JPH06260682A - 青色発光素子 - Google Patents

青色発光素子

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JPH06260682A
JPH06260682A JP11454393A JP11454393A JPH06260682A JP H06260682 A JPH06260682 A JP H06260682A JP 11454393 A JP11454393 A JP 11454393A JP 11454393 A JP11454393 A JP 11454393A JP H06260682 A JPH06260682 A JP H06260682A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 窒化ガリウム系化合物半導体を利用した青色
発光素子を高発光出力とできる実用的でしかも新規な構
造を提供する。 【構成】 第一のクラッド層としてn型Ga1-aAla
(0≦a<1)層と、その上に発光層としてSi濃度が
1×1017〜1×1021/cm3の範囲にあるn型InX
1-XN(但し、Xは0<X<0.5)層と、その上に第
二のクラッド層としてMg濃度が1×1018〜1×10
21/cm3の範囲にあるp型Ga1-bAlbN(0≦b<1)
層とが順に積層された窒化ガリウム系化合物半導体を具
備する青色発光素子。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は青色発光ダイオード、青
色レーザーダイオード等に使用される青色発光素子に係
り、特に窒化ガリウム系化合物半導体を使用した青色発
光素子の構造に関する。
【0002】
【従来の技術】青色ダイオード、青色レーザーダイオー
ド等の発光デバイスの青色発光素子に使用される実用的
な半導体材料として窒化ガリウム(GaN)、窒化イン
ジウムガリウム(InGaN)、窒化ガリウムアルミニ
ウム(GaAlN)等の窒化ガリウム系化合物半導体が
注目されている。
【0003】従来提案されている窒化ガリウム系化合物
半導体を用いた青色発光素子として、図2に示す構造の
ものがよく知られている。これは、まず基板1上に、A
lNよりなるバッファ層2’、その上にn型GaN層
3、その上にp型GaN層5’とが順に積層された構造
を有している。基板1には通常サファイアが用いられて
いる。AlNよりなるバッファ層2’を形成することに
より、特開昭63−188983号公報に記載されてい
るように、その上に積層する窒化ガリウム系化合物半導
体の結晶性を良くする作用がある。n型GaN層には通
常、SiまたはGeがドープされている。p型GaN層
5’には通常、MgまたはZnがドープされているが、
結晶性が悪いためp型とはならず、ほぼ絶縁体に近い高
抵抗なi型となっている。また、i型を低抵抗なp型に
変換する手段として、特開平2−42770号公報にお
いて、表面に電子線照射を行う技術が開示されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】一般に、このようなホ
モ接合の発光素子は発光出力が低いため、実用的ではな
い。発光出力を増大させ、実用的な発光素子とするため
には、窒化ガリウム系化合物半導体を利用した発光素子
を、好ましくはシングルヘテロ、さらに好ましくはダブ
ルヘテロ構造とする必要がある。例えばダブルへテロ構
造の窒化ガリウム系化合物半導体素子は、特開平4−2
09577号公報に示されているが、この公報に開示さ
れる発光素子では実用性に乏しく、発光効率が悪いとい
う欠点がある。
【0005】従って本発明はこのような事情を鑑みてな
されたものであり、窒化ガリウム系化合物半導体を利用
した青色発光素子を高発光出力とできる実用的でしかも
新規な構造を提供するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】我々はダブルへテロ構造
の青色発光素子について数々の実験を重ねた結果、発光
層に特定量のSiをドープしたn型InGaN層と、ク
ラッド層に特定量のMgをドープしたGaN層とを組み
合わせることによって、青色発光素子の発光出力が格段
に向上することを新たに見いだし本発明を成すに至っ
た。即ち、本発明の青色発光素子は、第一のクラッド層
としてn型Ga1-aAlaN(0≦a<1)層と、その上
に発光層としてSi濃度が1×1017〜1×1021/cm
3の範囲にあるn型InXGa1-XN(但し、Xは0<X<
0.5)層と、その上に第二のクラッド層としてMg濃
度が1×1018〜1×1021/cm3の範囲にあるp型G
1-bAlbN(0≦b<1)層とが順に積層された窒化
ガリウム系化合物半導体を具備することを特徴とするも
のである。
【0007】図1に本発明の青色発光素子の一構造を示
す。1は基板、2はGaNよりなるバッファ層、3はn
型GaN層、4はn型InXGa1-XN層、5はp型Ga
N層であり、3、4、5が順に積層されたダブルヘテロ
構造となっており、n型GaN層3が第一のクラッド
層、n型InXGa1-XN層4が発光層、p型GaN層5
が第二のクラッド層である。
【0008】基板1はサファイア、SiC、ZnO等の
材料が使用できるが、通常はサファイアが用いられる。
バッファ層2はAlN、GaAlN、GaN等で形成す
ることができ、通常0.002μm〜0.5μmの厚さ
で形成する。好ましくは、GaNで形成する方が、Al
Nよりも結晶性のよい窒化ガリウム系化合物半導体をバ
ッファ層の上に積層することができる。このGaNバッ
ファ層の効果については我々が先に出願した特開平4−
297023号公報に開示しており、サファイア基板の
場合、従来のAlNバッファ層よりもGaNよりなるバ
ッファ層の方が結晶性に優れた窒化ガリウム系化合物半
導体が得られ、さらに好ましくは成長させようとする窒
化ガリウム系化合物半導体と同一組成を有するバッファ
層を、まずサファイア基板上に低温で成長させることに
より、バッファ層の上の窒化ガリウム系化合物半導体の
結晶性を向上させることができる。
【0009】n型GaN層3は、ノンドープでもn型と
なる性質があるが、例えばSi、Ge等のn型不純物を
ドープして好ましいn型としてもよく、Si、Geの濃
度は特に限定するものではない。また、このn型GaN
のGaの一部をAlで置換することもできる(即ち、G
1-aAlaN、0≦a<1)。
【0010】次にSiドープn型InXGa1-XN層4
は、有機金属気相成長法により、原料ガスのキャリアガ
スを窒素として、600℃以上、900℃以下の成長温
度で成長させることができる。成長させたInXGa1-X
NのIn混晶比、即ちX値は0<X<0.5の範囲、好ま
しくは0.05<X<0.5の範囲に調整する必要があ
る。0より多くすることにより、n型InXGa1-XN層
4が発光層として作用し、0.5以上になるとその発光
色が黄色となるため、青色発光素子として使用し得るも
のではない。さらに、このn型InXGa1-XN層4のn
型ドーパントはSiとする必要があり、しかもSi濃度
を1×1017〜1×1021/cm3の範囲、好ましくは1
×1018〜1×1020/cm3に調整する必要がある。こ
れにより青色発光素子の発光効率を増大させることがで
きる。
【0011】また、Siドープn型InXGa1-XN層4
は10オングストローム〜0.5μm、さらに好ましく
は0.01μm〜0.1μmの厚さで形成することが望
ましい。10オングストロームよりも薄いか、または
0.5μmよりも厚いと十分な発光出力が得られない傾
向にある。
【0012】p型GaN層5のp型ドーパントはMgと
し、しかもMg濃度は1×1018〜1×1021/cm3
範囲に調整する必要がある。このMg濃度範囲のp型G
aN層を第二のクラッド層とすることにより、n型In
XGa1-XN層4の発光効率をさらに向上させることがで
きる。また、p型GaN層5もn型GaN3と同様にそ
のGaの一部をAlで置換したGaAlNを使用するこ
とができる(即ちGa 1-bAlbN、0≦b<1)。
【0013】また、Mgをドープしたp型GaN層5は
未だ高抵抗であるので、成長後我々が先に出願した特願
平3−357046号に記載したように、400℃以上
の温度、好ましくは600℃より高い温度でアニーリン
グを行うことにより、さらに低抵抗なp型とすることが
できる。p型GaN層5の膜厚は、0.05μm〜1.
5μmの厚さで形成することが好ましい。0.05μm
よりも薄いとクラッド層として作用しにくく、また1.
5μmよりも厚いと前記方法でp型化しにくい傾向にあ
る。
【0014】
【作用】図3は、図1の構造の青色発光素子において、
第二のクラッド層であるMgドープp型GaN層のMg
濃度を1×1019/cm3と一定にし、発光層であるn型
In0.1Ga0.9N層のSi濃度を変えた場合に、そのS
i濃度と青色発光素子の相対発光強度との関係を表す図
である。この図に示すようにSi濃度が増加するに従
い、発光強度は大きくなり、1×1018〜1×1020
cm3付近で最も発光強度が大きくなり、後は徐々に減少
する傾向にある。本発明では実用域として90%以上の
相対強度を有する1×1017〜1×1021/cm3のSi
濃度を限定値とした。
【0015】また、図4は、同じく図1の構造の青色発
光素子において、発光層であるn型In0.1Ga0.9N層
のSi濃度を1×1019/cm3と一定にし、第二のクラ
ッド層であるMgドープp型GaN層のMg濃度を変え
た場合に、そのMg濃度と青色発光素子の相対発光強度
との関係を表す図である。この図に示すようにMgドー
プp型GaN層を第二のクラッド層とした場合、Mg濃
度が1×1017/cm3付近を超えると急激に発光強度が
増大し、1×1021/cm3付近を超えるとまた急激に減
少する傾向にある。従って、図4よりMgドープp型G
aN層のMg濃度は1×1018〜1×1021/cm3を限
定値とした。なお、Si濃度およびMg濃度はSIMS
(二次イオン質量分析装置)により測定したものであ
る。
【0016】さらに、図5は、同じく図1の構造の発光
素子において、発光層であるSiドープn型In0.1G
a0.9N層の膜厚と、その発光素子の相対発光強度との
関係を示す図である。このように、本発明の青色発光素
子において発光層の膜厚を変化させることにより、発光
強度が変化する。特にその膜厚が0.5μmを超えると
急激に減少する傾向にある。従って、発光層の膜厚は9
0%以上の相対発光強度を有する10オングストローム
〜0.5μmの範囲が好ましい。
【0017】
【実施例】以下有機金属気相成長法により、本発明の青
色発光素子を製造する方法を述べる。
【0018】[実施例1]まず、よく洗浄したサファイ
ア基板を反応容器内にセットし、反応容器内を水素で十
分置換した後、水素を流しながら、基板の温度を105
0℃まで上昇させ、サファイア基板のクリーニングを行
う。
【0019】続いて、温度を510℃まで下げ、キャリ
アガスとして水素、原料ガスとしてアンモニア(N
3)とTMG(トリメチルガリウム)とを用い、サフ
ァイア基板上にGaNバッファー層を約200オングス
トロームの膜厚で成長させる。
【0020】バッファ層成長後、TMGのみ止めて、温
度を1030℃まで上昇させる。1030℃になった
ら、同じく水素をキャリアガスとして、TMGとシラン
ガス(SiH4)とアンモニアガスとで、第一のクラッ
ド層としてSiドープn型GaN層を4μm成長させ
る。
【0021】n型GaN層成長後、原料ガスを止め、温
度を800℃にして、キャリアガスを窒素に切り替え、
原料ガスとしてTMGとTMI(トリメチルインジウ
ム)とシランガスとアンモニアガスとで、発光層として
Siを1×1020/cm3ドープしたn型In0.15Ga0.8
5N層を100オングストローム成長させる。
【0022】Siドープn型In0.15Ga0.85N層成長
後、原料ガスを止め、再び温度を1020℃まで上昇さ
せ、TMGとCp2Mg(シクロペンタジエニルマグネ
シウム)とアンモニアガスとで、第二のクラッド層とし
てMgを2×1020/cm3ドープしたp型GaN層を
0.8μm成長させる。
【0023】p型GaN層成長後、基板を反応容器から
取り出し、アニーリング装置にて窒素雰囲気中、700
℃で20分間アニーリングを行い、最上層のp型GaN
層をさらに低抵抗化する。
【0024】以上のようにして得られた青色発光素子の
p型GaN層、およびn型In0.15Ga0.85Nの一部を
エッチングにより取り除き、n型GaN層を露出させ、
p型GaN層、およびn型GaN層にオーミック電極を
設け、500μm角のチップにカットした後、常法に従
い、発光ダイオードとしたところ、発光出力は20mA
において200μWであり、ピーク波長は405nmで
あった。
【0025】[実施例2]実施例1において、第一のク
ラッド層を成長させる工程において、原料ガスとしてT
MGと、シランガスと、アンモニアと、TMA(トリメ
チルアルミニウム)とを用い、Siドープn型Ga0.9
Al0.1N層を2μm成長させる。
【0026】Siドープn型Ga0.9Al0.1N層の上に
実施例1と同様にしてSiを1×1020/cm3ドープし
たn型In0.15Ga0.85N発光層を100オングストロ
ーム成長させる。
【0027】さらに、Siドープn型In0.15Ga0.85
N層の上に、原料ガスとしてTMGと、Cp2Mgと、
アンモニアガスと、TMAガスとを用い、第二のクラッ
ド層としてMgを2×1020/cm3ドープしたp型Ga
0.9Al0.1N層を0.8μm成長させる。
【0028】後は実施例1と同様にしてアニーリングを
行い、最上層をさらに低抵抗化した後、同様にして発光
ダイオードとしたところ、発光出力、ピーク波長とも実
施例1と同一であった。
【0029】[比較例1]実施例1において、シランガ
スの流量を多くして、発光層であるn型In0.15Ga0.
85N層のSi濃度を1×1022/cm3とする他は実施例
1と同様にして青色発光ダイオードを得たが、この発光
ダイオードの発光出力は実施例1の約20%でしかなか
った。
【0030】[比較例2]実施例1において、Cp2M
gガスの流量を少なくして、第二のクラッド層であるp
型GaN層のMg濃度を1×1017/cm3とする他は実
施例1と同様にして青色発光ダイオードを得たが、この
発光ダイオードの出力は実施例1の約10%でしかなか
った。
【0031】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の青色発光
素子は、n型GaN層またはGaAlN層を第一のクラ
ッド層、特定量のSiをドープしたn型InXGa1-X
層(0<X<0.5)を発光層、特定量のMgをドープ
したp型GaN層またはGaAlN層を第二のクラッド
層としたダブルヘテロ構造としているため、非常に発光
効率が高い青色発光デバイスを得ることができる。
【0032】一方、従来のホモ接合の発光素子は、p型
GaN層のZn、Mg等によって作られる深い発光セン
ターを介して発光するため、発光ピークの半値幅がおよ
そ60nmぐらいあり、非常に広い。しかし本発明のダ
ブルへテロ構造の発光素子は、n型InGaN層のバン
ド間発光を利用するので半値幅が非常に狭く、およそ2
5nmであり、ホモ接合の発光素子の半分以下である。
また発光出力はホモ接合のものに比して4倍以上ある。
しかも、発光層であるInXGa1-XNのInのモル比X
の範囲を好ましく0.05<X<0.5とすることによ
って、発光色をおよそ380nmから500nmまで変
えることができるという利点を有する。
【0033】本発明の青色発光素子は以上述べた優れた
効果を有するため信頼性に優れており、青色レーザーダ
イオードにも適用でき、その産業上の利用価値は非常に
大きい。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の青色発光素子の一構造を示す模式断
面図。
【図2】 従来の青色発光素子の一構造を示す模式断面
図。
【図3】 本発明の青色発光素子に係るn型InXGa
1-XN層のSi濃度と、その青色発光素子の相対発光強
度との関係を示す図。
【図4】 本発明の青色発光素子に係るp型GaN層の
Mg濃度と、その青色発光素子の相対発光強度との関係
を示す図。
【図5】 本発明の青色発光素子に係るSiドープIn
0.1Ga0.9N層の膜厚と、その発光素子の相対発光強度
との関係を示す図。
【符号の説明】
1・・・・・基板 2・・・・・GaNバッファ層 3・・・・・n型GaN層 4・・・・・Siドープn型InXGa1-XN層 5・・・・・Mgドープp型GaN層

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 第一のクラッド層としてn型Ga1-a
    aN(0≦a<1)層と、その上に発光層としてSi濃
    度が1×1017〜1×1021/cm3の範囲にあるn型I
    XGa1-XN(但し、Xは0<X<0.5)層と、その上
    に第二のクラッド層としてMg濃度が1×1018〜1×
    1021/cm3の範囲にあるp型Ga1-bAlbN(0≦b<
    1)層とが順に積層された窒化ガリウム系化合物半導体
    を具備することを特徴とする青色発光素子。
  2. 【請求項2】 前記n型InXGa1-XN層の膜厚は10
    オングストローム〜0.5μmの範囲であることを特徴
    とする請求項1に記載の青色発光素子。
  3. 【請求項3】 前記p型Ga1-bAlbN(0≦b<1)
    層の膜厚は、0.05μm〜1.5μmの範囲であるこ
    とを特徴とする請求項1に記載の青色発光素子。
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