JPH0627621A

JPH0627621A - 銀塩拡散転写法

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Publication number: JPH0627621A
Application number: JP9543293A
Authority: JP
Inventors: Jules Berendsen; ジュリ・ベレンゼン
Original assignee: Agfa Gevaert NV
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1992-04-10
Filing date: 1993-03-29
Publication date: 1994-02-04
Anticipated expiration: 2016-02-19
Also published as: EP0565152A1; JP3136224B2; EP0565152B1; DE69321507D1

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は全体的な品質を損うことなく、アル
カリ性溶液の改良された長時間周囲条件での貯蔵及び使
用を達成することにある。【構成】本発明は、情報に従って露光された写真ハロ
ゲン化銀乳剤層材料を銀溶剤により可溶性銀錯化合物に
変換し、これを像受容材料中に拡散させ、その中でアル
カリ性溶液の存在下に現像主薬で還元して銀像を形成す
る銀錯塩拡散転写反転法を提供する。本発明はハロゲン
化銀乳剤層が三級アルカノールアミンを含有し、そして
実質的に一級及び二級アルカノールアミンを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は銀錯塩拡散転写反転（ＤＴＲ）法
に関する。

【０００２】ＤＴＲ法の原理は知られており、例えばＵ
Ｓ−Ｐ２３５２０１４、及びロンドン及びニューヨーク
の The Focal Press １９７２年発行、 Andre Rott 及
びEdith Weyde 著、Photographic Silver Halide Diffu
sion Processesに記載されている。ＤＴＲ法において
は、情報に従って露光された写真ハロゲン化銀乳剤層材
料の非現像ハロゲン化銀が、いわゆる「銀溶剤」で可溶
性銀錯化合物に変換され、これが像受容材料中に拡散さ
れ、その中で一般に物理現像核の存在下に現像主薬で還
元されて、露光された写真材料中で得られる銀像に対し
て反転した像濃度値を有する銀像を形成する。

【０００３】現像主薬又は現像主薬の混合物は、アルカ
リ性処理溶液中又は写真ハロゲン化銀乳剤層材料中に存
在させることができる。現像主薬又は現像主薬の混合物
が写真ハロゲン化銀乳剤材料中に存在する場合、処理溶
液は、現像を開始しかつ活性化する単なる水性アルカリ
性溶液であることができる。

【０００４】殆どがチオ硫酸ナトリウムである銀溶剤
は、前述した如く非感光性像受容材料から供給される
が、通常は少なくとも部分的にアルカリ性処理溶液中予
め存在せしめられる。

【０００５】アルカリ性処理溶液は通常１０より上のｐ
Ｈをもたらすために充分なアルカリ性物質、例えば水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウム、及びｐＨを上昇させる
ことができる非常に多くの他の化合物例えばボラック
ス、第三リン酸ナトリウム、水酸化リチウム及びアミン
特にアルカノールアミンを含有する。

【０００６】アルカリ性溶液における一級及び二級アル
カノールアミンの使用は、要求される如き１０より上の
ｐＨを発生するのに充分であるが、これらの材料は、開
放周囲条件で溶液を貯蔵及び／又は使用したとき、空気
中の二酸化炭素との反応がアルカノールアミンの消耗を
もたらし、要求されるｐＨを溶液に維持できない欠点に
悩まされている。

【０００７】ＥＰ−Ａ３９８４３５に、一級及び二級ア
ルカノールアミンを三級アルカノールアミンで置換する
ことが提案されている。この提案の使用によりｐＨは維
持できるが、現像速度が低下し、これによって使用者に
認められる如く、方法全体の品質の損失を生ぜしめるこ
とが見出されている。

【０００８】初めオフィス用複写目的を意図していたＤ
ＴＲ法は、グラフィックアート分野、特に連続色調原画
からのスクリーンプリントの製造において広い応用が現
在見出されている。後者のためには、処理特性がプリン
トの大きなセットに対して変らぬままであること、及び
階調、光学濃度（フィルム材料の場合透過濃度、そして
不透明材料例えば紙材料の場合反射濃度）及びスクリー
ンプリント中のスクリーン網点の色調の中性度（黒）が
通常のコピーと比較して特に高いグラフィックアート基
準を満足させることが特に重要である。

【０００９】本発明の目的は、アルカリ性溶液の長時間
周囲条件での貯蔵及び／又は用途が全体的な品質を損う
ことなく達成できる銀錯塩拡散転写反転法を提供するこ
とにある。当業者はこの目的を達成するため、アルカリ
性溶液の組成にその注目を向けていた。しかしながら驚
いたことに、本発明者等は、この目的がハロゲン化銀乳
剤の組成の変性によって達成できることを見出した。

【００１０】本発明の別の目的及び利点は以下の説明か
ら明らかになるであろう。

【００１１】本発明によれば、情報に従って露光した写
真ハロゲン化銀乳剤層材料を、銀溶剤によって可溶性銀
錯化合物に変換し、これを像受容材料中に拡散させ、そ
の中でアルカリ性溶液の存在下に現像主薬で還元して銀
像を形成する銀錯塩拡散転写反転法を提供し、ハロゲン
化銀乳剤層がポリオキシエチレンチオエーテルを含有
し、アルカリ性溶液が三級アルカノールアミンを含有
し、かつ実質的に一級及び二級アルカノールアミンを含
有しないことを特徴とする。

【００１２】従って全体的には、本発明は、二つの特
長、即ちポリオキシエチレンチオエーテル化合物を含有
するハロゲン化銀乳剤及び一級及び二級アルカノールア
ミンを実質的に含有せず、かつ三級アルカノールアミン
を含有するアルカリ性溶液の組合せにある。

【００１３】本発明者等は、種々の写真法におけるハロ
ゲン化銀乳剤活性剤としてポリオキシエチレンチオエー
テルの使用及び製造を記載しているＧＢ１４５５４１３
を知っている。しかしながら、アルカリ性処理溶液が三
級アルカノールアミンを含有する銀錯塩拡散転写法にか
かる活性剤を使用できること、及び一級及び二級アルカ
ノールアミンを含有しないことは従来提案されていな
い。更に他の既知の写真法のための活性剤例えばオニウ
ム系活性剤は、三級アルカノールアミンを含有し、一級
又は二級アルカノールアミンを含有しないアルカリ性処
理液で得られるＤＴＲ像の像品質及び速度を改良するの
に有効でないことを見出した。

【００１４】像受容層ＤＴＲ像は、写真ハロゲン化銀乳剤材料に対して別の材
料であるシート又はウエブ材料の像受容層中に形成でき
る、又はモノシート材料もしくは一体的ＤＴＲ材料とも
称されるいわゆる単一支持体材料中に形成できる、後者
の材料は例えばＵＳ−Ｐ３６８４５０８に記載されてい
る如きアルカリ分解性中間層又は薄い水透過性剥離層に
よって分離されているか、又は相互の上に少なくとも一
つの写真ハロゲン化銀乳剤層及びそれと水透過性関係に
ある像受容層を含有し、写真ハロゲン化銀乳剤層は、例
えばＵＳ−Ｐ３６０７２７０及び３７４０２２０に記載
されている如き例えば白色水透過性顔料層で像受容層か
ら光学的にマスクされている。

【００１５】像受容層は、最良の像形成結果のため、通
常保護親水性コロイド例えばゼラチン及び／又はコロイ
ドシリカの存在下に物理現像核を含有する。

【００１６】好ましい現像核には重金属の硫化物、例え
ばアンチモン、ビスマス、カドミウム、コバルト、鉛、
ニッケル、パラジウム、白金、銀及び亜鉛の硫化物があ
る。特に好適な現像核は、ＵＳ−Ｐ４５６３４１０に記
載されている如くＮｉＳ・Ａｇ₂ Ｓである。他の好適な
現像核には例えばセレナイド、ポリセレナイド、ポリサ
ルファイド、メルカプタン及び錫(II)ハロゲン化物の如
き塩がある。重金属又はその塩及びかぶらせたハロゲン
化銀も同様に好適である。鉛の錯塩及び硫化亜鉛は共に
単独で、及びチオアセタミド、ジチオビウレット及びジ
チオオキサミドと混合したとき活性である。重金属好ま
しくは銀、金、白金、パラジウム及び水銀をコロイドの
形で使用できる。

【００１７】錯化された銀の転写挙動は、核含有層に使
用される結合剤の種類又は結合剤の混合物及び像受容層
の厚さに大きく依存する。高スペクトル濃度を有する鮮
鋭像を得るため、像受容層中に拡散する銀塩の還元は、
横方向拡散が実質的になる前に急速に生起しなければな
らない。

【００１８】前記目的を満足する像受容材料は、公開さ
れたヨーロッパ特許ＥＰ３０６５６１に記載されてお
り、本発明による水性アルカリ性処理液で処理するのに
特に好適である。

【００１９】本発明のＤＴＲ法において使用される像受
容層及び／又は像受容層の他の親水性コロイド層及び／
又は像受容材料の他の親水性コロイド層は、増強された
機械的強度を達成するため或る程度まで硬化されている
とよい。像受容層中の天然及び／又は合成親水性コロイ
ド結合剤を硬化するため適切な硬化剤には例えばホルム
アルデヒド、グリオキサール、モコ塩素酸、及びクロム
明ばんを含む。像受容層中の親水性コロイド結合剤を硬
化するための他の好適な結合剤には例えば Research Di
sclosure ２２５０７（１９８３年１月）に記載されて
いる如きビニルスルホニル硬化剤がある。

【００２０】本発明方法において、像受容材料は、ロー
ルフィルム又はシートフィルムの形で、又は例えばカメ
ラ内処理のためのフィルムパックの形で使用できる。

【００２１】ハロゲン化銀乳剤材料像受容材料は、拡散転写反転処理に使用するのに好適な
任意の種類の写真ハロゲン化銀乳剤材料と組合せて使用
できる。ハロゲン化銀乳剤材料は一つ以上の親水性コロ
イド−ハロゲン化銀乳剤層を含有できる。

【００２２】ＤＴＲ像受容材料と組合せてあるか又はな
いかの何れにせよ、本発明による処理溶液で露光後処理
されるべき写真材料において、親水性コロイドハロゲン
化銀乳剤層は、通常はゼラチンである親水性コロイド結
合剤を含む任意の感光性ハロゲン化銀乳剤から被覆でき
る。硝酸銀の量に等しいものとして表示したハロゲン化
銀に対する親水性コロイド結合剤の重量比は例えば１：
１〜１０：１の範囲である。

【００２３】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀は、
塩化銀、臭化銀、臭沃化銀、塩臭沃化銀等、又はそれら
の混合物を含有できる。グラフィック目的に必要な満足
できる階調及びハロゲン化銀の溶液の充分な高割合を得
るため、主として塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を
使用するのが好ましい。例えば通常使用されるハロゲン
化銀は塩化銀であるが、しかし或る割合の臭化銀も存在
させることができる。本発明者等は、ハロゲン化銀乳剤
中に存在するハロゲン化銀が少なくとも５モル％の臭化
銀と共に塩化銀を含有するとき特に有利であることを見
出した。

【００２４】ハロゲン化銀乳剤は粗粒子又は微細粒子で
あることができ、良く知られている方法の何れか、例え
ば単一ジェット乳剤例えばリップマン乳剤、アンモニア
性乳剤、チオシアネートもしくはチオエーテル熟成乳剤
例えばＵＳ−Ｐ２２２２２６４、ＵＳ−Ｐ３３２００６
９及びＵＳ−Ｐ３２７１１５７に記載されているものに
よって作ることができる。表面像乳剤を使用してもよ
く、或いはＵＳ−Ｐ２５９２２５０、ＵＳ−Ｐ３２０６
３１３及びＵＳ−Ｐ３４４７９２７に記載されている如
き内部像乳剤を使用してもよい。所望ならばＵＳ−Ｐ２
９９６３８２に記載されている如く表面及び内部像乳剤
の混合物を使用できる。

【００２５】写真乳剤のハロゲン化銀粒子は立方又は八
面体形の如き規則結晶形を有することができ、或いはそ
れらは転移形を有することができる。規則粒子乳剤は例
えばJ. Photogr. Sci. Vol. １２、No. ５（１９６４年
９月／１０月）、２４２〜２５１頁に記載されている。
ハロゲン化銀粒子は殆ど球形を有していてもよく、或い
はそれらは平版形（いわゆるＴ粒子）を有していてもよ
く、或いは規則及び不規則結晶形の混合物を含有する複
合結晶形を有していてもよい。ハロゲン化銀粒子はコア
及びシェルを有する多層構造を有することができ、或い
はハロゲン化銀粒子は異なるハロゲン化物組成及び間に
金属ドープ剤を含有してもよい。

【００２６】ハロゲン化銀粒子の平均粒度は少なくとも
０．１μｍ、好ましくは０．２〜１．２μｍの範囲内で
あることができ、粒度分布は均質分散又は不均質分散で
あることができる。均質分散粒度分布は、粒子の９５％
が、平均粒度から３０％より大きく偏差しない大きさを
有するとき得られる。しかしながら本発明者等は、本発
明は平均（重量で）のハロゲン化銀粒度が、０．３μよ
り大、好ましくは０．５〜２．０μの如き比較的大であ
るとき特に有利であることを見出した。

【００２７】高感光性のため好ましいネガ作用ハロゲン
化銀乳剤とは別に、ポジ銀像を作る直接ポジハロゲン化
銀乳剤も使用できる。

【００２８】１種以上の現像主薬と組合せて、又は組合
せずに、ハロゲン化銀乳剤はｐＨ制御成分、及び他の成
分例えば安定剤、かぶり防止剤、現像促進剤、湿潤剤、
及びゼラチンに対する硬化剤を含有できる。

【００２９】写真材料のハロゲン化銀乳剤被覆側には、
水透過性層を形成する親水性コロイドを含有する上層を
設けることができる。かかる上層は通常ゼラチンを含有
しない。その性質は、それが錯化された銀の拡撒転写を
阻止又は抑制せず、例えば応力防止（保護）層として作
用するようなものである。かかる上層のため適切な親水
性結合剤には例えばメチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースナトリウム塩、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシエチル澱粉、ヒドロキシプロピル澱粉、
アルギン酸ナトリウム、トラガカントガム、澱粉、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリオキシエチレン
及びコポリ（メチルビニルエーテル／マレイン酸）があ
る。この層の厚さは、使用するコロイドの種類及び要求
される機械的強度によって決る。若し存在するならかか
る層は、像形成に有害な作用をせずに像受容層に少なく
とも部分的に転写されてもよい。

【００３０】現像及び拡散転写は、異なる方法で、例え
ばメニスカスコーターとして作用するアルカリ性処理液
で湿潤させたローラーで擦ることにより、木綿又はスポ
ンジのプラグの如き吸収材手段で払拭することにより、
又は液体組成物中に処理すべき材料を浸漬することによ
り開始させることができる。好ましくはそれらは COPYP
ROOF（ベルギー国のアグファ・ゲヴェルト・エヌ・ヴイ
の登録商標）タイプＣＰ３８，ＣＰ３８０，ＣＰ４２及
びＣＰ５３０処理機の如き自動操作装置中で行う。ＤＴ
Ｒ法は通常１０℃〜３５℃の範囲の温度で行う。

【００３１】ヒドロキシエチレンチオエーテル化合物ハロゲン化銀乳剤層はポリオキシエチレンチオエーテル
を含有する。本発明の好ましい例において、ポリオキシ
エチレンチオエーテルは下記式(a) の反復単位を含有す
る：

【００３２】

【化３】

【００３３】式中Ｒは置換もしくは非置換脂肪族、芳香
族又は複素環式基を表わす。例示すると、前記式(a) 中
のＲは、下記置換基：アルキル基、アラルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキルチ
オアルキル基、アシルオキシアルキル基（かかる置換基
のアルキル基は多くても５個のＣ原子を担持する）、ア
シクロアルキル基例えばシクロヘキシル基、アリール基
例えばフェニル基及びアルキル、アルコキシ及びアルキ
ルチオで置換されたフェニル基の一つ以上を担持する脂
肪族、炭素環式芳香族又は複素環式基であることができ
る。

【００３４】特に本発明では下記式の化合物が好まし
い。

【００３５】

【化４】

【００３６】式中ｎは２〜５０である。

【００３７】好ましいポリオキシエチレンチオエーテル
は３００〜７５００の分子量を有し、最も好ましくは５
００〜５０００の分子量を有する。

【００３８】かかるポリオキシエチレン化合物は、ポリ
エピハロヒドリン例えばポリエピクロロヒドリン及びポ
リエピブロモヒドリン（それらはエーテル及びエステル
を包含する）から、脂肪族、炭素環式芳香族又は複素環
式メルカプチドとの反応によって誘導することができ
る。その種の製造法を用いる時、前記式(a) の構造単位
に加えて、下記式(c) の反復単位を含むポリオキシアル
キレン化合物を作ることができる：

【００３９】

【化５】

【００４０】式中Ｘはポリエピハロヒドリンの不完全変
換によるハロゲンである。式(a) 及び (c)の単位を含有
するポリオキシエチレン化合物の存在下に現像を行うこ
とが有利であることが判った、しかし少なくとも２０モ
ル％の式(a) のランダムに分布した反復単位が存在すべ
きである。

【００４１】ポリオキシエチレン化合物の製造に当り、
ポリエピハロヒドリン、そのエーテル又はエステルの分
子量は広い範囲内で変えることができる。二量体化合物
及び一般に多くても３０００の分子量を有する市場で入
手しうるポリエピハロヒドリンを使用できる。しかしな
がら J. Polymer Sci.４０（１９５９年）５７１頁に記
載されている如き高分子量のポリエピハロヒドリンも使
用できる。

【００４２】ハロゲン化銀乳剤層中のポリオキシエチレ
ンチオエーテルの濃度は、乳剤層中に存在するハロゲン
化銀１モルについて、ポリオキシエチレンチオエーテル
０．１〜５０ｇ、好ましくは１〜１０ｇである。

【００４３】アルカリ性処理溶液アルカリ性溶液は、所望により別のアルカリと共に、１
種以上の三級アルカノールアミンを含有する。特に好適
な三級アルカノールアミンには例えば(I) Ｎ−メチル−
ジエタノールアミン、(II)Ｎ，Ｎ−ジメチル−エタノー
ルアミン又は(III) ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−
プロパン−１，２−ジオールがある。アルカリ性溶液中
での化合物(I) 、(II)及び／又は(III) の全濃度は、理
想的には０．３モル／ｌ〜１．５モル／ｌである。

【００４４】前記アルカノールアミンは、少量の、即ち
１ｌについて０．２モル以下、好ましくは０．０５モル
未満の無機塩基、例えばＣＯ₂ 吸収において実質的な増
大をせずに、処理液のｐＨを１０．５〜１３の範囲にも
たらす２ｇ／ｌ以下の水酸化ナトリウムと組合せて使用
できる。

【００４５】環境上の問題と処理される材料の親水性コ
ロイド結合剤の膨潤の低下を避けるため、本発明の処理
液はリン酸イオンを完全に含まないのが好ましい。

【００４６】本発明による処理液の最適ｐＨは、現像す
べきハロゲン化銀乳剤材料の種類、意図する現像時間及
び処理温度によって決る。

【００４７】ＤＴＲ法に対しては銀溶剤が必須不可欠で
ある。それは非感光性像受容材料から供給してもよい
が、それは通常は少なくとも部分的にアルカリ性処理溶
液中に予め存在させる。

【００４８】ハロゲン化銀用錯化剤として作用する銀溶
剤は、好ましくは水溶性チオサルフェート又はチオシア
ネート、例えばナトリウム、カリウム又はアンモニウム
チオサルフェート又はチオシアネート、又はそれらの混
合物である。アルカリ性処理溶液中に存在させるとき、
チオサルフェート化合物のモル量は、０．０３〜０．１
３モル／ｌの範囲であるのが好ましい。

【００４９】現像主薬はアルカリ性溶液中に存在させる
のが好ましい、しかし択一的に又は追加的にハロゲン化
銀乳剤中に存在させることができる。

【００５０】本発明による処理液及びこの方法で使用す
るハロゲン化銀現像主薬は、ｐ−ジヒドロキシベンゼン
化合物、例えばハイドロキノン、メチルハイドロキノン
又はクロロハイドロキノンであるのが好ましく、そして
１−フェニル−３−ピラゾリジノン系現像主薬及び／又
はｐ−モノメチルアミノフェノールである補助現像主薬
と組合せるのが好ましい。連続色調再生のためのかなり
低い階調を作らなければならないときには、ＵＳ−Ｐ３
９８５５６１及びＵＳ−Ｐ４２４２４３６に記載されて
いる如き現像主薬組合せが好ましい。

【００５１】好ましくは、ハイドロキノン系現像主薬
は、１ｌについて０．０５〜０．２５モルの量で本発明
による処理液中に存在させる。１−フェニル−３−ピラ
ゾリジノン系現像主薬は、１ｌについて１．８×１０^-3
〜２．０×１０^-2モルの量で存在させることができる。
特に有用な１−フェニル−３−ピラゾリジノン現像主薬
は１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリジノ
ン、及び１−フェニル−４−モノメチル−３−ピラゾリ
ジノンである。後者の種類の現像主薬は像受容材料中に
存在させると有利である。

【００５２】写真材料中に導入するとき、現像主薬は、
ハロゲン化銀乳剤層中に存在させることができ、又はそ
れと水透過性関係にある親水性コロイド層、例えば感光
性材料のハロゲン化銀乳剤層に隣接したハレイション防
止層中に存在させるのが好ましい。

【００５３】アルカリ性処理溶液は、像受容材料中にＤ
ＴＲ製造された銀像に中性（黒）像色調を与える銀像調
色剤も含有するのが好ましい。

【００５４】ＤＴＲ処理のため、本発明による水性アル
カリ性処理溶液は、１ｌについて例えば３０ｍｇ〜２０
０ｍｇの範囲の濃度で調色剤を含有できる。他の添加剤
には増粘剤例えばヒドロキシエチルセルロース及びカル
ボキシメチルセルロース、かぶり防止剤例えば臭化カリ
ウム、沃化カリウム及びベンゾトリアゾール、カルシウ
ムイオン封鎖剤、湿潤剤例えばエチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドのブロック共重合体、スラッジ形成
防止剤、及び潜在硬化剤も包含する硬化剤がある。

【００５５】本発明を更に下記実施例で示すが、これに
限定するものではない。これらの実施例中において下記
ポリオキシエチレンチオエーテルを使用した。

【００５６】

【化６】

【００５７】分子量は約２８３２ｇ／モルであり、ｎは
約２１である。

【００５８】

【化７】

【００５９】分子量は約２４１１ｇ／モルであり、ｎは
約２１である。これらの化合物はＧＢ１４５５４１３に
記載されている方法で作った。

【００６０】実施例１ネガ作用ハロゲン化銀乳剤感光性材料の製造

【００６１】ポリエチレン層で両側を被覆した１１０ｇ
／ｍ² の重量を有する紙支持体を、硝酸銀１．４ｇ／ｍ
² に等しい塩臭沃化銀（臭化銀７．５モル％、沃化銀
１．２モル％）の量を含有する整色的に増感したネガ作
用ハロゲン化銀乳剤層で一側を被覆した。乳剤の平均粒
度は０．１５μｍであり、０．４６の分散（variance）
を有していた。乳剤層は更に現像主薬として、ハイドロ
キノン、１−フェニル−４−メチル−ピラゾリジノン−
３−オン及びピロカテコールを含有した。下表１に示す
如き種々の量で、化合物１を加えて、三つの追加の感光
性材料を前述した如く作った。

【００６２】表１材料ＡｇＮＯ₃ １００ｇについての化合物１のｇＡ０Ｂ０．１５０Ｃ０．３００Ｄ０．４５０

【００６３】像受容材料（Ａ₁ ）の製造両側をポリエチレン層で被覆した１１０ｇ／ｍ² の重量
を有する紙支持体の一側を、銀−ニッケルサルファイド
核及びゼラチンを含有する像受容層で、２ｇ／ｍ² の乾
燥被覆量で被覆した。この層はスライドホッパー被覆で
適用した、従って核は１ｍ² について１．３ｇのゼラチ
ンの最も下の被覆中にあり、ゼラチン０．７ｇ／ｍ² の
上層を設けた。

【００６４】露光法写真材料を色温度３２００°Ｋを有する光源を用いて操
作する接触露光装置でセンシトメトリー楔を介して露光
した。

【００６５】ＤＴＲ転写法露光した写真材料を後述する処理液Ｉで前湿潤した、前
記液との接触時間は、前述した像受容材料と共にプレス
する前に、６秒であった。使用した転写処理機は COPYP
ROOF（アグファ・ゲヴェルト・エヌ・ヴイの登録商標）
タイプＣＰ３８０であった。転写接触時間は、１６℃及
び２４℃処理温度で、３０秒及び４５秒であった。

【００６６】評価全楔プリントを、下記波長（ｎｍ）／光学濃度（Ｄ）特
性：７００ｎｍ／Ｄ＝０；６００ｎｍ／Ｄ＝０．２；５
００ｎｍ／Ｄ＝１．２５；４２０ｎｍ／Ｄ＝３．０を有
する視感フィルターの後で濃度計 MACBETH（登録商標）
タイプ１Ｒ９２４で測定した。

【００６７】紙支持体像受容材料上に得られたＤＴＲプ
リントについて、最高反射濃度（Ｄ_R ）を測定し、ガン
マ値（センシトメトリー曲線の直線部分の最高階調度）
を測定した。反射濃度測定は写真に対するアメリカ国家
規格（センシトメトリー）ＡＮＳＩＰ１１２．１７
（１９８５年）に従って行った。

【００６８】処理溶液Ｉの組成

【００６９】成分ヒドロキシエチルセルロース（ｇ）１ＥＤＴＡ（ｇ）２Ｎａ₂ ＳＯ₃ （無水）（ｇ）４５Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ （無水）（ｇ）１４ＫＢｒ（ｇ）０．５１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾール（ｇ）０．０８１−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−１−Ｈ −テトラゾール−５−チオール（ｇ）０．０４ＤＭＥＡ（ｍｌ）３０ＭＤＥＡ（ｍｌ）３５水で１ｌにした。

【００７０】ＥＤＴＡ＝エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩ＤＭＥＡ＝ジメチルエタノールアミンＭＤＥＡ＝メチルジエタノールアミン

【００７１】表２処理溶液Ｉ中で、１６℃での像受容材料Ａ₁ と、感光性材料Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤの処理Ｄ_R 階調材料 30 秒 15 秒 60 秒 30 秒 45 秒 60 秒Ａ 0.94 1.18 1.52 0.35 0.67 1.08 Ｂ 1.11 1.74 1.60 0.87 1.28 1.49 Ｃ 1.03 1.52 1.69 0.84 1.36 1.62 Ｄ 0.92 1.59 1.72 0.97 1.43 1.67

【００７２】表３処理溶液Ｉ中で、２４℃での像受容材料Ａ₁ と、感光性材料Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤの処理Ｄ_R 階調材料 30 秒 15 秒 60 秒 30 秒 45 秒 60 秒Ａ 1.15 1.60 1.85 0.61 0.91 1.15 Ｂ 1.49 1.72 1.93 1.26 1.40 1.85 Ｃ 1.37 1.75 1.96 1.15 1.57 2.14 Ｄ 1.51 1.81 1.97 1.31 1.75 2.67

【００７３】表２及び表３から、本発明による被覆Ｂ〜
Ｄは参考被覆Ａよりも速い転写特性を示すことを知るこ
とができる。

【００７４】実施例２ポジ作用ハロゲン化銀乳剤感光性材料の製造

【００７５】厚さ１００μｍを有するフィルム支持体
を、ゼラチン中に分散したカーボンブラック及び二酸化
チタンを含有するハレイション防止層で一側を被覆し
た。前記ハレイション防止層上に、硝酸銀２．６５ｇ／
ｍ² に等しい塩臭化銀（臭化銀９．３モル％）の量を含
有する整色的に増感したポジ作用乳剤層を被覆した。乳
剤の平均粒度は０．３８μｍで０．２０の分散を有して
いた。乳剤を金化合物及び還元剤で熟成してかぶらせ
た。得られた感光性材料をＥと称する。１ｇ／ｍ² の化
合物２を加えたＥと同様の感光性材料（Ｆ）を作った。

【００７６】像受容材料（Ａ₂ ）の製造下塗りしたポリエチレンテレフタレートフィルム支持体
を、ゼラチン中に分散した銀−ニッケルサルファイド核
を含有する像受容層で、１．８ｇ／ｍ² の乾燥被覆量で
両側を被覆した。この層はスライドホッパー被覆で適用
した、従って核は、ゼラチン１．４ｇ／ｍ² の最も下の
被覆中にあった。ゼラチン４ｇ／ｍ² の上層を設けた。

【００７７】露光方法ＤＴＲ転写法及び評価は下記の点を変えて実施例１と同
様に行った。 1) 処理溶液Ｉを下記に示す組成を有する処理溶液IIで
置換した。 2) 転写接触時間は、２４℃の処理温度で、４５，６
０，７５及び９０秒とした。

【００７８】処理溶液IIの組成

【００７９】成分ヒドロキシエチルセルロース（ｇ）１．５ＥＤＴＡ（ｇ）２．０Ｎａ₂ ＳＯ₃ （無水）（ｇ）４９Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ （無水）（ｇ）１３ＫＢｒ（ｇ）０．５ハイドロキノン（ｇ）１３１−フェニル−４−メチル−ピラゾリジノン− ３−オン（ｇ）４．７１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾール（ｇ）０．０８１−（３，４−ジクロロフェニル）−１−Ｈ− テトラゾール−５−チオール（ｇ）０．０３５ＤＥＤＨＰＡ（ｍｌ）４４．１ＮａＯＨ（５０％）（ｍｌ）７．４７水で１ｌにした。

【００８０】ＤＥＤＨＰＡ＝３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノ）−プロパン−１，２−ジオール

【００８１】表４処理溶液IIを用い、２４℃での像受容材料Ａ₂ と、感光性材料Ｅ及びＦの処理Ｄ_TR 材料４５秒６０秒７５秒９０秒Ｅ２．０２．７３．４３．９Ｆ２．６３．４３．８４．４

【００８２】本発明による感光性材料Ｆは、比較感光性
材料Ｅより良好な転写特性を示すことが明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】情報に従って露光された写真ハロゲン化
銀乳剤層材料を、銀溶剤によって可溶性銀錯化合物に変
換し、可溶性銀錯化合物を像受容材料中に拡散させ、そ
の中でアルカリ性溶液の存在下に現像主薬で還元して銀
像を形成させる銀錯塩拡散転写反転法において、ハロゲ
ン化銀乳剤層がポリオキシエチレンチオエーテルを含有
し、アルカリ性溶液が三級アルカノールアミンを含有
し、かつ一級及び二級アルカノールアミンを実質的に含
有しないことを特徴とする方法。
【請求項２】ハロゲン化銀乳剤層が、０．３μより
大、好ましくは０．５〜２．０μの平均粒度を有するハ
ロゲン化銀を含有することを特徴とする請求項１の方
法。
【請求項３】ハロゲン化銀乳剤中に存在するハロゲン
化銀が、少なくとも５モル％の臭化銀と共に塩化銀を含
有することを特徴とする請求項１の方法。
【請求項４】ハロゲン化銀乳剤層中のポリオキシエチ
レンチオエーテルの濃度が、乳剤層中に存在するハロゲ
ン化銀１モルについて、ポリオキシエチレンチオエーテ
ル０．１〜５０ｇ、好ましくは１〜１０ｇであることを
特徴とする請求項１の方法。
【請求項５】ポリオキシエチレンチオエーテルが７５
００未満、好ましくは５００〜５０００の分子量を有す
ることを特徴とする請求項１の方法。
【請求項６】ポリオキシエチレンチオエーテルが、下
記式(a) 【化１】（式中Ｒは置換もしくは非置換脂肪族、芳香族又は複素
環式基を表わす）の反復単位を含有することを特徴とす
る請求項１の方法。
【請求項７】ポリオキシエチレンチオエーテルが、下
記式(b) 【化２】（式中ｎは２〜５０である）の化合物を含むことを特徴
とする請求項６の方法。
【請求項８】前記三級アルカノールアミンが、(I) Ｎ
−メチル−ジエタノールアミン、(II)Ｎ，Ｎ−ジメチル
−エタノールアミン又は(III) ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）−プロパン−１，２−ジオールであることを特
徴とする請求項１の方法。