JPH0624961B2 - 次亜塩素酸カルシウム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の記述 本発明は、次亜塩素酸カルシウム組成物に関する。より
詳しくは、本発明は粒状次亜塩素酸カルシウム組成物
と、その組成物より製造される固体物品(例えば錠剤)に
関する。更に詳しくは、本発明は微粉砕次亜塩素酸カル
シウム粉末含有粒状次亜塩素酸カルシウムの圧縮性(com
pactibility)の改善に関する。

次亜塩素酸カルシウムは、手に入る塩素化合物の市場の
うち主要部を占める。これは、次亜塩素酸カルシウム
が、酸化性物質と接触すると、全ての有効塩素を直ちに
放出することで知られる最も廉価で最も安定な固体組成
物であるからである。有効塩素を少なくとも６５重量％
含有する次亜塩素酸カルシウム組成物は、長年市場で販
売される。そしてこれは、主に市販の漂白剤及び消毒剤
に用いられる。特に、スイミングプールの水のような水
供給物の滅菌及び消毒をするのに使われる。水の滅菌及
び消毒をするに際し、次亜塩素酸カルシウムの固体成形
品(例えば錠剤)は、有効塩素源を長期間連続的に供給す
ることが出来る。

従来、住宅向きのスイミングプールの水処理では、所望
レベル以上の有効塩素量(例えば、１〜数ppmの塩素)を
保つのに十分な量の粒状次亜塩素酸カルシウムが、プー
ルの水に定期的に直接ばらまかれる。別の方法では、ス
イミングプールのまわりに配置した網じゃくし又は溶解
用かごに次亜塩素酸カルシウムの錠剤を入れ、プールの
水と固体次亜塩素酸カルシウムとが連続的に接触され
る。スイミングプールの水処理の更に別法としては、粒
状の若しくは錠剤の次亜塩素酸カルシウムを分散装置
(この装置内で次亜塩素酸カルシウムは、処理されるべ
き水と接触する。)に加え、それによって次亜塩素酸カ
ルシウムの溶解が制御され、所望濃度の有効塩素を有す
る水溶液がつくられる。この濃縮溶液を、その後、プー
ルの水全体に加え、プール中の有効塩素が所望レベルに
される。

次亜塩素酸カルシウムを水に室温で加えた時、これは素
早く溶解する。それ故、水(例えばスイミングプールの
水)の処理ではスイミングプール中の有効塩素を、滅菌
量又は消毒量にほぼ毎日維持せねばならない。比較的一
定の有効塩素源を長期間(例えば４〜６若しくは７日)放
出する次亜塩素酸カルシウム源は、次亜塩素酸カルシウ
ムの消費者及び最終ユーザーにとっては非常に望ましい
ものである。

滅菌を要する水性媒体(例えばスイミングプール)の表面
にばらまかれ、ポリフッ化ポリマーを含有する粒状次亜
塩素酸カルシウムが、そのような方法で加えられる間、
水の明澄度を改善する事を、今回見出した。又、粒状次
亜塩素酸カルシウムと微粉砕ポリフッ化ポリマーとの混
合物は、圧縮して物品に成形することが出来、この物品
は、水と接触させて置いた場合、ポリフッ化ポリマー
(又は他のバインダー)を含まない次亜塩素酸カルシウム
から成る物品よりも、遅く溶解する事を見出した。粒状
次亜塩素酸カルシウム(及び圧縮混合物)中のポリフッ化
ポリマーの存在量は、次亜塩素酸カルシウムに対し、約
０．００１〜約１．０重量％(例えば約０．０１〜約
０．５重量％)で変えてもよい。

又、粒状次亜塩素酸カルシウムと微粉砕次亜塩素酸カル
シウム粉末(即ち、約１０ミクロン以下のサイズの物質)
との混合物は、この混合物中に少量のポリフッ化ポリマ
ーが存在すれば、圧縮できる事を見出した。更に、微粉
砕次亜塩素酸カルシウムは、ポリフッ化ポリマーの少量
(例えば０．００１〜１．０重量％)とブレンドすれば、
例えばスクリューフィーダーにより、もっと容易に搬送
できることを見出した。

図面の簡単な記述 本発明の特定の態様及び有利性を、添付の図を用い、よ
り詳しく以下に述べる。尚、この図はポリフッ化ポリマ
ー含有粒状次亜塩素酸カルシウム組成物の調製法に於け
る工程ステップのフローダイアグラムを表わす。

発明の詳細な記述 粒状次亜塩素酸カルシウムは、市販品として入手可能な
物質である。これは、粗原料：石灰、アルカリ(例えば
水酸化ナトリウム)、及び塩素から種々の方法で調製さ
れる。例えば、米国特許第４，３９０，５１２号を参照
せよ。粒状次亜塩素酸カルシウムの調製法の殆んどは、
水性母液中に懸濁した中性次亜塩素酸カルシウム粒子の
生成物流(product stream)に最終的になる。この粒状次
亜塩素酸カルシウムを母液から分離し、乾燥し、顆粒に
して、市場で売られるコマーシャルグレードのものにす
る。

典型的な分離回収スキームに於いて、及び図に関し、製
造工程でつくられた粒状次亜塩素酸カルシウム結晶の水
性スラリーを、フローライン(１)によりフィルター(１
０)のような液−固分離手段まで送る。水性母液を、次
亜塩素酸カルシウム結晶から分離し、フローライン(２)
により製造工程にまで送り、リサイクルする。湿潤フィ
ルターケーキを、フィルター(１０)よりフローライン
(３)により乾燥手段(１２)まで送る。次亜塩素酸カルシ
ウムを用いるのに適したあらゆる適当な乾燥手段(例え
ば、流動床ドライヤー、トレードライヤー、真空ドライ
ヤー、ターボドライヤー、スプレードライヤー、フラッ
シュドライヤー等)が、フィルターケーキ中に存在する
実質的に全ての水分を除去するために使用され得る。熱
風をドライヤー(１２)にフローライン(５)により導入し
てもよい。生成物温度を約６０゜F(１５．６℃)〜約１
８０゜F(８２℃)に維持しつつ、熱風により湿質ケーキ
を乾燥する。幾分かの水分(例えば、次亜塩素酸カルシ
ウム粒子に対し約４〜約１０重量％、特に約５〜９重量
％)が生成物中に残存するが、生成物はさらさらした実
質的に乾燥した粒状物質となる。

乾燥粒状次亜塩素酸カルシウムを、あらゆる適当な固体
収集手段により回収する。乾燥操作の結果、乾燥粒子の
気体サスペンジョンとなった場合は、粒状次亜塩素酸カ
ルシウムを、例えば、多段階サイクロンコレクター(２
８)のようなあらゆる適当な固−気分離手段により懸濁
気体から分離する。そして、収集ビン(１４)までフロー
ライン(２７)を経由して送る。サイクロンコレクター
(２８)から放出された懸濁気体及び保持固体を、あやる
ゆ残留ダストを除去するためにダスト収集手段(３０)
(例えば、バッグハウス(baghouse))に通し、更に有害ガ
ス(例えば塩素)を除去するために湿潤スクラバー(これ
は図示していない。)(例えば、苛性アルカリスクラバ
ー)に通す。図示するように、乾燥粒状次亜塩素酸カル
シウムを、フローライン(９)により気体サスペンジョン
としてサイクロン(２８)まで送る。サイクロン(２８)
で、懸濁気体を固体次亜塩素酸カルシウムから分離す
る。この固体生成物を、収集ビン(１４)までフローライ
ン(２７)により送る。

固−気分離手段(例えばサイクロン)に送られた乾燥粒状
次亜塩素酸カルシウムの少量、即ち約２０％以下(例え
ば、約１０％以下)のものは、微粉砕粉末(即ち微細なダ
スト)であり、そこでは回収されない。平均粒径サイズ
が約１０ミクロン以下のこの粉塵性物質を、フローライ
ン(２９)でダスト収集手段(３０)(例えば、バッグハウ
ス)まで懸濁ガスにより運ぶ。ここで、粉塵性物質が捕
獲する。大気中に懸濁ガス(例えば、空気)を放出する前
に、有害ガスを除去するために懸濁ガスをフローライン
(３４)により水性スクラバー(図示せず)に送る。バッグ
ハウス(３０)で収集されたダストを、フローライン(３
２)により収集ビン(１４)まで送る。

ダスト収集手段(３０)で収集されたこの微粉砕次亜塩素
酸カルシウム粉末は、その粉塵性のために操作が困難で
ある。更にこれは、例えばロール圧縮機で容易に圧縮す
ることが出来ない。この微粉砕粉末と共に、粒状ポリフ
ッ化ポリマーを約０．００１〜約１．０重量％(例え
ば、約０．００１〜約０．１重量％)加えることによ
り、この粉末は従来の搬送装置(例えば、スクリューコ
ンベヤー)でもっと容易に運ばれる。更に、微粉砕次亜
塩素酸カルシウム粉末の少量、即ち１％以上(例えば、
１〜１０％)と、固−気分離手段(２８)(例えば、サイク
ロン(２８))から放出された粒状次亜塩素酸カルシウム
生成物とをブレンドした場合、ブレンド生成物は、例え
ばロール圧縮機(１６)で圧縮するのがもっと困難なもの
となる。しかし、このようなブレンド生成物に粒状ポリ
フッ化ポリマーを含ませると、容易に圧縮し得る物質と
なる。

分離手段(２８)から収集ビン(１４)に送られた乾燥粒状
次亜塩素酸カルシウムは通常、消費者が使用するには不
適当なサイズの物質である。従って、これを通常、例え
ばフローライン(１３)によってロール圧縮機(１６)に送
り、ここで次亜塩素酸カルシウムのリボン(１５)に成形
する。このリボンを、グラニュレータ(１８)に送り、こ
こでリボンを粒状生成物に粉砕する。ロール圧縮機(１
６)とグラニュレータ(１８)は、１つの装置内にあって
よく、それにより圧縮工程と粉砕工程が連続的に、しか
し１つのユニット内で行なわれ得る。

生成粒状物を、フローライン(２１)により篩機(２０)
(例えば、振動篩機)まで送る。この篩機は一連の篩を含
む。一般に粒状生成物を、過大サイズのフラクション、
製品フラクション、及び望ましくないフラクション(即
ち粉体)に分ける。過大サイズのフラクションは、サイ
ズを更に小さくするためにフローライン(２３)を経由し
てグラニュレータ(１８)に送られてリサイクルする。第
２の別のグラニュレーターも使用してよい。望ましくな
いフラクションは、フローライン(２６)を経由して収集
ビン(１４)まで送られてリサイクルする。製品フラクシ
ョンを、梱包するためにフローライン(２４)により搬送
する。

本発明に従って、微粉砕次亜塩素酸カルシウム粉末の搬
送性と、微粉砕次亜塩素酸カルシウム粉末と粒状次亜塩
素酸カルシウムとの混合物の、例えば圧縮工程に於ける
圧縮性とを高めるに十分な量の微粉砕粒状ポリフッ化ポ
リマーを、次亜塩素酸カルシウムと混合する。典型的に
は、粉末状次亜塩素酸カルシウム物質約５〜約２０部
(例えば、約１０部)を、粒状次亜塩素酸カルシウム９５
〜８０部(例えば、９０部)とブレンドする。前述の利点
を達成するには、少量のポリフッ化添加剤を必要とする
だけである。言及の容易さのために、本明細書に於いて
はそのような量「圧縮エード(compaction aid)」(C.A.)と
して有用な量と呼ぶ。典型的には、ポリフッ化ポリマー
は次亜塩素酸カルシウムに対し約０．００１〜約１．０
重量％の量で加えられる。好ましくは、ポリフッ化ポリ
マー約０．０１〜約０．１若しくは０．５重量％が、次
亜塩素酸カルシウムと混合される。前述の圧縮エードの
使用による更なる利点は以下のことである。即ち、サイ
ズ拡大手段により固体物品(例えば、錠剤)に成形され、
ポリフッ化ポリマー含有の粒状次亜塩素酸カルシウム
は、水と接触して置いた場合、より遅く溶解する。

ポリフッ化ポリマー添加剤と次亜塩素酸カルシウムと混
合物が均一のものとなるのであれば、添付図面のフロー
ダイアグラム中の如何なる適当な位置に於いて、微粉砕
ポリフッ化ポリマーは次亜塩素酸カルシウムと混合され
る。図示するように、ポリフッ化ポリマー圧縮エード
(C.A.)を、湿潤フィルターケーキに、フローライン(４)
により；ドライヤーに送り込まれる熱風に、フローライ
ン(６)を経由して；直接ドライヤーに、フローライン
(７)を経由して；ドライヤーから送り出される次亜塩素
酸カルシウム生成物流に、フローライン(１１)を経由し
て；気−固分離手段から放出される生成物流に、フロー
ライン(３１)を経由して；バッグハウスまでの固体フィ
ード(２９)に、フローライン(２５)を経由して；或るい
は、バッグハウスから放出される固体に、フローライン
(３３)を経由して、加えてもよい。ポリフッ化ポリマー
を、前述の１ケ所以上の位置に於いて、次亜塩素酸カル
シウムに加えてもよい。好ましくはポリフッ化ポリマー
は、直接ドライヤーに(フローライン(７))、ドライヤー
放出物(フローライン(１１))、及び／又はサイクロン放
出物に(フローライン(３１))、加えられる。

ポリフッ化ポリマー圧縮エードと次亜塩素酸カルシウム
生成物とのブレンディングは、２つの物質が混合物とな
るなら如何なる適当な方法によっても行なうことが出来
る。例えば、次亜塩素酸カルシウムをかき混ぜつつ、圧
縮エードを微粉砕粉末として次亜塩素酸カルシウムに加
えてもよい。例えば上記微粉砕粉末を次亜塩素酸カルシ
ウム粒子の流動床に加えてもよい。或るいは上記微粉砕
粉末を、スクリューフィーダー若しくは他の搬送装置に
より送られてくる上記粒子床に加えてもよい。圧縮エー
ドの水性懸濁質を用いる場合は、それを次亜塩素酸カル
シウムのタンブリング粒子にスプレーするか、或るいは
粒子床に例えばスプレーノズルで注入してもよい。ポリ
フッ化ポリマー圧縮エードの添加、又はそれに続く記載
の加工法では、ポリマー添加剤がフィブリルにフィブリ
ル化することは認められない。上述のようにして製造さ
れた粒状生成物の検査では、明白にフィブリル化したポ
リフッ化ポリマーな容易には見出せない。

篩機(２０)から製造品として取り出された次亜塩素酸カ
ルシウム粒子は、一般に原則(principle)サイズ分布約
−６〜＋１００Ｕ．Ｓ．シーブシリーズを有する。即ち
粒子サイズは、主に約０．１３２インチ(３．３６mm)〜
約０．００６インチ(０．１４９mm)で変化する。もっと
一般的には、粒子な原則サイズ分布約−６〜＋６０Ｕ．
Ｓ．シーブ、即ち約０．１３２インチ(３．３６mm)〜約
０．００９８インチ(０．２５０mm)を有する。

特に、上記粒状次亜塩素酸カルシウムから固体物品を製
造する場合に使用するのに適する製造品は、サイズ分布
−１０〜＋４５Ｕ．Ｓ．シーブシリーズを有する製造品
である。即ち、主に約０．０７９〜０．０１４インチ
(２．００〜０．３５４mm)の粒子である。

粒状次亜塩素酸カルシウム製造品中に存在する５０Ｕ．
Ｓ．シーブ(０．２９７mm)以下の粒子は、サイズ拡大装
置にチャージされる物質のうちの小％、通常２％以下で
ある。

圧縮エードとして使用してよいポリフッ化高分子物質の
具体例としては、ポリテトラフルオロエチルン(PTFE)、
ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロ
プロピレン、クロロトリフルオロエチレンとエチレンと
のコポリマー、エチレンとテトラフルオロエチレンとの
コポリマー、ヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオ
ロエチレンとのコポリマー、ビニリデンフルオライドと
テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、
クロロトリフルオロエチレン若しくはペンタフルオロプ
ロピレンとのコポリマー、及びビニリデンフルオライド
とヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエチレン
とのターポリマーが挙げられる。又、フルオロアルキル
アクリレート類［例えば、ポリ(１，１−ジヒドロパー
フルオロブチルアクリレート)、ポリ(３−パーフルオロ
メトキシ−１，１−ジヒドロパーフルオロプロピルアク
リレート)、ポリ(トリフルオロイソプロピルメタクリレ
ート)］、及びアジピン酸と2,2,3,4,4−ヘキサフルオロ
ペンタンジオールと縮合生成物も使用してもよい。

ポリフッ化ポリマー圧縮エードを、微粉砕乾燥粉末若し
くは水性サスペンジョンとして粒状次亜塩素酸カルシウ
ムに加えてもよい。水性コロイド状分散液は好ましい。
固形分約３０〜約７０重量％を含む水性分散液であって
もよい。ポリテトラフルオロエチレン(ＰＴＦＥ)が好ま
しい。

市販品として入手可能な種々の形態のＰＴＦＥを、本発
明の製造品の調製に使用してもよい。そのような形態に
は、ＴＥＦＬＯＮ Ｋ−１０(Type１０)及びＫ−２０(T
ype２０)フルオロカーボンポリマーがある。ＴＥＦＬＯ
Ｎ Ｋ−１０フルオロカーボンポリマーは、平均粒子サ
イズ約５００ミクロンを有するさらさらした白色粉末で
ある。ＴＥＦＬＯＮ Ｋ−２０フルオロカーボンポリマ
ーは、サイズ範囲が約０．０５〜約０．５ミクロンのフ
ルオロカーボン粒子の水性懸濁質である。ＴＥＦＬＯＮ
Ｋ−１０及びＫ−２０は、E.I.du Pont de Nemours
& Companyより市販される。ＴＥＦＬＯＮ Ｋ−２０
は、典型的には固形分約３３重量％を含む。この分散液
は、非イオン界面活性剤約１重量％により安定化され
る。フルオロカーボンポリマーの他の水性懸濁質(例え
ば、固形分約３０〜約７０重量％含有のもの)も又、使
用してもよい。固形分含量のより高い懸濁質は、安定化
のための界面活性剤をより多く含む。フルオロカーボン
ポリマー(例えば、ＰＴＦＥ)の水性分散液は、混合に便
利なので好ましい。

ポリテトラフルオロエチレンの調製法は、周知であり、
米国特許第２，５１，１１２号、同第２，５８７，３５
７号、及び同第２，６８５，７０７号に示される。ＰＴ
ＦＥの粒子サイズは、製造者及び製造品形態(即ち、さ
らさらした白色粉末か水性分散液)により、０．０５〜
約５００ミクロンで変わる。勿論、粉末状ＰＴＦＥは、
典型的な非イオン界面活性剤(例えば、ＴＥＦＬＯＮ
Ｋ−２０フルオロカーボンポリマーの調製に使用される
ようなもの)を使用することにより、分散してよい。例
えば、塊重合、溶剤重合、又はエマルジョン重合による
その他の記載された高分子物質の調製法は、ポリマー文
献から既知である。

市販品として入手可能な次亜塩素酸カルシウムの組成
は、市販源及び製造品の調製法により変化する。典型的
には、入手可能な市販の粒状次亜塩素酸カルシウムは、
(次亜塩素酸カルシウムとして)有効な塩素を少なくとも
約６０重量％、例えば有効塩素約６０〜７０重量％、特
に有効塩素約６５〜７０重量％含む、湿分(水)を、次亜
塩素酸カルシウム製造品の約２〜約１５重量％、特に約
４〜約１０重量％で含んでもよい。市販の次亜塩素酸カ
ルシウム物品の残余分は、典型的には次亜塩素酸カルシ
ウムの調製法によって変わる量と残留塩(例えば塩化ナ
トリウム、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、及び塩
素酸カルシウム)から成る。

前述のポリフッ化ポリマー含有の粒状次亜塩素酸カルシ
ウムから製造された固体物品(例えば錠剤)は、そのよう
な添加剤を含まない粒状次亜塩素酸カルシウムから製造
された錠剤よりも、水中に於いて、より遅く溶解するこ
とを見出した。そのような物品を、当業者に既知の方法
で製造してよい。典型的にはさらさらとしており、従来
のサイズ拡大圧縮装置内に導入することが出来る粒状次
亜塩素酸カルシウムを、サイズ拡大圧縮装置内に導入
し、圧力で圧縮して所望の形状(例えば錠剤)にする。そ
のような次亜塩素酸カルシウム物品を製造するのに使用
してよいサイズ拡大装置としては、成形プレス、錠剤プ
レス、ロールタイププレス、ペレットミル、及びスクリ
ューエキストルーダーが挙げられる。これらの装置は、
当業者に既知である。

この圧縮物品は、物品の使用目的によりあらゆる都合の
よい所望の形状又はサイズ(例えば、れんが形、練炭
形、３角形、ペレット、錠剤等)に製造されてよい。好
ましくは、形状は錠剤形である。圧縮物品の重量は、典
型的には約１〜約３５０g以上(例えば、約７〜３００g)
であってもよい。圧縮物品のサイズは、スイミングプー
ルで使われる網じゃくし若しくは溶解用バスケット、又
は次亜塩素酸カルシウムの濃縮溶液をつくるのに使用さ
れる溶解機に容易に入れることのできるサイズであって
もよい。錠剤が３００gの場合は、錠剤の直径約３〜約
３．５インチ(約７．６〜約８．９cm)、例えば約３．１
２５〜３．２５インチ(７．９〜８．３cm)、厚みは約１
〜２インチ(２．５〜５．１cm)、例えば１．２５インチ
(３．５cm)であるのが好ましい。

スイミングプールと共に用いられるフローターフィーダ
中に、錠剤が置かれそしてプールの循環水と接触する場
合、上述の粒状次亜塩素酸カルシウム組成物を用いて製
造される圧縮粒状次亜塩素酸カルシウムの固体物品(例
えば錠剤)は、ポリフッ化ポリマー添加剤を含まない次
亜塩素酸カルシウムから製造される錠剤よりも、より遅
く溶解する。

プールの水を滅菌及び消毒するに際し、前述の物品はよ
り遅く溶解し、それ故、次亜塩素酸カルシウム錠剤が実
質的に全て溶解するのに要する長い期間、有効塩素源を
放出する。そのような錠剤を、フロースル(flow−thru)
錠剤フィーダーに用いてもよい。その場合、溶解速度が
より遅いために、フィーダーを再チャージする必要頻度
は低下する。

本発明を以下の実施例で、より詳しく説明する。しか
し、これらは具体的としてのみ意図されたものであり、
数多くの改良法及び変法が当業者には容易に想到され得
る。

実施例１ ＴＥＦＬＯＮ Ｋ(Type２０)ポリテトラフルオロエチレ
ン(ＰＴＦＥ)を、サイクロン(２８)の出口付近に位置す
るスプレーノズル(即ちフローライン(３１))により、新
たに調製した粒状次亜塩素酸カルシウム上にスプレーし
た。このＰＴＦＥは、固形分３３％含有の水性(ラテッ
クス)分散液だった。ＰＴＦＥ処理した次亜塩素酸カル
シウムを圧縮し、粉砕し、篩った。生成粒状製造品は、
次亜塩素酸カルシウムに対しＰＴＦＥを、平均２７２pp
mレベル有する。粒状製造品は、有効塩素７０．７％、
及び水７．３％を有することが判った。製造品の約９８
％以上は、−１０〜＋６０メッシュ(Ｕ．Ｓ．シーブ篩)
のサイズだった。

このＰＴＦＥ処理した粒状次亜塩素酸カルシウムを用
い、Alva Allen ＢＴ４５錠剤プレスで直径２〜５／８
インチの錠剤を製造した。錠剤の平均密度は２．０５g
／ccであった。これらの錠剤の溶解速度を、Jet Model
１０８フィーダーを用い測定した。尚、このフィーダー
は、水を７ガロン／分の速度でフィーダー中循環させる
ための遠心ポンプを備える。フィーダーに錠剤３個をチ
ャージし、８０゜Fの水を３時間循環させた。試験終了
時に、錠剤３個の重量損失を測定したところ、５４g(g
／３時間)であった。

実施例２(比較用) (ＰＴＦＥを製造品に全く加えなかった以外は)実施例１
と同様の方法で製造した粒状次亜塩素酸カルシウムを用
い、上記のAlva Allenプレスで直径２〜５／８インチの
錠剤を製造した。この粒状製造品は、有効塩素含量７
２．２％、及び水７．０％を有した。この製造品の約９
８％以上は、サイズが−１０〜＋６０メッシュ(Ｕ．
Ｓ．シーブシリーズ)であった。実施例１とこの実施例
２の粒状製造品は、同じ加工装置で製造され、品質的に
同等であった。錠剤の平均密度は、２．０５g／ccであ
った。

ＰＴＦＥを全く含有しないこれらの錠剤の溶解速度を、
実施例１と同様にして測定した。その結果、１２９．５
g／３時間であることが判った。即ち、実施例１のＰＴ
ＦＥ含有錠剤の約２．４倍の速度であった。

実施例３ 実施例１と同様にして、ＰＴＦＥを平均２０８９ppm含
む粒状次亜塩素酸カルシウムを調整した。この製造品
は、有効塩素含量７２．９％、及び水８．１％を有し
た。粒子サイズ分布は、実施例１の粒状製造品のそれと
ほぼ同じであった。実施例１と同様にして、錠剤を製造
した。この錠剤の密度は、２．００g／ccであった。こ
の錠剤の溶解速度を実施例１と同様にして測定したとこ
ろ、４８．５g／３時間であった。

実施例４ 実施例と同様にして、ＰＴＦＥを平均３８７４ppm含む
粒状次亜塩素酸カルシウムを調製した。この製造品は、
有効塩素含量７５．８％、及び水７．６％を有した。粒
子サイズ分布は、実施例１の粒状製造品のそれとほぼ同
じであった。実施例１と同様にして、錠剤を製造した。
この錠剤の密度は、２．００g／ccであった。この錠剤
の溶解速度を実施例１と同様にして測定したところ、４
２．５g／３時間であった。

実施例５ 実施例１と同様にして、ＰＴＦＥを平均３１ppm含む粒
状次亜塩素酸カルシウムを調製した。この製造品は、有
効塩素含量６７．３％、及び水７．８％を有した。粒子
サイズ分布は、実施例１の粒状製造品のそれとほぼ同じ
であった。実施例１と同様にして、錠剤を製造した。こ
の錠剤の密度は、１．９９g／ccであった。この錠剤の
溶解速度を実施例１と同様にして測定したところ、１１
２g／３時間であった。

実施例１〜５のデータから、実質的に同密度のＰＴＦＥ
含有次亜塩素酸カルシウム錠剤の溶解速度は、ＰＴＦＥ
レベルの増大とともに減少し、ＰＴＦＥ含有の錠剤の溶
解速度は、ＰＴＦＥを全く加えない同密度の錠剤に比べ
ると可成りの程度減少していることが分かる。

実施例６ 図示したバッグハウス(３０)のようなバッグハウスから
回収した粉末状次亜塩素酸カルシウムを、ロール圧縮機
(１６)のようなロール圧縮機にチャージした。この物質
は、ロール圧縮機で加工するには不適であることが判っ
た。

ＴＥＦＬＯＮ Ｋ(Type２０)ポリテトラフルオロエチ
レンの水性(ラテックス)希釈分散液(固形分８％)を、サ
イクロン(２８)からライン(２９)を通して放出した保持
固体上に、空気流中に位置するスプレーノズルにより
(即ちフローライン(２５)を通すことにより)、スプレー
した。バッグハウスから収集した固体は、ＰＴＦＥを約
５９０ppm有した。この物質は、ロール圧縮機で加工す
るには不適であったが、その搬送性はＰＴＦＥの存在に
より高められた。

粉末状次亜塩素酸カルシウムと、サイクロン(２８)から
放出された粒状次亜塩素酸カルシウムとを、重量比１:
９でブレンドし、ロール圧縮機にチャージした。このブ
レンド化物質を、ロール圧縮機で加工するには、可成り
の困難を伴った。この加工に於いては、圧縮機が不安定
に作動するのが特徴的であった。

サイクロン(２８)から放出された粒状次亜塩素酸カルシ
ウム上に、ＴＥＦＬＯＮ Ｋ(Type２０)ポリテトラフル
オロエチレン(ＰＴＦＥ)の希釈水性分散液(固形分８％)
を、放出ライン中に位置するスプレーノズルによりスプ
レーした。このＰＴＦＥ処理した製造品を粉末状次亜塩
素酸カルシウムと重量比９:１でブレンドした。生成ブ
レンド化物は、ＰＴＦＥを約１００ppm含有し、ロール
圧縮機(１６)にチャージした。このブレンド化物は、ロ
ール圧縮機(１６)でリボンに満足に加工された。篩(２
１)にチャージした粒状製造品のうち７０％以上が、−
１４メッシュ〜＋４５メッシュ(Ｕ．Ｓ．スタンダード
シーブ)であった。

サイクロン(２８)から放出され(粉末状次亜塩素酸カル
シウムを加えないで)ロール圧縮機(１６)にチャージさ
れた(ＰＴＦＥ未処理の)粒状次亜塩素酸カルシウムは、
約５０％が一般に−１０メッシュ〜＋４０メッシュ
(Ｕ．Ｓ．スタンダードシーブ)の粒状製造品であった。

本工程を、或る態様の特定例に関し記述したが、このよ
うな具体例は、それが請求の範囲に含まれる範囲を除
き、本発明範囲の限界であると見なしてはならない。

フロントページの続き (72)発明者 アレン、アーニー・エル アメリカ合衆国 オハイオ 44203、バー バートン、イースト・タスカラワズ・アベ ニュー 393番地 (72)発明者 ハウエル・ピーター・ピー アメリカ合衆国 ウエスト・バージニア 26155、ニュー・マーチンスビル、イース ト・シスル・コート 171番地

Claims (32)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】微粉砕未フィブリル化ポリフッ化ポリマー
   を約０．００１〜約１．０重量％粒子中に分散された形
   態で含有する粒状次亜塩素酸カルシウム。
2. 【請求項２】ポリフッ化ポリマーがポリテトラフルオロ
   エチレンである請求項１記載の粒状次亜塩素酸カルシウ
   ム。
3. 【請求項３】次亜塩素酸カルシウムが、ポリテトラフル
   オロエチレンを約０．０１〜約０．５重量％含有し、主
   粒子サイズ分布が約−６〜＋１００Ｕ．Ｓ．スタンダー
   ドシーブである請求項１記載の粒状次亜塩素酸カルシウ
   ム。
4. 【請求項４】次亜塩素酸カルシウムがポリテトラフルオ
   ロエチレン約０．０１〜約０．５重量％含有する請求項
   ２記載の粒状次亜塩素酸カルシウム。
5. 【請求項５】粒子が主サイズ分布約−１０〜＋４５Ｕ．
   Ｓ．スタンダードシーブを有する請求項４記載の粒状次
   亜塩素酸カルシウム。
6. 【請求項６】請求項１記載の粒状次亜塩素酸カルシウム
   の圧縮物品を含む固体成形物品。
7. 【請求項７】物品が錠剤形である請求項６記載の固体成
   形物品。
8. 【請求項８】請求項２記載の粒状次亜塩素酸カルシウム
   の圧縮物品を含む固体成形物品。
9. 【請求項９】物品が錠剤形である請求項８記載の固体成
   形物品。
10. 【請求項１０】請求項５記載の粒状次亜塩素酸カルシウ
    ムの圧縮物品を含む固体成形物品。
11. 【請求項１１】物品が錠剤形である請求項１０記載の固
    体成形物品。
12. 【請求項１２】(a)平均粒子サイズが約１０ミクロン以
    下の次亜塩素酸カルシウム粉末約５〜約２０部、(b)粒
    状次亜塩素酸カルシウム約９５〜約８０部、及び(c)未
    フィブリル化ポリフッ化ポリマー約０．００１〜約１．
    ０重量％の混合物を含む組成物。
13. 【請求項１３】ポリフッ化ポリマーがポリテトラフルオ
    ロエチレンである請求項１２記載の組成物。
14. 【請求項１４】ポリフッ化ポリマーが約０．０１〜約
    ０．５重量％の量で存在する請求項１２記載の組成物。
15. 【請求項１５】ポリフッ化ポリマーがポリテトラフルオ
    ロエチレンである請求項１４記載の組成物。
16. 【請求項１６】請求項１２記載の組成物の圧縮物品を含
    む固体成形物品。
17. 【請求項１７】物品が錠剤形である請求項１６記載の固
    体成形物品。
18. 【請求項１８】請求項１３記載の組成物の圧縮物品を含
    む固体成形物品。
19. 【請求項１９】物品が錠剤形である請求項１８記載の固
    体成形物品。
20. 【請求項２０】請求項１５記載の組成物を圧縮し、この
    圧縮した物質を粒子化することにより製造される粒状次
    亜塩素酸カルシウム。
21. 【請求項２１】請求項２０記載の粒状次亜塩素酸カルシ
    ウムの圧縮物品を含む固体成形物品。
22. 【請求項２２】物品が錠剤形である請求項２１記載の固
    体成形物品。
23. 【請求項２３】粒状次亜塩素酸カルシウムと、約０．０
    ０１〜約１．０重量％の未フィブリル化ポリフッ化ポリ
    マーとを混合し、生成混合物を圧縮し、そして圧縮品を
    粒子化することを含む改良された粒状次亜塩素酸カルシ
    ウムの製造法。
24. 【請求項２４】ポリフッ化ポリマーがポリテトラフルオ
    ロエチレンである請求項２３記載の製造法。
25. 【請求項２５】ポリテトラフルオロエチレンを水性分散
    液として次亜塩素酸カルシウムに加える請求項２４記載
    の製造法。
26. 【請求項２６】粒状次亜塩素酸カルシウムをその水性ス
    ラリーより分離し、分離した粒状次亜塩素酸カルシウム
    を乾燥し、乾燥した粒状次亜塩素酸カルシウムを圧縮
    し、そして粒子化して粒状次亜塩素酸カルシウムを製造
    する粒状次亜塩素酸カルシウムの製造法に於いて、微粉
    砕未フィブリル化ポリフッ化ポリマー約０．００１〜約
    １．０重量％を乾燥化粒状次亜塩素酸カルシウムに圧縮
    前に加えることを特徴とする粒状次亜塩素酸カルシウム
    の製造法。
27. 【請求項２７】ポリフッ化ポリマーを水性分散液として
    乾燥化粒状次亜塩素酸カルシウムに加える請求項２６記
    載の製造法。
28. 【請求項２８】ポリフッ化ポリマーがポリテトラフルオ
    ロエチレンである請求項２７記載の製造法。
29. 【請求項２９】粒状次亜塩素酸カルシウム製造品を篩に
    かけ、そして約−６〜約＋６５Ｕ．Ｓ．スタンダードシ
    ーブの製造品フラクションを回収する請求項２８記載の
    製造法。
30. 【請求項３０】平均粒子サイズ１０ミクロン以下の次亜
    塩素酸カルシウム粉末と乾燥化粒状次亜塩素酸カルシウ
    ムとを混合し、該次亜塩素酸カルシウム粉末が混合物１
    ００部につき５〜２０部存在する請求項２６記載の製造
    法。
31. 【請求項３１】次亜塩素酸カルシウム粉末と粒状次亜塩
    素酸カルシウムとの混合物に加えられるポリフッ化ポリ
    マーがポリテトラフルオロエチレンである請求項３０記
    載の製造法。
32. 【請求項３２】ポリテトラフルオロエチレン約０．０１
    〜約０．５重量％を水性分散液として混合物に加える請
    求項３１記載の製造法。