JPH0258510A - 顆粒状塩化ビニル樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分計、１ 本発明は、がさ比重が大きく、粉立ちが少なく、かつ粉
体流動性が良好で、取扱いが極めて容易なペースト用レ
ノンとして使用しうる顆粒状塩化ビニル樹脂の製造方法
に係る。

「従来の技術Ｊ ペースト用塩化ビニル樹脂は、一般的には塩化ビニル単
量体を乳化重合または徽＃ＩＳ濁重合して得られた２μ
以下の塩化ビニル樹脂粒子を含むラテックスを噴霧乾燥
し、次いで強固に凝集した粗大粒子を粉砕するという方
法によって製造されている。該製造方法によって得られ
る塩化ビニル樹脂は、微粉体でかさ比重が小さく、粉立
ちのため包装作業環境が悪く、また包装費用、輸送費用
が高く経済的にも不利であった。さらに、該塩化ビニル
樹脂は、粉体流動性が、懸濁重合法または塊状重合法に
よって製造された塩化ビニル樹脂に比して者しく劣って
おり、自動計量機等の適用が困難であり、取扱い作業に
おける改善には限度があった。

上述の欠、αを改良するために、ペースト用塩化ビニル
樹脂を造粒する方法が特開昭５２−４７８５３号公報に
開示されているが、この方法では−は乾燥したペースト
用塩化ビニルム（脂を別工程で造粒する方法が採用され
ており、作文上または経済的不利がある。また、塩化ビ
ニル樹脂ラテックスに凝集剤を添加し、塩化ビニル樹脂
粒子を凝集させｔこ後デカンタ−で脱水し、パテ状のウ
ェー／　）ケーキを乾燥する方法が特開昭５９　”　１
５５４　（１３号公報に示されているが、この方法では
ウェットケーキがデカンタ−のケーシング内に付着して
工業的に、連続した安定運転が困難であった。

［発明が解決しようとする問題、侭 かかる事情に鑑み、本発明者らは、粉立ちが少なく、か
つ粉体流動性が良好で、取扱〜１が０柘な塩化ビニルリ
（脂の製造方法につ５）て鋭−ま検討した結果、塩化ビ
ニル樹脂ラテックスを噴ｎ乾燥ｒることなく、該ラテッ
クスを破壊して塩化ビニル樹脂粒子を凝！Ｊ！！させた
後ベルトプレス等で圧力をかけて脱水し、次いで比較的
低温で乾燥することにより、工業的に安定してペースト
レノンとして使用しうる顆粒状の塩化ビニル樹脂が効率
良く得られるごとを見い出し、本発明を完成するに到っ
た。

すなわち、本発明の目的は、かさ比重が大きく、粉立ち
が少なくかつ流動性が良好で、取扱いが容易な顆粒状塩
化とニルム（脂の製造方法を提供するにある。

「問題、αを解決するだめの手段」 しかして、本発明の要旨とするところは、乳化重合また
は微細懸濁重合によって製造されｔこ塩化ビニル樹脂ラ
テックスから顆粒状塩化ビニルｊＡＩ　ｔｉｌｔを製造
する方法において、 （Ａ＞　　塩化ビニル樹脂ラテックスを凝＋１破１ｊｌ
　ｔ　７．）工程 （Ｂ）　　破壊された塩化ビニル？ｊ（Ｉｎｌラテック
スを、フィルタープレス望［水Ｒ、ベル）ブレス型脱水
磯またはチューブプレス型脱水磯にて水分５０％以下に
脱水する工程および（Ｃ）　　脱水された塩化ビニルυ
（脂を８　ｔ）　’Ｃ未満の温度で乾燥する工程 を経ることをｖｊ徴とする顆粒状塩化ビニル（３（脂の
製造方法にある。

以下に、本発明の詳細な説明する。

本発明に用いる塩化ビニルｔｊｆ脂ラテックスは・塩化
ビニルまたは塩化ビニルとそれに共重合可能なコモ／マ
ーとの混合物を微細懸濁重合法または乳化重合法によっ
て製造されたものが用いられる。

しかして、塩化ビニルに共重合可能なコモ／マーとして
は、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン
酸ビニル等のビニルエステｌし類、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリ
ル酸エステル類、メチル／タフリレート、二チルメタク
リレート等の７タクリル酸エステル類、ノブチルマレエ
ート、ジエチルマレニーＦ等のマレイン酸エステル類、
ノブチル７マレート、ノブチル７マレート等の７７−ル
酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエ
ーテル、ビニルオクチルエーテル等のビニルエーテル類
、アクリロニトリル、メ！　９　＋７　ＣＩ＋ニトリル
等のシアン化ビニル頌、エチレン、７０ピレン、スチレ
ン等のａ−オレフィン類、［１？、ビニリデン、臭化ビ
ニル等の塩化ビニル以外の）１０デン化ビニル類が挙（
デられ、これらコモ７７−は、塩化ビニル樹脂の構戊戊
分中３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下の範囲
で用いられる。

勿論、コモ／マーは、１−述のものに限定されるもので
はない。

塩化ビニル樹脂ラテックスの固形分濃度は、重合性七ツ
マ−及び水の比、添加物、重合の程度により異なるけれ
どら、ラテックス凝集破壊後の水の分離、装置の大きさ
などを勘案すると高い程望ましく、通常全うテ／クスに
ガｔし３０重量％以」−の範囲にあるものを使用するの
が望ましい。

本発明方法の（Ａ）工程、塩化ビニルリ（脂ラテックス
を凝集破壊する方法としては、高速攪拌等機械的剪断力
を作用させる方法、超音波等を照射する方法、蒸気等に
よって加熱加温する方法、寒剤により凍結させる方法、
強酸又は強アルカリを添加して乳化剤等を分解する方法
、凝集剤を添加する方法等公知の種々の方法が使用でき
る。このうちでもラテックスの凝集破壊が簡単で、また
完全に行なえ、かつ作業性ら容易な凝集剤の添加が最も
望ましい。凝集剤としては、ミシウバン、硫酸マグネシ
ウム、酢酸カルシウム等の多価金属塩、７″ギン酸・　
ポリアミン、ポリアク〃ルアミド等の高分子凝集剤等公
知の凝集剤が適用される。中でも・ラテックスの７Ｌ化
剤系を多種類にわたって破壊し得るハロゲン化物を除く
アルカリ土類金属塩が最も好適である。このアルカリ土
類金属塩は、乳化剤との反応生成物が熱安定剤の働きを
示すという効果を奏する。

例見ば、凝集剤を用いて塩化ビニル樹脂ラテックスを破
壊する方法としては、１…純な機械的撹拌、ノエノトボ
ンフ゛１こ上る攪拌、ニアリング１こよる撹拌等の攪拌
下に、塩化ビニル樹脂ラテックスに凝’ＪＳ、３１を添
加ｒる）ｉ法、ムｉ脂うテンクスと凝集剤とを一定のｉ
＋’ｌ今で二軸押出８！ｌ型の混合機に供給するノア法
等がある。

本願発明の最も好適な実施態様は、濃厚樹脂ラテックス
と凝集剤とを二輪押出ｔｍ望の混合機に供給するノア法
である。該方法によれば、凝集によって塩化ビニルム（
脂粒子が強固な含水凝集体構造になるのを二軸スクリュ
ーの剪断力によって破壊て゛きるので、均一でがつ水を
包み込むことのない凝集体を得ることができる。

また、単純な直達の攪拌下に、固形分４０′＼・５０％
の？層厚な樹脂ラテックスに凝集剤を添加する方法の場
合には、塩化ビニルム（脂粒子が流動性の小さ〜・凝集
体となって撹拌が困難になり易いばかりでなく、均一な
凝集体が得られ難く、次工程（Ｂ）の脱水において濾過
液の濁りの原因となり易い。逆に樹脂ラテックスを固形
分１５・、〜、２　（’ｌ　９ａまで稀釈した後凝集剤
と混合すれば、凝集後ら流動性を保ちながら均一な凝集
が得られるので好ましい態様であるが、脱水前に水で・
稀釈するので操作Ｉ−また経済１−不利である、この場
合固形分濃庇３０％前後にして凝集剤を添加セるのが適
当である。

か・る凝集操作によって２μ以下の塩化ビニル樹脂粒子
は約１５０μの目開きの炉布によって回収することがで
きる。

本発明の（Ｂ）工程、破壊された塩化ビニル１ｍラテッ
クスから塩化ビニル樹脂粒子を回収するにはフィルター
プレス望脱水機、ベルトプレス型脱水磯またはチューブ
プレス型脱水磯が利用される。

二の内でも連続的に操作できること及び大きな圧力がか
けられることからベルトプレス型脱水磯まｒこはチュー
ブプレス望脱水成を採用Ｃるのが好ましい。

例えば、ベルトプレス型脱水成まだはチューブプレス望
脱水磯によって塩化ビニルソ】（脂粒子を回収釘るには
、破壊された塩化ビニルＯｆ脂うテンクスをベルト上ま
だはチューブ内に連続的に供給し、ベルトプレスの場合
面圧力１　ｋｇ／　ｃ＋ａ２以上、線圧力１ｋｇ７’ｃ
＋ａ以−１−の圧力を、またチューブプレスの場合面圧
力４０ｋＨ／ｃ＋＠”以上の圧力をかけ、水分を５０　
％以下、好ましくは４０％以下に脱水する０回収されｒ
こ塩化ビニル樹脂粒子を顆粒状にするためには上記の含
水率に調整する必要があり、圧力を加えることにより容
易に上記含水率に脱水することができる。

５０％以下の含水率に脱水された塩化ビニルム（脂粒子
の凝集体は、シート状で得られるので必要に応じて粉砕
して顆ネン状に、又は粉砕したものを更にスクリュー式
、圧力酸等公知の造粒様に供給して造粒（整粒）する事
が出来る。

本発明方法の（Ｃ）工程、脱水された塩化ビニルム（脂
を乾燥するには、棚式乾燥磯、流動乾燥磯、ロータリー
キルン等の通常懸濁重合法により製造された塩化ビニル
樹脂に用いられる公知の乾燥磯が使用できる。特に乾燥
効率と脱水された塩化ビニル０イ脂粒子凝集体が微粉末
まで崩壊することの少ないロータリーキルンが好適であ
る。本発明方法における乾燥条件は、８０℃未満、好ま
しくは１０′す７０°Ｃ１特に３０〜６０℃の温度が選
択される。

塩化ビニルｏｆ脂は、それをプラスチゾルにしたとき、
プラスチゾルの粘度は熱履歴に支配されるので、高温乾
燥の場合には加熱時間を短くする必要がある。塩化ビニ
ル樹脂を本発明方法のように顆粒状にしたとき、単位重
量当りの表面積が小さくなるので、短時間で乾燥するこ
とが困難になる６したがって、本発明方法では比較的低
温で乾燥する必要性があり、塩化ビニルυ（脂への熱履
歴を小さくすることがＩｔ？−要である。乾燥温度が８
０゛Ｃよりも高い場合は、得られた塩化ビニル樹脂をプ
ラスチゾルにすると粘度が極度に高くなったり、或は流
動性を有するプラスチゾルが出来ないという欠、６があ
り、１０゛Ｃよりも低い場合には乾燥時間が長くなり乾
燥効率が悪くなり、生産性が劣る結果となる。

本発明方法で得られた顆粒状の塩化ビニル樹脂は、ペー
スト用塩化ビニル樹脂として、床材、壁材、自動車用内
装材等の用途に、また懸濁重合法、塊状重合法によって
得られた塩化ビニル？ｊ（脂の流動性改良剤の用途とし
て利用される。

［発明の効果Ｊ 本発明方法によれば、塩化ビニル樹脂ラテックスの水の
全てを熱エネルギーによって蒸発させる噴ｎ乾燥法とは
異なり、機械的に大部分の水を分離除去するので、乾燥
エネルギーが少なくてすみ、経済的に有利で産業上類る
有利である。そして、本発明方法によって得られた顆粒
状塩化ビニル樹脂は、かさ比重が大きく、粉立ちが少な
く、かつ粉体流動性に優れているので、自動ｊｌ景磯の
ＦｌＪＴｊが可能となり、また包装作業場、出荷作業場
、解包装作業場等各場所の環境衛生が改善され、さらに
かさ比重大に起因する包装、輸送等各種冑用の削減にも
役立つ。

また、本発明方法によって得られた顆粒状の塩化ビニル
樹脂は、ゆるやがな凝集体を形成しているため、それを
可塑剤と混合し、若干攪拌するだけで容易に凝集体が壊
れ、低粘度のプラスチゾルが調製（９）される。

［実施（ｌｆｆＪ 次に、本発明方法を実施例をもって詳述するが、本発明
はその要曽を遁えない限り、以下の実施例に限定される
ものではない。

なお、実施例及び比較例に記載した方法で製造した塩化
ビニル樹脂の物性試験は、次のように行い、その結果を
表にまとめた。

〈かさ比重及び粉体流動性〉 かさ比重　：　　ＪＩＳ　　Ｋ　　６７２１に基いた。

粉体流動性：　がさ比重測定装置の漏斗に６０ビの試料
（塩化ビニルリ（脂）を入れ、 グンバーを引き抜いてから試料が 漏斗がＣ〕全で落下するまでの時間 を測定した。

落下時６月の小さなもの程粉体流動 性が良いことを示す。

くプラスチゾル粘度〉 気温２３℃、湿度５０％の条件下で、次の配合処方のプ
ラスチゾルを、１ｌＳｌ、ブルックフィールド望粘度計
を用い、Ｎ０８６スビンドルの１分間当り５０回転時の
粘度を測定した。

塩化ビニルｌ脂　　　　　　　　１００重量部ＤＯＰ（
ノー２−エチルヘキシル ７タレート）６０ ポリオキシエチレンオクチル ７エ７−ルエーテル　　　　　１ くプラスチゾル中のっ」ζ試験〉 ＪＩＳ−に−５４００っ」：試験（Ｂ）Ｍ定法に基ぃた
。

実施例１ 水媒体中で高級脂肪酸アンモニウム塩を主乳化剤として
徽＃Ｉ患濁重合を行って乎均粒子径０．９μ、固形分４
０％（水分６０％）の塩化ビニル樹脂ラテックスを得た
。上記ラテックスを２３５メツシユ（６３μ）スクリー
ンで濾過した後、Ｊ爽うテックス及び１０％の酢酸カル
シウム水溶液を、定はポンプを用いてラテックス１００
に対して酢酸カルシウム水溶液４の割合で二軸押出機に
供給しｒこ。

二軸押出機から出てきた水分６２９ｉのクリーム状の凝
集体を、チューブプレス（アシザヮ鉄工（株）ｔＸ＞に
供給して１００ｋＦＩ／ｃ舖２の圧力で２分間加圧親水
した。Ｖ過液は透明であった。脱水された凝集体ケーキ
の水分は２４％であった。この凝集体ケーキを粉砕、篩
分けして０．５へ・２論論の粒子を得た。この粒子を伝
熱管を備えてロータリードライヤー内に投入し減圧下３
０℃で２時開乾燥して、顆粒状塩化ビニルムイ脂を得た
。

実施例２ 水媒体中で高級脂肪酸アンモニウム塩を主′ＪＬ化削と
して徴Ｊ１１怨濁重合を行って平均粒子径０．９μ、固
形分４０％（水分６０％）の塩化ビニル（」（脂うテン
クスを得た。上記ラテックスを２３５７ノシエ（６３μ
）スクリーンで濾過した後、該ラテックス及び１０％の
酢酸カルシウム水溶液を、定景ポンプを用いてラテック
ス１００に対して酢酸カルシウム水溶液４の割合で二軸
押出磯に供給した。

二軸押出磯から出てきた水分６２％のクリーム状の８場
体を、ベルトプレス型脱水機に供給して面圧５に＋？／
ｃ１、線圧６０　ｋｇ／　ａｍで脱水した。濾過液は透
明であった。脱水されたケーキの水分は３５％であった
。この凝集体ケーキを粉砕、篩分けして０．５゛＼７２
１１−の粒子を得た。この粒子を伝熱管を備えたロータ
リードライヤー内に投入し減圧下３０°Ｃで２時間乾燥
して、顆粒状塩化ビニルを封脂を得た。

実施例３−、６ 実施例１において、ロータリードライヤーでの乾燥条件
をそれぞｉ４０°Ｃで１時間（実施例３）、５０℃で３
０分間（実施例４）、６０°Ｃで３０分間（実施例５）
及び７０″Ｃで３０分間〈実施例６）にしたほかは実施
例１と同様にして顆粒状塩化ビニル樹脂を得た。

比較例１ 実施例１において、ロータリードライヤーの乾燥条件を
８０°Ｃで３０分とした以外は実施例１と同様にした。

比較例２ 実施例１の塩化ビニル樹脂ラテックスを、回転円盤型の
噴霧器を備えた噴ｎ乾燥磯にて入口温度１７０℃、出口
温度５２°Ｃの条件で噴ｎ乾燥し、粉砕機で粉砕して、
微粉末の塩化ビニル樹脂を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）乳化重合または微細懸濁重合によって製造された
   塩化ビニル樹脂ラテックスから顆粒状塩化ビニル樹脂を
   製造する方法において、 （Ａ）塩化ビニル樹脂ラテックスを凝集破壊する工程 （Ｂ）破壊された塩化ビニル樹脂ラテックスを、フィル
   タープレス型脱水機、ベルトプレス型脱水機またはチュ
   ーブプレス型脱水機にて水分５０％以下に脱水する工程
   および （Ｃ）脱水された塩化ビニル樹脂を８０℃未満の温度で
   乾燥する工程 を経ることを特徴とする顆粒状塩化ビニル樹脂の製造方
   法。