JPH06248033A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH06248033A JPH06248033A JP4012793A JP4012793A JPH06248033A JP H06248033 A JPH06248033 A JP H06248033A JP 4012793 A JP4012793 A JP 4012793A JP 4012793 A JP4012793 A JP 4012793A JP H06248033 A JPH06248033 A JP H06248033A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- free radical
- butylperoxy
- silane
- weight
- Prior art date
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形時、あるいは成形後実際に使用する際に
発生する、架橋ポリオレフィン系樹脂特有の臭気を著し
く低減し、作業環境および実使用環境を大幅に改善した
樹脂組成物の提供を目的としたものである。 【構成】 （ａ）ポリオレフィン系樹脂、（ｂ）有機不
飽和シランおよび（ｃ）１分間の半減期を得るための分
解温度が１７０℃以上２５０℃以下でかつ活性酸素量が
８％以上である遊離ラジカル発生剤からなる樹脂組成
物。
発生する、架橋ポリオレフィン系樹脂特有の臭気を著し
く低減し、作業環境および実使用環境を大幅に改善した
樹脂組成物の提供を目的としたものである。 【構成】 （ａ）ポリオレフィン系樹脂、（ｂ）有機不
飽和シランおよび（ｃ）１分間の半減期を得るための分
解温度が１７０℃以上２５０℃以下でかつ活性酸素量が
８％以上である遊離ラジカル発生剤からなる樹脂組成
物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、成形時、あるいは成形
後実際に使用する際に発生する、架橋ポリオレフィン系
樹脂特有の臭気を著しく低減し、作業環境および実使用
環境を大幅に改善した樹脂組成物に関するものである。
後実際に使用する際に発生する、架橋ポリオレフィン系
樹脂特有の臭気を著しく低減し、作業環境および実使用
環境を大幅に改善した樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近来、ポリエチレン等のポリオレフィン
を架橋させる簡便な方法としては、該ポリオレフィンに
遊離ラジカル発生剤の存在下で有機不飽和シランをグラ
フト反応させてシラングラフト化した後、このシラング
ラフトマーをシラノール縮合触媒の存在下で水分と接触
させて架橋させる所謂シラン架橋法（例えば特公昭４８
−１７１１号公報、特開昭５７−４９１０９号公報等）
が化学架橋（有機過酸化物による架橋）や放射線照射架
橋に比べてはるかに簡便であるため、電線、ケーブル、
シート、パイプ等の用途に広範囲に普及してきている。
しかしながら、これらの材料は特有の刺激臭があり、成
形時、成形機が設置された建物中に臭いが広がって作業
環境の悪化を招き、作業者は不快臭の中での作業を余儀
なくされる。また成形品自身にこの臭いが残るため、給
水、給湯パイプ等その成形品に触れた物が直接人間の口
に入いるような用途では使用できない。
を架橋させる簡便な方法としては、該ポリオレフィンに
遊離ラジカル発生剤の存在下で有機不飽和シランをグラ
フト反応させてシラングラフト化した後、このシラング
ラフトマーをシラノール縮合触媒の存在下で水分と接触
させて架橋させる所謂シラン架橋法（例えば特公昭４８
−１７１１号公報、特開昭５７−４９１０９号公報等）
が化学架橋（有機過酸化物による架橋）や放射線照射架
橋に比べてはるかに簡便であるため、電線、ケーブル、
シート、パイプ等の用途に広範囲に普及してきている。
しかしながら、これらの材料は特有の刺激臭があり、成
形時、成形機が設置された建物中に臭いが広がって作業
環境の悪化を招き、作業者は不快臭の中での作業を余儀
なくされる。また成形品自身にこの臭いが残るため、給
水、給湯パイプ等その成形品に触れた物が直接人間の口
に入いるような用途では使用できない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの問
題を解決したもので成形時、あるいは成形後実際に使用
する際に発生する、架橋ポリオレフィン系樹脂特有の臭
気を著しく低減し、作業環境および実使用環境を大幅に
改善した樹脂組成物の提供を目的としたものである。
題を解決したもので成形時、あるいは成形後実際に使用
する際に発生する、架橋ポリオレフィン系樹脂特有の臭
気を著しく低減し、作業環境および実使用環境を大幅に
改善した樹脂組成物の提供を目的としたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の樹脂組成物は下
記の(ａ)〜(ｄ)の成分からなる組成物であって、(ａ)を
１００重量部に対して(ｂ)を１〜５重量部および(ｃ)を
０．０１〜１重量部含有することを特徴とするものであ
る。 (ａ)ポリオレフィン系樹脂。 (ｂ)一般式ＲＲ’ＳｉＹ2（Ｒは１価のオレフィン不飽
和炭化水素基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ’は脂肪
族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいはＹと
同じもの）で表される有機不飽和シラン。 (ｃ)１分間の半減期を得るための分解温度が１７０℃以
上２５０℃以下でかつ活性酸素量が８％以上である遊離
ラジカル発生剤。
記の(ａ)〜(ｄ)の成分からなる組成物であって、(ａ)を
１００重量部に対して(ｂ)を１〜５重量部および(ｃ)を
０．０１〜１重量部含有することを特徴とするものであ
る。 (ａ)ポリオレフィン系樹脂。 (ｂ)一般式ＲＲ’ＳｉＹ2（Ｒは１価のオレフィン不飽
和炭化水素基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ’は脂肪
族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいはＹと
同じもの）で表される有機不飽和シラン。 (ｃ)１分間の半減期を得るための分解温度が１７０℃以
上２５０℃以下でかつ活性酸素量が８％以上である遊離
ラジカル発生剤。
【０００５】本発明の(ａ)成分は樹脂組成物のベースに
なるポリオレフィン系樹脂である。これらのポリオレフ
ィン系樹脂としては高密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチ
レン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン三元共重合体、スチレン−ブタジエン−
ブロック共重合体の水素添加誘導体、スチレン−イソプ
レン−ブロック共重合体の水素添加誘導体等の中から選
ばれる１種または２種以上の樹脂が使用される。
なるポリオレフィン系樹脂である。これらのポリオレフ
ィン系樹脂としては高密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチ
レン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン三元共重合体、スチレン−ブタジエン−
ブロック共重合体の水素添加誘導体、スチレン−イソプ
レン−ブロック共重合体の水素添加誘導体等の中から選
ばれる１種または２種以上の樹脂が使用される。
【０００６】本発明の(ｂ)成分はベースレジン相互の架
橋点となるべくベースレジンにグラフト化されるもので
ある。本発明において使用される有機不飽和シランとし
ては、一般式ＲＲ’ＳｉＹ2（Ｒは１価のオレフィン不
飽和炭化水素基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ’は脂
肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいはＹ
と同じもの）で表される化合物が使用される。Ｒ’がＹ
と同一で一般式ＲＳｉＹ3で表される有機不飽和シラン
を使用するのが望ましく、例えばビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシ
シラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキ
シシラン等が挙げられる。これらの添加量としてはベー
スポリマー１００重量部に対して１〜５重量部、好まし
くは１．５〜３．５重量部である。１重量部以下では充
分なグラフト化が起こらず、また５重量部以上では成形
不良を起こすとともに経済的でなくなる。
橋点となるべくベースレジンにグラフト化されるもので
ある。本発明において使用される有機不飽和シランとし
ては、一般式ＲＲ’ＳｉＹ2（Ｒは１価のオレフィン不
飽和炭化水素基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ’は脂
肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいはＹ
と同じもの）で表される化合物が使用される。Ｒ’がＹ
と同一で一般式ＲＳｉＹ3で表される有機不飽和シラン
を使用するのが望ましく、例えばビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシ
シラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキ
シシラン等が挙げられる。これらの添加量としてはベー
スポリマー１００重量部に対して１〜５重量部、好まし
くは１．５〜３．５重量部である。１重量部以下では充
分なグラフト化が起こらず、また５重量部以上では成形
不良を起こすとともに経済的でなくなる。
【０００７】本発明の(ｃ)成分はシラングラフト反応の
開始剤として働く。本発明において使用される遊離ラジ
カル発生剤には、１分間の半減期を得るための分解温度
が１７０℃以上２５０℃以下でかつ活性酸素量が８％以
上の、重合開始作用が強く、分解生成物が臭いを発生し
ない種々の有機過酸化物が用いられる。これらの有機過
酸化物としては２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、α，α′−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソ
フタレート等の中から選ばれる１種または２種以上の有
機過酸化物が使用される。１分間の半減期を得るための
分解温度が１７０℃以下では、反応が激しくなりその制
御が難しく、２５０℃以上では適当な条件で反応が起こ
らない。活性酸素量が８％未満では遊離ラジカル発生剤
を多量に添加する必要があり、外観不良や強度低下を招
く。これらの添加量としてはベースポリマー１００重量
部に対して０．０１〜１重量部好ましくは０．０３〜
０．３重量部である。０．０１重量部以下では充分なシ
ラングラフト反応が進行せず、また１重量部以上では押
出加工性が低下するとともに成形表面が悪くなる。
開始剤として働く。本発明において使用される遊離ラジ
カル発生剤には、１分間の半減期を得るための分解温度
が１７０℃以上２５０℃以下でかつ活性酸素量が８％以
上の、重合開始作用が強く、分解生成物が臭いを発生し
ない種々の有機過酸化物が用いられる。これらの有機過
酸化物としては２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、α，α′−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソ
フタレート等の中から選ばれる１種または２種以上の有
機過酸化物が使用される。１分間の半減期を得るための
分解温度が１７０℃以下では、反応が激しくなりその制
御が難しく、２５０℃以上では適当な条件で反応が起こ
らない。活性酸素量が８％未満では遊離ラジカル発生剤
を多量に添加する必要があり、外観不良や強度低下を招
く。これらの添加量としてはベースポリマー１００重量
部に対して０．０１〜１重量部好ましくは０．０３〜
０．３重量部である。０．０１重量部以下では充分なシ
ラングラフト反応が進行せず、また１重量部以上では押
出加工性が低下するとともに成形表面が悪くなる。
【０００８】その他の添加剤として本発明の樹脂組成物
は所望により通常に使用される添加剤、例えば酸化防止
剤、中和剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、分散
剤、滑剤、増粘剤、発泡剤、金属劣化防止剤、防カビ
剤、流動調整剤等、またリンおよびホスフィン誘導体の
難燃剤、その他の無機質充填剤、架橋剤、架橋助剤等、
または他の合成樹脂を含有させることもできる。
は所望により通常に使用される添加剤、例えば酸化防止
剤、中和剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、分散
剤、滑剤、増粘剤、発泡剤、金属劣化防止剤、防カビ
剤、流動調整剤等、またリンおよびホスフィン誘導体の
難燃剤、その他の無機質充填剤、架橋剤、架橋助剤等、
または他の合成樹脂を含有させることもできる。
【０００９】
【実施例】以下に実施例を挙げて説明する。表１に示す
ような配合割合に従って、ベースポリマー、有機不飽和
シランおよび遊離ラジカル発生剤とを混和し、単軸押出
機を用いて押出温度１２０〜２８０℃で混練し、ストラ
ンドカットして造粒しシラングラフトマーを得た。得ら
れたシラングラフトマーと触媒マスターバッチ（高密度
ポリエチレン１００重量部に対して、ジブチル錫ジラウ
レート １重量部と酸化防止剤を混練してペレット化し
たもの）を１９：１の比率で混合し、単軸押出機を用い
て混練し、外径１５ｍｍ厚さ１．５ｍｍのチューブ状に
押出した後、温水中に浸漬することによって架橋処理を
行った。このチューブ状サンプルを用いて外観の評価、
衛生試験および臭いの評価を行った。またこのチューブ
状サンプルから引張試験用試験片を作成し、引張試験を
実施した。
ような配合割合に従って、ベースポリマー、有機不飽和
シランおよび遊離ラジカル発生剤とを混和し、単軸押出
機を用いて押出温度１２０〜２８０℃で混練し、ストラ
ンドカットして造粒しシラングラフトマーを得た。得ら
れたシラングラフトマーと触媒マスターバッチ（高密度
ポリエチレン１００重量部に対して、ジブチル錫ジラウ
レート １重量部と酸化防止剤を混練してペレット化し
たもの）を１９：１の比率で混合し、単軸押出機を用い
て混練し、外径１５ｍｍ厚さ１．５ｍｍのチューブ状に
押出した後、温水中に浸漬することによって架橋処理を
行った。このチューブ状サンプルを用いて外観の評価、
衛生試験および臭いの評価を行った。またこのチューブ
状サンプルから引張試験用試験片を作成し、引張試験を
実施した。
【００１０】
【００１１】注：＊ (１)昭和電工(株)製 ショウレックス S4503FD (２)信越化学工業(株)製 シラン SB6301 (３)日本油脂(株)製 α,α′ービス（ｔーブチルパーオ
キシーｍーイソプロピル）ベンゼン (４)日本油脂(株)製 ２,５ージメチルー２,５ージ（ｔーブ
チルパーオキシ）ヘキサン (５)日本油脂(株)製 ジクミルパーオキサイド (６)ステアリン酸 (７)ＪＩＳ Ｋ６７６０ による。 (８)ＪＩＳ Ｋ６７６０ による。 (９)チューブ状成形品を５０℃の温水中に２４時間浸漬
した後の水の臭い。 評価 優＞良＞可＞不可の順とし、可のレベルまでを合
格とした。 (10)５０ｍｍφの単軸押出機 １６０−１９０−２１０−２２０−２１０−２１０℃ Ｌ／Ｄ：２２、圧縮比：３．５、チューブダイ外径15m
m、内径12mm 評価 優＞良＞可＞不可の順とし、可のレベルまでを合
格とした。
キシーｍーイソプロピル）ベンゼン (４)日本油脂(株)製 ２,５ージメチルー２,５ージ（ｔーブ
チルパーオキシ）ヘキサン (５)日本油脂(株)製 ジクミルパーオキサイド (６)ステアリン酸 (７)ＪＩＳ Ｋ６７６０ による。 (８)ＪＩＳ Ｋ６７６０ による。 (９)チューブ状成形品を５０℃の温水中に２４時間浸漬
した後の水の臭い。 評価 優＞良＞可＞不可の順とし、可のレベルまでを合
格とした。 (10)５０ｍｍφの単軸押出機 １６０−１９０−２１０−２２０−２１０−２１０℃ Ｌ／Ｄ：２２、圧縮比：３．５、チューブダイ外径15m
m、内径12mm 評価 優＞良＞可＞不可の順とし、可のレベルまでを合
格とした。
【００１２】表１から明らかなように、実施例１および
２に示す材料は強度を維持し、臭いおよびチューブ外観
ともに良好である。これに対し遊離ラジカル発生剤とし
て従来のジクミルパーオキサイドを使用した比較例１
は、臭いが強い。遊離ラジカル発生剤添加量の少ない比
較例２では、シラングラフト化反応が充分に進行してい
ないためシラン臭がきつく、強度も小さい。遊離ラジカ
ル発生剤添加量の多い比較例３では、良好な外観が得ら
れず、強度も小さい。シラン添加量の少ない比較例４で
は、シラングラフト化反応が充分に進行していないため
強度が小さい。シラン添加量の多い比較例５では、過剰
のシランが未反応のまま残ってしまうためシラン臭がき
つく、外観も悪い。
２に示す材料は強度を維持し、臭いおよびチューブ外観
ともに良好である。これに対し遊離ラジカル発生剤とし
て従来のジクミルパーオキサイドを使用した比較例１
は、臭いが強い。遊離ラジカル発生剤添加量の少ない比
較例２では、シラングラフト化反応が充分に進行してい
ないためシラン臭がきつく、強度も小さい。遊離ラジカ
ル発生剤添加量の多い比較例３では、良好な外観が得ら
れず、強度も小さい。シラン添加量の少ない比較例４で
は、シラングラフト化反応が充分に進行していないため
強度が小さい。シラン添加量の多い比較例５では、過剰
のシランが未反応のまま残ってしまうためシラン臭がき
つく、外観も悪い。
【００１３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
成形時、あるいは成形後実際に使用する際に発生する、
架橋ポリオレフィン系樹脂特有の臭気を著しく低減し、
作業環境および実使用環境を大幅に改善した樹脂組成物
を得ることができる。
成形時、あるいは成形後実際に使用する際に発生する、
架橋ポリオレフィン系樹脂特有の臭気を著しく低減し、
作業環境および実使用環境を大幅に改善した樹脂組成物
を得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記の(ａ)〜(ｃ)の成分からなる組成物
であって、(ａ)を１００重量部に対して(ｂ)を１〜５重
量部および(ｃ)を０．０１〜１重量部含有することを特
徴とする樹脂組成物。 (ａ)ポリオレフィン系樹脂。 (ｂ)一般式ＲＲ’ＳｉＹ2（Ｒは１価のオレフィン不飽
和炭化水素基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ’は脂肪
族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいはＹと
同じもの）で表される有機不飽和シラン。 (ｃ)１分間の半減期を得るための分解温度が１７０℃以
上２５０℃以下でかつ活性酸素量が８％以上である遊離
ラジカル発生剤。 - 【請求項２】 遊離ラジカル発生剤が２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，
α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピ
ル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシイソフタレート又はこれらの混合物
である請求項１記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4012793A JPH06248033A (ja) | 1993-03-01 | 1993-03-01 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4012793A JPH06248033A (ja) | 1993-03-01 | 1993-03-01 | 樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06248033A true JPH06248033A (ja) | 1994-09-06 |
Family
ID=12572152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4012793A Pending JPH06248033A (ja) | 1993-03-01 | 1993-03-01 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06248033A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06256567A (ja) * | 1993-03-03 | 1994-09-13 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 樹脂組成物およびそれからの絶縁電線および絶縁チューブ |
| US5481593A (en) * | 1991-07-19 | 1996-01-02 | Fujitsu Limited | Cordless telephone set with a call detecting unit which protects a call and indicates receipt of the call |
-
1993
- 1993-03-01 JP JP4012793A patent/JPH06248033A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5481593A (en) * | 1991-07-19 | 1996-01-02 | Fujitsu Limited | Cordless telephone set with a call detecting unit which protects a call and indicates receipt of the call |
| JPH06256567A (ja) * | 1993-03-03 | 1994-09-13 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 樹脂組成物およびそれからの絶縁電線および絶縁チューブ |
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