JPH06272174A - 消臭性アクリロニトリル系合成繊維およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】特定のアクリル系共重合体またはアクリル系共
重合体混合物からなる群より選ばれた１種以上を含有す
る消臭性アクリロニトリル系合成繊維およびその製造方
法。 【効果】耐久性、再生性に優れた消臭性能を有するアク
リロニトリル系繊維を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は悪臭を吸収する消臭性ア
クリロニトリル系合成繊維およびその製造方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、衣料分野では靴下や下着類の臭い
が問題視され、抗菌、抗カビという点から、銅化合物
（特開昭６１−２３１２０２号公報）や有機シリコーン
の第４級アンモニウム塩化合物（特開昭６１−２８２４
７４号公報）、各種抗菌剤（特開昭６１−２５８０７６
号公報）を用いて脱臭しようとする試みがなされてい
る。さらに、硫酸第一鉄とＬ−アスコルビン酸の混合物
（特開昭６１−２９６１１号公報）や、金属フタロシア
ニン化合物（特開昭６２−６９５３号公報、特開昭６２
−６９７８号公報、特開昭６２−６９８６号公報など）
を用いて悪臭を消臭化する試みもなされている。

【０００３】一方、天然のツバキ科植物からの抽出物
（特公昭６１−２２９７８号公報）や、天然の針葉樹か
ら抽出した物質（特開昭５９−２２５０６２号公報）な
どにより消臭化する試みもなされている。

【０００４】また、アクリル繊維に関しては、繊維内部
および表面部の少なくとも一方に、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎの
硫酸塩、酢酸塩、グルコン酸塩等を含有させる試み（特
公平３−１０７２８号公報）や、不揮発性の有機カルボ
ン酸と亜鉛化合物とからなる脱臭剤を含有するアクリロ
ニトリル系繊維（特公平４−４７０４４号公報）などが
ある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの消
臭、脱臭技術では必ずしも十分な消臭効果が得られず、
実用性に乏しいものであった。

【０００６】本発明は、脱臭効力が大きく、洗濯耐久性
に優れ、再生可能な形態安定性のある脱臭素材を提供す
るものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明の消臭性アクリロニトリル系合成繊維は、次
の構成を有する。すなわち、下記Ａのアクリル系共重合
体、Ｂのアクリル系共重合体、Ｃのアクリル系共重合体
混合物からなる群より選ばれた１種以上を含有する消臭
性アクリロニトリル系合成繊維である。

【０００８】Ａ：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸からなる群より選ばれた１種以上のモノマー１０〜８
０重量％とアクリロニトリル１０〜８０重量％と下記一
般式（Ｉ）で示される化合物１０〜８０重量％を主体と
するアクリル系共重合体であって、カルボキシル基の一
部がＺｎ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｎｉ⁺ 、Ｍｎ²⁺、Ａｇ⁺ 、Ｆｅ²⁺
からなる群より選ばれた１種以上の金属イオンで置換さ
れたアクリル系共重合体。

【０００９】

【化４】 Ｂ：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸からなる群
より選ばれた１種以上のモノマー１０〜８０重量％とア
クリロニトリル１０〜８０重量％を主体とするアクリル
系共重合体であって、カルボキシル基の一部がＺｎ²⁺、
Ｃｕ²⁺、Ｎｉ⁺、Ｍｎ²⁺、Ａｇ⁺ 、Ｆｅ²⁺からなる群よ
り選ばれた１種以上の金属イオンで置換されたアクリル
系共重合体。

【００１０】Ｃ：上記Ｂのアクリル系共重合体１０〜９
０重量％と上記一般式（Ｉ）で示される化合物６０〜９
０重量％とアクリロニトリル１０〜４０重量％からなる
アクリル系共重合体１０〜９０重量％のアクリル系共重
合体混合物。

【００１１】また、本発明の消臭性アクリロニトリル系
合成繊維の製造法は、次のいずれか構成を有する。すな
わち、消臭性アクリロニトリル系合成繊維の製造方法に
おいて、凝固工程以後緻密化工程以前の任意の工程で、
下記Ａのアクリル系共重合体、Ｂのアクリル系共重合
体、Ｃのアクリル系共重合体混合物からなる群より選ば
れた１種以上を含有する水溶液または水系分散液で処理
することを特徴とする消臭性アクリロニトリル系合成繊
維の製造方法、または、下記Ａのアクリル系共重合体、
Ｂのアクリル系共重合体、Ｃのアクリル系共重合体混合
物からなる群より選ばれた１種以上を含有するアクリロ
ニトリル系ポリマを湿式紡糸することを特徴とする消臭
性アクリロニトリル系合成繊維の製造方法である。

【００１２】Ａ：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸からなる群より選ばれた１種以上のモノマー１０〜８
０重量％とアクリロニトリル１０〜８０重量％と前記一
般式（Ｉ）で示される化合物１０〜８０重量％を主体と
するアクリル系共重合体であって、カルボキシル基の一
部がＺｎ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｎｉ⁺ 、Ｍｎ²⁺、Ａｇ⁺ 、Ｆｅ²⁺
からなる群より選ばれた１種以上の金属イオンで置換さ
れたアクリル系共重合体。

【００１３】Ｂ：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸からなる群より選ばれた１種以上のモノマー１０〜８
０重量％とアクリロニトリル１０〜８０重量％を主体と
するアクリル系共重合体であって、カルボキシル基の一
部がＺｎ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｎｉ⁺、Ｍｎ²⁺、Ａｇ⁺ 、Ｆｅ²⁺
からなる群より選ばれた１種以上の金属イオンで置換さ
れたアクリル系共重合体。

【００１４】Ｃ：上記Ｂのアクリル系共重合体１０〜９
０重量％と上記一般式（Ｉ）で示される化合物６０〜９
０重量％とアクリロニトリル１０〜４０重量％からなる
アクリル系共重合体１０〜９０重量％のアクリル系共重
合体混合物。

【００１５】本発明において、アクリロニトリル系合成
繊維に含有せしめるアクリル系共重合体またはアクリル
系共重合体の混合物は、次のＡ〜Ｃからなる群から選ば
れた１種以上である。

【００１６】なお、Ｃ中の前記一般式（Ｉ）とアクリロ
ニトリルとのアクリル系共重合体、ＡまたはＢのアクリ
ル系共重合体は水溶性または水分散性とするものであ
り、その分子量もかかる特性を満足する程度の範囲が好
ましい。

【００１７】Ａのアクリル系共重合体において、アクリ
ロニトリルと共重合するモノマーは、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸からなる群より選ばれた１種以上
とするものである。これ以外のモノマーでは共重合性に
乏しく、また、後述する特定の金属イオンで置換するこ
とが困難である。また、別の共重合モノマーとして前記
一般式（Ｉ）で示される化合物を用いるものである。当
該化合物を共重合すると、洗濯耐久性を向上させること
ができ、好ましい。

【００１８】Ｂのアクリル系共重合体において、アクリ
ロニトリルと共重合するモノマーは、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸からなる群より選ばれた１種以上
とするものである。これ以外のモノマーでは共重合性に
乏しく、また、後述する特定の金属イオンで置換するこ
とが困難である。

【００１９】Ｃのアクリル系共重合体混合物において、
アクリロニトリルと共重合するモノマーとして、前記一
般式（Ｉ）で示される化合物を用いるものである。当該
化合物を共重合すると、洗濯耐久性を向上させることが
でき、好ましい。

【００２０】また、Ａ、Ｂのアクリル系共重合体におい
て、カルボキシル基の一部を、Ｚｎ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｎ
ｉ⁺ 、Ｍｎ²⁺、Ａｇ⁺ 、Ｆｅ²⁺からなる群より選ばれた
１種以上の金属イオンで置換するものである。これら特
定の金属イオンで置換されたカルボキシル基を全く有し
ないならば、抗菌、抗カビ性能が不十分となる。

【００２１】なお、Ａ〜Ｃからなる群より選ばれた１種
以上のうち、Ａおよび／またはＣを用いると本発明のす
べての目的を十分同時に満足することができ、好まし
い。

【００２２】上記Ａ〜Ｃからなる群より選ばれた１種以
上のアクリル系共重合体またはアクリル系共重合体混合
物は、従来例のものより防臭効果が長期間持続し、しか
もアクリロニトリル系合成繊維本来の性能や風合いは何
ら損なわれることがない。

【００２３】本発明の消臭性アクリロニトリル系合成繊
維を得るには、前記した２種類の方法のうちいずれかに
よればよい。すなわち、くりかえせば、 消臭性アクリロニトリル系合成繊維の製造方法におい
て、凝固工程以降緻密化工程以前の任意の工程で、前記
Ａのアクリル系共重合体、Ｂのアクリル系共重合体、Ｃ
のアクリル系共重合体混合物からなる群より選ばれた１
種以上を含有する水溶液または水系分散液で処理するこ
とを特徴とする消臭性アクリロニトリル系合成繊維の製
造方法、または、 前記Ａのアクリル系共重合体、Ｂのアクリル系共重合
体、Ｃのアクリル系共重合体混合物からなる群より選ば
れた１種以上を含有するアクリロニトリル系ポリマを湿
式紡糸することを特徴とする消臭性アクリロニトリル系
合成繊維の製造方法である。

【００２４】上記の場合は、換言すれば前記Ａ〜Ｃか
らなる群より選ばれた１種以上のアクリル系共重合体ま
たはアクリル系共重合体混合物を油剤としてアクリロニ
トリル系合成繊維へ付与する場合であるが、この際の付
与量は０．０５〜５．０％ｏｗｆ、さらには０．１〜
２．０％ｏｗｆが好ましい。

【００２５】上記の場合は、換言すれば前記Ａ〜Ｃか
らなる群より選ばれた１種以上のアクリル系共重合体ま
たはアクリル系共重合体混合物をアクリロニトリル系合
成繊維中にブレンド（練り混み）する場合であるが、こ
の際の含有量は０．１〜１０重量％、さらには０．２〜
５．０重量％が好ましい。

【００２６】なお、本発明の脱臭素材において、所定の
金属イオンで置換された酸性基の他に、Ｋ⁺ 、Ｎａ⁺ 、
Ｃａ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ａｌ³⁺など、他の金属イオンで置換さ
れた酸性基が一部混在していても本発明の目的を損なう
ものではない。

【００２７】また、本発明の脱臭素材に各種の抗菌性物
質が含有されていても本発明の目的を損なうものではな
く、むしろ、抗菌性能も同時に付与できるので好まし
い。

【００２８】本発明における脱臭性能の測定方法は次の
通りである。 ［アンモニア脱臭性能］アンモニア脱臭は、５００c.c
のポリ容器に０．３０％のアンモニア水を８０μｌ滴下
し、引続き、そのポリエチレン樹脂製容器の中に脱臭素
材を３ｇ入れ、密閉し、２０分後の残存アンモニア濃度
を測定する。測定方法は（株）ガステック社製のガス検
知器を使用し、ポリ容器中の気体１００c.c 中のアンモ
ニアの量（ppm ）を測定する。なお、この方法ではスタ
ート時のアンモニア濃度は約１５０ｐｐｍであり、２０
分後の値が１０ｐｐｍ以下になれば、良好なアンモニア
脱臭性能を有するといえる。

【００２９】［硫化水素脱臭性能］硫化水素脱臭は、ア
ンモニアと同様に５００c.c のポリエチレン樹脂製容器
に硫化鉄３００mg、０．６％の硫酸１００μｌを滴下
し、引続き、そのポリ容器の中に脱臭素材を３ｇ入れ、
密閉し、２０分後の残存硫化水素濃度を測定する。測定
方法は（株）ガステック社製のガス検知器を使用し、ポ
リ容器から採取した１００c.c の気体中の硫化水素濃度
（ppm ）を測定する。なお、この方法ではスタート時の
硫化水素濃度は約２０ｐｐｍであり、２０分後の値が５
ｐｐｍ以下になれば、良好な硫化水素脱臭性能を有する
といえる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに説明す
る。

【００３１】（実施例１〜９、比較例１〜３）アクリロ
ニトリル（ＡＮ）／メチルアクリレート（ＭＡ）／メタ
クリルスルホン酸ソーダ（ＳＭＡＳ）＝９３．５／６．
０／０．５（重量％）からなるアクリル系共重合体のジ
メチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶液を３０℃、６０％
ＤＭＳＯ水溶液中に湿式紡糸し、延伸、水洗後、下記
Ａ、Ｂ、Ｃのいずれかの水溶液で０．５％ｏｗｆ処理し
た後、１３０℃で乾燥緻密化させた。

【００３２】Ａ；ＡＮ／アクリル酸／メタクリル酸／イ
タコン酸／下記Ｅ化合物＝２０／１０／１０／１０／５
０重量％からなる重合体を調製し、この試料に対し、炭
酸ナトリウム５０重量％を用いてカルボキシル基の水素
イオンをＮａ⁺ イオンと置換し、次いで硫酸亜鉛、硫酸
銅、硝酸銀の金属塩のいずれか１種を１００重量％用い
て、酸性基量と所定の金属イオンで置換されたものを作
製した。

【００３３】Ｂ；ＡＮ／アクリル酸／メタクリル酸／イ
タコン酸＝４０／２０／２０／２０重量％からなる重合
体を調製し、この試料に対し、炭酸ナトリウム５０重量
％を用いてカルボキシル基の水素イオンをＮａ⁺ イオン
と置換し、次いで硫酸亜鉛、硫酸銅、硝酸銀の金属塩の
いずれか１種を１００重量％用いて、酸性基量と所定の
金属イオンで置換されたものを作製した。

【００３４】Ｃ；上記Ｂ組成物５０重量％と下記Ｄ組成
物５０重量％の混合物。

【００３５】Ｄ；下記Ｅ組成物７０重量％とＡＮ３０重
量％を主体とする共重合体との混合物。 Ｅ；

【化５】 （実施例１０〜１８）ＡＮ／ＭＡ／ＳＭＡＳ＝９３．５
／６．０／０．５（重量％）からなるアクリル系共重合
体のＤＭＳＯ溶液中に実施例１で用いた前記Ａ、Ｂ、Ｃ
のいずれかを１．０％ｏｗｆ均一分散させ、湿式紡糸し
た後、延伸、水洗を行い、１３０℃で乾燥緻密化させ
た。

【００３６】このものを前記脱臭測定法で、測定した結
果、表１に示す如く、良好な脱臭性能を示した。

【００３７】

【表１】 （実施例１９〜２４）実施例１，４，７，１０，１３，
１６で得た脱臭素材について、家庭用洗剤ザブ［花王
（株）社製］２／ｌを用い、東芝（株）社製の家庭用洗
濯機で、浴比を１：５０とし、４０℃，１０分間、洗濯
後、５分間のオーバーフロー水洗２回を洗濯回数１回と
し、５回繰返し洗濯後、アンモニア、硫化水素脱臭性能
を測定したところ、表２のとおり良好な値を示した。

【００３８】

【表２】 （実施例２５〜３０、比較例４〜９）実施例１，４，
７，１０，１３，１６で得た脱臭素材をアンモニア２，
０００ｐｐｍ、硫化水素２，０００ｐｐｍの容器中に１
時間、放置し、充分臭気を吸着せしめた後、実施例１２
〜１７で行なったと同様の方法で家庭洗濯を１回行な
い、脱臭性能を測定した（実施例２５〜３０）。

【００３９】なお、比較のため、上記２種のガスを吸着
後、洗濯しないものについても脱臭性能を測定した（比
較例４〜９）。

【００４０】これらの評価結果を表３に併せて示す。

【００４１】表３より本発明の脱臭素材は極めて洗濯耐
久性、再生性能に優れた脱臭性能を有することがわか
る。

【００４２】

【表３】

【００４３】

【発明の効果】本発明によれば、特定の消臭性樹脂をア
クリル系繊維に対し強固に付着させることができ、耐久
性、再生性に優れた消臭性能を有するアクリロニトリル
系繊維を提供することができる。したがって、本発明の
繊維はシーツ、毛布、マット、カーテンなどの寝装類や
インナウエア、くつ下類、スポーツウエア等の用途に幅
広く使用できる。

【００４４】また、本発明の製造方法は安価に安定して
消臭性アクリロニトリル系繊維を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記Ａのアクリル系共重合体、Ｂのアクリ
   ル系共重合体、Ｃのアクリル系共重合体混合物からなる
   群より選ばれた１種以上を含有する消臭性アクリロニト
   リル系合成繊維。 Ａ：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸からなる群
   より選ばれた１種以上のモノマー１０〜８０重量％とア
   クリロニトリル１０〜８０重量％と下記一般式（Ｉ）で
   示される化合物１０〜８０重量％を主体とするアクリル
   系共重合体であって、カルボキシル基の一部がＺｎ²⁺、
   Ｃｕ²⁺、Ｎｉ⁺ 、Ｍｎ²⁺、Ａｇ⁺ 、Ｆｅ²⁺からなる群よ
   り選ばれた１種以上の金属イオンで置換されたアクリル
   系共重合体。 【化１】 Ｂ：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸からなる群
   より選ばれた１種以上のモノマー１０〜８０重量％とア
   クリロニトリル１０〜８０重量％を主体とするアクリル
   系共重合体であって、カルボキシル基の一部がＺｎ²⁺、
   Ｃｕ²⁺、Ｎｉ⁺、Ｍｎ²⁺、Ａｇ⁺ 、Ｆｅ²⁺からなる群よ
   り選ばれた１種以上の金属イオンで置換されたアクリル
   系共重合体。 Ｃ：上記Ｂのアクリル系共重合体１０〜９０重量％と上
   記一般式（Ｉ）で示される化合物６０〜９０重量％とア
   クリロニトリル１０〜４０重量％からなるアクリル系共
   重合体１０〜９０重量％のアクリル系共重合体混合物。
2. 【請求項２】消臭性アクリロニトリル合成繊維の製造方
   法において、凝固工程以後緻密化工程以前の任意の工程
   で、下記Ａのアクリル系共重合体、Ｂのアクリル系共重
   合体、Ｃのアクリル系共重合体混合物からなる群より選
   ばれた１種以上を含有する水溶液または水系分散液で処
   理することを特徴とする消臭性アクリロニトリル系合成
   繊維の製造方法。 Ａ：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸からなる群
   より選ばれた１種以上のモノマー１０〜８０重量％とア
   クリロニトリル１０〜８０重量％と下記一般式（Ｉ）で
   示される化合物１０〜８０重量％を主体とするアクリル
   系共重合体であって、カルボキシル基の一部がＺｎ²⁺、
   Ｃｕ²⁺、Ｎｉ⁺ 、Ｍｎ²⁺、Ａｇ⁺ 、Ｆｅ²⁺からなる群よ
   り選ばれた１種以上の金属イオンで置換されたアクリル
   系共重合体。 【化２】 Ｂ：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸からなる群
   より選ばれた１種以上のモノマー１０〜８０重量％とア
   クリロニトリル１０〜８０重量％を主体とするアクリル
   系共重合体であって、カルボキシル基の一部がＺｎ²⁺、
   Ｃｕ²⁺、Ｎｉ⁺、Ｍｎ²⁺、Ａｇ⁺ 、Ｆｅ²⁺からなる群よ
   り選ばれた１種以上の金属イオンで置換されたアクリル
   系共重合体。 Ｃ：上記Ｂのアクリル系共重合体１０〜９０重量％と上
   記一般式（Ｉ）で示される化合物６０〜９０重量％とア
   クリロニトリル１０〜４０重量％からなるアクリル系共
   重合体１０〜９０重量％のアクリル系共重合体混合物。
3. 【請求項３】下記Ａのアクリル系共重合体、Ｂのアクリ
   ル系共重合体、Ｃのアクリル系共重合体混合物からなる
   群より選ばれた１種以上を含有するアクリロニトリル系
   ポリマを湿式紡糸することを特徴とする消臭性アクリロ
   ニトリル系合成繊維の製造方法。 Ａ：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸からなる群
   より選ばれた１種以上のモノマー１０〜８０重量％とア
   クリロニトリル１０〜８０重量％と下記一般式（Ｉ）で
   示される化合物１０〜８０重量％を主体とするアクリル
   系共重合体であって、カルボキシル基の一部がＺｎ²⁺、
   Ｃｕ²⁺、Ｎｉ⁺ 、Ｍｎ²⁺、Ａｇ⁺ 、Ｆｅ²⁺からなる群よ
   り選ばれた１種以上の金属イオンで置換されたアクリル
   系共重合体。 【化３】 Ｂ：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸からなる群
   より選ばれた１種以上のモノマー１０〜８０重量％とア
   クリロニトリル１０〜８０重量％を主体とするアクリル
   系共重合体であって、カルボキシル基の一部がＺｎ²⁺、
   Ｃｕ²⁺、Ｎｉ⁺、Ｍｎ²⁺、Ａｇ⁺ 、Ｆｅ²⁺からなる群よ
   り選ばれた１種以上の金属イオンで置換されたアクリル
   系共重合体。 Ｃ：上記Ｂのアクリル系共重合体１０〜９０重量％と上
   記一般式（Ｉ）で示される化合物６０〜９０重量％とア
   クリロニトリル１０〜４０重量％からなるアクリル系共
   重合体１０〜９０重量％のアクリル系共重合体混合物。