JPH06271678A - ポリシランの製造方法 - Google Patents
ポリシランの製造方法Info
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- JPH06271678A JPH06271678A JP8792093A JP8792093A JPH06271678A JP H06271678 A JPH06271678 A JP H06271678A JP 8792093 A JP8792093 A JP 8792093A JP 8792093 A JP8792093 A JP 8792093A JP H06271678 A JPH06271678 A JP H06271678A
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- organodichlorosilane
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 光電導体、フォトレジスト、発光材料、電
荷輸送材料あるいは非線形光学材料等に有用であるポリ
シランの製造方法に関する。 【構成】 オルガノジクロロシランを、クラウンエー
テルの存在下に、支持電解質を含有する有機溶媒中で電
解することを特徴とするポリシランの製造方法。 【効果】 より高分子量で、加工性、機械的強度の優れ
たポリシランを、安全かつ効率的に製造する。
荷輸送材料あるいは非線形光学材料等に有用であるポリ
シランの製造方法に関する。 【構成】 オルガノジクロロシランを、クラウンエー
テルの存在下に、支持電解質を含有する有機溶媒中で電
解することを特徴とするポリシランの製造方法。 【効果】 より高分子量で、加工性、機械的強度の優れ
たポリシランを、安全かつ効率的に製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光電導体、フォトレジ
スト、発光材料、電荷輸送材料あるいは非線形光学材料
等に有用であるポリシランの製造方法に関する。
スト、発光材料、電荷輸送材料あるいは非線形光学材料
等に有用であるポリシランの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリシランは、出発原料としてオ
ルガノジクロロシランを用い、主にナトリウム、カリウ
ム等のアルカリ金属と１００℃以上の高温条件下で縮合
反応させることによって製造されていた（例えば、Ｊ．
Polym. Sci.:Polym.Chem.Ed.,VOL22,159-170(1984))。
しかし、この方法では一般に収率が低く、またアルカリ
金属を使って反応を行うために危険性が極めて大きく、
ポリシランの製造方法として適当とはいえなかった。
ルガノジクロロシランを用い、主にナトリウム、カリウ
ム等のアルカリ金属と１００℃以上の高温条件下で縮合
反応させることによって製造されていた（例えば、Ｊ．
Polym. Sci.:Polym.Chem.Ed.,VOL22,159-170(1984))。
しかし、この方法では一般に収率が低く、またアルカリ
金属を使って反応を行うために危険性が極めて大きく、
ポリシランの製造方法として適当とはいえなかった。
【０００３】また、上記とは別の方法として、主として
ジメチルジクロロシランを出発原料とし、アルミニウム
またはマグネシウム電極を用いて、支持電解質を含有す
る溶媒中で電解することにより、重合度が２０程度の不
溶性ポリ（ジメチルシラン）が得られることが開示され
ている（特開平３−１０４８９３号公報）。また、重量
平均分子量が数千程度のポリ（メチルフェニルシラン）
やポリ（ジ−ｎ−ヘキシルシラン）なども、同様の電解
手法を用いて合成できることが開示されている（特開平
４−３３１２３５号公報）。
ジメチルジクロロシランを出発原料とし、アルミニウム
またはマグネシウム電極を用いて、支持電解質を含有す
る溶媒中で電解することにより、重合度が２０程度の不
溶性ポリ（ジメチルシラン）が得られることが開示され
ている（特開平３−１０４８９３号公報）。また、重量
平均分子量が数千程度のポリ（メチルフェニルシラン）
やポリ（ジ−ｎ−ヘキシルシラン）なども、同様の電解
手法を用いて合成できることが開示されている（特開平
４−３３１２３５号公報）。
【０００４】しかしながら、ポリシランを実用に供する
場合、分子量が数千程度では、製膜性などの加工性が悪
くなるのみならず、機械的強度が上がらない等の不都合
が生じ、より高分子量のポリシランが所望されている。
場合、分子量が数千程度では、製膜性などの加工性が悪
くなるのみならず、機械的強度が上がらない等の不都合
が生じ、より高分子量のポリシランが所望されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、より高
分子量で、加工性、機械的強度の優れたポリシランを、
安全かつ効率的に製造せんと鋭意研究した結果、本発明
を完成した。
分子量で、加工性、機械的強度の優れたポリシランを、
安全かつ効率的に製造せんと鋭意研究した結果、本発明
を完成した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、オルガノジク
ロロシランを支持電解質を含有する有機溶媒中で電解す
ることによりポリシランを製造するに際し、クラウンエ
ーテルを存在させることを特徴とするポリシランの製造
方法である。
ロロシランを支持電解質を含有する有機溶媒中で電解す
ることによりポリシランを製造するに際し、クラウンエ
ーテルを存在させることを特徴とするポリシランの製造
方法である。
【０００７】本発明におけるオルガノジクロロシランは
特に限定されるものではないが、例えば式（１）で示さ
れる有機基を有するジクロロシランが挙げられ、好適な
オルガノジクロロシランとしては、式（１）におけるＲ
1 またはＲ2 が炭素数１〜１０のアルキル基あるいはフ
ェニル基、更に好適には炭素数４〜８の直鎖状アルキル
基、特に好適にはｎ−ヘキシル基のものが挙げられる。
特に限定されるものではないが、例えば式（１）で示さ
れる有機基を有するジクロロシランが挙げられ、好適な
オルガノジクロロシランとしては、式（１）におけるＲ
1 またはＲ2 が炭素数１〜１０のアルキル基あるいはフ
ェニル基、更に好適には炭素数４〜８の直鎖状アルキル
基、特に好適にはｎ−ヘキシル基のものが挙げられる。
【０００８】
【化１】
【０００９】好ましい具体的なオルガノジクロロシラン
としては、ジメチルジクロロシラン、ジエチルジクロロ
シラン、ジプロピルジクロロシラン、ジブチルジクロロ
シラン、ジペンチルジクロロシラン、ジヘキシルジクロ
ロシラン、ジヘプチルジクロロシラン、ジオクチルジク
ロロシラン、ジノニルジクロロシラン、ジデシルジクロ
ロシラン、メチルプロピルジクロロシラン、メチルヘキ
シルジクロロシラン、およびメチルフェニルジクロロシ
ラン等が挙げられ、更に好適には、ジ−ｎ−ブチルジク
ロロシラン、ジ−ｎ−ペンチルジクロロシラン、ジ−ｎ
−ヘキシルジクロロシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジクロロ
シランおよびジ−ｎ−オクチルジクロロシランが挙げら
れ、特に好適にはジ−ｎ−ヘキシルジクロロシランであ
る。
としては、ジメチルジクロロシラン、ジエチルジクロロ
シラン、ジプロピルジクロロシラン、ジブチルジクロロ
シラン、ジペンチルジクロロシラン、ジヘキシルジクロ
ロシラン、ジヘプチルジクロロシラン、ジオクチルジク
ロロシラン、ジノニルジクロロシラン、ジデシルジクロ
ロシラン、メチルプロピルジクロロシラン、メチルヘキ
シルジクロロシラン、およびメチルフェニルジクロロシ
ラン等が挙げられ、更に好適には、ジ−ｎ−ブチルジク
ロロシラン、ジ−ｎ−ペンチルジクロロシラン、ジ−ｎ
−ヘキシルジクロロシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジクロロ
シランおよびジ−ｎ−オクチルジクロロシランが挙げら
れ、特に好適にはジ−ｎ−ヘキシルジクロロシランであ
る。
【００１０】また、オルガノジクロロシランは単独で用
いても、あるいは異なる２種以上を用いてもよい。
いても、あるいは異なる２種以上を用いてもよい。
【００１１】本発明によって得られるポリシランは、原
料として使用するオルガノジクロロシランに対応する。
好適なポリシランとしては、下式（２）におけるＲ1 ま
たはＲ2 が炭素数１〜１０のアルキル基あるいはフェニ
ル基、更に好適には炭素数４〜８の直鎖状アルキル基、
特に好適にはｎ−ヘキシル基のものが挙げられる。
料として使用するオルガノジクロロシランに対応する。
好適なポリシランとしては、下式（２）におけるＲ1 ま
たはＲ2 が炭素数１〜１０のアルキル基あるいはフェニ
ル基、更に好適には炭素数４〜８の直鎖状アルキル基、
特に好適にはｎ−ヘキシル基のものが挙げられる。
【００１２】
【化２】
【００１３】好ましい具体的なポリシランとしては、ポ
リ（ジメチルシラン）、ポリ（ジエチルシラン）、ポリ
（ジプロピルシラン）、ポリ（ジブチルシラン）、ポリ
（ジペンチルシラン）、ポリ（ジヘキシルシラン）、ポ
リ（ジヘプチルシラン）、ポリ（ジオクチルシラン）、
ポリ（ジノニルシラン）、ポリ（ジデシルシラン）、ポ
リ（メチルプロピルシラン）、ポリ（メチルヘキシルシ
ラン）およびポリ（メチルフェニルシラン）等が挙げら
れ、更に好適には、ポリ（ジ−ｎ−ブチルシラン）、ポ
リ（ジ−ｎ−ペンチルシラン）、ポリ（ジ−ｎ−ヘキシ
ルシラン）、ポリ（ジ−ｎ−ヘプチルシラン）、ポリ
（ジ−ｎ−オクチルシラン）が挙げられ、特に好適には
ポリ（ジ−ｎ−ヘキシルシラン）である。
リ（ジメチルシラン）、ポリ（ジエチルシラン）、ポリ
（ジプロピルシラン）、ポリ（ジブチルシラン）、ポリ
（ジペンチルシラン）、ポリ（ジヘキシルシラン）、ポ
リ（ジヘプチルシラン）、ポリ（ジオクチルシラン）、
ポリ（ジノニルシラン）、ポリ（ジデシルシラン）、ポ
リ（メチルプロピルシラン）、ポリ（メチルヘキシルシ
ラン）およびポリ（メチルフェニルシラン）等が挙げら
れ、更に好適には、ポリ（ジ−ｎ−ブチルシラン）、ポ
リ（ジ−ｎ−ペンチルシラン）、ポリ（ジ−ｎ−ヘキシ
ルシラン）、ポリ（ジ−ｎ−ヘプチルシラン）、ポリ
（ジ−ｎ−オクチルシラン）が挙げられ、特に好適には
ポリ（ジ−ｎ−ヘキシルシラン）である。
【００１４】本発明におけるクラウンエーテルは、置換
基を有しないかあるいは有するクラウンエーテルが挙げ
られ、具体的には、１２−クラウン−４、１５−クラウ
ン−５、１８−クラウン−６、ジベンゾ−１５−クラウ
ン−５、ジベンゾ−１８−クラウン−６、ジベンゾ−２
４−クラウン−８、ジベンゾ−３０−クラウン−１０、
シクロヘキシル−１２−クラウン−４、ジシクロヘキシ
ル−１８−クラウン−６、ジシクロヘキシル−２４−ク
ラウン−８等が挙げられ、特に、高分子量のポリシラン
が得られるという点から、１５−クラウン−５および１
８−クラウン−６が好適である。
基を有しないかあるいは有するクラウンエーテルが挙げ
られ、具体的には、１２−クラウン−４、１５−クラウ
ン−５、１８−クラウン−６、ジベンゾ−１５−クラウ
ン−５、ジベンゾ−１８−クラウン−６、ジベンゾ−２
４−クラウン−８、ジベンゾ−３０−クラウン−１０、
シクロヘキシル−１２−クラウン−４、ジシクロヘキシ
ル−１８−クラウン−６、ジシクロヘキシル−２４−ク
ラウン−８等が挙げられ、特に、高分子量のポリシラン
が得られるという点から、１５−クラウン−５および１
８−クラウン−６が好適である。
【００１５】クラウンエーテルは、オルガノジクロロシ
ランに対してモル比で０．０１〜０．５が好ましく、更
に好ましくは０．０１〜０．２、特に好ましくは０．０
５〜０．１である。あまり少ないと、高分子量のポリシ
ランが得られにくく、逆に０．５を超えると生産コスト
の増加を招くばかりでなく、ポリシランの分子量分布が
広がる恐れがある。
ランに対してモル比で０．０１〜０．５が好ましく、更
に好ましくは０．０１〜０．２、特に好ましくは０．０
５〜０．１である。あまり少ないと、高分子量のポリシ
ランが得られにくく、逆に０．５を超えると生産コスト
の増加を招くばかりでなく、ポリシランの分子量分布が
広がる恐れがある。
【００１６】電解液は支持電解質を含有する有機溶媒を
用いる。有機溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、１，２−ジメトキシエタン、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ｐ−ジオキサン、塩化メチ
レン、プロピレンカーボネート、ヘキサメチルホスホロ
アミドなどが挙げられ、特にＴＨＦ、１，２−ジメトキ
シエタン等が好適である。
用いる。有機溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、１，２−ジメトキシエタン、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ｐ−ジオキサン、塩化メチ
レン、プロピレンカーボネート、ヘキサメチルホスホロ
アミドなどが挙げられ、特にＴＨＦ、１，２−ジメトキ
シエタン等が好適である。
【００１７】電解液における支持電解質は、上記の有機
溶媒に溶解して良好な導電性を与え、かつ有機溶媒およ
び電極反応に用いるオルガノジクロロシランと反応しな
いものであれば特に限定されるものではない。支持電解
質の具体例としては、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナト
リウム、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパークロレー
ト等の過塩素酸塩、あるいはテトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムテトラフルオロボレート、テトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウムクロライド等の四級アンモニウム塩が挙げら
れ、特に過塩素酸リチウム、テトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムテトラフルオロボレートの過塩素酸塩が好適であ
る。
溶媒に溶解して良好な導電性を与え、かつ有機溶媒およ
び電極反応に用いるオルガノジクロロシランと反応しな
いものであれば特に限定されるものではない。支持電解
質の具体例としては、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナト
リウム、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパークロレー
ト等の過塩素酸塩、あるいはテトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムテトラフルオロボレート、テトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウムクロライド等の四級アンモニウム塩が挙げら
れ、特に過塩素酸リチウム、テトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムテトラフルオロボレートの過塩素酸塩が好適であ
る。
【００１８】電解液中における支持電解質の濃度は、電
解電流をより多く通じ、ポリシランの生成速度を大きく
するため、０．０５モル／リットル〜２モル／リットル
が好ましく、特に好ましくは０．１モル／リットル〜１
モル／リットルが好ましい。
解電流をより多く通じ、ポリシランの生成速度を大きく
するため、０．０５モル／リットル〜２モル／リットル
が好ましく、特に好ましくは０．１モル／リットル〜１
モル／リットルが好ましい。
【００１９】オルガノジクロロシランの電解液中の濃度
は、０．０１モル／リットル〜５モル／リットルが好ま
しく、更に好ましくは０．０５モル／リットル〜２モル
／リットル、特に好ましくは０．１モル／リットル〜１
モル／リットルである。オルガノジクロロシランの濃度
があまり高すぎると、電解液の電気抵抗が高くなり電解
時間が長くなりすぎる恐れがあり、また濃度が低すぎる
場合は、回収できるポリシランの量が少なくなり、工業
的に効率的とはいえない。
は、０．０１モル／リットル〜５モル／リットルが好ま
しく、更に好ましくは０．０５モル／リットル〜２モル
／リットル、特に好ましくは０．１モル／リットル〜１
モル／リットルである。オルガノジクロロシランの濃度
があまり高すぎると、電解液の電気抵抗が高くなり電解
時間が長くなりすぎる恐れがあり、また濃度が低すぎる
場合は、回収できるポリシランの量が少なくなり、工業
的に効率的とはいえない。
【００２０】電解を行うための陽極あるいは陰極に用い
られる電極材料としては、好適にはマグネシウム、アル
ミニウム、銅等が挙げられる。これら材料の形状は特に
限定されるものではないが、板状、棒状、シート状等が
好ましい。また通電が容易となるように、あらかじめ表
面を研磨してから使用するとよい。
られる電極材料としては、好適にはマグネシウム、アル
ミニウム、銅等が挙げられる。これら材料の形状は特に
限定されるものではないが、板状、棒状、シート状等が
好ましい。また通電が容易となるように、あらかじめ表
面を研磨してから使用するとよい。
【００２１】電解反応は、陽極および陰極を設置した密
閉可能な電解槽に、オルガノジクロロシラン、支持電解
質、クラウンエーテルおよび有機溶媒を入れ、好ましく
は、機械的に撹拌しながら、所定量の電流を通電するこ
とにより行う。
閉可能な電解槽に、オルガノジクロロシラン、支持電解
質、クラウンエーテルおよび有機溶媒を入れ、好ましく
は、機械的に撹拌しながら、所定量の電流を通電するこ
とにより行う。
【００２２】電解槽内は水分および酸素が除去された不
活性ガス雰囲気とすることが好ましく、具体的には乾燥
窒素ガス雰囲気で行うのが好ましい。
活性ガス雰囲気とすることが好ましく、具体的には乾燥
窒素ガス雰囲気で行うのが好ましい。
【００２３】通電量はオルガノジクロロシラン１モルを
基準として、好ましくは１Ｆ／モル〜５Ｆ／モル、特に
好ましくは２Ｆ／モル〜３Ｆ／モルである。５Ｆ／モル
を超えると、生成したポリシランが分解し易くなり、低
分子量化されたり、分子量分布の二峰化が起こる可能性
がある。
基準として、好ましくは１Ｆ／モル〜５Ｆ／モル、特に
好ましくは２Ｆ／モル〜３Ｆ／モルである。５Ｆ／モル
を超えると、生成したポリシランが分解し易くなり、低
分子量化されたり、分子量分布の二峰化が起こる可能性
がある。
【００２４】反応温度は０℃から、使用する有機溶媒の
沸点以下までが好ましく、更に好ましくは１０℃〜３０
℃である。
沸点以下までが好ましく、更に好ましくは１０℃〜３０
℃である。
【００２５】本発明で使用する電解槽には、通常の電解
反応において必要とされる隔膜を用いてもよい。
反応において必要とされる隔膜を用いてもよい。
【００２６】電解反応終了後、反応溶液にヘキサンまた
はトルエン等を加えて、支持電解質を沈澱せしめてろ別
し、必要に応じてシリカゲルを充填したカラムクロマト
グラフィーにて更に脱塩精製を行ってから、反応液の溶
媒を留去した後、減圧乾燥することにより、目的生成物
であるポリシランを取得する。更に、得られたポリシラ
ンをテトラヒドロフラン等の溶媒に溶解した後、メタノ
ールまたはエタノール等の貧溶媒に入れ、白色粉末状ポ
リマーとして再沈澱精製することにより、より高純度な
ポリシランを得ることが出来る。
はトルエン等を加えて、支持電解質を沈澱せしめてろ別
し、必要に応じてシリカゲルを充填したカラムクロマト
グラフィーにて更に脱塩精製を行ってから、反応液の溶
媒を留去した後、減圧乾燥することにより、目的生成物
であるポリシランを取得する。更に、得られたポリシラ
ンをテトラヒドロフラン等の溶媒に溶解した後、メタノ
ールまたはエタノール等の貧溶媒に入れ、白色粉末状ポ
リマーとして再沈澱精製することにより、より高純度な
ポリシランを得ることが出来る。
【００２７】本発明において、好適に製造されるポリシ
ランの重量平均分子量は、１０，０００〜５０，０００
である。
ランの重量平均分子量は、１０，０００〜５０，０００
である。
【００２８】
【実施例】以下、実施例および比較例に基づいて本発明
を更に詳細に説明する。 （実施例１）マグネシウム電極（１cm×４cm×２mm）を
２枚備えた内容積２０ｍｌの円筒形一室型電解槽（以
下、電解槽と言う）に、支持電解質として無水過塩素酸
リチウム０．２２ｇを入れ、内部を真空ポンプで排気し
てから乾燥窒素ガスを導入して不活性雰囲気とした。
を更に詳細に説明する。 （実施例１）マグネシウム電極（１cm×４cm×２mm）を
２枚備えた内容積２０ｍｌの円筒形一室型電解槽（以
下、電解槽と言う）に、支持電解質として無水過塩素酸
リチウム０．２２ｇを入れ、内部を真空ポンプで排気し
てから乾燥窒素ガスを導入して不活性雰囲気とした。
【００２９】あらかじめ金属ナトリウムで脱水した後、
蒸留したテトラヒドロフラン５ｍｌに、１８−クラウン
−６を３３ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）溶解し、これを電
解槽の試料注入口よりシリンジで注入し、マグネチック
スターラーで撹拌して電解液を調製し、次いで、ジ−ｎ
−ヘキシルジクロロシラン０．６８ｇ（２．５ｍｍｏ
ｌ）を電解槽に仕込んだ。
蒸留したテトラヒドロフラン５ｍｌに、１８−クラウン
−６を３３ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）溶解し、これを電
解槽の試料注入口よりシリンジで注入し、マグネチック
スターラーで撹拌して電解液を調製し、次いで、ジ−ｎ
−ヘキシルジクロロシラン０．６８ｇ（２．５ｍｍｏ
ｌ）を電解槽に仕込んだ。
【００３０】電解槽にガルバノスタットを接続し、２０
ｍＡの定電流条件で、原料シラン基準で２Ｆ／mol 通電
されるように、約７時間電解を行った。
ｍＡの定電流条件で、原料シラン基準で２Ｆ／mol 通電
されるように、約７時間電解を行った。
【００３１】電解終了後、反応溶液にｎ−ヘキサン２０
ｍｌを加え、支持電解質を沈澱させて濾別し、濾液をロ
ータリーエバポレータで濃縮してからシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで脱塩精製を行い、続いてトルエン
溶媒で溶出した後、減圧下で溶媒を除去して、目的生成
物であるポリ（ジ−ｎ−ヘキシルシラン）を収率５４％
で取得した。
ｍｌを加え、支持電解質を沈澱させて濾別し、濾液をロ
ータリーエバポレータで濃縮してからシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで脱塩精製を行い、続いてトルエン
溶媒で溶出した後、減圧下で溶媒を除去して、目的生成
物であるポリ（ジ−ｎ−ヘキシルシラン）を収率５４％
で取得した。
【００３２】この生成物の分子量をゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）で測定したところ、
重量平均分子量２．２×１０4 、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）
２．４の単峰性分子量分布を示し、分子量は２０万〜
１，０００にわたっていた。
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）で測定したところ、
重量平均分子量２．２×１０4 、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）
２．４の単峰性分子量分布を示し、分子量は２０万〜
１，０００にわたっていた。
【００３３】（実施例２）原料シランに対する通電量を
４Ｆ／ｍｏｌとしたこと以外は実施例１と同様にして電
解反応を行った。通電時間は約１３時間であり、収率は
４８％であった。
４Ｆ／ｍｏｌとしたこと以外は実施例１と同様にして電
解反応を行った。通電時間は約１３時間であり、収率は
４８％であった。
【００３４】得られた生成物の分子量をゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）で測定したとこ
ろ、重量平均分子量１．７×１０4 、分散度（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）３．１であり、分子量は１５万〜１，０００にわた
っていた。
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）で測定したとこ
ろ、重量平均分子量１．７×１０4 、分散度（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）３．１であり、分子量は１５万〜１，０００にわた
っていた。
【００３５】（実施例３）１８−クラウン−６の添加量
を０．１３ｇ（０．５ｍｍｏｌ）（原料シランに対する
モル比は０．２）としたこと以外は実施例１と同様にし
て電解反応を行った。収率は５８％であった。
を０．１３ｇ（０．５ｍｍｏｌ）（原料シランに対する
モル比は０．２）としたこと以外は実施例１と同様にし
て電解反応を行った。収率は５８％であった。
【００３６】得られた生成物の分子量をゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）で測定したとこ
ろ、重量平均分子量１．３×１０4 、分散度（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）２．６であり、分子量は１５万〜１，０００にわた
っていた。
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）で測定したとこ
ろ、重量平均分子量１．３×１０4 、分散度（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）２．６であり、分子量は１５万〜１，０００にわた
っていた。
【００３７】（比較例１）クラウンエーテルを添加しな
かったこと以外は実施例１と同様にして電解反応を行っ
た。収率は６０％であった。
かったこと以外は実施例１と同様にして電解反応を行っ
た。収率は６０％であった。
【００３８】得られた生成物の分子量をゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）で測定したとこ
ろ、重量平均分子量は４．２×１０3 と低く、分散度
（Ｍｗ／Ｍｎ）２．０であり、分子量は３万〜１，００
０にわたっていた。
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）で測定したとこ
ろ、重量平均分子量は４．２×１０3 と低く、分散度
（Ｍｗ／Ｍｎ）２．０であり、分子量は３万〜１，００
０にわたっていた。
【００３９】（比較例２）クラウンエーテルを添加しな
かったこと以外は実施例２と同様にして電解反応を行っ
た。収率は５６％であった。
かったこと以外は実施例２と同様にして電解反応を行っ
た。収率は５６％であった。
【００４０】得られた生成物の分子量をゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）で測定したとこ
ろ、重量平均分子量は４．０×１０3 と低く、分散度
（Ｍｗ／Ｍｎ）１．８であり、分子量は３万〜１，００
０にわたっていた。
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）で測定したとこ
ろ、重量平均分子量は４．０×１０3 と低く、分散度
（Ｍｗ／Ｍｎ）１．８であり、分子量は３万〜１，００
０にわたっていた。
【００４１】
【発明の効果】本発明によれば、クラウンエーテルの存
在下に、オルガノジクロロシランを電解することによ
り、高分子量のポリシランを安全かつ効率的に製造する
ことができ、工業的にきわめて有用なポリシランの製造
方法を提供することが出来る。
在下に、オルガノジクロロシランを電解することによ
り、高分子量のポリシランを安全かつ効率的に製造する
ことができ、工業的にきわめて有用なポリシランの製造
方法を提供することが出来る。
Claims (1)
- 【請求項１】 オルガノジクロロシランを支持電解質を
含有する有機溶媒中で電解することによりポリシランを
製造するに際し、クラウンエーテルを存在させることを
特徴とするポリシランの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8792093A JPH06271678A (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | ポリシランの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8792093A JPH06271678A (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | ポリシランの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06271678A true JPH06271678A (ja) | 1994-09-27 |
Family
ID=13928363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8792093A Pending JPH06271678A (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | ポリシランの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06271678A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108884228A (zh) * | 2016-04-11 | 2018-11-23 | 日本曹达株式会社 | 有机聚硅烷的制造方法 |
-
1993
- 1993-03-23 JP JP8792093A patent/JPH06271678A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108884228A (zh) * | 2016-04-11 | 2018-11-23 | 日本曹达株式会社 | 有机聚硅烷的制造方法 |
| US10844178B2 (en) | 2016-04-11 | 2020-11-24 | Nippon Soda Co., Ltd. | Method for producing organic polysilane |
| CN108884228B (zh) * | 2016-04-11 | 2021-06-29 | 日本曹达株式会社 | 有机聚硅烷的制造方法 |
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