JPH06256411A - オレフィン重合触媒及びポリオレフィンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （ａ）メタロセン化合物と（ｂ）有機アルミ
ニウムオキシ化合物が、（ｃ）金属陽イオンと酸素原子
を含む陰イオンからなる金属塩に担持されていることを
特徴とするオレフィン重合触媒およびポリオレフィンの
製造方法。 【効果】 高価な有機アルミニウムオキシ化合物の使用
量を減少させても高活性で且つ組成分布の狭いポリオレ
フィンを効率的に製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン重合触媒及
びこの触媒を用いたポリオレフィンの製造方法に関す
る。詳しくは分子量分布が狭く共重合性に優れ、かつ組
成分布が狭いポリオレフィンを有機アルミニウムオキシ
化合物の使用量を減少させても高活性で製造することが
出来るオレフィン重合触媒及びこの触媒を用いたポリオ
レフィンの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】メタロセン化合物とメチルアルミノキサ
ンを触媒として用いるポリエチレン及びエチレン−α−
オレフィン共重合体の製造方法が知られている。例え
ば、特開昭５８−１９３０９号公報にはビスシクロペン
タジエニルジルコニウムジクロリドと線状あるいは環状
メチルアルミノキサンとを触媒とするエチレン及びエチ
レンとＣ₃ 〜Ｃ₁₂のα−オレフィンとの共重合体の製造
方法が開示されている。この方法は、遷移金属当たりの
活性が大きく優れ、また共重合性に優れた方法である
が、高価なメチルアルモキサンを大量に使用することが
必要で工業的見地から問題がある。また、これらの触媒
系は均一系であるために、生成する重合体粒子が微粉と
なり取扱いが困難となる上、ファウリングを起こすため
工業的な安定生産が困難であった。

【０００３】これらの問題を解決するために、メタロセ
ン化合物あるいはメチルアルミノキサンをある種の固体
状担体に担持する検討が行われている。例えば、特開昭
６１−２９６００８、特開昭６３−２８０７０３、特開
昭６３−２２８０４、特開昭６３−５１４０５、特開昭
６３−５１４０７、特開昭６３−５４４０３、特開昭６
３−６１０１０、特開昭６３−２４８８０３、特開平４
−１００８０８、特開平３−７４４１２、特開平３−７
０９、特開平４−７３０６号公報等において、シリカ、
アルミナ、シリカアルミナなどの多孔質無機金属酸化物
にメタロセン化合物とメチルアルミノキサンを担持させ
た固体触媒を用いたオレフィンの重合方法が開示されて
いる。

【０００４】また、特開昭６３−８９５０５、特開昭６
３−１５２６０８、特開昭６３−２８０７０３、特開平
４−８７０４、特開平４−１１６０４、特開平４−２１
３３０５、特開平２−８４４０７号公報には、上記の様
な固体触媒を予備重合して用いる方法が記載されてい
る。また、特開昭６１−２７６８０５、特開平３−７４
４１５号公報においてはメチルアルミノキサンのみを担
持した金属酸化物とメタロセン化合物を用いた重合方法
が開示されている。特開平１−２５９００４、特開平１
−２５９００５号公報には、シクロペンタジエニル配位
子の置換基としてアルコキシシラン基を持つ特殊なメタ
ロセン化合物をシリカ等の多孔質無機金属酸化物担体に
担持した触媒を用いる方法が記載されている。特開平１
−２０７３０３、特開昭６１−３１４０４、特開平４−
２２４８０８号公報には未脱水のシリカ等に有機アルミ
ニウム化合物を接触させて、その担体にメタロセン化合
物を担持した触媒を用いる方法が記載されている。 特
開平３−２３４７１０号公報にはシリカと有機アルミニ
ウム化合物と水からなる担体にメタロセン化合物を担持
した触媒を用いる方法が記載されている。特開平３−２
３４７０９号公報には、ホウ素化合物と反応させたカチ
オン型のメタロセン化合物をシリカなどの多孔質無機金
属酸化物に担持した触媒を用いる方法が記載されてい
る。

【０００５】特開昭６４−６００３、特開昭６４−６０
０４、特開昭６４−６００５、特開昭６４−１１１０
４、特開昭６４−１１１０５号公報には、メタロセン化
合物とアルミノキサンを有機マグネシウム化合物に担持
した触媒を用いる方法が記載されている。また特開平４
−２１１４０４、特開平４−２１１４０５号公報には、
球状の塩化マグネシウム担体にメタロセン化合物とアル
ミノキサンを担持した触媒を用いる方法が記載されてい
る。特開平３−２１０３０７、特開平３−６６７１０号
公報には、メタロセン化合物とアルミノキサンを固体状
のマグネシウム化合物と共粉砕した触媒を用いる方法が
記載されている。

【０００６】また、特開昭６３−２６０９０３、特開平
４−３１４０３、特開平３−７４４１１号公報には、ポ
リエチレン、ポリスチレンなどのポリマーにメタロセン
化合物とアルミノキサンを担持した触媒を用いる方法が
記載されている。特開平４−２３４４０５号公報には、
ポリ（ハロゲン化メチルスチレン）に結合させたシクロ
ペンタジエニル基を用いて錯体を形成させ、固体触媒化
を行う方法が記載されている。また、特開昭６３−１９
９２０６号公報には、固体化させたメチルアルミノキサ
ンにメタロセン化合物を担持した触媒を用いる方法が記
載されている。特開平２−２９２３１１、特開平２−３
００２１２号公報には、溶液状の触媒を予備重合するこ
とで固体化し、プロピレン重合を行う方法が記載されて
いる。

【０００７】しかし、これら従来の技術に記載された担
持触媒は、スラリー重合法あるいは気相重合法に対する
適応性は向上したものの、錯体当たりの活性が低い上、
メチルアルモキサン当りの活性が非常に低く、コストの
面で非常に問題があった。また製造されたポリマー中の
残存アルミニウム濃度が高く、ポリマー物性に悪影響を
与えていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、分子量分布
が狭く共重合性に優れ、かつ組成分布が狭いポリオレフ
ィンを有機アルミニウムオキシ化合物の使用量を減少さ
せても高活性で製造することが出来るオレフィン重合触
媒を提供すると共に、この触媒を用いてポリオレフィン
を製造することを目的としている。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、新規なオレフ
ィン重合触媒及びポリオレフィンの製造方法を見いだ
し、本発明に到達した。即ち、本発明は、（ａ）一般式
（１）

【化３】 または、一般式（２）

【化４】 〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰は水素または炭化水素基（炭素数１
〜２０を有するアルキル、アルケニル、アリール、アル
キルアリール、アリールアルキルなどである）または炭
素炭素結合を持つ４〜６員環であり、それぞれ同一でも
異なってもよく、Ｒ¹¹は炭素数１〜２０のアルキレン
基、アルキリデン基、アルキルゲルマン基またはアルキ
ルシリレン基であり、Ｑ¹ ，Ｑ² は炭素数１〜２０のア
リール、アルキル、アルケニル、アルキルアリール、ア
リールアルキル等の炭化水素基もしくはハロゲンであ
り、それぞれ同一でも異なってもよく、Ｍｅは周期律表
の第３ｂ、４ｂ、５ｂおよび６ｂ族の遷移金属であり、
ｐは０または１である。〕で表される遷移金属化合物
と、（ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物が、（ｃ）金
属陽イオンと酸素原子を含む陰イオンからなる金属塩に
担持されていることを特徴とするオレフィン重合触媒、
ならびにこの重合触媒の存在下でオレフィンを重合また
は共重合させることを特徴とするポリオレフィンの製造
方法を提供する。

【００１０】以下、本発明に係るオレフィン重合触媒及
びこの触媒を用いたポリオレフィンの製造方法について
具体的に説明する。本発明に用いられる遷移金属化合物
（ａ）は、一般式（１）

【化５】 または、一般式（２）

【化６】 〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰は水素または炭化水素基（炭素数１
〜２０を有するアルキル、アルケニル、アリール、アル
キルアリール、アリールアルキルなどである）または炭
素炭素結合を持つ４〜６員環であり、それぞれ同一でも
異なってもよく、Ｒ¹¹は炭素数１〜２０のアルキレン
基、アルキリデン基、アルキルゲルマン基またはアルキ
ルシリレン基であり、Ｑ¹ ，Ｑ² は炭素数１〜２０のア
リール、アルキル、アルケニル、アルキルアリール、ア
リールアルキル等の炭化水素基もしくはハロゲンであ
り、それぞれ同一でも異なってもよく、Ｍｅは周期律表
の第３ｂ、４ｂ、５ｂおよび６ｂ族の遷移金属であり、
ｐは０または１である。〕で表される。上記式におい
て、Ｍｅは周期律表の第３ｂ，４ｂ、５ｂおよび６ｂ族
の遷移金属であるが、好ましくは周期律表４ｂ族の遷移
金属、即ちチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムから
選ばれるのが好ましく、とくに好ましくはジルコニウ
ム、ハフニウムである。

【００１１】上記式において、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰は水素または
炭化水素基（炭素数１〜２０を有するアルキル、アルケ
ニル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル
などである）または炭素炭素結合を持つ４〜６員環であ
り、それぞれ同一でも異なってもよい。上記のような炭
化水素基としては、例えばアルキル基としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、
ターシャリーブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、セチル基、トリメチルシリル基、アルケニル基とし
てビニル基、アリル基、イソプロペニル基などが、アリ
ール基としてフェニル基、ナフチル基、アントリル基な
どが、アルキルアリール基としてはトリル基、キシリル
基、メシチル基、クメニル基などが、アリールアルキル
基としてはベンジル基、フェネチル基、スチリル基、ジ
フェニルメチル基などが例示できる。上記のようなシク
ロペンタジエニル配位子としては、たとえばシクロペン
タジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、エチル
シクロペンタジエニル基、ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル基、ｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペン
タジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基等
のアルキル置換シクロペンタジエニル基等が例示でき
る。また炭素炭素結合を持つ４〜６員環をもつシクロペ
ンタジエニル基としては、インデニル基、テトラヒドロ
インデニル基、フルオレニル基およびそれらの置換体な
どが例示できる。

【００１２】上記式において、Ｒ¹¹は炭素数１〜２０の
アルキレン基、アルキリデン基、アルキルゲルマン基ま
たはアルキルシリレン基である。アルキレン基として
は、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基などが
例示できる。アルキリデン基としては、メチレン基、エ
チリデン基、イソプロピリデン基、シリロペンチリデン
基、シクロヘキシリデン基、テトラヒドロピラン−４−
イリデン基、ジフェニルメチレン基などが例示できる。
またアルキルシリレン基としては、ジメチルシリレン
基、ジフェニルシリレン基などを例示でき、またアルキ
ルゲルマン基としては、ジメチルゲルマン基、ジフェニ
ルゲルマン基などが例示できる。

【００１３】上記式において、Ｑ¹ ，Ｑ² は炭素数１〜
２０のアリール、アルキル、アルケニル、アルキルアリ
ール、アリールアルキル等の炭化水素基もしくはハロゲ
ンであり、それぞれ同一でも異なっても良い。

【００１４】以下、一般式（１）あるいは（２）で表さ
れる遷移金属化合物についてＭｅがジルコニウムである
場合の具体的な化合物を例示する。一般式（１）で表さ
れる遷移金属化合物として、ビスシクロペンタジエニル
ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（シクロペン
タジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（シクロペンタジエニル）（ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、（シクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、シクロペンタジエニルジ
ルコニウムトリクロリド、シクロペンタジエニルジルコ
ニウムトリメチル、ペンタメチルシクロペンタジエニル
ジルコニウムトリクロリド、ペンタメチルシクロペンタ
ジエニルジルコニウムトリメチル等が例示できる。ま
た、一般式（２）で表される遷移金属化合物としては、
ジメチルシリレンビス（メチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデンビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、エ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エ
チレンビス（４、５、６、７、−テトラヒドロ−１−イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピリデン（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピ
リデン（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチ
ルインデニル）ジルコニウムジメチル等が例示できる。
上記のようなジルコニウム化合物に於いて、ジルコニウ
ムをハフニウムあるいはチタニウムに変えた遷移金属化
合物を用いる事もできる。

【００１５】本発明に用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物（ｂ）としては、アルミノキサンが例示でき
る。該触媒に用いられるアルミノキサンは、一般式
（３）または、一般式（４）で表わされる有機アルミニ
ウム化合物である。一般式（３）

【化７】 一般式（４）

【化８】 Ｒ¹²は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
イソブチル基などの炭化水素基であり、好ましくは、メ
チル基、イソブチル基である。ｍは、４から１００の整
数であり、好ましくは６以上とりわけ１０以上である。
この種の化合物の製法は、公知であり例えば結晶水を有
する塩類を（硫酸銅水和物、硫酸アルミ水和物）の炭化
水素溶媒懸濁液にトリアルキルアルミを添加して得る方
法を例示することが出来る。

【００１６】また、一般式（５）、（６）で示されるア
ルミノキサンを用いてもよい。一般式（５）

【化９】 一般式（６）

【化１０】 Ｒ¹³は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
イソブチル基などの炭化水素基であり、好ましくは、メ
チル基、イソブチル基である。また、Ｒ¹⁴はメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基などの
炭化水素基、あるいは塩素、臭素等のハロゲンから選ば
れ、Ｒ¹³とは異なった基を示す。また、Ｒ¹⁴は同一でも
異なっていてもよい。ｍは通常１から１００の整数であ
り、好ましくは３以上であり、ｍ＋ｎは４から１００、
好ましくは６以上である。一般式（５）、（６）で、

【化１１】 ブロック的に結合したものであっても、規則的あるいは
不規則的にランダムに結合したものであっても良い。こ
のようなアルミノキサンの製法は、前述した一般式のア
ルミノキサンと同様であり、１種類のトリアルキルアル
ミニウムの代わりに、２種以上のトリアルキルアルミニ
ウムを用いるか、１種類以上のトリアルキルアルミニウ
ムと１種類以上のジアルキルアルミニウムモノハライド
を用いれば良い。

【００１７】本発明に用いられる金属陽イオンと酸素原
子を含む陰イオンからなる金属塩（ｃ）については、と
くに限定はないが、陽イオンとしてはアルカリ土類金属
から選ばれるのが好ましく、特にマグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウムから選ばれるのが好ましい。酸素
原子を含む陰イオンについても、例えば次亜塩素酸イオ
ン、過塩素酸イオン、ヨウ素酸イオン、チオ硫酸イオ
ン、亜硫酸イオン、炭酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオ
ン、燐酸イオン、燐酸水素イオン、燐酸二水素イオン、
メタ燐酸イオン、二燐酸イオン、酢酸イオン、プロピオ
ン酸イオン、ヒドロキシイオン等が例示できる。その中
で炭酸イオン、硫酸イオン、ヒドロキシイオンが好まし
い。

【００１８】以下、本発明に用いられる金属塩担体の具
体的な化合物を例示する。次亜塩素酸マグネシウム、過
塩素酸マグネシウム、ヨウ素酸マグネシウム、チオ硫酸
マグネシウム、亜硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、燐酸マグネ
シウム、燐酸水素マグネシウム、燐酸二水素マグネシウ
ム、メタ燐酸マグネシウム、二燐酸マグネシウム、酢酸
マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、次亜塩素酸カルシウム、過塩素酸カルシウ
ム、ヨウ素酸カルシウム、チオ硫酸カルシウム、亜硫酸
カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カ
ルシウム、燐酸カルシウム、燐酸水素カルシウム、燐酸
二水素カルシウム、メタ燐酸カルシウム、二燐酸カルシ
ウム、酢酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、水酸
化カルシウム、次亜塩素酸ストロンチウム、過塩素酸ス
トロンチウム、、ヨウ素酸ストロンチウム、チオ硫酸ス
トロンチウム、亜硫酸ストロンチウム、炭酸ストロンチ
ウム、硫酸ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、燐酸
ストロンチウム、燐酸水素ストロンチウム、燐酸二水素
ストロンチウム、メタ燐酸ストロンチウム、二燐酸スト
ロンチウム、酢酸ストロンチウム、プロピオン酸ストロ
ンチウム、水酸化ストロンチウムなどが例示できる。

【００１９】この中で炭酸マグネシウム、硫酸マグネシ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、水酸化カルシウム、炭酸ストロンチウム、硫酸
ストロンチウム、水酸化ストロンチウム等が好ましい。
更に、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、水酸化カルシウムの何れかから選ばれるのが
特に好ましい。本発明に用いられる金属塩担体（ｃ）
は、結晶水等を含んだ状態で用いても良いし、周知の方
法で脱水した状態で用いてもよい。

【００２０】（ｂ）成分の使用量については、とくに限
定はないが、好ましくは、（ｃ）担体成分に対して０．
０１〜８０重量％、さらに好ましくは、０．１〜６０重
量％である。本発明に用いられる固体触媒成分は前記の
３成分、即ち（ａ）メタロセン化合物、（ｂ）有機アル
ミニウムオキシ化合物、（ｃ）金属塩担体を相互に接触
させることにより調製されるが、これらの成分の接触は
３成分同時でもよく、また予め２成分を接触させた後、
次いで１成分を接触させても良い。本発明に用いられる
前記の３成分を接触させる方法に特に限定はないが、例
えばトルエン等の芳香族炭化水素系あるいはヘキサンな
どの脂肪族炭化水素系の不活性溶媒中で接触させてもよ
く、また振動ボールミル等を用いて、機械的に接触させ
てもよい。この際、これら３成分の接触順序は任意に選
ばれるが、好ましくは（ｃ）→（ｂ）→（ａ）の順に接
触させるか、あるいは（ａ）→（ｂ）→（ｃ）の順に接
触させるの方法が選ばれる。また、３成分を接触させた
後、例えばトルエン等の芳香族炭化水素系あるいはヘキ
サンなどの脂肪族炭化水素系の不活性溶媒で洗浄しても
良い。

【００２１】本発明の方法において、共重合に供される
α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン，１
−デセン、４−メチル−１−ペンテン、シクロペンテ
ン、シクロペンタジエン、ブタジエン、１，５−ヘキサ
ジエン、１，４−ヘキサジエン１，４−ペンタジエンな
どのオレフィン類、環状オレフィン類、ジエン類を例示
することが出来る。これら２種以上のコモノマーを混合
してエチレンとの共重合に用いることも出来る。

【００２２】本発明に於て用いられる重合方法は、溶液
重合、スラリー重合、気相重合のいずれも可能である。
好ましくは、スラリー重合あるいは、気相重合である。
また、多段重合も可能である。あるいは、オレフィンを
予備重合することも可能である。本発明における重合触
媒は、重合時にそのまま用いることも可能であるが、有
機アルミニウム化合物と共に用いるのが好ましい。重合
時に用いられる有機アルミニウム化合物はとくに限定は
ないが、好ましくは、トリアルキルアルミニウム、ある
いはアルミノキサンである。トリアルキルアルミニウム
としては、トリイソブチルアルミニウム、トリメチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウムが更に好まし
い。アルミノキサンとしては、メチルアルミノキサン、
エチルアルミノキサン、ｎ−ブチルアルミノキサン、イ
ソブチルアルミノキサン等が好ましい。また、前述の一
般式（５）、（６）に示されるようなアルミノキサンを
用いても良い。使用量については、反応系中のアルミ濃
度で、０．００１から１０ミリモル／リットルである。
またこのときの有機アルミニウム成分は、重合直前にプ
レミックスして使用してもよい。反応系のオレフィン圧
にはとくに制限はないが、好ましくは、常圧から５０ｋ
ｇ／ｃｍ² Ｇの範囲であり、重合温度にも制限はない
が、好ましくは−３０℃から２００℃の範囲である。と
くに好ましくは、０℃から１２０℃の範囲である。さら
に好ましくは、５０〜９０℃である。重合に際しての分
子量調節は、公知の手段、例えば温度の選定あるいは水
素の導入により行なうことができる。

【００２３】本発明における重合体あるいは共重合体
は、以下のような特徴を持つ。第１に幅広い範囲の分子
量を有する。つまり、メタロセン種、重合温度あるいは
重合時に導入する水素量により、１９０℃、荷重２１．
６ｋｇでのＭＦＲが０．０００１ｇ／１０ｍｉｎから１
９０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが１００００ｇ／
１０ｍｉｎの範囲が製造可能である。第２に、本発明に
おける重合体あるいは共重合体は本質的に分子量分布が
狭い。つまり、ゲルパーミネーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）から算出されるＭｗ／Ｍｎはおよそ２〜３
であり、１９０℃、荷重２１．６ｋｇでのＭＦＲと１９
０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲの比が、およそ１０
〜２５の範囲である。しかし、種々の方法によって分子
量分布の制御が可能である。例えば、多段重合を行うな
どプロセス的に広分子量分布化が可能である。本発明に
おける共重合体は、本質的にランダム性に優れ、組成分
布が狭い。そのため、得られた樹脂は、透明性に優れ
る、抽出成分が少ない、低温ヒートシール性に優れるな
どの優れた特性を有する。

【００２４】組成分布の評価には例えばMacromolecules
15,1150(1982)に示されているような分別による方法が
最も正確であるが、簡便にはJ.Applied Polymer Scienc
e,44,425(1992)に示されるようにＤＳＣを用いる方法で
も良い。この方法では、例えば一般のチーグラーナッタ
触媒で重合された組成分布の広いエチレン系共重合体
は、１２０℃付近に融点を持ち、場合によっては１００
℃付近に複数の融点を持つ。一方、組成分布の狭いエチ
レン系共重合体では、１１５℃以下に短鎖分岐数に応じ
た単一の融点を持つ。

【００２５】本発明における共重合体の短鎖分岐数は、
ＦＴ−ＩＲや¹³Ｃ−ＮＭＲによって同定することができ
る。簡便にはＦＴ−ＩＲを用いる方法がよく、得られた
共重合体フィルムの１３８０ｃｍ^-1の吸光度（Ａ₁₃₈₀）
と４２５０ｃｍ^-1の吸光度（Ａ₄₂₅₀）の比（Ａ₁₃₈₀／Ａ
₄₂₅₀）から求めることが出来る。

【００２６】このようにして得られるポリオレフィンは
周知の方法で成形加工される。例示すれば、単軸スクリ
ュー押出機、特殊押出機（例えば、タンデム型押出機、
スリーステージ押出機、ベント式押出機、多軸スクリュ
ー押出機、等）を使用してフィルム、ラミネート、パイ
プ、シート、鋼管被覆等の押出成形、共押出成形、ブロ
ー成形、共押出ブロー成形、射出成形、回転成形、ホッ
トスタンピング成形等が行ない得る。更に特殊な使い方
としては流動浸積やエマルジョン塗料としてのコーティ
ング等の使用法も可能である。

【００２７】本発明のポリオレフィンはポリエチレン樹
脂のもつ衛生性、透明性、柔軟性、強度、成形性、ヒー
トシール性等の性質を利用し、種々の製品に使用され得
る。すなわち、包材、容器、ハウジング材料、テープ、
発泡体、型物等の成形品として単層もしくは種々の基材
（アルミニウム、鉄等の金属、金属蒸着体、紙、ポリエ
ステル、ポリプロピレン、ナイロン、ＥＶＯＨ、ＰＶＤ
Ｃ、ＰＶＣ、ポリエチレン、ポリスチレン、セロファ
ン、樹脂発泡体等）との多層成形品、または混合物とし
て用いられる。

【００２８】また、種々の樹脂の改善材、配合材として
も使用し得る。すなわち、ポリオレフィン（例示すれ
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソプレン、
ポリブテン、ポリメチルブテン−１、ポリメチルペンテ
ン−１、ポリブタジエン、ポリスチレン、および前記樹
脂の構成単位の共重合体たとえば、エチレン−プロピレ
ン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、または、
これら樹脂の混合物、グラフト重合体、架橋体、ブロッ
ク共重合体等）、エチレン−酢酸ビニル共重合体および
その鹸化物、エチレン−ビニルアルコール共重合体、含
ハロゲン共重合体（例示すれば、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリ
デン、ポリクロロプレン、塩化ゴム等）、不飽和カルボ
ン酸およびその誘導体の重合体（例示すれば、ポリメチ
ルメタアクリレート、ポリアルキルアクリレート、ポリ
アクリロニトリル、および前記重合体の構成モノマーと
他のモノマーとの共重合体たとえば、アクリロニトリル
スチレン共重合体、ＡＢＳ樹脂、エチレン−アルキルア
クリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタアクリ
レート共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体及
びそのイオン架橋物等）、ポリアセタール、ポリカーボ
ネート、ポリエステル（例示すれば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート等）、ナイロ
ン（例示すれば、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１
１−ナイロン、１２−ナイロン、共重合ナイロン等）、
ポリフェニレンオキシド、ポリスルフォン、ポリウレタ
ン、尿素樹脂、エポキシ樹脂、フェノールーホルムアミ
ド樹脂、メラミン、ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹
脂、酢酸セルロース、等を示すことが出来る。

【００２９】さらに本発明に係わるポリオレフィンは種
々のグラフト共重合体、ブロック共重合体、架橋体の原
料として使用することができ、これらは他樹脂の改善
材、配合材、相容化材等として有効な物となり得る。

【００３０】また、本発明のポリオレフィンは必要に応
じて周知の添加剤、配合剤を使用することができる。添
加剤、配合剤の例を示せば、酸化防止剤（耐熱安定
剤）、紫外線吸収剤（光安定剤）、帯電防止剤、防曇
剤、難燃剤、滑剤（スリップ剤、アンチブロッキング
剤）、無機および有機充填剤、補強材、着色剤（染料、
顔料）、発泡剤、架橋剤、香料等である。耐熱安定剤の
例を示せば、フェノール系安定剤、硫黄系安定剤、また
はリン系安定剤等を挙げることができ、具体的には、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ステ
アリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、１−（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ−ブチルアミノフェニル）−３，５−ジ
オクチルチオ−２，４，６−トリアジン、２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジーｔ−ブチル４ーヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、テトラキス[
メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のフェノー
ル系安定剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステ
アリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテ
トララウリルチオプロピオネート等の硫黄系安定剤、ト
リス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペ
ンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシ
ル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、
テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，
４’−ビフェニレンジホスファイト、９，１０−ジ−ヒ
ドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１
０−オキサイド等の燐系安定剤を示し得る。光安定剤と
してはサリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系等を挙げることができ、具体的な例示をすれ
ば、フェニルサリチラート、ｐ−オクチルサリチラー
ト、モノグリコールサリチラート、ｐ−ｔ−ブチルサリ
チラート等のサリチル酸系安定剤、２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシル
オキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシル
オキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系安定剤、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オ
クチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾ
トリアゾール系安定剤、レゾルシノールモノベンゾアー
ト等を示し得る。帯電防止剤、防曇剤としてはペンタエ
リスリットモノステアレート、グリセリンモノステアレ
ート、グリセリンジステアレート、トリメチロールプロ
パンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、
ポリエチレングリコールモノステアレート等のエステル
類、硫酸ラウリルソーダ、クロロスルホン酸ラウリル、
硫酸化オレイン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
等の硫酸化物、燐酸モノオレイル、燐酸ジオレイル、燐
酸モノラウリル、燐酸ジラウリル、燐酸モノセチル、燐
酸ジセチル、燐酸モノノニルフェニル、燐酸ジノニルフ
ェニル等の燐酸化物、Ｎ−メチルＮ−酢酸ソーダオレイ
ン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエタノールラウリン酸アミド等
のアミド類、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、ラウリルジエタノールメチルアンモニウムクロライ
ド、ステアリルトリメチルアンモニウムメトサルフェー
ト等の第四アンモニウム塩、ステアリルジメチルベタイ
ン、ラウリルジヒドロキシベタイン、ラウリルジメチル
スルホベタイン等のベタイン類、ポリエチレングリコー
ル型非イオン帯電防止剤等を例示することができる。難
燃剤としては、塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレ
ン、無水クロレンチック酸、四臭化ビスフェノールＡ、
四臭化無水フタール酸、ジブロモジクロロプロパン等の
ハロゲン系難燃剤、トリスクロロエチルホスフェート、
ビスクロロプロピルクロロエチルホスフェート、リン酸
エステル等の燐系難燃剤、酸化アンチモン、水酸化マグ
ネシウム等の非ハロゲン型難燃剤等を例示することがで
きる。滑剤（広義にスリップ剤、アンチブロッキング剤
等を含む）としては炭化水素系として流動パラフィン、
天然パラフィン、マイクロワックス、合成ワックス、低
分子量ポリエチレン等を、脂肪酸系としてステアリン酸
等を、脂肪酸アミド系として脂肪酸アミド、アルキレン
ビス脂肪酸アミド等を、例えばステアリン酸アミド、パ
ルミチン酸アミド、メチレンビスステアリルアミド、エ
チレンビスステアリルアミド、オレイン酸アミド等を、
エステル系として脂肪酸の低級アルコールエステル、脂
肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコー
ルエステル等を、脂肪酸低級アルコールエステルとして
ステアリン酸ブチル等を、アルコール系として脂肪族ア
ルコール、多価アルコール、ポリグリコール等を、金属
石鹸等を挙げることができる。

【００３１】充填剤としてはカーボンブラック、ホワイ
トカーボン、炭酸カルシウム、含水塩基性炭酸マグネシ
ウム、粘土、けい酸塩鉱物、天然けい酸、アルミナ水和
物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、金属粉、有機充填
剤（たとえば、木粉、果実殻粉、セルローズ系等）等
を、補強材としては石綿、ガラス繊維、炭素繊維、ステ
ンレス繊維、アルミニウム繊維、チタン酸カリウム繊
維、アラミド繊維、ガラスビーズ、アルミニウムフレー
ク、等を示し得る。着色剤（染料、顔料）としては、酸
化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、カーボンブラッ
ク、アニリンブラック、鉛白、カドミウム黄、黄鉛、ジ
ンククロメート、黄土、ハンザイエロー、赤色酸化鉄、
リソールレッド、アリザリンレーキ、カドミウムレッ
ド、弁柄、キナクリドンレッド、コバルトバイオレッ
ト、群青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、フ
タロシアニングリーン、クロムグリーン、アルミ粉、ブ
ロンズ粉等を示し得る。

【００３２】発泡剤としては、炭酸アンモニア、重炭酸
ソーダ、亜硝酸ソーダ、等の無機発泡剤、ジニトロソペ
ンタメチレンテトラミン、ジメチルジニトロソテレフタ
ールアミド等のニトロソ系発泡剤、ベンゼンスルホニル
ヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ−
ｐ’オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジ
スルホンヒドラジドジフェニルスルホン等のスルホヒド
ラジド系発泡剤、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジ
カルボンアミド等のアゾ系発泡剤等を挙げることができ
る。

【００３３】架橋剤としてはラジカル重合開始剤として
前出の各種過酸化物が使用できるが架橋助剤としてラウ
リルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロペントリメタクリレート等の
メタクリレート系化合物、ジアリルフマレート、ジアリ
ルフタレート、トリアリルイソシアヌレート、等のアリ
ル系化合物、ｐ−キノンジオキシム、ジベンゾイルキノ
ンジオキシム、等のキノンジオキシム系化合物、または
ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、１，２ポリブタジ
エン等の化合物を併用する事により架橋効率を高めるこ
ともできる。さらに架橋に関しては、これらの架橋剤を
使用せず電離性放射線（電子線、Ｘ線、γ線等）等の高
エネルギーを利用して架橋する技術を利用することも可
能である。香料としては、ムスク、シベット、カストリ
ウム、アンバーグリス等の天然香料、各種合成香料、マ
スキング剤等が使用できる。

【００３４】これら添加剤の配合に当たっては、さきに
説明した様に重合ラインでペレット化する際に添加する
こともできるが、従来から行なわれている様にペレット
と添加剤とをバンバリーミキサー、ロール、各種押出機
等を利用して混練するのが普通である。場合によっては
溶融混合せずにペレットと添加剤をドライブレンドした
後直接成形機にかけて成形することも可能である。

【００３５】

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
る。なお物性測定に使用した分析機器は下記の通りであ
る。融点はパーキンエルマー（ＤＳＣ−７）を用い、１
０℃／ｍｉｎの条件で測定した。ＭＦＲ（メルトフロー
レート）は、ＪＩＳ Ｋ−６７６０に従い、温度１９０
℃、荷重２．１６ｋｇ、あるいは２１．６ｋｇの条件で
測定した。ＨＬＭＩは、荷重２１．６ｋｇの条件で測定
した。短鎖分岐数は、ＦＴ−ＩＲ（パーキンエルマー１
７２０Ｘ）によりメチル数を測定することで同定した。

【００３６】実施例 １ ［触媒調製］十分に窒素置換した１００ｍｌフラスコに
乾燥トルエンを加え、そこに無水炭酸マグネシウム１．
０ｇを懸濁させた。次いで、メチルアルミノキサン（東
ソーアクゾ製、２．５２Ｍトルエン溶液）３．４ｍｌを
加え、室温にて１時間撹拌した。トルエンを減圧下留去
した後、乾燥ｎ−ヘキサンに再懸濁させた。そこに、イ
ソプロピリデン（４−ｔＢｕ−シクロペンタジエニル）
（３−ｔ−Ｂｕ−インデニル）ジルコニウムジクロリド
１８ｍｇを５０ｍｌのｎ−ヘキサンに溶解させた溶液を
加え、室温にて１時間撹拌した。その後、減圧下ｎ−ヘ
キサンを留去することで、固体触媒を得た。 ［重合］十分に窒素置換した２００ｍｌのガラス製フラ
スコに乾燥デカンを１００ｍｌを加え、内温が４０℃に
なるよう調整した。これにトリイソブチルアルミニウム
のヘキサン溶液（０．５ｍｏｌ／ｌ）３ｍｌ加えて５分
間撹拌した。その後上記調製した固体触媒を１００ｍｇ
加え、エチレンを常圧下系内に導入することで重合を開
始した。３０分後メタノールを加えて重合を停止させ、
アセトンで洗浄した後、減圧下６０℃にて乾燥させた。
比活性は５５．３ｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであった。

【００３７】実施例２ 無水炭酸マグネシウムの代わりに無水炭酸カルシウムを
用いた以外は実施例１と同様に触媒調製及び重合を行っ
た。比活性は８０．６ｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであった。

【００３８】実施例３ 無水炭酸マグネシウムの代わりに無水炭酸ストロンチウ
ムを用いた以外は実施例１と同様に触媒調製及び重合を
行った。比活性は７９．４ｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであっ
た。

【００３９】実施例４ 無水炭酸マグネシウムの代わりに無水硫酸マグネシウム
を用いた以外は実施例１と同様に触媒調製及び重合を行
った。比活性は６４．２ｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであっ
た。

【００４０】実施例５ 無水炭酸マグネシウムの代わりに無水硫酸カルシウムを
用いた以外は実施例１と同様に触媒調製及び重合を行っ
た。比活性は１２４．２ｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであっ
た。

【００４１】実施例６ 無水炭酸マグネシウムの代わりに無水硫酸バリウムを用
いた以外は実施例１と同様に触媒調製及び重合を行っ
た。比活性は１００．２ｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであっ
た。

【００４２】実施例７ 無水炭酸マグネシウムの代わりに無水硫酸ストロンチウ
ムを用いた以外は実施例１と同様に触媒調製及び重合を
行った。比活性は１１７．４ｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであ
った。

【００４３】実施例８ 無水炭酸マグネシウムの代わりに無水水酸化マグネシウ
ムを用いた以外は実施例１と同様に触媒調製及び重合を
行った。比活性は１１８．２ｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであ
った。

【００４４】実施例９ 無水炭酸マグネシウムの代わりに無水水酸化カルシウム
を用いた以外は実施例１と同様に触媒調製及び重合を行
った。比活性は１２２．６ｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈｒであっ
た。

【００４５】比較例１ 無水炭酸マグネシウムの代わりにシリカ（６００℃、８
時間焼成）を用いた以外は実施例１と同様に触媒調製及
び重合を行った。比活性は２２．８ｇ／ｇ−ｃａｔ・ｈ
ｒであった。

【００４６】実施例１０ 十分に窒素置換した内容積１．５リットルのＳＵＳ製オ
ートクレーブに実施例２に記載の固体触媒を５０ミリグ
ラム、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液
（０．５モル／リットル）を２ミリリットル、イソブタ
ン８００ミリリットルを仕込み、７０℃に昇温した。そ
の後、エチレンをゲージで３ｋｇ／ｃｍ2 かけることで
重合を開始した。１時間後パージして重合停止した。ポ
リマー収量は１０２ｇであり、固体触媒当りの活性は６
８０ｇ- ポリマー／ｇ- 触媒・ｈｒ・ａｔｍであり、錯
体当たりの活性は５７５００ｇ- ポリマー／ｇ- 錯体・
ｈｒ・ａｔｍであり、メチルアルモキサン当たりの活性
は２０４０ｇ- ポリマー／ｇ-メチルアルモキサン・ｈ
ｒ・ａｔｍであった。このポリマーの荷重２１．６ｋｇ
でのＭＦＲは０．０３ｇ／１０ｍｉｎであった。

【００４７】実施例１１ 固体触媒として実施例８に記載の触媒を用いた以外は実
施例１０と同様に重合を行った。ポリマー収量は９７．
５ｇであり、固体触媒当りの活性は６５０ｇ-ポリマー
／ｇ- 触媒・ｈｒ・ａｔｍであり、錯体当たりの活性は
５５０００ｇ-ポリマー／ｇ- 錯体・ｈｒ・ａｔｍであ
り、メチルアルモキサン当たりの活性は１９５０ｇ- ポ
リマー／ｇ- メチルアルモキサン・ｈｒ・ａｔｍであっ
た。このポリマーの荷重２１．６ｋｇでのＭＦＲは０．
０５ｇ／１０ｍｉｎであった。

【００４８】比較例２ 固体触媒として比較例１に記載の固体触媒を用いた以外
は、実施例１０と同様に重合を行った。ポリマー収量は
２５．５ｇであり、固体触媒当りの活性は１７０ｇ- ポ
リマー／ｇ- 触媒・ｈｒ・ａｔｍであり、錯体当たりの
活性は１４４００ｇ- ポリマー／ｇ- 錯体・ｈｒ・ａｔ
ｍであり、メチルアルモキサン当たりの活性は５１０ｇ
- ポリマー／ｇ- メチルアルモキサン・ｈｒ・ａｔｍで
あった。このポリマーの荷重２１．６ｋｇでのＭＦＲは
０．００４ｇ／１０ｍｉｎであった。

【００４９】比較例３ 無水炭酸マグネシウムの代わりに無水塩化マグネシウム
を用いた以外は実施例１と同様に触媒調製を行った。そ
の固体触媒を用いて、実施例１０と同様に重合を行っ
た。ポリマー収量は２１．８ｇであり、固体触媒当りの
活性は１４５ｇ-ポリマー／ｇ- 触媒・ｈｒ・ａｔｍで
あり、錯体当たりの活性は１２４００ｇ-ポリマー／ｇ-
錯体・ｈｒ・ａｔｍであり、メチルアルモキサン当た
りの活性は４４０ｇ- ポリマー／ｇ- メチルアルモキサ
ン・ｈｒ・ａｔｍであった。このポリマーの荷重２１．
６ｋｇでのＭＦＲは０．００３ｇ／１０ｍｉｎであっ
た。

【００５０】実施例１２ メタロセン化合物としてビスシクロペンタジエニルジル
コニウムジクロリドを用いて実施例１と同様に触媒調製
を行い、重合は実施例１０と同様に行った。ポリマー収
量は９．８ｇであり、固体触媒当りの活性は６５ｇ- ポ
リマー／ｇ- 触媒・ｈｒ・ａｔｍであり、錯体当たりの
活性は９５００ｇ- ポリマー／ｇ- 錯体・ｈｒ・ａｔｍ
であり、メチルアルモキサン当たりの活性は１９５ｇ-
ポリマー／ｇ- メチルアルモキサン・ｈｒ・ａｔｍであ
った。このポリマーの荷重２１．６ｋｇでのＭＦＲは
０．００１ｇ／１０ｍｉｎであった。

【００５１】比較例４ 担体として比較例１記載のシリカを用いた以外は実施例
１２と同様に触媒調製及び重合を行った。ポリマー収量
は９．８ｇであり、固体触媒当りの活性は８ｇ-ポリマ
ー／ｇ- 触媒・ｈｒ・ａｔｍであり、錯体当たりの活性
は１１００ｇ- ポリマー／ｇ- 錯体・ｈｒ・ａｔｍであ
り、メチルアルモキサン当たりの活性は１８ｇ- ポリマ
ー／ｇ- メチルアルモキサン・ｈｒ・ａｔｍであった。
このポリマーの荷重２１．６ｋｇでのＭＦＲは０．００
１ｇ／１０ｍｉｎであった。

【００５２】実施例１３ 十分に窒素置換した内容積１．５リットルのＳＵＳ製オ
−トクレ−ブに実施例２記載の固体触媒を５０ミリグラ
ム、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（０．
５モル／リットル）を２ミリリットル、イソブタン８０
０ミリリットル、水素をゲージ圧で０．２ｋｇ／ｃｍ²
仕込み、１−ヘキセン３０グラムを充填し、エチレン圧
３ｋｇ／ｃｍ² 、７０℃にて重合を行なった。１時間重
合後パージして重合停止した。ポリマー収量は１０６．
５ｇであり、固体触媒当りの活性は７１０ｇ- ポリマー
／ｇ- 触媒・ｈｒ・ａｔｍであり、錯体当たりの活性は
６０１００ｇ- ポリマー／ｇ- 錯体・ｈｒ・ａｔｍであ
り、メチルアルモキサン当たりの活性は２１３０ｇ- ポ
リマー／ｇ- メチルアルモキサン・ｈｒ・ａｔｍであっ
た。このポリマーの荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲは３．
６９ｇ／１０ｍｉｎであり、１９０℃、荷重２１．６ｋ
ｇでのＭＦＲと１９０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲ
の比は２２．３であり、Ｔｍは１１０．８℃であった。
また、ＦＴ−ＩＲから評価したメチル数は炭素数１００
０個当り３６．７個であった。

【００５３】実施例１４ 触媒として実施例８に記載の固体触媒を用いた以外は実
施例１３と同様に重合を行った。ポリマー収量は１０
３．５ｇであり、固体触媒当りの活性は６９０ｇ- ポリ
マー／ｇ- 触媒・ｈｒ・ａｔｍであり、錯体当たりの活
性は５８４００ｇ- ポリマー／ｇ- 錯体・ｈｒ・ａｔｍ
であり、メチルアルモキサン当たりの活性は２０７０ｇ
- ポリマー／ｇ- メチルアルモキサン・ｈｒ・ａｔｍで
あった。このポリマーの荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲは
２９．５ｇ／１０ｍｉｎであり、１９０℃、荷重２１．
６ｋｇでのＭＦＲと１９０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭ
ＦＲの比は１３．８であり、Ｔｍは１０８．９℃であっ
た。また、ＦＴ−ＩＲから評価したメチル数は炭素数１
０００個当り３７．０個であった。

【００５４】

【発明の効果】本発明によれば、高価な有機アルミニウ
ムオキシ化合物の使用量を減少させても高活性で且つ組
成分布の狭いポリオレフィンを効率的に製造することが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲沢 伸太郎 大分県大分市大字中の洲２番地 昭和電工 株式会社大分研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）一般式（１） 【化１】 または、一般式（２） 【化２】 〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰は水素または炭化水素基（炭素数１
   〜２０を有するアルキル、アルケニル、アリール、アル
   キルアリール、アリールアルキルなどである）または炭
   素炭素結合を持つ４〜６員環であり、それぞれ同一でも
   異なってもよく、Ｒ¹¹は炭素数１〜２０のアルキレン
   基、アルキリデン基、アルキルゲルマン基またはアルキ
   ルシリレン基であり、Ｑ¹ ，Ｑ² は炭素数１〜２０のア
   リール、アルキル、アルケニル、アルキルアリール、ア
   リールアルキル等の炭化水素基もしくはハロゲンであ
   り、それぞれ同一でも異なってもよく、Ｍｅは周期律表
   の第３ｂ、４ｂ、５ｂおよび６ｂ族の遷移金属であり、
   ｐは０または１である。〕で表される遷移金属化合物と
   （ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物が、（ｃ）金属陽
   イオンと酸素原子を含む陰イオンからなる金属塩に担持
   されていることを特徴とするオレフィン重合触媒。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のオレフィン重合触媒の
   存在下、オレフィンを重合または共重合させることを特
   徴とするポリオレフィンの製造方法。