JPH06240229A - 難燃性接着剤 - Google Patents
難燃性接着剤Info
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- JPH06240229A JPH06240229A JP5025224A JP2522493A JPH06240229A JP H06240229 A JPH06240229 A JP H06240229A JP 5025224 A JP5025224 A JP 5025224A JP 2522493 A JP2522493 A JP 2522493A JP H06240229 A JPH06240229 A JP H06240229A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
- C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
- C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
- C08G18/4216—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from mixtures or combinations of aromatic dicarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids and dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/54—Inorganic substances
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/38—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal
- H05K3/386—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal by the use of an organic polymeric bonding layer, e.g. adhesive
Abstract
(57)【要約】
【目的】 フレキシブルプリント配線板、フラットケー
ブル等種々の物品に使用でき、ハロゲンやハロゲン化水
素等の発生のない難燃性接着剤を得る。 【構成】 熱可塑性高分子量ポリエステルを主成分と
し、該ポリエステル１００重量部に対し、水酸化アルミ
ニウムおよび／または水酸化マグネシウム５０〜２００
重量部、、リン酸エステル５〜５０重量部、シリカ充填
シリコーンオイル５〜５０重量部、イソシアネート２〜
５０重量部を配合する。
ブル等種々の物品に使用でき、ハロゲンやハロゲン化水
素等の発生のない難燃性接着剤を得る。 【構成】 熱可塑性高分子量ポリエステルを主成分と
し、該ポリエステル１００重量部に対し、水酸化アルミ
ニウムおよび／または水酸化マグネシウム５０〜２００
重量部、、リン酸エステル５〜５０重量部、シリカ充填
シリコーンオイル５〜５０重量部、イソシアネート２〜
５０重量部を配合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性接着剤の改良に関
する。
する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子機器には小型化、軽量化、省
スペース化が要求されている。かような要求に対応し、
電子機器には軽量でコンパクトでしかも折り曲げもでき
るフレキシブルプリント配線板、フラットケーブル等が
組み込まれている。そして、例えば、フレキシブルプリ
ント配線板では絶縁フィルム上にプリント回路を接着剤
により接着させているように、接着剤が多用されてい
る。
スペース化が要求されている。かような要求に対応し、
電子機器には軽量でコンパクトでしかも折り曲げもでき
るフレキシブルプリント配線板、フラットケーブル等が
組み込まれている。そして、例えば、フレキシブルプリ
ント配線板では絶縁フィルム上にプリント回路を接着剤
により接着させているように、接着剤が多用されてい
る。
【０００３】かような用途に使用する接着剤としては難
燃性が必須とされることが多く、難燃性接着剤として
は、例えば、飽和共重合ポリエステル樹脂を主成分と
し、これに臭素化有機難燃剤および無機充填剤を加え、
これら成分を有機溶剤に溶解させたものが知られている
（特開昭６２−９６５８０号公報）。
燃性が必須とされることが多く、難燃性接着剤として
は、例えば、飽和共重合ポリエステル樹脂を主成分と
し、これに臭素化有機難燃剤および無機充填剤を加え、
これら成分を有機溶剤に溶解させたものが知られている
（特開昭６２−９６５８０号公報）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ハロゲ
ン化難燃剤を含有する場合、接着後の時間の経過に伴い
ハロゲンやハロゲン化水素のような腐食性ガスが発生す
ることがあり、このガスによりプリント回路の腐食や曇
りが発生するといった不都合があった。
ン化難燃剤を含有する場合、接着後の時間の経過に伴い
ハロゲンやハロゲン化水素のような腐食性ガスが発生す
ることがあり、このガスによりプリント回路の腐食や曇
りが発生するといった不都合があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は従来技術の有す
る上記問題を解決したもので非ハロゲン系物質を構成成
分とする難燃性接着剤に関し、熱可塑性高分子量ポリエ
ステル１００重量部に対し、水酸化アルミニウムおよび
／または水酸化マグネシウム５０〜２００重量部、リン
酸エステル５〜５０重量部、シリカ充填シリコーンオイ
ル、イソシアネート２〜５０重量部を配合して成るもの
である。
る上記問題を解決したもので非ハロゲン系物質を構成成
分とする難燃性接着剤に関し、熱可塑性高分子量ポリエ
ステル１００重量部に対し、水酸化アルミニウムおよび
／または水酸化マグネシウム５０〜２００重量部、リン
酸エステル５〜５０重量部、シリカ充填シリコーンオイ
ル、イソシアネート２〜５０重量部を配合して成るもの
である。
【０００６】本発明おいて用いる熱可塑性高分子量ポリ
エステルはジカルボン酸とジオールの縮重合により得ら
れる線状の飽和ポリエステルであり、その分子量は約１
万〜３万である。上記のジカルボン酸としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸等のような芳香族ジカルボン酸やア
ジピン酸、セバチン酸等のような脂肪族ジカルボン酸
を、ジオールとしてはエチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール等を用いることができる。
エステルはジカルボン酸とジオールの縮重合により得ら
れる線状の飽和ポリエステルであり、その分子量は約１
万〜３万である。上記のジカルボン酸としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸等のような芳香族ジカルボン酸やア
ジピン酸、セバチン酸等のような脂肪族ジカルボン酸
を、ジオールとしてはエチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール等を用いることができる。
【０００７】かような熱可塑性高分子量ポリエステル
は、例えば、東洋紡績株式会社からバイロン２００、バ
イロン３００、バイロン５００、ユニチカ株式会社から
ＵＥ３２２０、ＵＥ３２２１、ＵＥ３２３０の商品名で
既に市販されているので、これらを入手して使用するこ
とができる。
は、例えば、東洋紡績株式会社からバイロン２００、バ
イロン３００、バイロン５００、ユニチカ株式会社から
ＵＥ３２２０、ＵＥ３２２１、ＵＥ３２３０の商品名で
既に市販されているので、これらを入手して使用するこ
とができる。
【０００８】本発明においては上記熱可塑性高分子量ポ
リエステル１００重量部に対し、水酸化アルミニウムお
よび／または水酸化マグネシウムが５０〜２００重量部
の割合で配合される。これらは接着剤に難燃性を付与す
るものであり、その配合量が５０重量部未満では実用上
満足し得る難燃性を付与できず、２００重量部を超える
多量配合では接着力の低下を招くので好ましくない。こ
れら水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムは熱
可塑性高分子量ポリエステルとの均一分散の観点から、
平均粒径約１μｍ以下で且つ比表面積５ｍ2 ／ｇ以上
（ＢＥＴ法による測定値）の粉末として用いるのが好適
であることが判明している。
リエステル１００重量部に対し、水酸化アルミニウムお
よび／または水酸化マグネシウムが５０〜２００重量部
の割合で配合される。これらは接着剤に難燃性を付与す
るものであり、その配合量が５０重量部未満では実用上
満足し得る難燃性を付与できず、２００重量部を超える
多量配合では接着力の低下を招くので好ましくない。こ
れら水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムは熱
可塑性高分子量ポリエステルとの均一分散の観点から、
平均粒径約１μｍ以下で且つ比表面積５ｍ2 ／ｇ以上
（ＢＥＴ法による測定値）の粉末として用いるのが好適
であることが判明している。
【０００９】本発明においては更にリン酸エステル、シ
リカ充填シリコーンオイルが熱可塑性高分子量ポリエス
テル１００重量部に対し、各々５〜５０重量部配合され
る。これら両者の配合により、熱可塑性高分子量ポリエ
ステルへの水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムの
配合による接着力低下が抑制でき、また、難燃性が向上
する効果もある。これらの配合量が５重量部未満のと
き、あるいは５０重量部を超える多量配合のときは、い
ずれも接着力の低下抑制効果が得られない。
リカ充填シリコーンオイルが熱可塑性高分子量ポリエス
テル１００重量部に対し、各々５〜５０重量部配合され
る。これら両者の配合により、熱可塑性高分子量ポリエ
ステルへの水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムの
配合による接着力低下が抑制でき、また、難燃性が向上
する効果もある。これらの配合量が５重量部未満のと
き、あるいは５０重量部を超える多量配合のときは、い
ずれも接着力の低下抑制効果が得られない。
【００１０】上記リン酸エステルとしてはトリフェニル
ホスヘート、トリクレジルホスヘート、トリキシレニル
ホスヘート、クレジルジフェニルホスヘート、キシレニ
ルジフェニルホスヘート等を使用できる。また、シリカ
充填シリコーンオイルは鎖状シロキサンの一部がレジン
構造を有するシリコーンオイルにシリカを充填したもの
である。なお、リン酸エステルは大八化学工業株式会社
からＴＰＰ、ＣＲ−７３３Ｓの商品名、シリカ充填シリ
コーンオイルは東芝シリコーン株式会社からＴＳＦ４６
１０の商品名で各々市販されているので、これらを入手
して使用することができる。
ホスヘート、トリクレジルホスヘート、トリキシレニル
ホスヘート、クレジルジフェニルホスヘート、キシレニ
ルジフェニルホスヘート等を使用できる。また、シリカ
充填シリコーンオイルは鎖状シロキサンの一部がレジン
構造を有するシリコーンオイルにシリカを充填したもの
である。なお、リン酸エステルは大八化学工業株式会社
からＴＰＰ、ＣＲ−７３３Ｓの商品名、シリカ充填シリ
コーンオイルは東芝シリコーン株式会社からＴＳＦ４６
１０の商品名で各々市販されているので、これらを入手
して使用することができる。
【００１１】本発明においてはイソシアネートも配合さ
れる。このイソシアネートとしてはヘキサメチレンジイ
ソシアネート、イソフオロンジイソシアネート、ｍ−テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート等を使用でき
る。この配合量は熱可塑性高分子量ポリエステル１００
重量部に対し、２〜５０重量部である。このイソシアネ
ートは主として接着剤に耐熱性に寄与する。配合量が２
重量部未満では耐熱性が向上せず、５０重量部を超える
多量配合では接着力の低下を招くのでいずれも好ましく
ない。
れる。このイソシアネートとしてはヘキサメチレンジイ
ソシアネート、イソフオロンジイソシアネート、ｍ−テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート等を使用でき
る。この配合量は熱可塑性高分子量ポリエステル１００
重量部に対し、２〜５０重量部である。このイソシアネ
ートは主として接着剤に耐熱性に寄与する。配合量が２
重量部未満では耐熱性が向上せず、５０重量部を超える
多量配合では接着力の低下を招くのでいずれも好ましく
ない。
【００１２】本発明は上記したように熱可塑性高分子量
ポリエステル、水酸化アルミニウムおよび／または水酸
化マグネシウム、リン酸エステル、イソシアネートを必
須成分とするものであるが、所望により銅、鉄等の安定
剤、酸化防止剤、老化防止剤等の充填剤、着色剤等の添
加剤を適量配合することもできる。
ポリエステル、水酸化アルミニウムおよび／または水酸
化マグネシウム、リン酸エステル、イソシアネートを必
須成分とするものであるが、所望により銅、鉄等の安定
剤、酸化防止剤、老化防止剤等の充填剤、着色剤等の添
加剤を適量配合することもできる。
【００１３】なお、本発明に係る難燃性接着剤は、通
常、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン等の任意
の有機溶剤にその成分を溶解乃至分散させた液状で用い
る。この液状接着剤における固形分濃度は特に限定され
るわけではないが、通常、約５〜８０重量％である。
常、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン等の任意
の有機溶剤にその成分を溶解乃至分散させた液状で用い
る。この液状接着剤における固形分濃度は特に限定され
るわけではないが、通常、約５〜８０重量％である。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。なお、実施例および比較例における各成分の配合
量を示す「部」はいずれも「重量部」である。
する。なお、実施例および比較例における各成分の配合
量を示す「部」はいずれも「重量部」である。
【００１５】実施例１ ジカルボン酸としてテレフタル酸およびセバチン酸、ジ
オールとしてエチレングリコールおよびネオペンチルグ
リコールを用い、これらを縮重合して得られる熱可塑性
高分子量ポリエステル（東洋紡績株式会社製、商品名バ
イロン３００）１００部をトルエン２００部に溶解し、
この溶液に平均粒径１μｍ、比表面積５．５ｍ2 ／ｇの
水酸化アルミニウム粉末５０部、トリフェニルホスヘー
ト（大八化学工業株式会社製、商品名ＴＰＰ）５０部、
シリカ充填シリコーンオイル（東芝シリコーン株式会社
製、商品名ＴＦＳ４６１０）５０部およびｍ−テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート（武田薬品工業株式会
社製、商品名Ｄ−１８０Ｎ）２部を加え、ホモジナイザ
ーにより均一に混合して難燃性接着剤溶液（試料１）を
得る。
オールとしてエチレングリコールおよびネオペンチルグ
リコールを用い、これらを縮重合して得られる熱可塑性
高分子量ポリエステル（東洋紡績株式会社製、商品名バ
イロン３００）１００部をトルエン２００部に溶解し、
この溶液に平均粒径１μｍ、比表面積５．５ｍ2 ／ｇの
水酸化アルミニウム粉末５０部、トリフェニルホスヘー
ト（大八化学工業株式会社製、商品名ＴＰＰ）５０部、
シリカ充填シリコーンオイル（東芝シリコーン株式会社
製、商品名ＴＦＳ４６１０）５０部およびｍ−テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート（武田薬品工業株式会
社製、商品名Ｄ−１８０Ｎ）２部を加え、ホモジナイザ
ーにより均一に混合して難燃性接着剤溶液（試料１）を
得る。
【００１６】実施例２ 熱可塑性高分子量ポリエステル、水酸化アルミニウム、
リン酸エステル、シリカ充填シリコーンオイルとして実
施例１と同じものを用い、これら成分を表１に示すよう
に配合して３種類（試料２〜４）の難燃性接着剤溶液を
得た。なお、溶剤としては実施例１同様にトルエンを使
用した。また、表１においては配合成分である熱可塑性
高分子量ポリエステルを「Ａ」、水酸化アルミニウムを
「Ｂ」、リン酸エステルを「Ｃ」、シリカ充填シリコー
ンオイルを「Ｄ」、イソシアネートを「Ｅ」として表示
した。
リン酸エステル、シリカ充填シリコーンオイルとして実
施例１と同じものを用い、これら成分を表１に示すよう
に配合して３種類（試料２〜４）の難燃性接着剤溶液を
得た。なお、溶剤としては実施例１同様にトルエンを使
用した。また、表１においては配合成分である熱可塑性
高分子量ポリエステルを「Ａ」、水酸化アルミニウムを
「Ｂ」、リン酸エステルを「Ｃ」、シリカ充填シリコー
ンオイルを「Ｄ」、イソシアネートを「Ｅ」として表示
した。
【００１７】試験例１ 上記実施例１および２により得られた接着剤溶液を厚さ
２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面
に塗布し、温度１３０℃で３分間加熱することより接着
剤層付きフィルムを得る。そしてこの接着剤層付きフィ
ルムと銅箔（厚さ１０μｍ）を重ね合わせ、１対の圧着
ロール間を通して接着させる。なお、圧着ロールの表面
温度は１６０℃、線圧は２０ｋｇ／ｃｍである。
２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面
に塗布し、温度１３０℃で３分間加熱することより接着
剤層付きフィルムを得る。そしてこの接着剤層付きフィ
ルムと銅箔（厚さ１０μｍ）を重ね合わせ、１対の圧着
ロール間を通して接着させる。なお、圧着ロールの表面
温度は１６０℃、線圧は２０ｋｇ／ｃｍである。
【００１８】そして、この接着体の常態接着力および１
３５℃で７日間熱劣化させた後の接着力をＩＰＣＦＣ２
４０−Ａ規格により測定した結果を表１に示す。接着力
の単位は「ｋｇ／１ｃｍ幅」である。また、表１にはこ
の接着体の酸素指数をＪＩＳＫ ７２０１の方法により
測定した結果を併記する。
３５℃で７日間熱劣化させた後の接着力をＩＰＣＦＣ２
４０−Ａ規格により測定した結果を表１に示す。接着力
の単位は「ｋｇ／１ｃｍ幅」である。また、表１にはこ
の接着体の酸素指数をＪＩＳＫ ７２０１の方法により
測定した結果を併記する。
【００１９】
【表１】
【００２０】比較例 熱可塑性高分子量ポリエステル、水酸化アルミニウム、
リン酸エステル、シリカ充填シリコーンオイルとして実
施例１と同じものを用い、これら成分を表１に示すよう
に配合して６種類（試料５〜１０）の難燃性接着剤溶液
を得た。なお、溶剤としては実施例１と同様にトルエン
を使用した。
リン酸エステル、シリカ充填シリコーンオイルとして実
施例１と同じものを用い、これら成分を表１に示すよう
に配合して６種類（試料５〜１０）の難燃性接着剤溶液
を得た。なお、溶剤としては実施例１と同様にトルエン
を使用した。
【００２１】試験例２ 上記比較例の接着剤溶液を用いて試験例１と同様に試験
を行って得た結果を表２に示す。
を行って得た結果を表２に示す。
【００２２】
【表２】
【００２３】
【発明の効果】本発明は上記したように非ハロゲン系物
質をその構成成分としたのでハロゲンやハロゲン化水素
の発生はなく、難燃性も充分であり、耐熱性にも優れて
おり、種々の物品の接着に有用である。
質をその構成成分としたのでハロゲンやハロゲン化水素
の発生はなく、難燃性も充分であり、耐熱性にも優れて
おり、種々の物品の接着に有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】 熱可塑性高分子量ポリエステル１００重
量部に対し、水酸化アルミニウムおよび／または水酸化
マグネシウム５０〜２００重量部、リン酸エステル５〜
５０重量部、シリカ充填シリコーンオイル５〜５０重量
部、イソシアネート２〜５０重量部を配合して成る難燃
性接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5025224A JPH06240229A (ja) | 1993-02-15 | 1993-02-15 | 難燃性接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5025224A JPH06240229A (ja) | 1993-02-15 | 1993-02-15 | 難燃性接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06240229A true JPH06240229A (ja) | 1994-08-30 |
Family
ID=12160000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5025224A Pending JPH06240229A (ja) | 1993-02-15 | 1993-02-15 | 難燃性接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06240229A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003003134A (ja) * | 2001-06-20 | 2003-01-08 | Japan Gore Tex Inc | Ｉｃチップ接着用シートおよびｉｃパッケージ |
| JP2005225976A (ja) * | 2004-02-13 | 2005-08-25 | Nitto Denko Corp | 粘着組成物および粘着シート |
| WO2012132656A1 (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | 日本ゼオン株式会社 | 熱伝導性感圧接着剤組成物、熱伝導性感圧接着性シート状成形体、これらの製造方法、及び電子部品 |
| US9156979B2 (en) * | 2007-11-26 | 2015-10-13 | Hitachi Metals, Ltd. | Insulated wire using a resin composition |
-
1993
- 1993-02-15 JP JP5025224A patent/JPH06240229A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003003134A (ja) * | 2001-06-20 | 2003-01-08 | Japan Gore Tex Inc | Ｉｃチップ接着用シートおよびｉｃパッケージ |
| JP2005225976A (ja) * | 2004-02-13 | 2005-08-25 | Nitto Denko Corp | 粘着組成物および粘着シート |
| JP4498767B2 (ja) * | 2004-02-13 | 2010-07-07 | 日東電工株式会社 | 粘着組成物および粘着シート |
| US9156979B2 (en) * | 2007-11-26 | 2015-10-13 | Hitachi Metals, Ltd. | Insulated wire using a resin composition |
| WO2012132656A1 (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | 日本ゼオン株式会社 | 熱伝導性感圧接着剤組成物、熱伝導性感圧接着性シート状成形体、これらの製造方法、及び電子部品 |
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