JPH0625330A - 安定剤として使用するのに好適な立体障害アミノ基を含有する重合体化合物およびそれを含む重合体組成物 - Google Patents
安定剤として使用するのに好適な立体障害アミノ基を含有する重合体化合物およびそれを含む重合体組成物Info
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- JPH0625330A JPH0625330A JP4182952A JP18295292A JPH0625330A JP H0625330 A JPH0625330 A JP H0625330A JP 4182952 A JP4182952 A JP 4182952A JP 18295292 A JP18295292 A JP 18295292A JP H0625330 A JPH0625330 A JP H0625330A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 安定剤として使用するのに好適な立体障害ア
ミノ基を含有する重合体化合物およびそれを含む重合体
組成物の提供。 【構成】 一般式 Ｐ（ＺＡ）ｎ 〔式中、Ｐはオレフィン（Ｃ２〜１０の末端二重結合の
もの）の重合体または共役ジオレフィン（Ｃ４〜５）の
重合体に由来する重合体鎖で、ｎは１〜２０，ＺＡ基は
等しいか異なり、重合体鎖に直接結合され、末端位に存
在するか、重合体鎖中またはその分枝の１つ中に挿入す
ることができるａ），ｄ）等である重合体化合物。 一例として、 （式中、Ｐは、この場合には、ポリプロピレン鎖；ｔｍ
ｐＨは次式のアルテルピペリジン鎖； Ｒ８はＨ，ＣＨ３を示す。）
ミノ基を含有する重合体化合物およびそれを含む重合体
組成物の提供。 【構成】 一般式 Ｐ（ＺＡ）ｎ 〔式中、Ｐはオレフィン（Ｃ２〜１０の末端二重結合の
もの）の重合体または共役ジオレフィン（Ｃ４〜５）の
重合体に由来する重合体鎖で、ｎは１〜２０，ＺＡ基は
等しいか異なり、重合体鎖に直接結合され、末端位に存
在するか、重合体鎖中またはその分枝の１つ中に挿入す
ることができるａ），ｄ）等である重合体化合物。 一例として、 （式中、Ｐは、この場合には、ポリプロピレン鎖；ｔｍ
ｐＨは次式のアルテルピペリジン鎖； Ｒ８はＨ，ＣＨ３を示す。）
Description
【０００１】本発明は、有機物質、例えば、重合体の安
定剤として作用することができる立体障害アミノ基を含
有する新しい種類の重合体化合物、およびそれを含む重
合体組成物に関する。
定剤として作用することができる立体障害アミノ基を含
有する新しい種類の重合体化合物、およびそれを含む重
合体組成物に関する。
【０００２】ポリオレフィンなどの重合体物質は、一旦
一般に空気または酸化剤および光にさらされると迅速に
分解する傾向を有することが周知である。機械的性質、
色などの物理的特性の劣化をもたらす前記分解は、太陽
光線または他の紫外線源にさらすことによって増大す
る。
一般に空気または酸化剤および光にさらされると迅速に
分解する傾向を有することが周知である。機械的性質、
色などの物理的特性の劣化をもたらす前記分解は、太陽
光線または他の紫外線源にさらすことによって増大す
る。
【０００３】光安定剤は、この現象を打ち消すために使
用されている。
用されている。
【０００４】光安定剤として作用する各種の化合物が技
術上既知であり、それらの１つは立体障害アミノ基を含
有する化合物（「HALS」ヒンダードアミン光安定剤）に
よって表わされる（安定化で活性とみなされる基はポリ
アルキル置換ピペリジン基である）。
術上既知であり、それらの１つは立体障害アミノ基を含
有する化合物（「HALS」ヒンダードアミン光安定剤）に
よって表わされる（安定化で活性とみなされる基はポリ
アルキル置換ピペリジン基である）。
【０００５】これらの化合物の幾つかは、公開欧州特許
出願ＥＰ第１７６ １０６号明細書および米国特許第
４，０５６，５０７号明細書書に記載されている。前記
HALSの一例は、Ciba Geigyによって商標Tinuvin ７７０
で市販されている化合物であり、この化合物は工業、特
に自動車工業用の重合体成形品の分野で光安定剤として
広く使用されている。
出願ＥＰ第１７６ １０６号明細書および米国特許第
４，０５６，５０７号明細書書に記載されている。前記
HALSの一例は、Ciba Geigyによって商標Tinuvin ７７０
で市販されている化合物であり、この化合物は工業、特
に自動車工業用の重合体成形品の分野で光安定剤として
広く使用されている。
【０００６】しかしながら、前記種類内で見出された化
合物の幾つかは、余り有効ではないことが証明されてお
り、それゆえ、実用的見地から余り興味がない。前記低
有効性の理由の１つは、揮発性である。その理由は、こ
のことが重合体を各種の製造工程で付される高温プロセ
ス時に安定剤の損失を生ずるからである。
合物の幾つかは、余り有効ではないことが証明されてお
り、それゆえ、実用的見地から余り興味がない。前記低
有効性の理由の１つは、揮発性である。その理由は、こ
のことが重合体を各種の製造工程で付される高温プロセ
ス時に安定剤の損失を生ずるからである。
【０００７】別の原因は、例えば、異なる構造特性のた
め、安定化すべき重合体のマトリックスとの不良な相容
性であり、このように「ブルーミング」現象、即ち、安
定剤の表面上への移行を生じ、その結果安定剤の損失お
よび物品の美的特性の劣化を生ずる。
め、安定化すべき重合体のマトリックスとの不良な相容
性であり、このように「ブルーミング」現象、即ち、安
定剤の表面上への移行を生じ、その結果安定剤の損失お
よび物品の美的特性の劣化を生ずる。
【０００８】高分子HALSは、揮発性の問題を解決するた
めに合成されてきた。前記HALSは、置換ポリアルキルピ
ペリジン基を含有するジアミンまたはジオールと、二官
能有機化合物、例えば、ジハロゲン誘導体またはジカル
ボン酸ジエステルとの重縮合によって得られている。こ
の種のHALSの例は、下記の市販の化合物である：CibaGe
igy によって市販されているChimassorb ９４４、Tinu
vin ６２２、SpinuvexＡ３６、およびAmerican Cyanami
d によって市販されているCyasorb ＵＶ３３４６。しか
しながら、前記化合物は、少なくとも幾つかの場合に
は、安定化すべき重合体のマトリックスとの不良な相容
性のため、安定化の見地からも不良な結果を与えるとい
う不利を有する。これらのHALSは、重合体フィルムおよ
び繊維の安定化で主として使用されている。
めに合成されてきた。前記HALSは、置換ポリアルキルピ
ペリジン基を含有するジアミンまたはジオールと、二官
能有機化合物、例えば、ジハロゲン誘導体またはジカル
ボン酸ジエステルとの重縮合によって得られている。こ
の種のHALSの例は、下記の市販の化合物である：CibaGe
igy によって市販されているChimassorb ９４４、Tinu
vin ６２２、SpinuvexＡ３６、およびAmerican Cyanami
d によって市販されているCyasorb ＵＶ３３４６。しか
しながら、前記化合物は、少なくとも幾つかの場合に
は、安定化すべき重合体のマトリックスとの不良な相容
性のため、安定化の見地からも不良な結果を与えるとい
う不利を有する。これらのHALSは、重合体フィルムおよ
び繊維の安定化で主として使用されている。
【０００９】重合体HALSも、二重結合を含有するポリア
ルキルピペリジンの誘導体をラジカル開始剤の存在下で
重合または共重合することによって得られている。前記
種類の化合物の例は、米国特許第４，４８７，８８７号
明細書、第４，４０４，３０１号明細書、第４，４９
９，２２０号明細書、第４，４８７，９００号明細書、
第４，２９４，９４９号明細書および第４，４３５，５
５５号明細書に与えられている。これらの重合体HALS
は、特に分子量が高い時に、安定化すべき重合体のマト
リックスと余り相容性ではなく、マトリックスに一様で
はなく分散し、それゆえ有効性は不良である。
ルキルピペリジンの誘導体をラジカル開始剤の存在下で
重合または共重合することによって得られている。前記
種類の化合物の例は、米国特許第４，４８７，８８７号
明細書、第４，４０４，３０１号明細書、第４，４９
９，２２０号明細書、第４，４８７，９００号明細書、
第４，２９４，９４９号明細書および第４，４３５，５
５５号明細書に与えられている。これらの重合体HALS
は、特に分子量が高い時に、安定化すべき重合体のマト
リックスと余り相容性ではなく、マトリックスに一様で
はなく分散し、それゆえ有効性は不良である。
【００１０】同様に、ポリアルキルピペリジン基を特定
の重合体、例えば、ポリウレタン（独国公開特許出願第
２，７１９，１３２号明細書参照）、ポリエーテル（米
国特許第３，９７４，１２７号明細書参照）、ポリエー
テルエステル（米国特許第４，１３６，０９０号明細書
参照）、ポリエステル（米国特許第４，４１３，０７６
号明細書参照）、ポリホスファゼン（米国特許第４，４
５１，４００号明細書参照）およびポリシロキサン（公
開欧州特許出願ＥＰ第２６３ ５６１号明細書および第
３４３ ７１７号明細書）に組み込むことによって得ら
れた重合体も、余り相容性ではなく、それゆえほとんど
有効ではない。
の重合体、例えば、ポリウレタン（独国公開特許出願第
２，７１９，１３２号明細書参照）、ポリエーテル（米
国特許第３，９７４，１２７号明細書参照）、ポリエー
テルエステル（米国特許第４，１３６，０９０号明細書
参照）、ポリエステル（米国特許第４，４１３，０７６
号明細書参照）、ポリホスファゼン（米国特許第４，４
５１，４００号明細書参照）およびポリシロキサン（公
開欧州特許出願ＥＰ第２６３ ５６１号明細書および第
３４３ ７１７号明細書）に組み込むことによって得ら
れた重合体も、余り相容性ではなく、それゆえほとんど
有効ではない。
【００１１】別の種類の高分子HALSは、ポリアルキルピ
ペリジンを含有する基がポリオレフィンマトリックスに
結合されている化合物によって表わされる。前記化合物
の合成反応としては、基本的に２つの反応工程、即ち、
不飽和化合物、例えば、メタクリル酸エポキシプロピル
または無水マレイン酸の前記ポリオレフィン上へのグラ
フト、および前記グラフト重合体とポリアルキルピペリ
ジンの適当な誘導体との爾後反応が挙げられる（Angew.
Makromol. Chemie １９８９ １７１第１５３頁、米国
特許第４，５２０，１７１号明細書および公開欧州特許
申請ＥＰ第３０３ ２８１号明細書および第３０３ ９
８７号明細書参照）。しかしながら、前記化合物には、
合成技術に関して不利な点がある。事実、反応性不飽和
分子をグラフトする方法は、幾分臨界的である。その理
由は、特定の段階、例えば、未反応不飽和化合物または
反応の副生物として存在する単独重合体を排除する段階
を制御することが困難であるからである。更に、重合体
マトリックス上のグラフト基の均一な分布を得ることが
困難である。
ペリジンを含有する基がポリオレフィンマトリックスに
結合されている化合物によって表わされる。前記化合物
の合成反応としては、基本的に２つの反応工程、即ち、
不飽和化合物、例えば、メタクリル酸エポキシプロピル
または無水マレイン酸の前記ポリオレフィン上へのグラ
フト、および前記グラフト重合体とポリアルキルピペリ
ジンの適当な誘導体との爾後反応が挙げられる（Angew.
Makromol. Chemie １９８９ １７１第１５３頁、米国
特許第４，５２０，１７１号明細書および公開欧州特許
申請ＥＰ第３０３ ２８１号明細書および第３０３ ９
８７号明細書参照）。しかしながら、前記化合物には、
合成技術に関して不利な点がある。事実、反応性不飽和
分子をグラフトする方法は、幾分臨界的である。その理
由は、特定の段階、例えば、未反応不飽和化合物または
反応の副生物として存在する単独重合体を排除する段階
を制御することが困難であるからである。更に、重合体
マトリックス上のグラフト基の均一な分布を得ることが
困難である。
【００１２】本発明者は、光安定化で非常に有効であ
り、市販品から出発して製造しやすく且つ重合体フィル
ムおよび繊維のような成形品分野、例えば、自動車工業
用製品として有利に使用できる新しい種類のHALSを今や
見出した。
り、市販品から出発して製造しやすく且つ重合体フィル
ムおよび繊維のような成形品分野、例えば、自動車工業
用製品として有利に使用できる新しい種類のHALSを今や
見出した。
【００１３】本発明の目的は、特に、一般式 Ｐ（ＺＡ）n 〔式中、Ｐは末端位に二重結合を有し且つ２〜１０個の
炭素原子を有するオレフィンの重合体または共重合体、
または４または５個の炭素原子を有する共役ジオレフィ
ンの重合体、またはそれらと前記オレフィンとの共重合
体から選ばれる重合体に本質上由来する重合体鎖であ
り、ｎは１〜２０、好ましくは１〜１０の数であり、Ｚ
Ａ基は等しいか異なり、重合体鎖に直接結合され、末端
位に存在するか、重合体鎖またはその分枝の１つ中に挿
入することができ、下記式
炭素原子を有するオレフィンの重合体または共重合体、
または４または５個の炭素原子を有する共役ジオレフィ
ンの重合体、またはそれらと前記オレフィンとの共重合
体から選ばれる重合体に本質上由来する重合体鎖であ
り、ｎは１〜２０、好ましくは１〜１０の数であり、Ｚ
Ａ基は等しいか異なり、重合体鎖に直接結合され、末端
位に存在するか、重合体鎖またはその分枝の１つ中に挿
入することができ、下記式
【００１４】
【化２６】
【００１５】
【化２７】
【００１６】
【化２８】
【００１７】
【化２９】 （式中、ｆは１または２であり、ｇは０または１であ
り、ｔは０または１であり、Ｒ1 はＨまたはＣ1 〜Ｃ8
アルキルまたはフェニル基から選ばれ、好ましくはＲ1
はＨ、ＣＨ3 、Ｃ2 Ｈ5 であり、ＱはＺＡ基が末端、鎖
または側基内であるかどうかに応じてＨまたは−（ＣＨ
2 ）t −であることができ、ＡIIはＮ原子を通して、好
ましくはアミンまたはヒドラジン基を通して重合体鎖の
炭素に常時結合されたポリアルキルピペリジンの構造、
好ましくは２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの
構造を含有する基である）、
り、ｔは０または１であり、Ｒ1 はＨまたはＣ1 〜Ｃ8
アルキルまたはフェニル基から選ばれ、好ましくはＲ1
はＨ、ＣＨ3 、Ｃ2 Ｈ5 であり、ＱはＺＡ基が末端、鎖
または側基内であるかどうかに応じてＨまたは−（ＣＨ
2 ）t −であることができ、ＡIIはＮ原子を通して、好
ましくはアミンまたはヒドラジン基を通して重合体鎖の
炭素に常時結合されたポリアルキルピペリジンの構造、
好ましくは２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの
構造を含有する基である）、
【００１８】
【化３０】
【００１９】
【化３１】
【００２０】
【化３２】
【００２１】
【化３３】
【００２２】
【化３４】 および
【００２３】
【化３５】 （式中、ＡIII はポリアルキルピペリジンの構造、好ま
しくは２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの構造
を含有する二価基であり且つ２個のＮまたはＯ原子を通
してこの炭素に結合されているので、それが結合されて
いる重合体鎖の炭素原子と環式構造を形成し、またはＡ
III はそれが結合されている重合体鎖の炭素原子と二重
結合を形成する）からなる群から選ばれる〕の安定剤と
して使用するのに好適である、立体障害アミノ基を含有
する重合体化合物である。
しくは２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの構造
を含有する二価基であり且つ２個のＮまたはＯ原子を通
してこの炭素に結合されているので、それが結合されて
いる重合体鎖の炭素原子と環式構造を形成し、またはＡ
III はそれが結合されている重合体鎖の炭素原子と二重
結合を形成する）からなる群から選ばれる〕の安定剤と
して使用するのに好適である、立体障害アミノ基を含有
する重合体化合物である。
【００２４】ＡIIは、
【００２５】
【化３６】 〔式中、Ｒ2 はＨ、ＣＨ2 −ＣＮ基、Ｃ1 〜Ｃ12アルキ
ル基、Ｃ3 〜Ｃ12アルケン、ＣＯ−Ｒ2 ′（式中、
Ｒ2 ′はＣ1 〜Ｃ12アルキル基である）のアシル基、ま
たはＣ7 〜12アラルキル基（場合によってアルキルまた
はアルコキシ基で置換）から選ばれ、Ｒ3 はＨ、Ｃ1 〜
18アルキル基、Ｃ5 〜8 シクロアルキル基、Ｃ2 〜Ｃ12
アルコキシアルキル、１０個までの炭素原子を有するジ
アルキルアミンアルキル、または−tmpH−Ｒ2 基である
ことができ、且つtmpHは基
ル基、Ｃ3 〜Ｃ12アルケン、ＣＯ−Ｒ2 ′（式中、
Ｒ2 ′はＣ1 〜Ｃ12アルキル基である）のアシル基、ま
たはＣ7 〜12アラルキル基（場合によってアルキルまた
はアルコキシ基で置換）から選ばれ、Ｒ3 はＨ、Ｃ1 〜
18アルキル基、Ｃ5 〜8 シクロアルキル基、Ｃ2 〜Ｃ12
アルコキシアルキル、１０個までの炭素原子を有するジ
アルキルアミンアルキル、または−tmpH−Ｒ2 基である
ことができ、且つtmpHは基
【００２６】
【化３７】 （Ｒ2 はピペリジン窒素原子に常時結合されている）
（式中、Ｒ8 はＨまたはＣＨ3 、好ましくはＨである）
を表わす〕
（式中、Ｒ8 はＨまたはＣＨ3 、好ましくはＨである）
を表わす〕
【００２７】
【化３８】 （式中、ＢはＯおよびＮＲ3 から選ばれ、ｐは１〜４の
整数である）
整数である）
【００２８】
【化３９】 （式中、Ｒ4 はＣ1 〜Ｃ6 アルキル基であり、tmp は基
【００２９】
【化４０】 を表わす）
【００３０】
【化４１】
【００３１】
【化４２】 〔式中、 tmp′は構造
【００３２】
【化４３】 （Ｒ2 はピペリジン窒素原子に常時結合されている）を
有する〕 ６）式
有する〕 ６）式
【００３３】
【化４４】 〔式中、Ｇ″′は（１）構造または下記構造 １ａ）Ｒ2 −tmpH−Ｏ−、
【００３４】
【化４５】 （式中、Ｒ4 はＣ1 〜Ｃ6 アルキル基である）、
【００３５】
【化４６】 から選ばれ、Ｂ1 はＧ″′と同じ意味を有するか、Ｄ−
Ｒ5 （式中、ＤはＯ、Ｓ、ＮＨ、ＮＲ7 （Ｒ7 はＨ、Ｃ
1 〜Ｃ3 アルキル、ベンジル、またはアリル基であ
る）、（ＣＯ）Ｒ9 基（式中、Ｒ9 はＣ1 〜Ｃ6 アルキ
ル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルキニル、Ｃ
6 〜Ｃ10アリール、Ｃ7 〜Ｃ13アラルキル基である）、
またはＳｉ（Ｒ′9 ）3 基（式中、Ｒ′9 はＣ1 〜Ｃ4
アルキルまたはフェニル基である）から選ばれる）（好
ましくはＲ7 はＨである）であり、Ｒ5 はＣ1〜Ｃ20ア
ルキル基、Ｃ5 〜Ｃ8 シクロアルキル基、Ｃ7 〜Ｃ12ア
ラルキル基、またはＣ6 〜Ｃ12アリール基である〕のト
リアジン型構造から選ばれる。
Ｒ5 （式中、ＤはＯ、Ｓ、ＮＨ、ＮＲ7 （Ｒ7 はＨ、Ｃ
1 〜Ｃ3 アルキル、ベンジル、またはアリル基であ
る）、（ＣＯ）Ｒ9 基（式中、Ｒ9 はＣ1 〜Ｃ6 アルキ
ル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルキニル、Ｃ
6 〜Ｃ10アリール、Ｃ7 〜Ｃ13アラルキル基である）、
またはＳｉ（Ｒ′9 ）3 基（式中、Ｒ′9 はＣ1 〜Ｃ4
アルキルまたはフェニル基である）から選ばれる）（好
ましくはＲ7 はＨである）であり、Ｒ5 はＣ1〜Ｃ20ア
ルキル基、Ｃ5 〜Ｃ8 シクロアルキル基、Ｃ7 〜Ｃ12ア
ラルキル基、またはＣ6 〜Ｃ12アリール基である〕のト
リアジン型構造から選ばれる。
【００３６】好ましくは、ＡIIは、（１）および（６）
構造から選ばれる。
構造から選ばれる。
【００３７】ＡIII はそれが結合されている重合体鎖の
炭素原子と環式構造を形成する時には、ＡIII は、 ７）
炭素原子と環式構造を形成する時には、ＡIII は、 ７）
【００３８】
【化４７】 （式中、ｉは２または３である）
【００３９】
【化４８】
【００４０】
【化４９】 （式中、Ｒ6 はＨまたはＣＨ3 である）から選ばれる。
【００４１】この場合には、ＡIII の好ましい構造は、
（７）である。
（７）である。
【００４２】ＡIII はそれが結合されている炭素原子と
二重結合を形成する時には、ＡIIIは下記構造
二重結合を形成する時には、ＡIIIは下記構造
【００４３】
【化５０】 を有する。
【００４４】好ましくは、重合体鎖（Ｐ）は、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、
またはそれらの共重合体に由来し且つ分子量２００〜１
０，０００、より好ましくは３００〜５，０００を有す
る。
レン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、
またはそれらの共重合体に由来し且つ分子量２００〜１
０，０００、より好ましくは３００〜５，０００を有す
る。
【００４５】Ｚは、化合物が置換ポリアルキルピペリジ
ン基（ＡIIＨまたはＡIII Ｈ2 ）を含有する場合には、
一般に、末端位の重合体鎖上、鎖内またはその分枝の１
つ中に存在するＺ′官能基の反応から誘導される基を示
す。本発明の場合には、Ｚ′は、アルデヒドまたはケト
ン基であり且つＺは、ＡIIＨまたはＡIII Ｈ2 の性状お
よびＺ′が重合体鎖中で占める位置に応じて異なる意味
をとる。
ン基（ＡIIＨまたはＡIII Ｈ2 ）を含有する場合には、
一般に、末端位の重合体鎖上、鎖内またはその分枝の１
つ中に存在するＺ′官能基の反応から誘導される基を示
す。本発明の場合には、Ｚ′は、アルデヒドまたはケト
ン基であり且つＺは、ＡIIＨまたはＡIII Ｈ2 の性状お
よびＺ′が重合体鎖中で占める位置に応じて異なる意味
をとる。
【００４６】式 ＡIIＨまたはＡIII Ｈ2 の化合物の例
は、それぞれ４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）エチレンジアミンであ
る。
は、それぞれ４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）エチレンジアミンであ
る。
【００４７】本発明の目的化合物は、鎖中に少なくとも
１個のアルデヒドまたはケトン基を含有するオレフィン
の重合体または共重合体、またはジオレフィンの重合
体、またはそれらとモノオレフィンとの共重合体（Ｐの
定義でより詳細に記載）から出発して製造できる。
１個のアルデヒドまたはケトン基を含有するオレフィン
の重合体または共重合体、またはジオレフィンの重合
体、またはそれらとモノオレフィンとの共重合体（Ｐの
定義でより詳細に記載）から出発して製造できる。
【００４８】少なくとも１個のケトンまたはアルデヒド
基を含有するこれらの重合体は、市販されており、また
は既知の方法により、例えば、少なくとも１個の二重結
合を有する対応重合体のヒドロホルミル化反応により、
または重合体鎖に存在するエポキシ基の異性化反応によ
り製造できる。
基を含有するこれらの重合体は、市販されており、また
は既知の方法により、例えば、少なくとも１個の二重結
合を有する対応重合体のヒドロホルミル化反応により、
または重合体鎖に存在するエポキシ基の異性化反応によ
り製造できる。
【００４９】出発物質として使用できる少なくとも１個
の二重結合を有する重合体は、下記式で表わすことがで
きる： ＲIV−〔Ｘa −Ｙb 〕n1−Ｒ′ （III) （式中、Ｘa は基
の二重結合を有する重合体は、下記式で表わすことがで
きる： ＲIV−〔Ｘa −Ｙb 〕n1−Ｒ′ （III) （式中、Ｘa は基
【００５０】
【化５１】 を表わし、Ｙb は基
【００５１】
【化５２】 を表わし、ｔは０〜１の整数であり、ａは０〜３００の
整数であり、ｂは０〜１８０の整数であり、ｎ１は１〜
１８０の整数であり、但しａ＋ｂ≧１、ａ＋ｂ＋ｎ１≧
１０であり、 ＲIVはＨまたはＣ1 〜Ｃ15炭化水素基か
ら選ばれ、Ｒ′はＲIVと等しいか異なり、ＲIVと同じ意
味を有し、ＲIIはＨ、またはＣ1 〜Ｃ8 炭化水素基、フ
ェニルまたはビニル基から選ばれ、但しＲ″がＨまたは
炭化水素基であるならば、ｂ≧１）。
整数であり、ｂは０〜１８０の整数であり、ｎ１は１〜
１８０の整数であり、但しａ＋ｂ≧１、ａ＋ｂ＋ｎ１≧
１０であり、 ＲIVはＨまたはＣ1 〜Ｃ15炭化水素基か
ら選ばれ、Ｒ′はＲIVと等しいか異なり、ＲIVと同じ意
味を有し、ＲIIはＨ、またはＣ1 〜Ｃ8 炭化水素基、フ
ェニルまたはビニル基から選ばれ、但しＲ″がＨまたは
炭化水素基であるならば、ｂ≧１）。
【００５２】アルデヒド基を含有する化合物のみをもた
らすヒドロホルミル化反応は、「Ind. Eng. Chem. Rese
arch（１９９０）２９第１４４３頁」に記載のものに従
って行うことができ、次の通り図式化できる： 〔触媒〕 （III)＋ｎＣＯ＋ｎＨ2 → ＲIV−〔Ｘ1a′−Ｙ1b′〕n2−〔Ｘa2−Ｙb2〕n1−n2−Ｒ′（IV） （式中、ａ′、ａ２、ｂ′およびｂ２はそれぞれａ′＋
ａ２＝ａ、およびｂ′＋ｂ２＝ｂの関係を満足する整数
であり、但しａ′＋ｂ′≧１であり、Ｘ1 は
らすヒドロホルミル化反応は、「Ind. Eng. Chem. Rese
arch（１９９０）２９第１４４３頁」に記載のものに従
って行うことができ、次の通り図式化できる： 〔触媒〕 （III)＋ｎＣＯ＋ｎＨ2 → ＲIV−〔Ｘ1a′−Ｙ1b′〕n2−〔Ｘa2−Ｙb2〕n1−n2−Ｒ′（IV） （式中、ａ′、ａ２、ｂ′およびｂ２はそれぞれａ′＋
ａ２＝ａ、およびｂ′＋ｂ２＝ｂの関係を満足する整数
であり、但しａ′＋ｂ′≧１であり、Ｘ1 は
【００５３】
【化５３】 および
【００５４】
【化５４】 から選ばれる基を表わし、Ｙ1 は
【００５５】
【化５５】 および
【００５６】
【化５６】 から選ばれる基を表わす）。
【００５７】エポキシド基の異性化反応は、「R. Larok
のComprehensive OrganicTransformation，第６２８
頁」に記載の方法の１つに従って行うことができる。し
かしながら、好ましい方法は、エポキシド基を含有する
化合物を室温で炭化水素溶媒の溶液中のＢＤ3 ・Ｅｔ2
Ｏでの処理の仕方を記載しているものである。
のComprehensive OrganicTransformation，第６２８
頁」に記載の方法の１つに従って行うことができる。し
かしながら、好ましい方法は、エポキシド基を含有する
化合物を室温で炭化水素溶媒の溶液中のＢＤ3 ・Ｅｔ2
Ｏでの処理の仕方を記載しているものである。
【００５８】この異性化反応を定量的方法で行わないな
らば、若干のエポキシド基は、重合体鎖上に残る。この
場合には、置換ポリアルキルピペリジン基を含有する化
合物は、鎖上に存在するカルボニル基と残っているエポ
キシド基との両方を攻撃するであろう。それゆえ、本発
明の目的化合物は、前に明記されたＺＡ基と、鎖に残っ
たエポキシド基の反応から誘導する他の基との両方とも
含有するであろう（１９９１年６月１７日出願の同時係
属伊国特許出願に記載）。
らば、若干のエポキシド基は、重合体鎖上に残る。この
場合には、置換ポリアルキルピペリジン基を含有する化
合物は、鎖上に存在するカルボニル基と残っているエポ
キシド基との両方を攻撃するであろう。それゆえ、本発
明の目的化合物は、前に明記されたＺＡ基と、鎖に残っ
たエポキシド基の反応から誘導する他の基との両方とも
含有するであろう（１９９１年６月１７日出願の同時係
属伊国特許出願に記載）。
【００５９】重合体鎖に存在するアルデヒドまたはケト
ン基上への置換ポリアルキルピペリジン含有誘導体の付
加反応は、例えば、「March のAdvanced Organic Chemi
stry，第７９８頁」に記載のように還元アミノ化反応に
よって生ずる。
ン基上への置換ポリアルキルピペリジン含有誘導体の付
加反応は、例えば、「March のAdvanced Organic Chemi
stry，第７９８頁」に記載のように還元アミノ化反応に
よって生ずる。
【００６０】この反応は、２段階で生ずる。第一段階
は、置換ピペリジンポリアルキル基を含有する化合物
（ＡIIＨまたはＡIII Ｈ2 ）の攻撃によって特徴づけら
れ、第二段階は水素添加または水素化分解によって特徴
づけられる（置換ポリアルキルピペリジン基を含有する
化合物が第二級アミンである時に、水素化分解のみが生
ずることができる）。
は、置換ピペリジンポリアルキル基を含有する化合物
（ＡIIＨまたはＡIII Ｈ2 ）の攻撃によって特徴づけら
れ、第二段階は水素添加または水素化分解によって特徴
づけられる（置換ポリアルキルピペリジン基を含有する
化合物が第二級アミンである時に、水素化分解のみが生
ずることができる）。
【００６１】中間化合物は、通常、単離しないが、溶媒
は、必要な時には第一工程と第二工程との間で変更でき
る。
は、必要な時には第一工程と第二工程との間で変更でき
る。
【００６２】置換ポリアルキルピペリジン基を含有する
化合物は、重合体鎖に存在するカルボニル基に関して少
なくとも化学量論量で加える。
化合物は、重合体鎖に存在するカルボニル基に関して少
なくとも化学量論量で加える。
【００６３】反応の第一工程は、好ましくは、脂肪族ま
たは芳香族炭化水素溶媒中で行う。
たは芳香族炭化水素溶媒中で行う。
【００６４】置換ポリアルキルピペリジン基を含有する
化合物が第一級アミノ基を含有するならば、反応時に生
成する水の共沸蒸留は、この第一工程で同時に行う。
化合物が第一級アミノ基を含有するならば、反応時に生
成する水の共沸蒸留は、この第一工程で同時に行う。
【００６５】この場合には、温度は、好ましくは８０〜
１４０℃である。ＩＲ分光法によって反応を追ってカル
ボニル基が完全に消えるまで、反応は行う。
１４０℃である。ＩＲ分光法によって反応を追ってカル
ボニル基が完全に消えるまで、反応は行う。
【００６６】置換ポリアルキルピペリジン基を含有する
化合物が第二級アミノ基を含有するならば、反応を促進
することができる化合物、例えば、ＴｉＣｌ4 の存在下
で、好ましくは２０〜５０℃の温度で操作することがで
きる。
化合物が第二級アミノ基を含有するならば、反応を促進
することができる化合物、例えば、ＴｉＣｌ4 の存在下
で、好ましくは２０〜５０℃の温度で操作することがで
きる。
【００６７】一旦この第一工程が完了したら、溶媒は、
必要ならば変更し、還元物質は加える。
必要ならば変更し、還元物質は加える。
【００６８】この第二工程において、アルコール型溶媒
は、使用できる。それらは、ＰｔまたはＰｄの存在下で
ＮａＢＨ4 またはＨ2 還元物質として使用する時に好ま
しいものである。
は、使用できる。それらは、ＰｔまたはＰｄの存在下で
ＮａＢＨ4 またはＨ2 還元物質として使用する時に好ま
しいものである。
【００６９】この第二段階においては、好ましい温度
は、２０〜５０℃である。
は、２０〜５０℃である。
【００７０】置換ポリアルキルピペリジン基を含有する
化合物が重合体鎖上に存在するカルボニル基を攻撃する
ことができる２個の官能基（例えば、２個のアミノ基）
を含有するならば、即ち、ＡIII Ｈ2 型に属すものであ
るならば、ＡIII は、それが結合されている鎖の炭素原
子と環式構造を形成することができる。
化合物が重合体鎖上に存在するカルボニル基を攻撃する
ことができる２個の官能基（例えば、２個のアミノ基）
を含有するならば、即ち、ＡIII Ｈ2 型に属すものであ
るならば、ＡIII は、それが結合されている鎖の炭素原
子と環式構造を形成することができる。
【００７１】目的生成物はＡIII がそれが結合されてい
る重合体鎖と二重結合を形成するものであるならば、反
応は、好ましくは、炭化水素溶媒中で７０〜１４０℃の
温度で場合によって塩基、例えば、ピペリジンの存在下
で生ずる〔「OrganicReactions 」，１５，第２０４
頁、（１９６７）参照〕。別法として、反応は、テトラ
ヒドロフラン中のＴｉＣｌ4 −ピペリジンの系に従って
行うことができる〔「Tetrahedron 」，２８，第６６３
頁、（１９７２）参照〕。
る重合体鎖と二重結合を形成するものであるならば、反
応は、好ましくは、炭化水素溶媒中で７０〜１４０℃の
温度で場合によって塩基、例えば、ピペリジンの存在下
で生ずる〔「OrganicReactions 」，１５，第２０４
頁、（１９６７）参照〕。別法として、反応は、テトラ
ヒドロフラン中のＴｉＣｌ4 −ピペリジンの系に従って
行うことができる〔「Tetrahedron 」，２８，第６６３
頁、（１９７２）参照〕。
【００７２】本発明の目的である少量の化合物は、光安
定化を与えるために使用される。
定化を与えるために使用される。
【００７３】光安定化効果を得るために使用できる前記
化合物の量は、通常、安定化すべき物質１００重量部当
たり０．０１〜３重量部である。
化合物の量は、通常、安定化すべき物質１００重量部当
たり０．０１〜３重量部である。
【００７４】特に、本発明の目的は、安定化すべき重合
体物質１００重量部当たり０．０１〜３重量部の量の式
Ｐ（ＺＡ）n の化合物を含有する重合体組成物でもあ
る。
体物質１００重量部当たり０．０１〜３重量部の量の式
Ｐ（ＺＡ）n の化合物を含有する重合体組成物でもあ
る。
【００７５】式 Ｐ（ＺＡ）n の化合物が光安定剤とし
て特に有効である重合体としては、式Ｒ″′−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 （式中、Ｒ″′は水素原子、または炭素数１〜６の
アルキルまたはアリール基である）のオレフィンの逐次
重合によって得られる重合体および共重合体、またはそ
れらの混合物が挙げられる。
て特に有効である重合体としては、式Ｒ″′−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 （式中、Ｒ″′は水素原子、または炭素数１〜６の
アルキルまたはアリール基である）のオレフィンの逐次
重合によって得られる重合体および共重合体、またはそ
れらの混合物が挙げられる。
【００７６】特に、前記重合体および共重合体は、 １）イソタクチックまたは大部分イソタクチックのポリ
プロピレン； ２）ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥおよびＬＤＰＥポリエチレ
ン； ３）プロピレンとエチレンおよび／または他のα−オレ
フィン、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オク
テンおよび４−メチル−１−ペンテンとの結晶性共重合
体； ４）エラストマーエチレン／α−オレフィン共重合体お
よび小割合のジエンを含有するエチレン／α−オレフィ
ン／ジエン三元共重合体（α−オレフィンは好ましくは
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、および３−メチル−１
−ブテンから選ばれ、前記エラストマー共重合体に最も
普通に存在するジエンの例はブタジエン、エチリデン−
ノルボルネンおよび１，４−ヘキサジエンである）； ５）逐次重合によって得られ、（Ａ）プロピレンの単独
重合体画分またはパラグラフ（３）の共重合体の１つ、
および（Ｂ）パラグラフ（４）のエラストマー共重合体
を構成する共重合体画分からなる異相重合体からなる。
プロピレン； ２）ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥおよびＬＤＰＥポリエチレ
ン； ３）プロピレンとエチレンおよび／または他のα−オレ
フィン、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オク
テンおよび４−メチル−１−ペンテンとの結晶性共重合
体； ４）エラストマーエチレン／α−オレフィン共重合体お
よび小割合のジエンを含有するエチレン／α−オレフィ
ン／ジエン三元共重合体（α−オレフィンは好ましくは
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、および３−メチル−１
−ブテンから選ばれ、前記エラストマー共重合体に最も
普通に存在するジエンの例はブタジエン、エチリデン−
ノルボルネンおよび１，４−ヘキサジエンである）； ５）逐次重合によって得られ、（Ａ）プロピレンの単独
重合体画分またはパラグラフ（３）の共重合体の１つ、
および（Ｂ）パラグラフ（４）のエラストマー共重合体
を構成する共重合体画分からなる異相重合体からなる。
【００７７】本発明の目的化合物が光安定剤として有効
であることが証明された重合体の他の例は、下記のもの
である：ジオレフィンまたはシクロオレフィン重合体、
例えば、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリシクロ
ペンテン、ポリノルボルネンおよびそれらの混合物、ま
たはそれらの共重合体または三元共重合体；モノ−およ
びジオレフィンと他のビニルコモノマーとの共重合体、
例えば、エチレン−アルキルメタクリレート共重合体お
よびエチレン−酢酸ビニル共重合体； ポリスチレンま
たはポリメチルスチレン、およびスチレンまたはメチル
スチレンと他のジエンまたはアクリル誘導体との共重合
体、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体およびスチ
レン−アクリロニトリル共重合体、および対応三元共重
合体、例えば、スチレン−ブタジエン−メタクリレート
三元共重合体；スチレン共重合体と他の重合体、例え
ば、ポリアクリレートとの混合物；スチレンを含有する
ブロック重合体、例えば、スチレン−エチレン−プロピ
レン−スチレンブロック重合体またはスチレン−ブタジ
エン−スチレンブロック重合体；スチレン単独またはス
チレンを別のアクリル単量体との組み合わせで不飽和重
合体上にグラフトすることによって得られた重合体、例
えば、ポリブタジエン上にグラフトされたスチレン、ま
たはポリブタジエン上にグラフトされたスチレンおよび
アルキルアクリレート、またはエチレン−プロピレン−
ジエン三元共重合体上にグラフトされたスチレンおよび
アクリロニトリル、および前記重合体と前記のものとの
混合物；ハロゲン原子を含有する重合体、例えば、ポリ
クロロプレンおよび塩素化ゴム、またはエピクロロヒド
リンまたはポリフッ化ビニリデンの単独重合体および共
重合体、またはハロゲン化単量体の共重合体、例えば、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；α，β−不飽和酸ま
たはそれらの誘導体から得られる重合体、例えば、ポリ
アクリレート、またはポリアクリルアミド、またはポリ
アクリロニトリル；それらと前記単量体との共重合体、
例えば、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体または
アクリロニトリル−ハロゲン化ビニル共重合体；アミン
および不飽和アルコールまたはそれらのアシル誘導体ま
たはアセタール誘導体から得られる重合体、例えば、ポ
リ酢酸ビニルまたはポリマレイン酸ビニル；環式エーテ
ルから得られる単独重合体および共重合体、例えば、ポ
リエチレンオキシド；ポリアセタール、例えば、ポリオ
キシメチレンおよびエチレンオキシドとの共重合体；ポ
リフェニルオキシドおよびそれとポリスチレンとの混合
物；ポリウレタン、ポリアミドおよびコポリアミド、例
えば、６／６または６／１０ポリアミドおよびそれらと
ポリエーテルとの共重合体；ポリ尿素、ポリイミドおよ
びポリアミド−イミド；ポリエステル、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、およびポリカーボネート；ポリ
エーテルケトンおよびポリエーテルスルホンおよびポリ
スルホン；架橋重合体、例えば、フェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂、またはメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、または架橋剤としてビニル化合物を有する不飽和ポ
リエステル；アクリル熱硬化性樹脂、例えば、エポキシ
アクリレートから誘導されるもの；前記重合体種類の混
合物；および天然重合体、例えば、ゴム、または化学変
性を有するセルロース。
であることが証明された重合体の他の例は、下記のもの
である：ジオレフィンまたはシクロオレフィン重合体、
例えば、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリシクロ
ペンテン、ポリノルボルネンおよびそれらの混合物、ま
たはそれらの共重合体または三元共重合体；モノ−およ
びジオレフィンと他のビニルコモノマーとの共重合体、
例えば、エチレン−アルキルメタクリレート共重合体お
よびエチレン−酢酸ビニル共重合体； ポリスチレンま
たはポリメチルスチレン、およびスチレンまたはメチル
スチレンと他のジエンまたはアクリル誘導体との共重合
体、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体およびスチ
レン−アクリロニトリル共重合体、および対応三元共重
合体、例えば、スチレン−ブタジエン−メタクリレート
三元共重合体；スチレン共重合体と他の重合体、例え
ば、ポリアクリレートとの混合物；スチレンを含有する
ブロック重合体、例えば、スチレン−エチレン−プロピ
レン−スチレンブロック重合体またはスチレン−ブタジ
エン−スチレンブロック重合体；スチレン単独またはス
チレンを別のアクリル単量体との組み合わせで不飽和重
合体上にグラフトすることによって得られた重合体、例
えば、ポリブタジエン上にグラフトされたスチレン、ま
たはポリブタジエン上にグラフトされたスチレンおよび
アルキルアクリレート、またはエチレン−プロピレン−
ジエン三元共重合体上にグラフトされたスチレンおよび
アクリロニトリル、および前記重合体と前記のものとの
混合物；ハロゲン原子を含有する重合体、例えば、ポリ
クロロプレンおよび塩素化ゴム、またはエピクロロヒド
リンまたはポリフッ化ビニリデンの単独重合体および共
重合体、またはハロゲン化単量体の共重合体、例えば、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；α，β−不飽和酸ま
たはそれらの誘導体から得られる重合体、例えば、ポリ
アクリレート、またはポリアクリルアミド、またはポリ
アクリロニトリル；それらと前記単量体との共重合体、
例えば、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体または
アクリロニトリル−ハロゲン化ビニル共重合体；アミン
および不飽和アルコールまたはそれらのアシル誘導体ま
たはアセタール誘導体から得られる重合体、例えば、ポ
リ酢酸ビニルまたはポリマレイン酸ビニル；環式エーテ
ルから得られる単独重合体および共重合体、例えば、ポ
リエチレンオキシド；ポリアセタール、例えば、ポリオ
キシメチレンおよびエチレンオキシドとの共重合体；ポ
リフェニルオキシドおよびそれとポリスチレンとの混合
物；ポリウレタン、ポリアミドおよびコポリアミド、例
えば、６／６または６／１０ポリアミドおよびそれらと
ポリエーテルとの共重合体；ポリ尿素、ポリイミドおよ
びポリアミド−イミド；ポリエステル、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、およびポリカーボネート；ポリ
エーテルケトンおよびポリエーテルスルホンおよびポリ
スルホン；架橋重合体、例えば、フェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂、またはメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、または架橋剤としてビニル化合物を有する不飽和ポ
リエステル；アクリル熱硬化性樹脂、例えば、エポキシ
アクリレートから誘導されるもの；前記重合体種類の混
合物；および天然重合体、例えば、ゴム、または化学変
性を有するセルロース。
【００７８】本発明の目的化合物が光安定化を促進する
ために添加できる他の有機物質は、鉱油、植物油または
動物油、およびそれらの混合物、例えば、パラフィンロ
ウとの混合物、または合成エステルと鉱油との混合物、
例えば、重合体用可塑剤として使用するもの；合成また
は天然ゴムの水性乳濁液である。
ために添加できる他の有機物質は、鉱油、植物油または
動物油、およびそれらの混合物、例えば、パラフィンロ
ウとの混合物、または合成エステルと鉱油との混合物、
例えば、重合体用可塑剤として使用するもの；合成また
は天然ゴムの水性乳濁液である。
【００７９】本発明の目的である安定剤は、最終物品の
製造前のいかなる製造段階でも通常の技術によって重合
体に容易に配合できる。安定剤は、各種の技術を使用す
ることにより、例えば、粉末形で乾式混合することによ
り、または溶液、懸濁液中またはマスターバッチとして
さえ湿式混合することにより重合体と混合できる。これ
らの操作において、重合体は、粉末、ペレット、溶液、
懸濁液またはラテックス形で使用できる。
製造前のいかなる製造段階でも通常の技術によって重合
体に容易に配合できる。安定剤は、各種の技術を使用す
ることにより、例えば、粉末形で乾式混合することによ
り、または溶液、懸濁液中またはマスターバッチとして
さえ湿式混合することにより重合体と混合できる。これ
らの操作において、重合体は、粉末、ペレット、溶液、
懸濁液またはラテックス形で使用できる。
【００８０】本発明の目的である化合物は、他の通常の
重合体用添加剤、例えば、酸化防止剤、Ｎｉをベースと
する安定剤、顔料、補強剤、可塑剤、耐酸剤、帯電防止
剤、難燃剤、潤滑剤、腐食抑制剤、金属錯化剤、過酸化
物スカベンジャー、他の塩基性共安定剤および核剤と併
用できる。特に、本発明の化合物と併用できる酸化防止
剤の例は、アルキル化モノフェノール、例えば、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブ
チル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペン
チル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロ
ヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−オ
クタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ
シクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メトキシメチルフェノール、および２，６−ジ−ノ
ニル−４−メチルフェノール；アルキル化ヒドロキノ
ン、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフ
ェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，
５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、および２，６−ジ−
フェニル−４−オクタデシルオキシフェノール；ヒドロ
キシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２′−
チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，
４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）；アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２′
−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、２，２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−
エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス〔４−メ
チル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノー
ル〕、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シク
ロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６
−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレ
ンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，
２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２′−エチリデンビス（６−ｔ−ブチル−
４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス
〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノー
ル〕、２，２′−メチレンビス〔６（α，α−ジメチル
ベンジル）−４−ノニルフェノール〕、４，４′−メチ
レンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェ
ノール）、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３
−ｔ−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メ
チルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，
１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチ
ルフェニル−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、ビス
−（３，３−ビス（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）酪酸エチレングリコール、ビス（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシク
ロペンタジエンおよびビス〔２− （３′−ｔ−ブチ
ル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル〕テレフタレート；ベ
ンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，
６−トリメチルベンゼン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト酢酸
イソオクチル、ビス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレー
ト、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５
−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−
ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタ
デシル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホン酸モノエチルのカルシウム塩および１，
３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート；アシルアミノフェ
ノール、例えば、ラウリン酸の４−ヒドロキシアニリ
ド、ステアリン酸の４−ヒドロキシアニリド、２，４−
ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシアニリン）−ｓ−トリアジン、
Ｎ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）カルバミン酸オクチル；β−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン酸と、１個以
上のヒドロキシ基を含有するアルコール、例えば、メタ
ノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール、ト
リエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ペ
ンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリス
（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チオジエチレ
ングリコール、およびシュウ酸のＮ，Ｎ′−ビス（ヒド
ロキシエチル）ジアミドとのエステル；β−（５−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン酸と、１個以上のヒドロキシ基を含有するアルコー
ル、例えば、メタノール、ジエチレングリコール、オク
タデカノール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキ
サンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグ
リコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、チオジエチレングリコール、およびシュウ酸のＮ，
Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）ジアミドとのエステ
ル；β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン酸と、１個以上のヒドロキシル基を
含有するアルコール、例えば、メタノール、ジエチレン
グリコール、オクタデカノール、トリエチレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトー
ル、ネオペンチルグリコール、トリス（ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、チオジエチレングリコール、お
よびシュウ酸のＮ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）ジ
アミドとのエステル；β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン酸のアミド、例え
ば、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミ
ン、およびＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジンであ
る。
重合体用添加剤、例えば、酸化防止剤、Ｎｉをベースと
する安定剤、顔料、補強剤、可塑剤、耐酸剤、帯電防止
剤、難燃剤、潤滑剤、腐食抑制剤、金属錯化剤、過酸化
物スカベンジャー、他の塩基性共安定剤および核剤と併
用できる。特に、本発明の化合物と併用できる酸化防止
剤の例は、アルキル化モノフェノール、例えば、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブ
チル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペン
チル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロ
ヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−オ
クタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ
シクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メトキシメチルフェノール、および２，６−ジ−ノ
ニル−４−メチルフェノール；アルキル化ヒドロキノ
ン、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフ
ェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，
５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、および２，６−ジ−
フェニル−４−オクタデシルオキシフェノール；ヒドロ
キシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２′−
チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，
４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）；アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２′
−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、２，２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−
エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス〔４−メ
チル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノー
ル〕、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シク
ロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６
−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレ
ンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，
２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２′−エチリデンビス（６−ｔ−ブチル−
４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス
〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノー
ル〕、２，２′−メチレンビス〔６（α，α−ジメチル
ベンジル）−４−ノニルフェノール〕、４，４′−メチ
レンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェ
ノール）、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３
−ｔ−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メ
チルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，
１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチ
ルフェニル−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、ビス
−（３，３−ビス（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）酪酸エチレングリコール、ビス（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシク
ロペンタジエンおよびビス〔２− （３′−ｔ−ブチ
ル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル〕テレフタレート；ベ
ンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，
６−トリメチルベンゼン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト酢酸
イソオクチル、ビス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレー
ト、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５
−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−
ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタ
デシル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホン酸モノエチルのカルシウム塩および１，
３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート；アシルアミノフェ
ノール、例えば、ラウリン酸の４−ヒドロキシアニリ
ド、ステアリン酸の４−ヒドロキシアニリド、２，４−
ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシアニリン）−ｓ−トリアジン、
Ｎ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）カルバミン酸オクチル；β−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン酸と、１個以
上のヒドロキシ基を含有するアルコール、例えば、メタ
ノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール、ト
リエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ペ
ンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリス
（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チオジエチレ
ングリコール、およびシュウ酸のＮ，Ｎ′−ビス（ヒド
ロキシエチル）ジアミドとのエステル；β−（５−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン酸と、１個以上のヒドロキシ基を含有するアルコー
ル、例えば、メタノール、ジエチレングリコール、オク
タデカノール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキ
サンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグ
リコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、チオジエチレングリコール、およびシュウ酸のＮ，
Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）ジアミドとのエステ
ル；β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン酸と、１個以上のヒドロキシル基を
含有するアルコール、例えば、メタノール、ジエチレン
グリコール、オクタデカノール、トリエチレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトー
ル、ネオペンチルグリコール、トリス（ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、チオジエチレングリコール、お
よびシュウ酸のＮ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）ジ
アミドとのエステル；β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン酸のアミド、例え
ば、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミ
ン、およびＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジンであ
る。
【００８１】錯化剤の例は、シュウ酸のＮ，Ｎ′−ジフ
ェニルジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ′−サリチロイル
ヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリ
チロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、シュウ酸
のビス−（ベンジリデン）ジヒドラジドである。
ェニルジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ′−サリチロイル
ヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリ
チロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、シュウ酸
のビス−（ベンジリデン）ジヒドラジドである。
【００８２】ホスフィットおよびホスホニットの例は、
亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニルアルキル、
亜リン酸フェニルジアルキル、亜リン酸トリス（ノニル
フェニル）、亜リン酸トリラウリル、ジステアリルペン
タエリトリトールジホスフィット、亜リン酸トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）、ジイソデシルペ
ンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフ
ィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィッ
ト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４′−ビフェニレンジホスホニット、および３，９
−ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）−２，
４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピ
ロ〔５，５〕ウンデカンである。
亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニルアルキル、
亜リン酸フェニルジアルキル、亜リン酸トリス（ノニル
フェニル）、亜リン酸トリラウリル、ジステアリルペン
タエリトリトールジホスフィット、亜リン酸トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）、ジイソデシルペ
ンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフ
ィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィッ
ト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４′−ビフェニレンジホスホニット、および３，９
−ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）−２，
４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピ
ロ〔５，５〕ウンデカンである。
【００８３】過酸化物のスカベンジャーの例は、β−チ
オジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリン酸エス
テル、ステアリン酸エステル、ミリスチン酸エステル、
またはトリデシル酸エステル、メルカプトベンゾイミダ
ゾール、または２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜
鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシ
ルジスルフィド、およびテトラキス（β−ドデシルメル
カプト）プロピオン酸ペンタエリトリトールである。
オジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリン酸エス
テル、ステアリン酸エステル、ミリスチン酸エステル、
またはトリデシル酸エステル、メルカプトベンゾイミダ
ゾール、または２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜
鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシ
ルジスルフィド、およびテトラキス（β−ドデシルメル
カプト）プロピオン酸ペンタエリトリトールである。
【００８４】塩基性共安定剤として使用する化合物の例
は、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミ
ド、シアヌル酸トリアリル、尿素誘導体、ヒドラジン誘
導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸
のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えば、
ステアリン酸Ｃａ、ステアリン酸Ｚｎおよびステアリン
酸Ｍｇ、リシノール酸Ｎａ、パルミチン酸Ｋ、およびピ
ロカテコール酸Ｓｂまたはピロカテコール酸Ｚｎであ
る。
は、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミ
ド、シアヌル酸トリアリル、尿素誘導体、ヒドラジン誘
導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸
のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えば、
ステアリン酸Ｃａ、ステアリン酸Ｚｎおよびステアリン
酸Ｍｇ、リシノール酸Ｎａ、パルミチン酸Ｋ、およびピ
ロカテコール酸Ｓｂまたはピロカテコール酸Ｚｎであ
る。
【００８５】核剤の例は、４−ｔ−ブチル−安息香酸、
アジピン酸およびジフェニル酢酸である。
アジピン酸およびジフェニル酢酸である。
【００８６】補強剤の例は、炭酸カルシウム、シリケー
ト、ガラス繊維、アミアンタス、タルク、カオリン、雲
母、金属酸化物および水酸化物、硫酸バリウム、カーボ
ンブラックおよびグラファイトである。
ト、ガラス繊維、アミアンタス、タルク、カオリン、雲
母、金属酸化物および水酸化物、硫酸バリウム、カーボ
ンブラックおよびグラファイトである。
【００８７】
【実施例】下記例は、本発明を説明するために与えるも
のであって、限定するものではない。例Ａ アルデヒド基を含有するポリプロピレンの製造 機械的攪拌機、冷却装置、温度計、および窒素流入管を
備えた４口の２５０mlのフラスコに、ビニリデン末端基
を有し、分子量約５００を有し、鎖当たり１個の二重結
合を含有し且つ二塩化ジシクロペンタジエニルジルコニ
ウムおよびポリメチルアルモキサンを使用しての均一相
中での重合によって調製されたポリプロピレン３０ｇ、
過酸化水素の３５％（重量／容量）水溶液８．６ml、
〔（Ｃ8 Ｈ17）3 Ｎ（ＣＨ3 ）〕3 ＰＷ4 Ｏ24１．１７
ミリモルを含有するジクロロエタン溶液１５ml、および
ジクロロエタン９０mlを導入する。
のであって、限定するものではない。例Ａ アルデヒド基を含有するポリプロピレンの製造 機械的攪拌機、冷却装置、温度計、および窒素流入管を
備えた４口の２５０mlのフラスコに、ビニリデン末端基
を有し、分子量約５００を有し、鎖当たり１個の二重結
合を含有し且つ二塩化ジシクロペンタジエニルジルコニ
ウムおよびポリメチルアルモキサンを使用しての均一相
中での重合によって調製されたポリプロピレン３０ｇ、
過酸化水素の３５％（重量／容量）水溶液８．６ml、
〔（Ｃ8 Ｈ17）3 Ｎ（ＣＨ3 ）〕3 ＰＷ4 Ｏ24１．１７
ミリモルを含有するジクロロエタン溶液１５ml、および
ジクロロエタン９０mlを導入する。
【００８８】混合物を攪拌下に還流温度に６時間維持す
る。
る。
【００８９】終わりに、エチルエーテル９００mlを加え
る。相を分離させ、有機層を水洗する。
る。相を分離させ、有機層を水洗する。
【００９０】有機溶液を硫酸ナトリウムで乾燥し、次い
で、「Florisil」（ケイ酸マグネシウム）を含有するカ
ラムに通過させて、触媒を完全に排除する。
で、「Florisil」（ケイ酸マグネシウム）を含有するカ
ラムに通過させて、触媒を完全に排除する。
【００９１】溶媒蒸発後、エポキシド含量１．４５ミリ
モル／ｇを有する粘稠な油２８．４ｇが得られる。
モル／ｇを有する粘稠な油２８．４ｇが得られる。
【００９２】エポキシ化重合体のＮＭＲ分析は、ビニリ
デン末端基を有する重合体を使用して出発する場合には
オレフィンのほとんど全部の転化を示す。
デン末端基を有する重合体を使用して出発する場合には
オレフィンのほとんど全部の転化を示す。
【００９３】既述の装置と同じ装置に、無水ベンゼン１
３０ml、ＢＦ3 ・Ｅｔ2 Ｏ ８．８ｇおよびビニリデン
末端基を有し分子量約５００およびエポキシド含量１．
４５ミリモル／ｇを有するポリプロピレンから製造した
エポキシ化ポリプロピレン４０．４ｇを導入する。
３０ml、ＢＦ3 ・Ｅｔ2 Ｏ ８．８ｇおよびビニリデン
末端基を有し分子量約５００およびエポキシド含量１．
４５ミリモル／ｇを有するポリプロピレンから製造した
エポキシ化ポリプロピレン４０．４ｇを導入する。
【００９４】溶液を室温で１６時間攪拌する。終わり
に、反応混合物をＨ2 Ｏに注ぎ、エーテルで抽出する。
洗浄水が完全に中性になるまで、エーテル抽出物をＨ2
Ｏで洗浄する。エーテル蒸発後、黄色の油の形の生成物
４０．２ｇが得られる。
に、反応混合物をＨ2 Ｏに注ぎ、エーテルで抽出する。
洗浄水が完全に中性になるまで、エーテル抽出物をＨ2
Ｏで洗浄する。エーテル蒸発後、黄色の油の形の生成物
４０．２ｇが得られる。
【００９５】この化合物上のアルデヒド基の存在は、Ｉ
Ｒ（１７３０cm-1）およびＣＤＣｌ3 中のＮＭＲスペク
トル（δ＝９．７０）によって認められる。例１ 例Ａに記載の装置と同じ装置において、アルデヒド基を
含有する前記重合体にトルエン１３０mlおよび４−アミ
ノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１０ｇを
加える。
Ｒ（１７３０cm-1）およびＣＤＣｌ3 中のＮＭＲスペク
トル（δ＝９．７０）によって認められる。例１ 例Ａに記載の装置と同じ装置において、アルデヒド基を
含有する前記重合体にトルエン１３０mlおよび４−アミ
ノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１０ｇを
加える。
【００９６】混合物を還流下に１８時間加熱し、水を共
沸蒸留によって除去する。
沸蒸留によって除去する。
【００９７】トルエンを蒸発し、ＮａＢＨ4 １０ｇ、エ
ーテル１２０mlおよびエタノール６０mlを残渣に加え
る。
ーテル１２０mlおよびエタノール６０mlを残渣に加え
る。
【００９８】懸濁液を室温で１６時間攪拌する。終わり
に、混合物を濾過し、溶液をＨ2 Ｏで洗浄し、蒸発す
る。
に、混合物を濾過し、溶液をＨ2 Ｏで洗浄し、蒸発す
る。
【００９９】窒素含量２．０％（エポキシド含量に基づ
いて計算された理論値３．３３％）を有し且つガスクロ
マトグラフィー分析により遊離４−アミノ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジンを含有しない残渣４
４．５ｇが、単離される。目的生成物の存在は、ＮＭＲ
分析によって確認された。
いて計算された理論値３．３３％）を有し且つガスクロ
マトグラフィー分析により遊離４−アミノ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジンを含有しない残渣４
４．５ｇが、単離される。目的生成物の存在は、ＮＭＲ
分析によって確認された。
【０１００】得られた化合物は、式
【０１０１】
【化５７】 （式中、Ｐは、この場合には、ポリプロピレン鎖を示
す）を有する。この化合物は、式 Ｐ（ＺＡ）n 〔式
中、ｎは１であり、ＺＡ基は（ｃ）構造を有し、ｔは０
であり、Ｒ1 はＣＨ3 であり、ＱはＨであり、ｇは１で
あり、ＡIIは（６）構造を有し、Ｒ2 およびＲ3 は両方
ともＨである）と称することができる。例２ 磁気攪拌機およびＨ2 Ｏの共沸蒸留用「Diean-Stark ト
ラップ」を備えた１００mlのフラスコに、例Ａに記載の
方法と同じ方法に従って製造されたアルデヒド基を含有
するポリプロピレン５．８６ｇ（８．５ミリ当量）、
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）エチレンジアミン２．９ｇ（８５ミリモ
ル）およびキシレン４０mlを加える。混合物を還流下に
２４時間加熱し、水はキシレンとの共沸混合物を蒸留す
ることによって分離する。終わりに、キシレンを真空中
で蒸発し、未反応Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）エチレンジアミンを
０．１mmHgの圧力で１００〜１１０℃での昇華によって
除去する。
す）を有する。この化合物は、式 Ｐ（ＺＡ）n 〔式
中、ｎは１であり、ＺＡ基は（ｃ）構造を有し、ｔは０
であり、Ｒ1 はＣＨ3 であり、ＱはＨであり、ｇは１で
あり、ＡIIは（６）構造を有し、Ｒ2 およびＲ3 は両方
ともＨである）と称することができる。例２ 磁気攪拌機およびＨ2 Ｏの共沸蒸留用「Diean-Stark ト
ラップ」を備えた１００mlのフラスコに、例Ａに記載の
方法と同じ方法に従って製造されたアルデヒド基を含有
するポリプロピレン５．８６ｇ（８．５ミリ当量）、
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）エチレンジアミン２．９ｇ（８５ミリモ
ル）およびキシレン４０mlを加える。混合物を還流下に
２４時間加熱し、水はキシレンとの共沸混合物を蒸留す
ることによって分離する。終わりに、キシレンを真空中
で蒸発し、未反応Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）エチレンジアミンを
０．１mmHgの圧力で１００〜１１０℃での昇華によって
除去する。
【０１０２】ＮＭＲ分析は、イミダゾール環の形成およ
びアルデヒド官能の消失を確認する。 ガスクロマトグ
ラフィー分析は、初期ジアミンの完全な消失を示す。
びアルデヒド官能の消失を確認する。 ガスクロマトグ
ラフィー分析は、初期ジアミンの完全な消失を示す。
【０１０３】元素分析は、生成物が窒素含量４．５３％
（アルデヒド含量に従って計算された理論値５．０４
％）を有することを示す。
（アルデヒド含量に従って計算された理論値５．０４
％）を有することを示す。
【０１０４】合成された生成物は、式
【０１０５】
【化５８】 （式中、Ｐは、この場合には、分子量約５０００を有す
るポリプロピレン鎖を示す）を有する。この化合物は、
一般式 Ｐ（ＺＡ）n （式中、ｎは１であり、ＺＡ基は
（ｉ）構造を有し、ｔは０であり、Ｒ1 はＣＨ3 であ
り、ＱはＨであり、ＡIII は（７）構造を有し、ｉは２
であり、Ｒ2 はＨである）と称することができる。例３ Irganox １０１０／Irganox １０７６／Sandostab Ｐ−
ＥＰＱ混合物で適宜安定化されたHimont製のMoplen Ｆ
Ｌ Ｓ２０ポリプロピレン２kgを例１のオリゴマー安定
剤と混合する（試料１）。
るポリプロピレン鎖を示す）を有する。この化合物は、
一般式 Ｐ（ＺＡ）n （式中、ｎは１であり、ＺＡ基は
（ｉ）構造を有し、ｔは０であり、Ｒ1 はＣＨ3 であ
り、ＱはＨであり、ＡIII は（７）構造を有し、ｉは２
であり、Ｒ2 はＨである）と称することができる。例３ Irganox １０１０／Irganox １０７６／Sandostab Ｐ−
ＥＰＱ混合物で適宜安定化されたHimont製のMoplen Ｆ
Ｌ Ｓ２０ポリプロピレン２kgを例１のオリゴマー安定
剤と混合する（試料１）。
【０１０６】比較の目的で、他の２つの試料ＡおよびＢ
は、それぞれTinuvin ７７０およびChimassorb９４４
（市販のＵＶ安定剤）を同じ量のポリプロピレンに加え
ることによって調製する。
は、それぞれTinuvin ７７０およびChimassorb９４４
（市販のＵＶ安定剤）を同じ量のポリプロピレンに加え
ることによって調製する。
【０１０７】３種の混合物（試料１、ＡおよびＢ）は、
Tnuvin７７０ ３５００ppm に等価の量の安定剤を含有
する。前記試料を使用して、幅５cm、厚さ５０μのフィ
ルムを製造し、これから幅３cmの試験片が得られる。下
記放射輝度：３４０nmで０．５Ｗ／ m2 、２５０〜３０
０nmで１Ｗ／ m2 、３００〜４００nmで５５Ｗ／m2 、
４００〜８００nmで４６３Ｗ／ m2 を有する石英−ホ
ウケイ酸塩フィルター（＞２７５nm）を有する６５００
ワットキセノンランプを利用して、前記試料をウェザー
−オーメーターＣｉ６５（Atlas)に導入する。
Tnuvin７７０ ３５００ppm に等価の量の安定剤を含有
する。前記試料を使用して、幅５cm、厚さ５０μのフィ
ルムを製造し、これから幅３cmの試験片が得られる。下
記放射輝度：３４０nmで０．５Ｗ／ m2 、２５０〜３０
０nmで１Ｗ／ m2 、３００〜４００nmで５５Ｗ／m2 、
４００〜８００nmで４６３Ｗ／ m2 を有する石英−ホ
ウケイ酸塩フィルター（＞２７５nm）を有する６５００
ワットキセノンランプを利用して、前記試料をウェザー
−オーメーターＣｉ６５（Atlas)に導入する。
【０１０８】黒色パネルの温度は６５℃であり、室の温
度は４２℃であった。乾燥サイクルの相対湿度は、５０
％であった。乾燥サイクルの期間１０２分であった。雨
サイクルの期間は、１８分であった。前記試料を使用し
て、破断時降伏および破断時伸びを３００、５００およ
び７５０時間後に測定した。
度は４２℃であった。乾燥サイクルの相対湿度は、５０
％であった。乾燥サイクルの期間１０２分であった。雨
サイクルの期間は、１８分であった。前記試料を使用し
て、破断時降伏および破断時伸びを３００、５００およ
び７５０時間後に測定した。
【０１０９】データを下記表に報告する。
【０１１０】 表 試料１ 試料Ａ 試料Ｂ C.R.(300h) A.R.(300h) C.R.(300h) A.R.(300h) C.R.(300h) A.R.(300h) 94% 97% 96% 99% 98% 98% C.R.(500h) A.R.(500h) C.R.(500h) A.R.(500h) C.R.(500h) A.R.(500h) 92% 95% 50% 50% 94% 96% C.R.(750h) A.R.(750h) C.R.(750h) A.R.(750h) C.R.(750h) A.R.(750h) 78 84 - - 85 90
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウンベルト、ジャニーニ イタリー国ミラノ、ビア、シスモンディ、 53 (72)発明者 ジャンカルロ、カセリ イタリー国フェララ、ビア、エム、エム、 ボイアルド、27
Claims (8)
- 【請求項１】一般式 Ｐ（ＺＡ）n 〔式中、Ｐは末端二重結合および２〜１０個の炭素原子
を有するオレフィンの重合体または共重合体、または４
または５個の炭素原子を有する共役ジオレフィンの重合
体、またはそれらと前記オレフィンとの共重合体から選
ばれる重合体に由来する重合体鎖であり、 ｎは１〜２０の数であり、 ＺＡ基は等しいか異なり、重合体鎖に直接結合され、末
端位に存在するか、重合体鎖中またはその分枝の１つ中
に挿入することができ、且つ 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 （式中、ｆは１または２であり、 ｇは０または１であり、 ｔは０または１であり、 Ｒ1 はＨまたはＣ1 〜Ｃ8 アルキルまたはフェニル基か
ら選ばれ、 ＱはＺＡ基が末端、鎖または側基内であるかどうかに応
じてＨまたは−（ＣＨ2 ）t −であり、 ＡIIはＮ原子を通して重合体鎖の炭素に常時結合された
ポリアルキルピペリジンの構造を含有する基である）、 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 および 【化１０】 （式中、ＡIII はポリアルキルピペリジンの構造を含有
する二価基であり且つ２個のＮまたはＯ原子を通してこ
の炭素に結合されているので、それが結合されている重
合体鎖の炭素原子と環式構造を形成し、またはＡIII は
それが結合されている重合体鎖の炭素原子と二重結合を
形成する）からなる群から選ばれる〕を有することを特
徴とする安定剤として使用するのに好適な、立体障害ア
ミノ基を含有する重合体化合物。 - 【請求項２】ＡIIが、 【化１１】 〔式中、Ｒ2 はＨ、ＣＨ2 −ＣＮ基、Ｃ1 〜Ｃ12アルキ
ル基、Ｃ3 〜Ｃ12アルケニル、式 ＣＯ−Ｒ2 ′（式
中、Ｒ2 ′はＣ1 〜Ｃ12アルキル基である）のアシル
基、またはＣ7 〜12アラルキル基（場合によってアルキ
ルまたはアルコキシ基で置換）から選ばれ、 Ｒ3 はＨ、Ｃ1 〜18アルキル基、Ｃ5 〜8 シクロアルキ
ル基、Ｃ2 〜Ｃ12アルコキシアルキル、１０個までの炭
素原子を有するジアルキルアミノアルキルまたは−tmpH
−Ｒ2 基から選ばれ、且つtmpHは基 【化１２】 （Ｒ2 はピペリジン窒素原子に常時結合されている）
（式中、Ｒ8 はＨまたはＣＨ3 である）を示す〕 【化１３】 （式中、ＢはＯおよびＮＲ3 から選ばれ、ｐは１〜４の
整数である） 【化１４】 （式中、Ｒ4 はＣ1 〜Ｃ6 アルキル基であり、tmp は基 【化１５】 を示す） 【化１６】 【化１７】 〔式中、 tmp′は構造 【化１８】 （Ｒ2 はピペリジン窒素原子に常時結合されている）を
有する〕 ６）式 【化１９】 〔式中、Ｇ″′は（１）構造または下記構造 １ａ）Ｒ2 −tmpH−Ｏ−、 【化２０】 （式中、Ｒ4 はＣ1 〜Ｃ6 アルキル基である）、 【化２１】 から選ばれ、 Ｂ1 はＧ″′と同じ意味を有するか、Ｄ−Ｒ5 （式中、
ＤはＯ、Ｓ、ＮＨ、ＮＲ7 （Ｒ7 はＨ、Ｃ1 〜Ｃ3 アル
キル、ベンジル、またはアリル基である）、（ＣＯ）Ｒ
9 基（式中、Ｒ9 はＣ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 ア
ルケニル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルキニル、Ｃ6 〜Ｃ10アリー
ル、Ｃ7 〜Ｃ13アラルキル基である）、またはＳｉ
（Ｒ′9 ）3 基（式中、Ｒ′9 はＣ1 〜Ｃ4 アルキルま
たはフェニル基である）から選ばれる）であり、Ｒ5 は
Ｃ1 〜Ｃ20アルキル基、Ｃ5 〜Ｃ8シクロアルキル基、
Ｃ7 〜Ｃ12アラルキル基、またはＣ6 〜Ｃ12アリール基
である〕のトリアジン構造から選ばれる、請求項１に記
載の化合物。 - 【請求項３】ＡIII は、それが結合されている重合体鎖
の炭素原子と環式構造を形成する場合には、 【化２２】 （式中、ｉは２または３である） 【化２３】 および 【化２４】 （式中、Ｒ6 はＨまたはＣＨ3 である）から選ばれ、そ
れが結合されている炭素原子と二重結合を形成する場合
には、ＡIII は構造 【化２５】 を有する、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項４】重合体鎖（Ｐ）が、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、ポリブタジエンまたはそれらの
共重合体に由来し且つ分子量２００〜１０，０００を有
する、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項５】ポリアルキルピペリジンが、２，２，６，
６−テトラメチルピペリジンである、請求項１に記載の
化合物。 - 【請求項６】請求項１に記載の安定化化合物を含むこと
を特徴とする重合体組成物。 - 【請求項７】安定化すべき重合体物質１００重量部当た
り０．０１〜３重量部の安定化化合物を含む、請求項６
に記載の重合体組成物。 - 【請求項８】安定化すべき重合体物質が、式 Ｒ″′−
ＣＨ＝ＣＨ2 （式中、Ｒ″′は水素原子、または炭素数
１〜６のアルキルまたはアリール基である）のオレフィ
ンの逐次重合によって得られる１種以上の重合体または
共重合体、またはそれらの混合物からなる、請求項６に
記載の重合体組成物。
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|---|---|---|---|
| ITMI911659A IT1248073B (it) | 1991-06-17 | 1991-06-17 | Composti polimerici, contenenti gruppi amminici ingombrati stericamente, adatti come stabilizzanti e composizioni polimeriche comprendenti gli stessi. |
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625330A true JPH0625330A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=11360134
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| EP (1) | EP0519448B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0625330A (ja) |
| KR (1) | KR930000582A (ja) |
| CN (1) | CN1069984A (ja) |
| AU (1) | AU1828992A (ja) |
| BR (1) | BR9202290A (ja) |
| DE (1) | DE69226676T2 (ja) |
| FI (1) | FI922783A (ja) |
| IT (1) | IT1248073B (ja) |
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| US6120718A (en) * | 1998-07-31 | 2000-09-19 | Basf Corporation | Process of making hollow filaments |
| US6472050B1 (en) | 1999-12-30 | 2002-10-29 | Avery Dennison Corporation | Light stable fluorescent vinyl suitable for use as a highway retroreflective roll-up sign |
| EP2228397A1 (en) * | 2009-03-11 | 2010-09-15 | Cytec Technology Corporation | Light and UV stabilisers |
| WO2011112202A1 (en) * | 2010-03-10 | 2011-09-15 | Cytec Technology Corp. | Light and uv stabilisers |
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|---|---|---|---|---|
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| DE2748362A1 (de) * | 1977-10-28 | 1979-05-03 | Hoechst Ag | Polymere substituierter piperidine, ihre herstellung und verwendung |
| JPS5466996A (en) * | 1977-11-08 | 1979-05-29 | Sankyo Co Ltd | Polymer substituted by polyalkylpiperidine side chain, its preparation and its use as stabilizer |
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| US4435555A (en) * | 1981-07-20 | 1984-03-06 | American Cyanamid Company | Novel polymeric light stabilizers for polymers |
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- 1991-06-17 IT ITMI911659A patent/IT1248073B/it active IP Right Grant
-
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- 1992-06-16 AU AU18289/92A patent/AU1828992A/en not_active Abandoned
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