JPH06240273A - 摺動材用ポリイミド系樹脂組成物 - Google Patents

摺動材用ポリイミド系樹脂組成物

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JPH06240273A
JPH06240273A JP2799393A JP2799393A JPH06240273A JP H06240273 A JPH06240273 A JP H06240273A JP 2799393 A JP2799393 A JP 2799393A JP 2799393 A JP2799393 A JP 2799393A JP H06240273 A JPH06240273 A JP H06240273A
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JP
Japan
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resin
graphite
polyimide resin
resin composition
group
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JP2799393A
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English (en)
Inventor
Hiroshi Niwa
洋 丹羽
Takumi Shimokusuzono
工 下楠薗
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NTN Corp
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NTN Corp
NTN Toyo Bearing Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、摺動材用ポリイミド系樹脂組成物
を、耐熱性、摺動特性に優れ、かつ高PV値の摺動条件
下で耐摩耗性に優れ、さらに結晶化処理の前後で収縮率
を小さいものとする。 【構成】 下記の式で示される熱可塑性ポリイミド樹脂
50〜90重量%と、固定炭素量97%以上の鱗片状の
天然黒鉛50〜10重量%とからなる樹脂組成物100
重量部に、ポリエーテルエーテルケトン樹脂を10〜5
0重量部と四フッ化エチレン樹脂を5〜20重量部を配
合した摺動材用ポリイミド系樹脂組成物とする。 【化6】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、力学的かつ熱的に高
負荷が要求される摺動条件下で適用される摺動材用ポリ
イミド系樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリイミド樹脂は、優れた耐熱性があ
り、さらに高温下で高荷重、高速度摺動などの過酷な条
件で摺動剤として使用されるべくその特性の改善がなさ
れてきた。
【0003】たとえば、ポリイミド樹脂の摺動特性を改
良する技術として、特開昭63−8455号公報には、
ポリイミド樹脂に四フッ化エチレン樹脂を添加すること
が記載されている。また、特開昭63−314712号
公報には、ポリイミド樹脂に四フッ化エチレン樹脂と共
にフェノール樹脂硬化物を添加すると、耐摩耗性が改良
されることが開示されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリイミド樹
脂に四フッ化エチレン樹脂と共にフェノール樹脂硬化物
を添加した従来のポリイミド系の摺動材用樹脂組成物
は、ポリイミド樹脂のガラス転移温度(Tg=240
℃)付近の温度で、たとえば640kg/cm2 −m/
minといった高いPV値で摺動した場合に、耐摩耗性
がきわめて低いという問題点がある。
【0005】上記過酷な摺動条件での耐摩耗性を改善す
るために、熱可塑性ポリイミド樹脂に、熱処理を施して
結晶化度25%とする手法も知られている。しかし、こ
の場合には、結晶化処理の前後で成形品が2〜5%(収
縮率)も収縮するので、寸法精度の良い成形品を得るこ
とができない。
【0006】また、結晶化処理の前後で収縮率を小さい
ものとする技術としては、特開平4−175373号公
報、特開平4−202470号公報に、サーモトロピッ
ク液晶ポリマーを添加することが記載されている。この
場合に用いる液晶性ポリマーは、高配向して成形品の線
膨張率を小さくし、成形品の寸法精度を向上させる。
【0007】しかし、サーモトロピック液晶ポリマーと
熱可塑性ポリイミド樹脂からなる組成物は、非相溶系で
あるため、耐摩耗性については殆ど改善できない。
【0008】そこで、この発明は、上記した問題点を解
決し、摺動材用ポリイミド系樹脂組成物を、耐熱性、摺
動特性に優れ、かつ高PV値の摺動条件下で耐摩耗性に
優れた特性を有するものとすることに加えて、さらに結
晶化処理の前後で収縮率を小さいものとして、寸法精度
の管理が容易なものとすることを課題としている。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、この発明においては、下記化3の式で示される熱可
塑性ポリイミド樹脂50〜90重量%と、非フェノール
樹脂系の原料を黒鉛化して得られる固定炭素量97%以
上の黒鉛50〜10重量%とからなる樹脂組成物100
重量部に、下記化4の式で示されるポリエーテルエーテ
ルケトン樹脂を10〜50重量部と、四フッ化エチレン
樹脂を5〜20重量部配合したのである。
【0010】
【化3】
【0011】
【化4】
【0012】また、上記した固定炭素量97%以上の黒
鉛は鱗片状の天然黒鉛であってよい。以下、その詳細を
述べる。
【0013】まず、この発明に用いる前記化3の式で示
される熱可塑性ポリイミド樹脂は、下記化5の式で示さ
れる芳香族エーテルジアミンと一種以上のテトラカルボ
ン酸二無水物の反応によって得られるポリアミド酸を脱
水環化して得られるものである。
【0014】
【化5】
【0015】このようなポリイミド樹脂のうち、ポリイ
ミド樹脂の市販品(前記の化3の式におけるR1 〜R4
が全て水素であるもの)としては、三井東圧化学社製:
AURUMが挙げられる。
【0016】次に、この発明における固定炭素量97%
以上の黒鉛としては、地中から産出された天然の鱗片状
黒鉛、または人造黒鉛であってよい。天然黒鉛のうち、
平均粒径が10μm程度の鱗片状の黒鉛が、この発明の
所期の目的達成に特に好ましいことが実験により判明し
ている。人造黒鉛は、たとえばピッチ由来のコークスを
タールやピッチで固めて約1200℃で焼成してから黒
鉛化炉に入れ、約2300℃の高温で結晶を成長させた
ものが好ましい。また、人造黒鉛の原料としては、ピッ
チ、コールタール、コークス、木質原料、フラン樹脂、
ポリアクリロニトリルなどを用い、フェノール樹脂は原
料として使用しない。なぜなら、後述する実験からも、
他の原料から得られる黒鉛に比べて明らかに有意差が見
られるからである。
【0017】ここで黒鉛成分中の固定炭素とは、石炭試
験法の工業分析において、水分、灰分、揮発分を定量し
て除いた残りの成分であって、炭素を主成分として少量
の水素、酸素、窒素を含むものである。そして、固定炭
素量が97%未満の少量では、耐摩耗性、結晶化処理前
後の成形品の収縮率ともに満足できる結果が得られな
い。
【0018】前記した熱可塑性ポリイミド樹脂と黒鉛の
配合割合は、熱可塑性ポリイミド樹脂50〜90重量
%、固定炭素量97%以上の黒鉛50〜10重量%であ
る。なぜなら、黒鉛の配合量が50重量%を越える多量
では、組成物の溶融粘度が大きくなって溶融成形が困難
となり、10重量%未満の少量では、耐摩耗性の改善効
果が充分に得られないからである。
【0019】次に、この発明に用いる四フッ化エチレン
樹脂は、組成物中に均一に混和するために粉状の形態の
ものが好ましく、たとえばモールディングパウダー、フ
ァインパウダーまたは成形焼成後にγ線等の電子線照射
をして粉砕したものなどであってよい。四フッ化エチレ
ン樹脂の配合割合は、前記した熱可塑性ポリイミド樹脂
と黒鉛の組成物の100重量部に対して、5〜20重量
部である。なぜなら、5重量部未満の少量では、添加さ
れた熱可塑性ポリイミド樹脂組成物に充分な摺動特性が
付与されず、20重量部を越える多量では、熱可塑性ポ
リイミド樹脂本来の機械的強度が損なわれるからであ
る。
【0020】つぎに、この発明に用いる前記化5の式で
表わされるポリエーテルエーテルケトン樹脂は、結晶性
で耐熱性が高い熱可塑性樹脂として英国ICI社が開発
したものであり、その融点は334℃、ガラス転移点は
240℃の樹脂である。国内市販のポリエーテルエーテ
ルケトン樹脂としては三井東圧化学社製:PEEK−1
50Pなどを例示することができる。このようなポリエ
ーテルエーテルケトン樹脂は、前記したように、樹脂組
成物に対して10〜50重量部配合すれば、溶融成形時
の流れ性の改良および結晶化時の収縮率を緩和すること
ができる。しかし、10重量部未満の少量では、流れ性
の改良および結晶化時の変形改良の効果は得られず、5
0重量部を越える多量では、耐摩耗性を著しく低下させ
る弊害がある。
【0021】なお、この発明の摺動材用ポリイミド系樹
脂組成物には、この発明の目的を損なわない範囲で、以
下〜に列記するような種々公知の添加剤を配合する
ことができる。
【0022】すなわち、補強剤として、ガラス繊維、
カーボン繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、カーボン
ウィスカ、アスベスト、金属繊維、ロックウールなど、 難燃性向上剤として、三酸化アンチモン、炭酸マグネ
シウム、炭酸カルシウムなど、 電気特性向上剤として、クレー、マイカなど、 耐クラッキング向上剤として、石綿、シリカ、グラフ
ァイトなど、 熱伝導度向上剤として、鉄、亜鉛、アルミニウム、銅
その他の金属粉末など、 その他充填剤として、ガラスビーズ、ガラスバルー
ン、炭酸カルシウム、アルミナ、タルク、ケイソウ土、
水和アルミナ、シラスバルーン、各種金属酸化物、無機
質顔料類などであって、300℃以上で安定な天然また
は合成の化合物類である。
【0023】以上述べたこの発明に用いる諸原材料を混
合する手段は、特に限定されるものではなく、原料を個
別に溶融混合機に供給してもよく、または予めヘンシェ
ルミキサー、ボールミキサー、リボンブレンダーなどの
汎用の混合機を用いて2種以上のものを同時に混合して
もよい。その場合の混合温度は、通常250〜420
℃、好ましくは300〜400℃である。また、成形方
法は、圧縮成形、焼結成形などを採用でき、均一溶融ブ
レンド体を形成して、射出成形または押出し成形を行な
うこともできる。
【0024】
【作用】この発明の摺動材用ポリイミド系樹脂組成物
は、耐熱性あるポリイミド樹脂をマトリックスとし、こ
れに摩擦係数の低減効果に特に優れた四フッ化エチレン
樹脂を添加したので、所要の耐熱性および摩擦特性に優
れたものであり、さらに固定炭素量が所定%以上の黒鉛
とポリエーテルエーテルケトン樹脂を所定量添加したこ
とにより、耐摩耗性が改善されると共に結晶化処理の前
後で収縮率が小さいものとなる。
【0025】
【実施例】実施例および比較例に使用した原材料を一括
して挙げると以下の通りである。
【0026】なお、配合割合は全て重量%であり、
〔 〕内に略号を示した。
【0027】(1)熱可塑性ポリイミド樹脂〔TPI〕 三井東圧化学社製:AURUM #450 (2)鱗片状天然黒鉛〔鱗片状黒鉛〕 日本黒鉛社製:ACP(固定炭素量99.5%) (3)人造黒鉛〔人造黒鉛〕 LONZA社製:KS10(固定炭素量99.5%) (4)土粒状天然黒鉛〔土粒状黒鉛〕 日本黒鉛社製:青P(固定炭素量92.5%) (5)粉末状フェノール樹脂硬化物(Ph硬化物) 鐘紡社製:ベルパール C2000 (6)ポリエーテルエーテルケトン樹脂〔PEEK〕 三井東圧化学社製:PEEK−150P (7)四フッ化エチレン樹脂〔PTFE〕 喜多村社製:KTL610 〔実施例1〜7、比較例1〜7〕原材料を表1または表
2に示す割合で配合し乾式混合した後、二軸溶融押出し
機を用いて370〜400℃の条件で押出して造粒し、
得られたペレットを射出成形機に供給して、シリンダー
温度370〜400℃、射出圧力1000kg/c
2 、金型温度150〜200℃の条件で射出成形し、
試験片を成形した。得られた試験片について、(1) 摩擦
係数、(2) 摩耗係数、(3) 限界PV値、(4) 曲げ弾性
率、(5) 結晶化処理による寸法変化をそれぞれつぎに示
す方法で測定し、得られた結果を表3または表4に示し
た。
【0028】(1) 摩擦係数 スラスト型摩擦・摩耗試験機(自社製)を用い、面圧
5.0kg/cm2 、滑り速度毎分128m、相手材S
UJ2、無潤滑、運転時間60分時の動摩擦係数を求め
た。
【0029】(2) 摩耗係数 摩擦係数の測定に用いた試験機を使用し、面圧5.0k
g/cm2 、滑り速度毎分128m、相手材;SUJ
2、無潤滑、運転時間100時間における非晶状態およ
び結晶化処理後の状態での摩耗試験結果からそれぞれ摩
耗係数(×10-10 cm3 /kgf・m)を求めた。
【0030】(3) 限界PV値 上記摩耗試験において、滑り速度毎分128m、相手
材;SUJ2、無潤滑、運転時間100時間における結
晶化処理後の限界PV値(kg/cm2 −m/min)
を求めた。ただし、摩耗係数が100×10-10 cm3
/kgf・m以上となる面圧を限界PVとした。
【0031】(4) 曲げ弾性率 ASTM−D790に準拠し、常温および230℃での
曲げ弾性率(kgf/cm2 )を求めた。 (5) 結晶化処理による寸法変化 外径66.5mm、内径37mm、厚み2mmのスラス
トワッシャ型試験片(内径中心からゲート口直径2.5
mmでディスクゲート成形し、内径を切削加工したも
の)を20個用いて、これらにステップ加温にて320
℃、2時間の結晶化処理を行なった。そして、処理前後
の(a)外径寸法標準偏差、(b)収縮率(%)、
(c)肉眼観察による反りの有無を調べた。
【0032】
【表1】
【0033】
【表2】
【0034】
【表3】
【0035】
【表4】
【0036】表3および表4の結果から明らかなよう
に、PTFEまたはPEEKを配合しなかった比較例1
と比較例3は摩耗係数が高く、黒鉛を配合しなかった比
較例2は結晶化処理した際の収縮率が4%を越える不適
当なものであった。また固定炭素量97%以上の黒鉛の
配合量が所定範囲を越える比較例4は成形不能であっ
た。さらに、固定炭素量97%未満の黒鉛を含有する比
較例5または黒鉛を配合しなかった比較例6は、結晶化
処理後の寸法変化が大きく不適当であった。
【0037】これに対し、配合成分、配合割合とも全て
の条件を満足する実施例1〜7は、限界PV値がいずれ
も1000以上と充分に大きく、その他の試験項目の摩
耗係数、機械的強度(曲げ弾性率)、摩擦係数について
も摺動材料として優れた特性を示し、特に結晶化処理後
の寸法変化は1%以下と充分に小さいものであった。
【0038】したがって、このような実施例の摺動材料
組成物を、シート状、フィルム状、棒状、繊維状とした
成形品は、自動車用のピストンリング、軸受、シールリ
ング、バルブ、バルブガイド、バルブシート、シール、
シンクロナイザリング、クラッチ摩擦板、ギア、軸受、
ビスカスカップリングプレートなどに適用でき、また
は、複写機、プリンターなどの事務機器用途として、ギ
ア、軸受、断熱材、分離爪、その他汎用の摺動部材、構
造部材として広範な用途を期待できる。
【0039】
【効果】この発明は、以上説明したように、耐熱性ある
ポリイミド樹脂をマトリックスとし、これに摩擦係数の
低減効果に特に優れた四フッ化エチレン樹脂を添加し、
さらに固定炭素量が所定%以上の黒鉛およびポリエーテ
ルエーテルケトン樹脂を所定量添加したポリイミド系樹
脂組成物としたので、耐熱性、摺動特性および高PV値
の摺動条件下での耐摩耗性に優れたものとなり、しかも
結晶化処理の前後で収縮率が小さく寸法精度の管理が容
易な摺動材用ポリイミド系樹脂組成物となる利点があ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 103:02 Z 9159−4H 107:32 107:38 107:44) (C08L 79/08 71:10 9167−4J 27:18) 9166−4J C10N 30:06 30:08 40:02 50:08 60:00

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記化1の式で示される熱可塑性ポリイ
    ミド樹脂50〜90重量%と、非フェノール樹脂系の原
    料を黒鉛化して得られる固定炭素量97%以上の黒鉛5
    0〜10重量%とからなる樹脂組成物100重量部に、
    下記化2の式で示されるポリエーテルエーテルケトン樹
    脂を10〜50重量部と、四フッ化エチレン樹脂を5〜
    20重量部配合してなる摺動材用ポリイミド系樹脂組成
    物。 【化1】 【化2】
  2. 【請求項2】 固定炭素量97%以上の黒鉛が鱗片状の
    天然黒鉛である請求項1記載の摺動材用ポリイミド系樹
    脂組成物。
JP2799393A 1993-02-17 1993-02-17 摺動材用ポリイミド系樹脂組成物 Pending JPH06240273A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080248269A1 (en) * 2004-07-09 2008-10-09 Nobuhiro Shibuya Slide Member for Compressor
JP2009078562A (ja) * 2008-11-26 2009-04-16 Sumitomo Electric Fine Polymer Inc 四フッ化エチレン樹脂ファインパウダー、或いはその押出成形品

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