または線
状高分子を合成するための原料として有用である。ま
た、本発明の含フッ素有機ケイ素化合物は、類似の構造
を有するトリアルコキシシラン、ジアルコキシシラン、
トリクロロシランに比べ沸点が低いことから、ＣＶＤ
（化学気層蒸着）方法による、コーティング薄膜を形成
するための原料として有用である。
【００３１】
【実施例】続いて、本発明を実施例により詳細に説明す
る。
る。
【００３２】
【実施例１】反応容器に、式： Ｃ8Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 で表されるパーフルオロオクチルエチレン １モル、４
０重量％−塩化白金酸のイソプロパノール溶液 ０．３
ｇを添加して、これを８５℃まで加熱攪拌した。次い
で、この系に、トリクロロシラン １．２モルを滴下し
た。該シランを滴下終了後、反応液を９０℃に保ちつ
つ、１時間加熱攪拌した。その後、未反応物を蒸留によ
り除去して、式： Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣｌ3 で表されるパーフルオロオクチルエチルトリクロロシラ
ン ０．８５モルを得た。
０重量％−塩化白金酸のイソプロパノール溶液 ０．３
ｇを添加して、これを８５℃まで加熱攪拌した。次い
で、この系に、トリクロロシラン １．２モルを滴下し
た。該シランを滴下終了後、反応液を９０℃に保ちつ
つ、１時間加熱攪拌した。その後、未反応物を蒸留によ
り除去して、式： Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣｌ3 で表されるパーフルオロオクチルエチルトリクロロシラ
ン ０．８５モルを得た。
【００３３】続いて、１リットル−フラスコに、水素化
リチウムアルミニウム ６．８ｇおよびテトラヒドロフ
ラン ２２０ｇを投入して、加熱攪拌下、上記パーフル
オロオクチルエチルトリクロロシラン １１６ｇを滴下
した。滴下終了後、１時間加熱還流させ、その後冷却し
て、この反応液に水を滴下し、過剰の水素化リチウムア
ルミニウムを失活させた。さらに多量の水を加えて生成
塩を溶解し、有機層を水洗した。その後、有機層に無水
硫酸マグネシウムを加えて脱水して、次いで、ろ過し
て、有機溶液を得た。この有機溶液の生成物を、ガスク
ロマトグラフ−質量分析（以下、ＧＣ−ＭＳ）、ガスク
ロマトグラフ−赤外線分光分析（以下、ＧＣ−ＩＲ）、
29Ｓｉ−核磁気共鳴分析（以下、ＮＭＲ）、13Ｃ−ＮＭ
Ｒにより分析を行った。29Ｓｉ−ＮＭＲの分析の結果、
−５７ppmに単一のシグナルが観測された。13Ｃ−ＮＭ
Ｒの分析の結果は次の通りである。 δ(ppm)：−３ （１．０Ｃ，ｓ，−ＣＨ2−Ｓｉ−） ２８ （１．０Ｃ，ｓ，−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓｉ−） １０５−１２５ （８．５Ｃ，ｂｒ，Ｃ8Ｆ17−） 以上の結果から、この生成物は式： Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＨ3 で表されるパーフルオロオクチルエチルトリハイドロジ
ェンシランであることが確認された。
リチウムアルミニウム ６．８ｇおよびテトラヒドロフ
ラン ２２０ｇを投入して、加熱攪拌下、上記パーフル
オロオクチルエチルトリクロロシラン １１６ｇを滴下
した。滴下終了後、１時間加熱還流させ、その後冷却し
て、この反応液に水を滴下し、過剰の水素化リチウムア
ルミニウムを失活させた。さらに多量の水を加えて生成
塩を溶解し、有機層を水洗した。その後、有機層に無水
硫酸マグネシウムを加えて脱水して、次いで、ろ過し
て、有機溶液を得た。この有機溶液の生成物を、ガスク
ロマトグラフ−質量分析（以下、ＧＣ−ＭＳ）、ガスク
ロマトグラフ−赤外線分光分析（以下、ＧＣ−ＩＲ）、
29Ｓｉ−核磁気共鳴分析（以下、ＮＭＲ）、13Ｃ−ＮＭ
Ｒにより分析を行った。29Ｓｉ−ＮＭＲの分析の結果、
−５７ppmに単一のシグナルが観測された。13Ｃ−ＮＭ
Ｒの分析の結果は次の通りである。 δ(ppm)：−３ （１．０Ｃ，ｓ，−ＣＨ2−Ｓｉ−） ２８ （１．０Ｃ，ｓ，−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓｉ−） １０５−１２５ （８．５Ｃ，ｂｒ，Ｃ8Ｆ17−） 以上の結果から、この生成物は式： Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＨ3 で表されるパーフルオロオクチルエチルトリハイドロジ
ェンシランであることが確認された。
【００３４】
【実施例２】反応容器に、式： Ｃ8Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 で表されるパーフルオロオクチルエチレン １モル、４
０重量％−塩化白金酸のイソプロパノール溶液 ０．３
ｇを添加して、これを８５℃まで加熱攪拌した。次い
で、この系に、メチルジクロロシラン １．３モルを滴
下した。該シランを滴下終了後、反応液を９０℃に保ち
つつ、１時間加熱攪拌した。その後、未反応物を蒸留に
より除去して、式： Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）Ｃｌ2 で表されるパーフルオロオクチルエチル（メチル）ジク
ロロシラン ０．８モルを得た。
０重量％−塩化白金酸のイソプロパノール溶液 ０．３
ｇを添加して、これを８５℃まで加熱攪拌した。次い
で、この系に、メチルジクロロシラン １．３モルを滴
下した。該シランを滴下終了後、反応液を９０℃に保ち
つつ、１時間加熱攪拌した。その後、未反応物を蒸留に
より除去して、式： Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）Ｃｌ2 で表されるパーフルオロオクチルエチル（メチル）ジク
ロロシラン ０．８モルを得た。
【００３５】１リットル−フラスコに、水素化リチウム
アルミニウム ５．８ｇとジエチルエーテル １８０ｇ
を投入して、加熱攪拌下、上記パーフルオロオクチルエ
チル（メチル）ジクロロシラン １４０ｇを、室温下で
滴下した。滴下終了後、１時間加熱還流させて、その後
冷却して、この反応液に水を滴下して、過剰の水素化リ
チウムアルミニウムを失活させた。さらに多量の水を加
えて生成塩を溶解して、有機層を水洗した。その後、有
機層に無水硫酸マグネシウムを加えて脱水して、次い
で、ろ過して、有機溶液を得た。この有機溶液中の生成
物を、ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＩＲ、29Ｓｉ−ＮＭＲ、13Ｃ
−ＮＭＲにより分析を行った。29Ｓｉ−ＮＭＲの分析の
結果、−３１ppmに単一のシグナルが観測された。13Ｃ
−ＮＭＲの分析の結果は次の通りである。 δ(ppm)：−９ （１．０Ｃ，ｓ， ＣＨ3−Ｓｉ−） １ （１．０Ｃ，ｓ，−ＣＨ2−Ｓｉ−） ２７ （１．０Ｃ，ｓ，−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓｉ−） １０５−１２５ （９．５Ｃ，ｂｒ，Ｃ8Ｆ17−） 以上の結果から、この生成物は式： Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）Ｈ2 で表されるパーフルオロオクチルエチル（メチル）ジハ
イドロジェンシランであることが確認された。
アルミニウム ５．８ｇとジエチルエーテル １８０ｇ
を投入して、加熱攪拌下、上記パーフルオロオクチルエ
チル（メチル）ジクロロシラン １４０ｇを、室温下で
滴下した。滴下終了後、１時間加熱還流させて、その後
冷却して、この反応液に水を滴下して、過剰の水素化リ
チウムアルミニウムを失活させた。さらに多量の水を加
えて生成塩を溶解して、有機層を水洗した。その後、有
機層に無水硫酸マグネシウムを加えて脱水して、次い
で、ろ過して、有機溶液を得た。この有機溶液中の生成
物を、ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＩＲ、29Ｓｉ−ＮＭＲ、13Ｃ
−ＮＭＲにより分析を行った。29Ｓｉ−ＮＭＲの分析の
結果、−３１ppmに単一のシグナルが観測された。13Ｃ
−ＮＭＲの分析の結果は次の通りである。 δ(ppm)：−９ （１．０Ｃ，ｓ， ＣＨ3−Ｓｉ−） １ （１．０Ｃ，ｓ，−ＣＨ2−Ｓｉ−） ２７ （１．０Ｃ，ｓ，−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓｉ−） １０５−１２５ （９．５Ｃ，ｂｒ，Ｃ8Ｆ17−） 以上の結果から、この生成物は式： Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）Ｈ2 で表されるパーフルオロオクチルエチル（メチル）ジハ
イドロジェンシランであることが確認された。
【００３６】
【実施例３】反応容器に、式： Ｃ4Ｆ9ＣＨ＝ＣＨ2 で表されるパーフルオロブチルエチレン ２４６ｇ、４
０重量５−塩化白金酸のイソプロパノール溶液 ０．３
ｇを添加して、これを５５℃まで加熱攪拌した。次い
で、この系に、トリクロロシラン １６０ｇを滴下し
た。該シランを滴下終了後、反応液を９０℃に保ちつ
つ、１時間攪拌した。その後、未反応物を蒸留により除
去して、式： Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣｌ3 で表されるパーフルオロブチルエチルトリクロロシラン
３２０ｇを得た。
０重量５−塩化白金酸のイソプロパノール溶液 ０．３
ｇを添加して、これを５５℃まで加熱攪拌した。次い
で、この系に、トリクロロシラン １６０ｇを滴下し
た。該シランを滴下終了後、反応液を９０℃に保ちつ
つ、１時間攪拌した。その後、未反応物を蒸留により除
去して、式： Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣｌ3 で表されるパーフルオロブチルエチルトリクロロシラン
３２０ｇを得た。
【００３７】１リットル−フラスコに、水素化リチウム
アルミニウム １０．３ｇとジエチルエーテル １８０
ｇを投入して、室温攪拌下、上記パーフルオロブチルエ
チルトリクロロシラン １１４ｇを滴下した。滴下終了
後、１時間加熱還流させて、その後冷却して、この反応
液に水を滴下して、過剰の水素化リチウムアルミニウム
を失活させた。さらに多量の水を加えて生成塩を溶解し
て、有機層を水洗した。その後、有機層に無水硫酸マグ
ネシウムを加えて脱水して、次いで、ろ過して、有機溶
液を得た。この有機溶液中の生成物を、ＧＣ−ＭＳ、Ｇ
Ｃ−ＩＲ、29Ｓｉ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲにより分析を
行った。29Ｓｉ−ＮＭＲの分析の結果、−５７ppmに単
一のシグナルが観測された。13Ｃ−ＮＭＲの分析の結果
は次の通りである。 δ(ppm)：−３ （１．０Ｃ，ｓ，−ＣＨ2−Ｓｉ−） ２８ （１．０Ｃ，ｓ，−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓｉ−） １０５−１２５ （４．１Ｃ，ｂｒ，Ｃ4Ｆ9−） 以上の結果から、この生成物は式： Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＨ3 で表されるパーフルオロブチルエチルトリハイドロジェ
ンシランであることが確認された。
アルミニウム １０．３ｇとジエチルエーテル １８０
ｇを投入して、室温攪拌下、上記パーフルオロブチルエ
チルトリクロロシラン １１４ｇを滴下した。滴下終了
後、１時間加熱還流させて、その後冷却して、この反応
液に水を滴下して、過剰の水素化リチウムアルミニウム
を失活させた。さらに多量の水を加えて生成塩を溶解し
て、有機層を水洗した。その後、有機層に無水硫酸マグ
ネシウムを加えて脱水して、次いで、ろ過して、有機溶
液を得た。この有機溶液中の生成物を、ＧＣ−ＭＳ、Ｇ
Ｃ−ＩＲ、29Ｓｉ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲにより分析を
行った。29Ｓｉ−ＮＭＲの分析の結果、−５７ppmに単
一のシグナルが観測された。13Ｃ−ＮＭＲの分析の結果
は次の通りである。 δ(ppm)：−３ （１．０Ｃ，ｓ，−ＣＨ2−Ｓｉ−） ２８ （１．０Ｃ，ｓ，−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓｉ−） １０５−１２５ （４．１Ｃ，ｂｒ，Ｃ4Ｆ9−） 以上の結果から、この生成物は式： Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＨ3 で表されるパーフルオロブチルエチルトリハイドロジェ
ンシランであることが確認された。
【００３８】
【発明の効果】本発明の含フッ素有機ケイ素化合物は、
分子中に含フッ素有機基と少なくとも２個のケイ素原子
結合水素原子を有する新規な化合物であり、また本発明
の製造方法はこのような新規な化合物を製造できるとい
う特徴を有する。
分子中に含フッ素有機基と少なくとも２個のケイ素原子
結合水素原子を有する新規な化合物であり、また本発明
の製造方法はこのような新規な化合物を製造できるとい
う特徴を有する。
【図１】 実施例により調製した含フッ素有機ケイ素化
合物のガスクロマトグラフ−質量分析チャートである。
合物のガスクロマトグラフ−質量分析チャートである。
【図２】 実施例により調製した含フッ素有機ケイ素化
合物の赤外線分光分析チャートである。
合物の赤外線分光分析チャートである。
（ａ） 実施例１で調製したパーフルオロオクチルエチ
ルトリハイドロジェンシラン （ｂ） 実施例２で調製したパーフルオロオクチルエチ
ル（メチル）ジハイドロジェンシラン （ｃ） 実施例３で調製したパーフルオロブチルエチル
トリハイドロジェンシラン
ルトリハイドロジェンシラン （ｂ） 実施例２で調製したパーフルオロオクチルエチ
ル（メチル）ジハイドロジェンシラン （ｃ） 実施例３で調製したパーフルオロブチルエチル
トリハイドロジェンシラン
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年３月１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【化２】 （式中、Ｒ1はアルケニル基を除く一価炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子であり、ａは２または３であ
る。）で表される有機ケイ素化合物と(B)一般式：ＣmＦ(2m+1)−Ｒ3 （式中、Ｒ3は脂肪族不飽和炭化水素結合を有する一価
有機基であり、ｍは４〜１２の数である。）で表される
含フッ素有機化合物を、(C)ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下で付加反応させて、(D)一般式：
り、Ｘはハロゲン原子であり、ａは２または３であ
る。）で表される有機ケイ素化合物と(B)一般式：ＣmＦ(2m+1)−Ｒ3 （式中、Ｒ3は脂肪族不飽和炭化水素結合を有する一価
有機基であり、ｍは４〜１２の数である。）で表される
含フッ素有機化合物を、(C)ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下で付加反応させて、(D)一般式：
【化３】 （式中、Ｒ1およびＸは前記と同じ基であり、Ｒ2は二価
有機基であり、ａおよびｍは前記と同じ数であ。）で表
される含フッ素有機ケイ素化合物を合成し、次いで該
(D)含フッ素有機ケイ素化合物を、(E)還元剤により還元
することを特徴とする、一般式：
有機基であり、ａおよびｍは前記と同じ数であ。）で表
される含フッ素有機ケイ素化合物を合成し、次いで該
(D)含フッ素有機ケイ素化合物を、(E)還元剤により還元
することを特徴とする、一般式：
【化４】 （式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じ基であり、ａおよび
ｍは前記と同じ数である。）で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物の製造方法。
ｍは前記と同じ数である。）で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】
【従来の技術】含フッ素有機ケイ素化合物は、表面張力
が小さく、耐薬品性、撥水撥油性、潤滑性に優れるた
め、各種表面の処理剤として利用されている。このよう
な含フッ素有機ケイ素化合物として、３，３，３−トリ
フルオロプロピルメチルジクロロシラン，３，３，４，
４，４−ペンタフルオロブチルメチルジクロロシラン，
３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチル
メチルジクロロシラン，３，３，３−トリフルオロプロ
ピルトリクロロシラン等の含フッ素有機ケイ素化合物
（特開昭５０−１２６６２１号公報参照）、（１−トリ
フルオロメチルエチル）メチルジクロロシラン，（１−
ペンタフルオロエチルエチル）メチルジクロロシラン等
の含フッ素有機ケイ素化合物（特開昭５７−１４０７８
７号公報参照）、パーフルオロアルキレンエーテル基含
有クロロシラン（特開昭６３−２５５２８８号公報参
照）、パーフルオロアルキレンエーテル基含有ハイドロ
ジェンシラン（特開平２−１１５１９０号公報参照）が
提案されている。
が小さく、耐薬品性、撥水撥油性、潤滑性に優れるた
め、各種表面の処理剤として利用されている。このよう
な含フッ素有機ケイ素化合物として、３，３，３−トリ
フルオロプロピルメチルジクロロシラン，３，３，４，
４，４−ペンタフルオロブチルメチルジクロロシラン，
３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチル
メチルジクロロシラン，３，３，３−トリフルオロプロ
ピルトリクロロシラン等の含フッ素有機ケイ素化合物
（特開昭５０−１２６６２１号公報参照）、（１−トリ
フルオロメチルエチル）メチルジクロロシラン，（１−
ペンタフルオロエチルエチル）メチルジクロロシラン等
の含フッ素有機ケイ素化合物（特開昭５７−１４０７８
７号公報参照）、パーフルオロアルキレンエーテル基含
有クロロシラン（特開昭６３−２５５２８８号公報参
照）、パーフルオロアルキレンエーテル基含有ハイドロ
ジェンシラン（特開平２−１１５１９０号公報参照）が
提案されている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】また、含フッ素有機ケイ素化合物の製造方
法としては、パーフルオロアルキル基またはパーフルオ
ロアルキレンエーテル基含有オレフィンとケイ素原子結
合水素原子含有クロロシランを、白金系触媒またはパラ
ジウム触媒の存在下で付加反応する方法（特開昭５０−
１２６６２１号公報、特開昭５７−１４０７８７号公報
および特開昭６３−２５５２８８号公報参照）、パーフ
ルオロアルキレンエーテル基含有モノクロロシランを還
元剤により還元する方法または１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサンとパーフルオロアルキル基含有オレ
フィンとを白金系触媒の存在下で部分付加反応する方法
（特開平２−１１５１９０号公報参照）が提案されてい
る。
法としては、パーフルオロアルキル基またはパーフルオ
ロアルキレンエーテル基含有オレフィンとケイ素原子結
合水素原子含有クロロシランを、白金系触媒またはパラ
ジウム触媒の存在下で付加反応する方法（特開昭５０−
１２６６２１号公報、特開昭５７−１４０７８７号公報
および特開昭６３−２５５２８８号公報参照）、パーフ
ルオロアルキレンエーテル基含有モノクロロシランを還
元剤により還元する方法または１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサンとパーフルオロアルキル基含有オレ
フィンとを白金系触媒の存在下で部分付加反応する方法
（特開平２−１１５１９０号公報参照）が提案されてい
る。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、一般式：
は、一般式：
【化５】 （式中、Ｒ1はアルケニル基を除く一価炭化水素基であ
り、Ｒ2は二価有機基であり、ａは２または３であり、
ｍは４〜１２の数である。）で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物、および(A)一般式：
り、Ｒ2は二価有機基であり、ａは２または３であり、
ｍは４〜１２の数である。）で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物、および(A)一般式：
【化６】 （式中、Ｒ1はアルケニル基を除く一価炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子であり、ａは２または３であ
る。）で表される有機ケイ素化合物と(B)一般式：ＣmＦ(2m+1)−Ｒ3 （式中、Ｒ3は脂肪族不飽和炭化水素結合を有する一価
有機基であり、ｍは４〜１２の数である。）で表される
含フッ素有機化合物を、(C)ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下で付加反応させて、(D)一般式：
り、Ｘはハロゲン原子であり、ａは２または３であ
る。）で表される有機ケイ素化合物と(B)一般式：ＣmＦ(2m+1)−Ｒ3 （式中、Ｒ3は脂肪族不飽和炭化水素結合を有する一価
有機基であり、ｍは４〜１２の数である。）で表される
含フッ素有機化合物を、(C)ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下で付加反応させて、(D)一般式：
【化７】 （式中、Ｒ1およびＸは前記と同じ基であり、Ｒ2は二価
有機基であり、ａおよびｍは前記と同じ数である。）で
表される含フッ素有機ケイ素化合物を合成し、次いで該
(D)含フッ素有機ケイ素化合物を、(E)還元剤により還元
することを特徴とする、一般式：
有機基であり、ａおよびｍは前記と同じ数である。）で
表される含フッ素有機ケイ素化合物を合成し、次いで該
(D)含フッ素有機ケイ素化合物を、(E)還元剤により還元
することを特徴とする、一般式：
【化８】 （式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じ基であり、ａおよび
ｍは前記と同じ数である。）で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物の製造方法に関する。
ｍは前記と同じ数である。）で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物の製造方法に関する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】続いて、本発明の含フッ素有機ケイ素化合
物の製造方法について詳細に説明する。本発明の製造方
法は、(A)一般式：
物の製造方法について詳細に説明する。本発明の製造方
法は、(A)一般式：
【化１０】 （式中、Ｒ1はアルケニル基を除く一価炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子であり、ａは２または３であ
る。）で表される有機ケイ素化合物と(B)一般式：ＣmＦ(2m+1)−Ｒ3 （式中、Ｒ3は脂肪族不飽和炭化水素結合を有する一価
有機基であり、ｍは４〜１２の数である。）で表される
含フッ素有機化合物を、(C)ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下で付加反応させて、(D)一般式：
り、Ｘはハロゲン原子であり、ａは２または３であ
る。）で表される有機ケイ素化合物と(B)一般式：ＣmＦ(2m+1)−Ｒ3 （式中、Ｒ3は脂肪族不飽和炭化水素結合を有する一価
有機基であり、ｍは４〜１２の数である。）で表される
含フッ素有機化合物を、(C)ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下で付加反応させて、(D)一般式：
【化１１】 （式中、Ｒ1およびＸは前記と同じ基であり、Ｒ2は二価
有機基であり、ａおよびｍは前記と同じ数である。）で
表される含フッ素有機ケイ素化合物を合成し、次いで該
(D)含フッ素有機ケイ素化合物を、(E)還元剤により還元
することを特徴とする。
有機基であり、ａおよびｍは前記と同じ数である。）で
表される含フッ素有機ケイ素化合物を合成し、次いで該
(D)含フッ素有機ケイ素化合物を、(E)還元剤により還元
することを特徴とする。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】本発明の製造方法において、(B)成分の含
フッ素有機化合物は、本発明の含フッ素有機ケイ素化合
物に含フッ素有機基を導入するための原料であり、一般
式：ＣmＦ(2m+1)−Ｒ3 で表される。上式中、Ｒ3は脂肪族不飽和炭化水素結合
を有する一価有機基であり、Ｒ3の一価有機基として具
体的には、ビニル基，アリル基，ブテニル基，ペンテニ
ル基等のアルケニル基；ビニルオキシメチレン基，アリ
ルオキシメチレン基，アリルオキシエチレン基等のアル
ケニルオキシアルキレン基；スチリル基，アリルフェニ
レン基，ブチルフェニレン基等のアルケニルアリーレン
基；ビニルオキシフェニレン基，アリルオキシフェニレ
ン基等のアルケニルオキシアリーレン基が例示され、好
ましくはビニル基およびアリル基である。
フッ素有機化合物は、本発明の含フッ素有機ケイ素化合
物に含フッ素有機基を導入するための原料であり、一般
式：ＣmＦ(2m+1)−Ｒ3 で表される。上式中、Ｒ3は脂肪族不飽和炭化水素結合
を有する一価有機基であり、Ｒ3の一価有機基として具
体的には、ビニル基，アリル基，ブテニル基，ペンテニ
ル基等のアルケニル基；ビニルオキシメチレン基，アリ
ルオキシメチレン基，アリルオキシエチレン基等のアル
ケニルオキシアルキレン基；スチリル基，アリルフェニ
レン基，ブチルフェニレン基等のアルケニルアリーレン
基；ビニルオキシフェニレン基，アリルオキシフェニレ
ン基等のアルケニルオキシアリーレン基が例示され、好
ましくはビニル基およびアリル基である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】このような(B)成分の含フッ素有機化合物
として具体的には、下式で示される含フッ素有機化合物
が例示される。 Ｃ4Ｆ9ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨ2
として具体的には、下式で示される含フッ素有機化合物
が例示される。 Ｃ4Ｆ9ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨ2
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式： 【化１】 （式中、Ｒ1はアルケニル基を除く一価炭化水素基であ
り、Ｒ2は二価有機基であり、ａは２または３であり、
ｍは４〜１２の数である。）で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物。 - 【請求項２】 (A)一般式： 【化２】 （式中、Ｒ1はアルケニル基を除く一価炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子であり、ａは２または３であ
る。）で表される有機ケイ素化合物と(B)一般式： ＣmＦ(2-m)−Ｒ3 （式中、Ｒ3は脂肪族不飽和炭化水素結合を有する一価
有機基であり、ｍは４〜１２の数である。）で表される
含フッ素有機化合物を、(C)ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下で付加反応させて、(D)一般式： 【化３】 （式中、Ｒ1およびＸは前記と同じ基であり、Ｒ2は二価
有機基であり、ａおよびｍは前記と同じ数であ。）で表
される含フッ素有機ケイ素化合物を合成し、次いで該
(D)含フッ素有機ケイ素化合物を、(E)還元剤により還元
することを特徴とする、一般式： 【化４】 （式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じ基であり、ａおよび
ｍは前記と同じ数である。）で表される含フッ素有機ケ
イ素化合物の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5096592A JPH06279460A (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 含フッ素有機ケイ素化合物およびその製造方法 |
| US08/213,396 US5374760A (en) | 1993-03-31 | 1994-03-14 | Fluorine-containing organosilicon compounds and method for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5096592A JPH06279460A (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 含フッ素有機ケイ素化合物およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279460A true JPH06279460A (ja) | 1994-10-04 |
Family
ID=14169180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5096592A Pending JPH06279460A (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 含フッ素有機ケイ素化合物およびその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5374760A (ja) |
| JP (1) | JPH06279460A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3334605B2 (ja) * | 1998-05-07 | 2002-10-15 | 三菱電機株式会社 | 電極形成用ｃｖｄ原料、およびそれを用いて形成されたキャパシタ用電極、配線膜 |
| US5892086A (en) * | 1998-05-29 | 1999-04-06 | Pcr, Inc. | Perfluorinated ether organo substituted cyclosiloxanes and copolymers prepared from these cyclosiloxanes |
| US5914420A (en) * | 1998-05-29 | 1999-06-22 | Pcr, Inc. | Perfluorinated organo substituted cyylosiloxanes and copolymers prepared from these cyclosiloxahes |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3012006A (en) * | 1958-04-24 | 1961-12-05 | Dow Corning | Fluorinated alkyl silanes and their use |
| US3331813A (en) * | 1966-02-10 | 1967-07-18 | Allen G Pittman | Polysiloxanes containing fluoroalkoxyalkyl groups |
| US4089882A (en) * | 1974-03-22 | 1978-05-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method of preparing fluoroalkyl-containing organosilanes |
| JPS57140787A (en) * | 1981-02-25 | 1982-08-31 | Sagami Chem Res Center | Fluorine-containing silicone monomer and its preparation |
| JPS63255288A (ja) * | 1987-04-10 | 1988-10-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素有機ケイ素化合物の製造方法 |
| JPH02115190A (ja) * | 1988-10-21 | 1990-04-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素有機ケイ素化合物 |
-
1993
- 1993-03-31 JP JP5096592A patent/JPH06279460A/ja active Pending
-
1994
- 1994-03-14 US US08/213,396 patent/US5374760A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5374760A (en) | 1994-12-20 |
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