JPH06257099A - キャスト塗被紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】白紙光沢、印刷適性、および耐摩擦適性に優れ
たキャスト塗被紙を提供するものである。 【構成】支持体上に顔料と接着剤とを主成分とするキャ
スト用塗被層を設け、塗被層が湿潤状態にある間に加熱
された鏡面ドラムに圧接、乾燥することにより鏡面仕上
げされるキャスト塗被紙であり、特に塗被層中にポリア
ルキレンポリアミン、脂環式二塩基性カルボン酸、尿素
類およびアルキル化剤とを反応せしめてなる反応生成樹
脂、およびポリエチレン化合物とが含有せしめられたキ
ャスト塗被紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はキャスト塗被紙に関し、
特にキャスト塗被紙表面の白紙光沢、印刷適性、耐摩擦
適性に優れたキャスト塗被紙に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】キャスト塗被紙と呼ばれる印刷用強光沢
紙の製造方法としては、顔料および接着剤を主成分とす
るキャスト塗被液を原紙に塗工した後、塗被層が湿潤状
態にある間に鏡面を有する加熱ドラムの表面に圧着（圧
接）、乾燥させて光沢仕上げするウェットキャスト法、
湿潤状態の塗被層を一旦乾燥させた後、再湿潤液により
再度湿潤可塑化させ加熱ドラム面に圧接して仕上げるリ
ウェットキャスト法、あるいは湿潤状態の塗被層をゲル
化状態にして加熱ドラム面に圧接して光沢仕上げするゲ
ル化キャスト法等が一般に知られている。これらのキャ
スト仕上げ方法は、いずれも湿潤可塑化状態にある塗被
層表面を加熱ドラムに圧接、乾燥して鏡面を写しとる点
で共通している。

【０００３】この様にして得られたキャスト塗被紙はス
ーパーキャレンダー仕上げされた通常の塗被紙に比べて
高い白紙光沢と高度な表面平滑性を有し、優れた印刷効
果が得られることより、高級印刷物又は高級紙器等の用
途に専ら利用されている。

【０００４】最近、印刷物や書籍の表紙、あるいは紙器
等の高級化指向に伴い、より豪華な表紙や耐摩擦適性に
優れた製品が要望されている。そのような要望に応える
ために、通常の塗被紙やキャスト塗被紙に透明な樹脂を
印刷等により塗被した、所謂ニス引き紙やプレスコート
紙、あるいは表面にポリエチレンや塩化ビニル等のプラ
スチックフィルムを貼合わせたラミネート紙が広く利用
されている。

【０００５】ところで、ニス引き紙、プレスコート紙あ
るいはラミネート紙は、その上から通常の印刷インキで
直接印刷することができないために、予め印刷を行い、
その後にニス引きやラミネート等の光沢加工が行われて
いる。また、これらの中でも特に広く利用されているラ
ミネート紙では古紙としての再生離解が難しく、工程上
やコスト及び環境問題等の点でも通常の塗被紙やキャス
ト塗被紙に比べて不利な面が多い。それにもかかわらず
広く利用されるようになると、結果的にニス引き紙、プ
レスコート紙あるいはラミネート紙の代わりに、それら
と同等の品質を有するようなキャスト塗被紙の開発、即
ち、より優れた白紙光沢、印刷光沢、耐摩擦適性等を有
するキャスト塗被紙の出現が希求されている。

【０００６】従来、キャスト塗被層用塗被組成物は塗被
紙用顔料および接着剤を主成分とし、接着剤には合成系
の物と天然系の物とが併用され、顔料１００重量部に対
して通常５〜５０重量部の割合で配合されるのが実状で
ある。この様にキャスト塗被層の主体は一般塗被紙用顔
料であるため、印刷インキの吸収あるいは保持性には優
れるものの、白紙光沢や耐摩擦適性においてはニス引き
紙、プレスコート紙あるいはラミネート紙には匹敵し得
ない。

【０００７】一方、キャスト塗被紙の白紙光沢をより一
層高めるには、塗被組成物中の接着剤量を増やすこと
で、ある程度迄は可能である。しかしながら、ニス引き
紙やプレスコート紙あるいはラミネート紙並には至らな
い。本来、キャスト塗被層の塗被量は１０〜４０ｇ／ｍ
² といった多量の固形分塗被量が必要な上に、接着剤を
増やすことで塗被層の多孔性が失われ、熱乾燥時の塗被
層の蒸気透過性および離型性の悪化により生産速度の低
下や、キャスト塗被紙の特徴である印刷適性、特にイン
キセットやインキの乾燥性が極端に悪化する等の難点を
抱えている。

【０００８】また、キャスト塗被紙の表面はその特性
上、容易に擦れ傷や損傷を受け易く、白紙品質を低下さ
せ易い難点がある。そのために、塗被層面の耐損傷性
（以後、耐摩擦適性と呼ぶ）を高め、品質低下を防止す
るためにポリエチレンワックスや天然ワックス等の従来
公知の滑剤の添加が考えられる。しかし、キャスト塗被
紙表面の耐摩擦適性をニス引き紙やプレスコート紙ある
いはラミネート紙並にするには、これらの滑剤を多量に
添加しなければならない。その結果として、印刷ムラ、
インキセットや表面強度等の印刷適性の低下が懸念され
る。さらに、キャスト塗被層の強度や離型性が低下する
ため、該塗被層を湿潤状態で加熱された鏡面ドラムに圧
接してキャスト仕上げする際に、塗被層の一部が鏡面ド
ラムに残留する、所謂ドラムピックといわれる現象が発
生したり、生産速度が低下する等の難点がある。

【０００９】このように、従来のキャスト塗被紙ではニ
ス引き紙、プレスコート紙或いはラミネート紙等の如き
光沢加工処理を施した製品並の白紙光沢や耐摩擦適性を
付与することが極めて難しいのが現状である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上記の如き実状によ
り、本発明者等は、書籍の表紙等に専ら利用されるニス
引き紙やプレスコート紙或いはラミネート紙並の白紙光
沢を有し、且つ印刷適性、耐摩擦適性および離型性に優
れたキャスト塗被紙を得るべく鋭意研究を重ねた。その
結果として、顔料と接着剤とを主成分とするキャスト用
塗被層中にポリアルキレンポリアミン、脂環式二塩基性
カルボン酸、尿素類およびアルキル化剤とを反応せしめ
てなる反応生成樹脂とポリエチレン化合物とを併用する
ことにより、本発明が所望とする極めて優れた光沢を有
し、さらに耐摩擦適性に優れ、かつ印刷適性に優れたキ
ャスト塗被紙が効率よく得られることを見出したのであ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に顔
料と接着剤とを主成分とするキャスト用塗被層を設け、
塗被層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧
接、乾燥することにより鏡面仕上げされるキャスト塗被
紙において、該塗被層中にポリアルキレンポリアミン、
脂環式二塩基性カルボン酸、尿素類およびアルキル化剤
とを反応せしめてなる反応生成樹脂と、ポリエチレン化
合物とが含有せしめられたことを特徴とするキャスト塗
被紙である。

【００１２】

【作用】前述の如き実状より、本発明者等はキャスト用
塗被層について鋭意検討を進めた結果、特定の反応生成
樹脂、即ちポリアルキレンポリアミン、脂環式二塩基性
カルボン酸、尿素類およびアルキル化剤とを反応せしめ
てなる反応生成樹脂、およびポリエチレン化合物とを併
用することにより、白紙光沢、印刷適性、耐摩擦適性、
離型性を同時に満足させ得ることを見出し本発明を完成
するに至った。

【００１３】ここに、ポリアルキレンポリアミン、脂環
式二塩基性カルボン酸、尿素類およびアルキル化剤とを
反応せしめてなる反応生成樹脂と、ポリエチレン化合物
とを併用することで本発明が所望する効果が得られる理
由については、必ずしも明らかではないが、以下のよう
に推定される。即ち、ポリエチレン化合物はキャスト用
塗被層中で表層に集まり易く、部分的にポリエチレンの
皮膜を形成する傾向がある。そのために、キャスト塗被
紙の白紙光沢や耐摩擦適性は高められるが、その反面、
インキセット、印刷ムラ、表面強度等の印刷適性が低下
したり、加熱鏡面ドラムからのキャスト塗被紙の離型性
を悪化させる等の難点がある。このような特性を持つポ
リエチレン化合物を、ポリアルキレンポリアミン、脂環
式二塩基性カルボン酸、尿素類、およびアルキル化剤と
の反応生成樹脂とを併用することにより、それらが互い
に反応して複合体を形成し、キャスト用塗被層中におけ
るポリエチレン化合物の偏在化や皮膜の形成を防止し、
その結果としてインキセット、印刷ムラ、表面強度およ
び離型性等が効率的に改善されるものと推定される。

【００１４】さらに、ポリアルキレンポリアミン、脂環
式二塩基性カルボン酸、尿素類、およびアルキル化剤反
応生成樹脂とポリエチレン化合物とを併用することによ
り、キャスト塗被紙の光沢ムラが改良されることも分か
った。この理由についても、必ずしも明らかではない
が、ポリエチレン化合物の偏在化による局部的な離型ム
ラに起因すると考えられる光沢ムラが、これらの反応生
成樹脂の作用により効果的にポリエチレン化合物の偏在
化が防止されることで解消されるものと推定される。ま
た、予想に反して本発明の方法で得られたキャスト塗被
紙の印刷適性、特にインキグロスが著しく改善されるこ
とも分かった。

【００１５】而して、本発明におけるポリエチレン化合
物としては、特に限定されるものではないが、その物性
値である融点が１０５℃以上、好ましくは１１０℃以
上、針入度が５ｄｍｍ以下、好ましくは２ｄｍｍ以下、
さらに酸価として５〜５０ｍｇＫＯＨ、好ましくは５〜
４０ｍｇＫＯＨといった物性値を有するポリエチレン化
合物が特に好ましく用いられる。因みに、融点が１０５
℃未満、および針入度が５ｄｍｍを越えるものは、本発
明が所望する白紙光沢、耐摩擦適性が得られ難い。ま
た、酸価が５ｍｇＫＯＨ未満ではポリアルキレンポリア
ミン、脂環式二塩基性カルボン酸、尿素類、およびアル
キル化剤との反応生成樹脂との反応性が低くなり、イン
キセット、印刷ムラ、離型性の改良効果を期待し難い。
一方、酸価が５０ｍｇＫＯＨを越える場合には上記反応
生成樹脂との反応性が強くなり、白紙光沢の低下や塗被
液の増粘等を誘発させ易く、好ましくない。

【００１６】なお、上記の針入度とは、ＪＩＳ−Ｋ−２
２３５（1980）に規定されている針入度試験方法に準拠
して得られる測定値である。また、酸価とは下記（１）
式に基づいて測定した値である。即ち、試料Ｗg をトル
エンの沸点下で溶解し、指示薬としてフェノールフタレ
インを用い、Ｎ／１０水酸化カリウム標準液（イソプロ
ピルアルコール溶液）で滴定し、淡紅色が３０秒間持続
するときのＮ／１０水酸化カリウム標準液の規定量Ａml
を測定して求めるものである。 酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝56.1（Ａ−Ｂ）Ｎ／Ｗ …… （１） 〔ここに、Ｎ＝Ｎ／１０水酸化カリウム標準液の規定
度、Ｂ＝空試験の滴定に要したＮ／１０水酸化カリウム
標準液の量〕

【００１７】なお、本発明で使用するポリエチレン化合
物としては、空気、酸素、オゾンまたはその他の各種酸
化剤を用いて酸化した酸化物、高分子量ポリエチレンの
熱および酸化分解物、ポリエチレンとエチレン性不飽和
カルボン酸グラフト重合物、あるいはエチレンとエチレ
ン性不飽和カルボン酸および必要によりその他の不飽和
単量体との共重合物等が適宜使用できる。

【００１８】ポリエチレンの不飽和カルボン酸グラフト
重合体あるいはエチレンとエチレン性不飽和カルボン酸
との共重合体を構成するエチレン性不飽和カルボン酸と
しては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和モノま
たはポリカルボン酸が挙げられる。また、必要に応じて
共重合させることのできるその他の不飽和単量体として
は、無水マレイン酸や無水イタコン酸等のカルボン酸無
水物基含有不飽和単量体、メチルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリ
レート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、ステアリルアクリレートやステア
リルメタクリレート等のエチレン性不飽和カルボン酸の
アルキルエステル、アクリロニトリルやメタクリロニト
リル等のニトリル基含有不飽和単量体、ヒドロキシアク
リレート、ヒドロキシメタクリレート、ジエチレングリ
コールモノアクリレート、ジエチレングリコールモノメ
タクリレート等のエチレン性不飽和アルコール類、酢酸
ビニル、酢酸アクリレートや酢酸メタクリレート等のエ
チレン性不飽和アルコールエステル類、スチレン、プロ
ピレン、ブテン、塩化ビニルやブタジエン等の炭化水素
系エチレン性不飽和単量体等が挙げられる。

【００１９】本発明でいうポリエチレン化合物は、酸価
の一部あるいは全部を塩とすることも可能であり、一般
に使用される塩としては、モノエチルアミン、モノブチ
ルアミン、ジブチルアミンやトリブチルアミン等のアル
キルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン
類、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等
のエチレンジアミンやポリエチレンポリアミン類等のア
ミン化合物、ナトリウム、カリウムやリチウム等のアル
カリ金属類、カルシウム、マグネシウム、亜鉛等のアル
カリ土金属類やアンモニア等が挙げられる。

【００２０】これらの塩を形成する中でも、特に好まし
いものはアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、ナトリウム、カリ
ウム、マグネシウム、カルシウムや亜鉛等である。

【００２１】なお、本発明におけるポリエチレン化合物
は、一般に水溶液あるいは乳化分散体としてキャスト用
塗被液中に添加される。特に、ポリエチレン化合物の乳
化分散体を使用することが好ましく、ポリエチレンの乳
化に用いられる乳化分散剤としては、例えばポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエス
テル、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキシド
付加物、脂肪酸アミドエチレンオキシド付加物、高級ア
ルキルアミンエチレンオキシド付加物、ポリプロピレン
グリコールエチレンオキシド付加物、脂肪酸モノ，ジ，
トリグリセライド類、脂肪酸モノ，ジ，トリアルカノー
ルアミド等の非イオン界面活性剤類、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキ
ルスルホコハク酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル
硫酸エステル塩、硫酸化油脂塩、脂肪酸硫酸エステル
塩、脂肪酸塩やリン酸エステル塩等のアニオン性界面活
性剤類、アミノ酸型、カルボン酸塩型、硫酸エステル塩
型、スルホン酸塩型やリン酸エステル塩型等の各種両性
界面活性剤類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、カゼイ
ン、ポリビニルアルコールやポリアクリル酸ナトリウム
等の水溶性高分子化合物類が挙げられ、これらのいずれ
か一種または二種以上が適宜用いられる。

【００２２】また、キャスト用塗被液中に添加するポリ
エチレン化合物の使用量は、顔料１００重量部に対し、
０．１〜２０重量部、好ましくは０．４〜１０重量部の
範囲で調節される。因みに、添加されるポリエチレン化
合物の量が０．１重量部未満の場合には、本発明が所望
とする効果を得難い。他方、２０重量部を越えるような
添加量ではインキの着肉性が低下する等の懸念があるの
で好ましくない。

【００２３】本発明で上記のポリエチレン化合物と併用
して使用するポリアルキレンポリアミン、脂環式二塩基
性カルボン酸、尿素類、およびアルキル化剤との反応生
成樹脂とは、ポリアルキレンポリアミン、脂環式二塩基
性カルボン酸、尿素類を任意の順序で反応させて得られ
た生成物に、アルキル化剤、および必要に応じてホルム
アルデヒドおよび／またはグリオキザールを任意の順序
で反応させて得られる生成物である。

【００２４】なお、ポリアルキレンポリアミンとして
は、以下のものが例示される。例えばジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、イミノビスプロピルアミン、３−アザヘキサン−
１，６−ジアミン、４，７−ジアザデカン−１，１０−
ジアミン等、およびこれらの混合物がある。また、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン等の脂肪族ジアミン
を併用してもよい。

【００２５】なお、脂環式二塩基性カルボン酸として
は、以下のものが例示される。例えばテトラハイドロフ
タル酸、ヘキサハイドロフタル酸、シクロヘキサン−
１，４−ジカルボン酸、４−メチルテトラハイドロフタ
ル酸等のカルボン酸およびこれらのエステル類、テトラ
ハイドロ無水フタル酸、ヘキサハイドロ無水フタル酸、
４−メチルテトラハイドロ無水フタル酸、４−メチルヘ
キサハイドロ無水フタル酸、Δ⁴ −テトラハイドロ無水
フタル酸、４−メチル△⁴ −テトラハイドロ無水フタル
酸等の酸無水物、およびこれらの混合物等である。ま
た、アジピン酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン酸
や、テレフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸を
併用してもよい。

【００２６】なお、上記の脂環式二塩基性カルボン酸
は、グリコール類と反応させたものを使用することもで
きる。この場合のグリコール類としては、例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール
等のアルキレングリコール類、シクロペンタンジオー
ル、シクロヘキサンジオール等のシクロアルキレングリ
コール類、ブテンジオール、オクテンジオール等のアル
ケニレングリコール類、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポ
リアルキレングリコール類、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキシド付加物、水素化ビスフェノールＡのエチレン
オキシド付加物等がある。

【００２７】尿素類としては、尿素、チオ尿素、グアニ
ル尿素、メチル尿素、ジメチル尿素等を挙げることがで
きるが、これらの中でも特に尿素が好ましい。

【００２８】さらに、アルキル化剤としては、以下のも
のが例示される。例えば塩化メチル、塩化エチル、塩化
プロピル、塩化アリル、塩化ベンジル、塩化フェノキシ
エチル、およびこれら塩化物に対応する臭化物およびヨ
ウ化物等のハロゲン含有化合物、ジメチルサルフェー
ト、ジエチルサルフェート等のジアルキルサルフェー
ト、ジメチルサルファイト、ジエチルサルファイト等の
ジアルキルサルファイト、エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサ
イド、グリシドール等のエチレンオキサイド誘導体、エ
ピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン等のエピハロヒ
ドリン、エチレンクロロヒドリン、エチレンブロモヒド
リン等のモノハロヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プ
ロパノール、２，３−ジクロロ−１−プロパノール等の
ジハロヒドリン、およびこれらの混合物がある。

【００２９】上述の反応生成樹脂とポリエチレン化合物
との混合比は、特に限定されるものではないが、固形分
重量比で１：２０〜１０：１０、好ましくは１：１０〜
５：１０の範囲で用いるのが望ましい。因みに、両者の
混合比がこの範囲外の場合には、本発明の所望の効果が
得られ難いだけでなく、塗被液の粘度上昇が懸念される
ので、好ましくない。

【００３０】さらに、ポリアルキレンポリアミン、脂環
式二塩基性カルボン酸、尿素類、およびアルキル化剤と
の反応生成樹脂とポリエチレン化合物とをキャスト用塗
被液中へ添加する方法としては、特に限定されるもので
はないが、塗被液中にそれぞれを前もって混合、添加す
るか、あるいは別々に添加してもよい。また、その添加
時期についても特に限定されるものではない。さらに、
リウェットキャスト法やゲル化キャスト法では、再湿潤
液やゲル化液中に含有せしめてキャスト仕上げすること
もできる。

【００３１】本発明において、キャスト用塗被層に使用
される顔料としては、例えばカオリン、水酸化アルミニ
ウム、サチンホワイト、硫酸バリウム、重質炭酸カルシ
ウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、プラスチックピグ
メント、焼成クレー、酸化亜鉛や二酸化チタン等の一般
の塗工紙分野で使用される従来公知の各種顔料が単独あ
るいは２種類以上が適宜組合されて用いられる。

【００３２】また、キャスト用塗被層の主成分である接
着剤としては、例えばカゼインや大豆蛋白等の蛋白質
類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレ
ート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテ
ックス、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ
ルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテック
ス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体
ラテックス、あるいはこれらの各種重合体や共重合体を
カルボキシル基等の官能基含有単量体により、官能基変
性したアルカリ溶解性あるいはアルカリ非溶解性の重合
体ラテックス、ポリビニルアルコール、オレフィン−無
水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂系の接着
剤、陽性化澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉
類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース等のセルロース誘導体等、一般の塗被紙用とし
て知られる従来公知の接着剤が単独で、あるいは併用し
て用いられる。なお、接着剤の使用量は顔料１００重量
部に対し、５〜５０重量部、一般には１０〜３０重量部
程度の範囲で調節される。

【００３３】他方、塗被層の耐水性、耐ブロッキング性
を向上させる目的でジグリセロールポリグリシジルエー
テル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシ
ジルエステル等の多官能性エポキシ化合物、炭酸ジルコ
ニウムアンモニウム、酢酸ジルコニウム等のジルコニウ
ム化合物、尿素−ホルムアルデヒド系樹脂、メラミン−
ホルムアルデヒド系樹脂、ポリアミド−尿素−ホルムア
ルデヒド系樹脂、グリオキザール等の各種耐水化剤や印
刷適性向上剤を適宜添加することもでき、その場合の添
加割合としては前記樹脂成分１００重量部に対して０．
１〜３０重量部の範囲で使用される。

【００３４】さらに、キャスト塗被層用塗被液中には、
離型剤として、例えばステアリン酸、オレイン酸、パル
ミチン酸等の脂肪酸およびそれらのカルシウム、亜鉛、
ナトリウム、アンモニウム等の塩類、ステアリン酸アミ
ド、エチレンビスステアリン酸アミドおよびメチレンビ
スステアリン酸アミド等のアミド類、マイクロクリスタ
リンワックス、パラフィンワックス等の炭化水素類、セ
チルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコ
ール、ロート油やレシチン等の油脂類、含フッ素界面活
性剤等の各種界面活性剤、四フッ化エチレンポリマーや
エチレン−四フッ化エチレンポリマー等のフッ素系ポリ
マー等が適宜添加される。その場合の添加量は顔料１０
０重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは０．
２〜１０重量部の範囲で調節される。

【００３５】また、塩化ナトリウム、塩化アンモニウ
ム、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫
酸カリウム、硫酸アンモニウム、硫酸亜鉛、硫酸マグネ
シウム、硫酸第１鉄、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウ
ム、第１燐酸ナトリウム、燐酸アンモニウム、燐酸カル
シウム、ポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナト
リウム、蟻酸ナトリウム、蟻酸アンモニウム、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム、モノクロル酢酸ナトリウム、マ
ロン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウ
ム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、乳酸ナト
リウム、グルコン酸ナトリウム、アジピン酸ナトリウ
ム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、メチルアミ
ン、ジエタノールアミン、ジエチレントリアミン、ジイ
ソプロピルアミン等の無機酸や有機酸のアンモニウム塩
や金属塩、およびアミン等を光沢付与助剤として直接あ
るいはキレートないしは錯塩の形で添加することもでき
る。

【００３６】さらに、一般の塗被紙およびキャスト塗被
紙の製造に用いられている分散剤、消泡剤、着色剤、蛍
光染料、帯電防止剤や防腐剤等の各種助剤も適宜添加併
用される。

【００３７】而して、上記材料をもって構成されるキャ
スト塗被層用組成物は、一般に固形分濃度が４０〜６５
重量％程度に調製される。次いで、米坪が３５〜４００
ｇ／ｍ² 程度の原紙、或いは多孔性フィルム等の支持体
上に乾燥重量で１〜４０ｇ／ｍ² 、好ましくは５〜２０
ｇ／ｍ² 程度になるように塗被された後、キャスト仕上
される。

【００３８】キャスト塗被紙用原紙としては、特に限定
されるものではなく、一般にキャスト塗工紙分野で使用
される酸性紙、或いは中性紙が適宜使用される。なお、
予め原紙の片面又は両面に必要に応じて、一般の顔料塗
被組成物を予備塗工した塗被紙をキャスト塗被紙用原紙
として用いることも可能である。その場合の塗工量は片
面当り乾燥重量で５〜３０ｇ／ｍ² 程度が望ましい。さ
らに必要に応じて、この予備塗工した紙を前もってスー
パーキャレンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理を施した
後に、キャスト仕上げを施すこともできる。勿論、二度
続けてキャスト仕上げを行うこともできる。

【００３９】かくして得られる上記のキャスト塗被層用
組成物をブレードコーター、エアーナイフコーター、ロ
ールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコー
ター、バーコーター、グラビアコーター等の各種公知の
塗被装置により支持体上に塗被され、塗被後は、ウェッ
トキャスト法、リウェットキャスト法、またはゲル化キ
ャスト法のいずれかによって光沢仕上げされることにな
る。

【００４０】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、特に断らない限り例中の部および％は、それぞれ重
量部および重量％を示す。

【００４１】実施例１ キャスト塗被層用の塗被液として、カオリン８０部、軽
質炭酸カルシウム２０部、アンモニアで溶解した１５％
カゼイン水溶液１０部（固形分）、スチレン−ブタジエ
ン共重合体ラッテクス１５部（固形分）、離型剤として
ステアリン酸アンモニウム１部、さらにポリエチレン化
合物として表１に示したポリエチレン化合物Ａを５部、
およびポリアルキレンポリアミン、脂環式二塩基性カル
ボン酸、尿素類、およびアルキル化剤との反応生成樹脂
（以下、反応生成樹脂と略す）として表２に示した生成
樹脂Ｖを０．５部を添加してなる濃度４５％の塗被液を
調製し、ウェットキャスト方式によるキャスト仕上を行
なった。

【００４２】即ち、予めカオリン７０部、炭酸カルシウ
ム３０部、ＳＢＲラテックス１５部および澱粉２部から
なる下塗り塗被液をブレードコーターで乾燥重量が１５
ｇ／ｍ² となるように塗被したキャスト用原紙（１２０
ｇ／ｍ² ）上に、上記のキャスト塗被液をロールコータ
ーで乾燥重量が１０ｇ／ｍ² となるように塗被し、直ち
にこの紙をプレスロールで鏡面を有するキャストドラム
（表面温度８０℃）に圧接し、乾燥後キャストドラムか
ら剥離してキャスト塗被紙を得た。

【００４３】実施例２ 実施例１において、ポリエチレン化合物Ａの代わりに表
１に示したポリエチレン化合物Ｂを用いた以外は、実施
例１と同様にしてキャスト塗被紙を得た。

【００４４】実施例３ 実施例１において、ポリエチレン化合物Ａの代わりに表
１に示したポリエチレン化合物Ｃを用いた以外は、実施
例１と同様にしてキャスト塗被紙を得た。

【００４５】実施例４ 実施例１において、ポリエチレン化合物Ａの代わりに表
１に示したポリエチレン化合物Ｄを用いた以外は、実施
例１と同様にしてキャスト塗被紙を得た。

【００４６】実施例５ 実施例４において、ポリエチレン化合物Ｄの添加量を１
部とし、反応生成樹脂として表２に示した樹脂Ｗを用い
た以外は、実施例４と同様にしてキャスト塗被紙を得
た。

【００４７】実施例６ 実施例４において、ポリエチレン化合物Ｄの添加量を
０．２部とし、反応生成樹脂として表２に示した生成樹
脂Ｘを０．２部用いた以外は、実施例４と同様にしてキ
ャスト塗被紙を得た。

【００４８】実施例７ 実施例４において、ポリエチレン化合物Ｄの添加量を２
部とし、反応生成樹脂として表２に示した生成樹脂Ｙを
０．５部用いた以外は、実施例４と同様にしてキャスト
塗被紙を得た。

【００４９】実施例８ 実施例４において、ポリエチレン化合物Ｄの添加量を１
０部とし、反応生成樹脂として表２に示した生成樹脂Ｚ
を０．５部用いた以外は、実施例４と同様にしてキャス
ト塗被紙を得た。

【００５０】実施例９ 実施例５において、ポリエチレン化合物Ｄの添加量を
０．５部とし、反応生成樹脂として表２に示した生成樹
脂Ｖを１部用いた以外は、実施例５と同様にしてキャス
ト塗被紙を得た。

【００５１】実施例１０ 実施例５において、ポリエチレン化合物Ｄの添加量を
０．０５部とし、反応生成樹脂として表２に示した生成
樹脂Ｖを０．０５部用いた以外は、実施例５と同様にし
てキャスト塗被紙を得た。

【００５２】実施例１１ 実施例５において、ポリエチレン化合物Ｄの添加量を２
０部とし、反応生成樹脂として表２に示した生成樹脂Ｖ
を０．５部用いた以外は、実施例５と同様にしてキャス
ト塗被紙を得た。

【００５３】比較例１ 実施例１において、反応生成樹脂を添加しなかった以外
は実施例１と同様にしてキャスト塗被紙を得た。

【００５４】比較例２ 実施例２において、反応生成樹脂を添加しなかった以外
は実施例２と同様にしてキャスト塗被紙を得た。

【００５５】比較例３ 実施例４において、反応生成樹脂を添加しなかった以外
は実施例４と同様にしてキャスト塗被紙を得た。

【００５６】比較例４ 実施例１において、ポリエチレン化合物および反応生成
樹脂を添加しなかった以外は実施例１と同様にしてキャ
スト塗被紙を得た。

【００５７】実施例１２ キャスト塗被層用の塗被液として、カオリン８０部、軽
質炭酸カルシウム２０部、ポリアクリル酸ソーダ０．５
部をコーレス分散機を用いて水中に分散し、固形分濃度
６５％の顔料スラリーを調製した。このスラリーに消泡
剤として、トリブチルフォスフェート０．５部、離型剤
としてステアリン酸カルシウム１．０部、接着剤として
アンモニアを用いて溶解した１５％カゼイン水溶液１０
部（固形分）及びスチレン−ブタジエン共重合体ラテッ
クス１６部（固形分）を加え、さらに硫酸亜鉛２部、ポ
リエチレン化合物として表１に示すポリエチレン化合物
Ａ５部、および反応生成樹脂として表２の樹脂Ｖを０．
５部加え、固形分濃度が４５％の塗被液を調製し、リウ
ェットキャスト方式によるキャスト仕上げを行なった。

【００５８】即ち、上記により調製されたキャスト用塗
被液を１１０ｇ／ｍ² のキャスト用原紙に乾燥重量が２
０ｇ／ｍ² となるようにエアーナイフコーターで塗被
し、エアーフローティングドライヤーで乾燥した。次
に、この塗被紙をプレスロールとキャストドラムで形成
されるプレスニップに通紙し、ここでノズルから供給さ
れたヘキサメタリン酸ナトリウムからなるリウェット液
（０．５％濃度）によって塗被層表面を再湿潤した後、
表面温度１０５℃のキャストドラムにプレス圧２００ｋ
ｇ／ｃｍで圧接、乾燥した後、テークオフロールでキャ
ストドラムから剥離することによってキャスト塗被紙を
得た。

【００５９】実施例１３ 実施例１２において、ポリエチレン化合物Ａの代わりに
表１に示したポリエチレン化合物Ｂを用いた以外は、実
施例１２と同様にしてキャスト塗被紙を得た。

【００６０】実施例１４ 実施例１２において、ポリエチレン化合物Ａの代わりに
表１に示したポリエチレン化合物Ｃを用いた以外は、実
施例１２と同様にしてキャスト塗被紙を得た。

【００６１】実施例１５ 実施例１２において、ポリエチレン化合物Ａの代わりに
表１に示したポリエチレン化合物Ｄを用いた以外は、実
施例１２と同様にしてキャスト塗被紙を得た。

【００６２】実施例１６ 実施例１５において、ポリエチレン化合物Ｄの添加量を
１部とし、反応生成樹脂として表２に示した生成樹脂Ｗ
を用いた以外は、実施例１５と同様にしてキャスト塗被
紙を得た。

【００６３】実施例１７ 実施例１５において、ポリエチレン化合物Ｄの添加量を
０．２部とし、反応生成樹脂として表２に示した生成樹
脂Ｘを０．２部用いた以外は、実施例１５と同様にして
キャスト塗被紙を得た。

【００６４】実施例１８ 実施例１５において、ポリエチレン化合物Ｄの添加量を
２部とし、反応生成樹脂として表２に示した生成樹脂Ｙ
を０．５部用いた以外は、実施例１５と同様にしてキャ
スト塗被紙を得た。

【００６５】実施例１９ 実施例１５において、ポリエチレン化合物Ｄの添加量を
１０部とし、反応生成樹脂として表２に示した生成樹脂
Ｚを０．５部用いた以外は、実施例１５と同様にしてキ
ャスト塗被紙を得た。

【００６６】実施例２０ 実施例１２において、キャスト用塗被液中にポリエチレ
ン化合物と尿素−環状尿素、グリオキザール縮合物を添
加せず、リウェット液として表１のポリエチレン化合物
Ｄを１．０％、表２の生成樹脂Ｖ０．１％、ヘキサメタ
リン酸ナトリウム０．５％を代わりに用いた以外は、実
施例１２と同様にしてキャスト塗被紙を得た。

【００６７】比較例５ 実施例１２において、反応生成樹脂を添加しなかった以
外は、実施例１２と同様にしてキャスト塗被紙を得た。

【００６８】比較例６ 実施例１３において、反応生成樹脂を添加しなかった以
外は実施例１３と同様にして、キャスト塗被紙を得た。

【００６９】比較例７ 実施例１５において、反応生成樹脂を添加しなかった以
外は、実施例１５と同様にしてキャスト塗被紙を得た。

【００７０】比較例８ 実施例１２において、ポリエチレン化合物および反応生
成樹脂を添加しなかった以外は、実施例１２と同様にし
てキャスト塗被紙を得た。

【００７１】実施例２１ キャスト塗被層用の塗被液として、カオリン８０部、軽
質炭酸カルシウム２０部、ポリアクリル酸ソーダ０．５
部をコーレス分散機を用いて水中に分散し、固形分濃度
６５％の顔料スラリーを調製した。このスラリーに消泡
剤として、トリブチルフォスフェート０．５部、離型剤
として、オレイン酸アンモニウム１．０部、接着剤とし
て、アンモニアで溶解した１５％カゼイン水溶液１３部
（固形分）、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス
１５部、さらにポリエチレン化合物として、表１に示し
たポリエチレン化合物Ａを５部と反応生成樹脂として表
２に示した生成樹脂Ｖを０．５部加え、固形分濃度が５
０％の塗被液を得た。この塗被液を用いてゲル化キャス
ト方式によるキャスト仕上げを行なった。

【００７２】即ち、米坪１１０ｇ／ｍ² のキャスト用原
紙に乾燥重量が２０ｇ／ｍ² となるように上記塗被液を
ロールコーターで塗被し、次いで、蟻酸カルシウム０．
５％からなる凝固液に接触させて塗被層をゲル化した。
この塗被した紙をプレスロールで表面温度９８℃のキャ
ストドラム表面にプレス圧１００ｋｇ／ｃｍで圧着し、
乾燥後テークオフロールでキャストドラムから剥離する
ことによってキャスト塗被紙を得た。

【００７３】実施例２２ 実施例２１において、ポリエチレン化合物として表１に
示したポリエチレンＢを用い、反応生成樹脂として表２
に示した生成樹脂Ｗを用いた以外は、実施例２１と同様
にしてキャスト塗被紙を得た。

【００７４】実施例２３ 実施例２１において、ポリエチレン化合物として表１に
示したポリエチレンＣを用い、反応生成樹脂として表２
に示した生成樹脂Ｘを用いた以外は、実施例２１と同様
にしてキャスト塗被紙を得た。

【００７５】実施例２４ 実施例２１において、ポリエチレン化合物として表１に
示したポリエチレンＤを用い、反応生成樹脂として表２
に示した生成樹脂Ｙを用いた以外は、実施例２１と同様
にしてキャスト塗被紙を得た。

【００７６】実施例２５ 実施例２１において、塗被液中にポリエチレン化合物と
反応生成樹脂を添加せず、凝固液として表１のポリエチ
レンＤ１．０％、表２の反応生成樹脂Ｚを０．１％、蟻
酸カルシウム０．５％を代わりに用いた以外は、実施例
２１と同様にしてキャスト塗被紙を得た。

【００７７】比較例９ 実施例２１において、反応生成樹脂を添加しなかった以
外は、実施例２１と同様にしてキャスト塗被紙を得た。

【００７８】比較例１０ 実施例２２において、反応生成樹脂を添加しなかった以
外は、実施例２２と同様にしてキャスト塗被紙を得た。

【００７９】比較例１１ 実施例２４において、反応生成樹脂を添加しなかった以
外は、実施例２４と同様にしてキャスト塗被紙を得た。

【００８０】比較例１２ 実施例２１において、ポリエチレン化合物および反応生
成樹脂を添加しなかった以外は、実施例２１と同様にし
てキャスト塗被紙を得た。

【００８１】かくして得られたキャスト塗被紙の光沢、
光沢ムラ、インキセット、インキグロス、印刷ムラ、表
面強度、耐摩擦適性、および操業可能な最高速度を下記
の方法で評価し、その結果を表３〜５に示した。

【００８２】〔白紙光沢〕ＪＩＳ−Ｐ８１４２に準じて
測定した。

【００８３】〔光沢ムラ〕キャスト塗被紙表面の光沢ム
ラを以下の基準に従って、目視判定した。 ○：ほとんど光沢ムラがない △：光沢ムラが見られるが、実用上問題ない。 ×：光沢ムラが多い。

【００８４】〔インキセット〕ＲＩ−１型印刷試験機
（明製作所製）でシートオフセット用インキ（大日本イ
ンキ化学工業製Ｇｒａｆ−Ｇ墨）０．６ｃｃを用いてキ
ャスト塗被紙表面に印刷し、印刷直後、印刷から２分
後、および印刷から５分後に、キャスト塗被紙表面上に
上質紙を重ね合わせて一定の圧力で加圧し、上質紙に転
移したインキ濃度を以下の基準で判定した。 ◎：２分後には、インキが殆ど転移しない。 ○：５分後には、インキがほとんど転移しない。 △：印刷直後のインキの転移濃度に対して５分後の転移
濃度が半分程度である。 ×：印刷直後のインキの転移濃度に対して５分後の転移
濃度がやや薄くなっている。

【００８５】〔インキグロス〕ＲＩ−１型印刷試験機で
シートオフセット用インキ（大日本インキ化学工業製Ｆ
−ｇｒｏｓｓ墨）０．２ｃｃを用いて印刷を行い、一昼
夜放置後、村上色彩技術研究所製の光沢度計を用いて６
０°の光沢を測定した。値が大きい程インキ光沢があ
る。

【００８６】〔印刷ムラ〕ＲＩ−１型印刷試験機でシー
トオフセット用インキ（大日本インキ化学工業製Ｇｒａ
ｆ−Ｇ墨）０．１ｃｃを用いてキャスト塗被紙表面に印
刷し、一昼夜放置後の印刷面のインキ濃度やインキ着肉
ムラを以下の基準に従って、目視判定した。 ○：インキの着肉に優れ、印刷ムラもない。 △：印刷ムラが僅か散見されるが、実用上問題ない。 ×：印刷ムラが著しく悪い。

【００８７】〔表面強度〕ＲＩ−１型印刷試験機でシー
トオフセット用インキ（大日本インキ化学工業製Ｇｒａ
ｆ−Ｇ墨）０．４ｃｃを用いてキャスト塗被紙表面を５
回印刷し、キャスト塗被紙表面の状態を以下の基準に従
って、観察、判定を行った。 ○：表面強度に優れ、キャスト塗被紙表面のコート層の
剥けがまたっくない。 △：キャスト塗被紙表面の塗被層の剥けが僅かに見られ
るが、実用上問題ない。 ×：キャスト塗被紙表面の塗被層の剥けが著しい。

【００８８】〔耐摩擦適性〕ＲＩ−１型印刷試験機でシ
ートオフセット用インキ（大日本インキ化学工業製Ｇｒ
ａｆ−Ｇ赤）０．３ｃｃを用いてキャスト塗被紙表面に
印刷し、一昼夜室温で乾燥させた後、印刷面と白紙面を
摩擦試験機を用いて６００ｇの加重をかけて２０回擦り
合わせた後の印刷面と白紙面の傷および汚れ具合を以下
の基準により判定した。 ○：ほとんど汚れや傷がない。 △：汚れや傷が見られる。 ×：汚れや傷が著しく見られる。

【００８９】〔キャスト塗被紙の最高生産速度〕キャス
ト塗被紙を上記の方法において生産した場合に、キャス
ト塗被紙がキャストドラムに貼り付いたり、ピンホール
やドラムピックが発生せず、安定して連続生産が可能な
最高速度を示した。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】

【表３】

【００９３】

【表４】

【００９４】

【表５】

【００９５】

【発明の効果】表３〜５より明らかなように、本発明の
実施例によって得られたキャスト塗被紙は白紙光沢、印
刷適性および耐摩擦適性に優れ、且つ効率良く生産する
ことができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に顔料と接着剤とを主成分とする
   キャスト用塗被層を設け、塗被層が湿潤状態にある間に
   加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥することにより鏡面
   仕上げされるキャスト塗被紙において、該塗被層中にポ
   リアルキレンポリアミン、脂環式二塩基性カルボン酸、
   尿素類およびアルキル化剤とを反応せしめてなる反応生
   成樹脂と、ポリエチレン化合物とが含有せしめられたこ
   とを特徴とするキャスト塗被紙。
2. 【請求項２】ポリエチレン化合物として、融点が１０５
   ℃以上、針入度が５ｄｍｍ以下、および酸価が５〜５０
   ｍｇＫＯＨであるポリエチレン化合物である請求項１記
   載のキャスト塗被紙。
3. 【請求項３】ポリアルキレンポリアミン、脂環式二塩基
   性カルボン酸、尿素類およびアルキル化剤とを反応せし
   めてなる反応生成樹脂とポリエチレン化合物との配合重
   量比が１：２０〜１０：１０である請求項１または請求
   項２記載のキャスト塗被紙。