JPH06263836A - 新規なプレポリマーの製造方法 - Google Patents
新規なプレポリマーの製造方法Info
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- JPH06263836A JPH06263836A JP5078907A JP7890793A JPH06263836A JP H06263836 A JPH06263836 A JP H06263836A JP 5078907 A JP5078907 A JP 5078907A JP 7890793 A JP7890793 A JP 7890793A JP H06263836 A JPH06263836 A JP H06263836A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】分子量６０００のポリオキシアルキレントリオ
ールとＴＤＩを反応させた後、ＭＤＩを反応させて、Ｎ
ＣＯ含有量１．９５重量％のプレポリマーを得た。 【効果】低粘度であり、硬化特性のよいプレポリマーが
得られる。
ールとＴＤＩを反応させた後、ＭＤＩを反応させて、Ｎ
ＣＯ含有量１．９５重量％のプレポリマーを得た。 【効果】低粘度であり、硬化特性のよいプレポリマーが
得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なプレポリマーの製
造方法および樹脂組成物に関する。
造方法および樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】イソシアネート末端プレポリマーは通常
過剰のイソシアネート成分中にポリオール成分を仕込み
反応させることにより合成する。イソシアネート成分は
単独の種類あるいは複数の種類の混合物である。また、
複数の種類の官能基を有するプレポリマーの合成は、ポ
リオール末端の修飾をそれぞれ個別に行って製造された
プレポリマーを混合することにより行われている。
過剰のイソシアネート成分中にポリオール成分を仕込み
反応させることにより合成する。イソシアネート成分は
単独の種類あるいは複数の種類の混合物である。また、
複数の種類の官能基を有するプレポリマーの合成は、ポ
リオール末端の修飾をそれぞれ個別に行って製造された
プレポリマーを混合することにより行われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】反応性のほぼ等しい２
以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化
合物Ａ、たとえば４，４’−ジフェニルメタンイソシア
ネート（ＭＤＩ）またはヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＨＤＩ）を使用して製造したイソシアネート末端プ
レポリマーは、反応性の異なる２以上のイソシアネート
基を有するポリイソシアネート化合物Ｂ、たとえば、ト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）またはイソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）を使用して製造したイソシ
アネート末端プレポリマーと比較して非常に高粘度にな
ることが知られている。
以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化
合物Ａ、たとえば４，４’−ジフェニルメタンイソシア
ネート（ＭＤＩ）またはヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＨＤＩ）を使用して製造したイソシアネート末端プ
レポリマーは、反応性の異なる２以上のイソシアネート
基を有するポリイソシアネート化合物Ｂ、たとえば、ト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）またはイソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）を使用して製造したイソシ
アネート末端プレポリマーと比較して非常に高粘度にな
ることが知られている。
【０００４】これは、ポリイソシアネート化合物Ａを使
用して製造したプレポリマー分子の分子量分布がポリイ
ソシアネート化合物Ｂを使用して製造したプレポリマー
分子の分子量分布よりも広くなるためと考えられる。こ
れを低粘度化するためには、ポリイソシアネート化合物
Ａとポリイソシアネート化合物Ｂの混合物を使用して、
すなわち反応性の傾向の異なる２種類のイソシアネート
化合物を併用してプレポリマーを合成すると効果的であ
る。
用して製造したプレポリマー分子の分子量分布がポリイ
ソシアネート化合物Ｂを使用して製造したプレポリマー
分子の分子量分布よりも広くなるためと考えられる。こ
れを低粘度化するためには、ポリイソシアネート化合物
Ａとポリイソシアネート化合物Ｂの混合物を使用して、
すなわち反応性の傾向の異なる２種類のイソシアネート
化合物を併用してプレポリマーを合成すると効果的であ
る。
【０００５】しかし、この場合得られるプレポリマーの
末端は反応性の遅いポリイソシアネート化合物Ｂ末端が
多くなるために、ポリイソシアネート化合物Ａの特徴で
ある反応性の速さ、高硬度性などの物性の良さが活かさ
れず、ポリイソシアネート化合物Ｂの特徴である反応性
の遅さ、低硬度性などの性質が強くなることが知られて
いる。このため、ポリイソシアネート化合物Ａの特徴に
影響を与えずに低粘度で加工性の良いイソシアネート末
端プレポリマーを得る合成方法が強く求められていた。
末端は反応性の遅いポリイソシアネート化合物Ｂ末端が
多くなるために、ポリイソシアネート化合物Ａの特徴で
ある反応性の速さ、高硬度性などの物性の良さが活かさ
れず、ポリイソシアネート化合物Ｂの特徴である反応性
の遅さ、低硬度性などの性質が強くなることが知られて
いる。このため、ポリイソシアネート化合物Ａの特徴に
影響を与えずに低粘度で加工性の良いイソシアネート末
端プレポリマーを得る合成方法が強く求められていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべくなされたものであり、２個以上の活性水素含
有基を有する活性水素化合物とポリイソシアネート化合
物からイソシアネート末端プレポリマーを製造する方法
において、活性水素化合物中の活性水素含有基の一部を
反応性の異なる２個以上のイソシアネート基を有するポ
リイソシアネート化合物Ｂおよび／または活性水素含有
基と反応しうるイソシアネート基以外の官能基を２個以
上有する化合物Ｃと反応させることにより変性した後、
反応性のほぼ等しい２個以上のイソシアネート基を有す
るポリイソシアネート化合物Ａと反応させることによ
り、イソシアネート末端プレポリマーを製造することを
特徴とするプレポリマーの製造方法である。
解決すべくなされたものであり、２個以上の活性水素含
有基を有する活性水素化合物とポリイソシアネート化合
物からイソシアネート末端プレポリマーを製造する方法
において、活性水素化合物中の活性水素含有基の一部を
反応性の異なる２個以上のイソシアネート基を有するポ
リイソシアネート化合物Ｂおよび／または活性水素含有
基と反応しうるイソシアネート基以外の官能基を２個以
上有する化合物Ｃと反応させることにより変性した後、
反応性のほぼ等しい２個以上のイソシアネート基を有す
るポリイソシアネート化合物Ａと反応させることによ
り、イソシアネート末端プレポリマーを製造することを
特徴とするプレポリマーの製造方法である。
【０００７】本発明におけるポリイソシアネート化合物
は、２個以上のイソシアネート基を有する芳香族、脂環
族、脂肪族、その他のポリイソシアネート化合物および
その変性体である。特に２個のイソシアネート基を有す
るジイソシアネート化合物が好ましい。
は、２個以上のイソシアネート基を有する芳香族、脂環
族、脂肪族、その他のポリイソシアネート化合物および
その変性体である。特に２個のイソシアネート基を有す
るジイソシアネート化合物が好ましい。
【０００８】ポリイソシアネート化合物において、複数
個のイソシアネート基の反応性は必ずしも等しいとは限
らない。その構造により、反応性のほぼ等しい２以上の
イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物Ａ
と反応性の異なる２以上のイソシアネート基を有する化
合物Ｂに大別できる。ポリイソシアネート化合物Ａとし
ては、たとえば、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）など
がある。
個のイソシアネート基の反応性は必ずしも等しいとは限
らない。その構造により、反応性のほぼ等しい２以上の
イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物Ａ
と反応性の異なる２以上のイソシアネート基を有する化
合物Ｂに大別できる。ポリイソシアネート化合物Ａとし
ては、たとえば、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）など
がある。
【０００９】また、ポリイソシアネート化合物Ｂとして
は、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤ
Ｉ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−Ｔ
ＤＩ）、ＩＰＤＩ、パラフェニレンジイソシアネート、
２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、などがあ
る。
は、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤ
Ｉ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−Ｔ
ＤＩ）、ＩＰＤＩ、パラフェニレンジイソシアネート、
２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、などがあ
る。
【００１０】上記ポリイソシアネート化合物は変性体で
あってもよい。変性体としては、二量体、三量体、プレ
ポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、尿素変性
体、その他のものがある。
あってもよい。変性体としては、二量体、三量体、プレ
ポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、尿素変性
体、その他のものがある。
【００１１】本発明における２個以上の活性水素含有基
を有する活性水素化合物としては高分子量活性水素化合
物が好ましく、特に２個以上の水酸基を有する高分子量
ポリオールが適当である。
を有する活性水素化合物としては高分子量活性水素化合
物が好ましく、特に２個以上の水酸基を有する高分子量
ポリオールが適当である。
【００１２】高分子量ポリオールとしてはポリエーテル
ポリオールあるいはポリエーテルポリオールを主成分と
する他の高分子量ポリオールとの混合物やポリエーテル
ポリオールをベースとするポリマーポリオールが好まし
い。
ポリオールあるいはポリエーテルポリオールを主成分と
する他の高分子量ポリオールとの混合物やポリエーテル
ポリオールをベースとするポリマーポリオールが好まし
い。
【００１３】ポリエーテルポリオールとしては多価のイ
ニシエーターにアルキレンオキシドなどのモノエポキシ
ドやテトラヒドロフランなどを付加して得られるポリエ
ーテルポリオールが適当で、特に多価のイニシエーター
にプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシド
をエチレンオキシドとともに付加して得られるポリエー
テルポリオールが好ましい。
ニシエーターにアルキレンオキシドなどのモノエポキシ
ドやテトラヒドロフランなどを付加して得られるポリエ
ーテルポリオールが適当で、特に多価のイニシエーター
にプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシド
をエチレンオキシドとともに付加して得られるポリエー
テルポリオールが好ましい。
【００１４】ポリマーポリオールは上記のようなポリエ
ーテルポリオールをベースとするポリマーポリオールが
好ましい。特にポリエーテルポリオール中でアクリロニ
トリル、スチレン、その他のビニルモノマーの少なくと
も１種を重合して得られるポリマーポリオールが好まし
い。
ーテルポリオールをベースとするポリマーポリオールが
好ましい。特にポリエーテルポリオール中でアクリロニ
トリル、スチレン、その他のビニルモノマーの少なくと
も１種を重合して得られるポリマーポリオールが好まし
い。
【００１５】その他、不飽和基を含むポリエーテルポリ
オール中でビニルモノマーを重合して得られるポリマー
ポリオールやポリエーテルポリオール中で縮重合を行っ
て得られる縮重合体含有ポリオール、その他の重合体成
分含有ポリオールも使用しうる。
オール中でビニルモノマーを重合して得られるポリマー
ポリオールやポリエーテルポリオール中で縮重合を行っ
て得られる縮重合体含有ポリオール、その他の重合体成
分含有ポリオールも使用しうる。
【００１６】さらに２以上の水酸基を有するブタジエン
のホモポリマーやコポリマーなどの水酸基含有炭化水素
系ポリマーやポリエステルポリオールなどが好ましい。
特に、ポリカルボン酸および、低分子量グリコールまた
はトリオールの脱水縮合物であるポリエステルポリオー
ルが好ましい。
のホモポリマーやコポリマーなどの水酸基含有炭化水素
系ポリマーやポリエステルポリオールなどが好ましい。
特に、ポリカルボン酸および、低分子量グリコールまた
はトリオールの脱水縮合物であるポリエステルポリオー
ルが好ましい。
【００１７】ポリカルボン酸としてはアジピン酸、琥珀
酸、などの飽和脂肪酸、あるいはマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、などの不飽和脂肪酸、あるいはフタル
酸などの芳香族カルボン酸などが好ましい。
酸、などの飽和脂肪酸、あるいはマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、などの不飽和脂肪酸、あるいはフタル
酸などの芳香族カルボン酸などが好ましい。
【００１８】高分子量ポリオールの他に、２個以上のア
ミノ基またはアミノ基と水酸基とを有する高分子量活性
水素化合物の使用も公知であり、たとえば特開昭５８−
１０３５２１号公報に記載されているような末端にアミ
ノ基を有するポリオキシアルキレン化合物（以下アミノ
化ポリエーテルという）も使用できる。
ミノ基またはアミノ基と水酸基とを有する高分子量活性
水素化合物の使用も公知であり、たとえば特開昭５８−
１０３５２１号公報に記載されているような末端にアミ
ノ基を有するポリオキシアルキレン化合物（以下アミノ
化ポリエーテルという）も使用できる。
【００１９】高分子量活性水素化合物の活性水素含有基
（すなわち、水酸基および／またはアミノ基）あたりの
平均分子量は約２００〜１００００、特に約３００〜６
０００であることが好ましい。また、１分子あたりの活
性水素含有基の数は平均約２〜５、特に２．０〜３．５
が適当である。
（すなわち、水酸基および／またはアミノ基）あたりの
平均分子量は約２００〜１００００、特に約３００〜６
０００であることが好ましい。また、１分子あたりの活
性水素含有基の数は平均約２〜５、特に２．０〜３．５
が適当である。
【００２０】本発明における化合物Ｃとしてはトリアル
キルクロルシランが好ましい。具体的にはトリメチルク
ロルシラン、トリエチルクロルシラン、トリヘニルクロ
ルシランなどが挙げられる。
キルクロルシランが好ましい。具体的にはトリメチルク
ロルシラン、トリエチルクロルシラン、トリヘニルクロ
ルシランなどが挙げられる。
【００２１】
実施例１ ポリオールとして分子量６０００、平均官能基数ｆ＝３
のポリオキシアルキレンポリオール１００ｇと２，４−
ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝８０／２０で混合した混合物
（商品名Ｔ−８０ 日本ポリウレタン工業社製）３．１
ｇを窒素気流中、１００℃で２時間反応させ８０℃に温
度を下げて、ｐｕｒｅＭＤＩ９ｇを仕込み、ＮＣＯ含有
量１．９５重量％のプレポリマーを得た。
のポリオキシアルキレンポリオール１００ｇと２，４−
ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝８０／２０で混合した混合物
（商品名Ｔ−８０ 日本ポリウレタン工業社製）３．１
ｇを窒素気流中、１００℃で２時間反応させ８０℃に温
度を下げて、ｐｕｒｅＭＤＩ９ｇを仕込み、ＮＣＯ含有
量１．９５重量％のプレポリマーを得た。
【００２２】実施例２ ポリオールとして分子量６０００、平均官能基数ｆ＝３
のポリオキシアルキレンポリオール１００ｇとトリメチ
ルクロルシラン１．９ｇを窒素気流中で滴下混合し、５
０℃で５時間反応させ、発生した塩酸を中和除去した後
ｐｕｒｅＭＤＩ９ｇを仕込み、ＮＣＯ含有量１．９７重
量％のプレポリマーを得た。
のポリオキシアルキレンポリオール１００ｇとトリメチ
ルクロルシラン１．９ｇを窒素気流中で滴下混合し、５
０℃で５時間反応させ、発生した塩酸を中和除去した後
ｐｕｒｅＭＤＩ９ｇを仕込み、ＮＣＯ含有量１．９７重
量％のプレポリマーを得た。
【００２３】比較例１ ポリオールとして分子量６０００、平均官能基数ｆ＝３
のポリオキシアルキレンポリオール１００ｇを８０℃に
温調し、ｐｕｒｅＭＤＩ１３ｇを仕込み、窒素気流中で
５時間反応させてプレポリマーを得た。
のポリオキシアルキレンポリオール１００ｇを８０℃に
温調し、ｐｕｒｅＭＤＩ１３ｇを仕込み、窒素気流中で
５時間反応させてプレポリマーを得た。
【００２４】比較例２ ポリオールとして分子量６０００、平均官能基数ｆ＝３
のポリオキシアルキレンポリオール１００ｇを８０℃に
温調し、２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝８０／２０
で混合した混合物９．５ｇを仕込み、窒素気流中で１０
時間反応させてプレポリマーを得た。
のポリオキシアルキレンポリオール１００ｇを８０℃に
温調し、２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝８０／２０
で混合した混合物９．５ｇを仕込み、窒素気流中で１０
時間反応させてプレポリマーを得た。
【００２５】比較例３ ポリオールとして分子量６０００、平均官能基数ｆ＝３
のポリオキシアルキレンポリオール１００ｇと２，４−
ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝８０／２０で混合した混合物
（商品名Ｔ−８０ 日本ポリウレタン工業社製）３．１
ｇ、ｐｕｒｅＭＤＩ９ｇを仕込み、窒素気流中８０℃で
８時間反応させＮＣＯ含有量２．０重量％のプレポリマ
ーを得た。
のポリオキシアルキレンポリオール１００ｇと２，４−
ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝８０／２０で混合した混合物
（商品名Ｔ−８０ 日本ポリウレタン工業社製）３．１
ｇ、ｐｕｒｅＭＤＩ９ｇを仕込み、窒素気流中８０℃で
８時間反応させＮＣＯ含有量２．０重量％のプレポリマ
ーを得た。
【００２６】上記プレポリマーを２５℃、湿度７０％の
条件下で、５０時間キュアしたときの硬化特性を比較す
ると表１のようになった。
条件下で、５０時間キュアしたときの硬化特性を比較す
ると表１のようになった。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】低粘度であり、硬化特性のよい新規のプ
レポリマーが得られる。
レポリマーが得られる。
Claims (7)
- 【請求項１】２個以上の活性水素含有基を有する活性水
素化合物とポリイソシアネート化合物からイソシアネー
ト末端プレポリマーを製造する方法において、活性水素
化合物中の活性水素含有基の一部を反応性の異なる２個
以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化
合物Ｂおよび／または活性水素含有基と反応しうるイソ
シアネート基以外の官能基を２個以上有する化合物Ｃと
反応させることにより変性した後、反応性のほぼ等しい
２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネー
ト化合物Ａと反応させることにより、イソシアネート末
端プレポリマーを製造することを特徴とするプレポリマ
ーの製造方法。 - 【請求項２】ポリイソシアネート化合物Ａが４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネートおよびメチレン−ビ
ス（シクロヘキシルイソシアネート）から選ばれる少な
くとも１である、請求項１の製造方法。 - 【請求項３】ポリイソシアネート化合物Ｂが２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−ジ
フェニルメタンジイソシアネートおよびイソホロンジイ
ソシアネートから選ばれる少なくとも１である、請求項
１の製造方法。 - 【請求項４】化合物Ｃがトリアルキルクロルシランであ
る、請求項１の製造方法。 - 【請求項５】活性水素化合物が、３個の活性水素含有基
を有する活性水素化合物である、請求項１の製造方法。 - 【請求項６】活性水素化合物中の全活性水素含有基数の
５０％以下を、ポリイソシアネート化合物Ｂおよび／ま
たは化合物Ｃと反応させることにより変性することを特
徴とする、請求項１の製造方法。 - 【請求項７】活性水素化合物中の全活性水素含有基数の
２０〜４０％を、ポリイソシアネート化合物Ｂおよび／
または化合物Ｃ反応させることにより変性することを特
徴とする、請求項１の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5078907A JPH06263836A (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | 新規なプレポリマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5078907A JPH06263836A (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | 新規なプレポリマーの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06263836A true JPH06263836A (ja) | 1994-09-20 |
Family
ID=13674910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5078907A Pending JPH06263836A (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | 新規なプレポリマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06263836A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996020919A1 (en) * | 1994-12-30 | 1996-07-11 | Novartis Ag | Functionalised photoinitiators, derivatives and macromers therefrom and their use |
-
1993
- 1993-03-12 JP JP5078907A patent/JPH06263836A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996020919A1 (en) * | 1994-12-30 | 1996-07-11 | Novartis Ag | Functionalised photoinitiators, derivatives and macromers therefrom and their use |
| US6204306B1 (en) | 1994-12-30 | 2001-03-20 | Novartis Ag | Functionalized photoinitiators, derivatives and macromers therefrom and their use |
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