JPH06240214A - 難燃性接着剤塗布銅箔及びそれを用いた銅張積層板 - Google Patents

難燃性接着剤塗布銅箔及びそれを用いた銅張積層板

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JPH06240214A
JPH06240214A JP5476593A JP5476593A JPH06240214A JP H06240214 A JPH06240214 A JP H06240214A JP 5476593 A JP5476593 A JP 5476593A JP 5476593 A JP5476593 A JP 5476593A JP H06240214 A JPH06240214 A JP H06240214A
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JP
Japan
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adhesive
resin
copper
copper foil
flame
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Application number
JP5476593A
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English (en)
Inventor
Tetsuro Sato
哲朗 佐藤
Yoshinori Kanao
義則 金尾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
Original Assignee
Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 接着性、耐熱性を保持したまま、高い耐トラ
ッキング性と難燃性を有する接着剤が塗布された難燃性
接着剤塗布銅箔、及びこの難燃性接着剤塗布銅箔を使用
した銅張積層板を提供する。 【構成】 プリント配線板用銅張積層板の製造に用いら
れる接着剤塗布銅箔であって、該接着剤がポリビニルア
セタール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート樹脂
及び臭素基を含むポリエステル樹脂からなることを特徴
とする接着剤塗布銅箔及びこの接着剤塗布銅箔を少なく
とも片面に積層してなる銅張積層板。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電気機器、電子機器に
用いられる銅張積層板用の接着剤塗布銅箔及びそれを用
いた銅張積層板に関し、特に難燃性を有する耐トラッキ
ング性接着剤が塗布された難燃性接着剤塗布銅箔及びそ
れを用いた銅張積層板に係る。
【0002】
【従来の技術及びその問題点】現在、一般的な民生用電
気機器、電子機器等の製造に用いられているプリント配
線板用紙基材銅張積層板は、その優れた加工性と熱的特
性から広く使用されている。この紙基材銅張積層板はク
ラフト紙やリンター紙にフェノール樹脂等を主成分とす
る樹脂成分を含浸、乾燥して形成されるプリプレグの所
定枚数と、片面に接着剤が塗布された接着剤塗布銅箔と
を積層し、加熱加圧成形することによって製造される。
紙基材銅張積層板は、銅エッチングによる配線のパター
ン形成、ソルダーレジストインクによる絶縁層の形成、
端子部のめっき処理、穴明け加工、外形加工等を経てプ
リント配線板へ加工される。
【0003】近年、電子電気機器の小型化、高機能化に
伴い、配線の高密度化や搭載部品の小型化等が進んでい
る。また、部品搭載については、表面実装が主流になる
等、部品の半田付け技術も変化してきている。このよう
な配線の高密度化や表面実装化に伴い紙基材銅張積層板
に対しては、導体回路の高い接着力と部品半田付け時の
耐熱性向上等が要求されるようになってきている。さら
に、紙基材銅張積層板は、ガラス基材銅張積層板に比
べ、耐トラッキング性が高いので、TV等の高電圧が印
加されるプリント配線板へも使用されている。耐トラッ
キング性を有する銅箔用の接着剤としては、ポリビニル
ブチラール、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシ
アネート樹脂等に硬化剤等を配合した耐トラッキング性
接着剤(例えば特公平4−154885、特開平3−1
92185、特開平3−192184、特開昭62−1
16682)、あるいはポリビニルブチラール、メラミ
ン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート樹脂に脂環
式ポリアミンを配合した接着剤(特公平4−2663
1)が提案されている。
【0004】また、家庭での使用に際し、装置の発火等
による火災に具えるため、プリント配線板も難燃性を有
するものを使用することが一般的となっている。難燃性
(又は自己消炎性)を有する銅箔用の接着剤としては、
ポリビニルブチラールとフェノール樹脂に臭素化エポキ
シ樹脂を難燃剤として配合した接着剤が提案されている
(特開昭63−86780、特開平2−60979)。
【0005】しかしながら、従来の臭素化エポキシ樹脂
を含む接着剤は、十分な接着性と耐熱性を有するもの
の、耐トラッキング性が低いという欠点がある。これは
臭素化エポキシ樹脂が炭化導通路を形成し易い性質を有
するからである。また、前記耐トラッキング性を有する
接着剤は、実用上十分な接着性と耐熱性を有している
が、難燃性がまったくないものである。
【0006】本発明の目的は、接着性、耐熱性を保持し
たまま、高い耐トラッキング性と難燃性を有する接着剤
が塗布された難燃性接着剤塗布銅箔、及びこの難燃性接
着剤塗布銅箔を使用した銅張積層板を提供することにあ
る。
【0007】
【問題点を解決するための手段】本発明の難燃性接着剤
塗布銅箔は、接着剤としてポリビニルアセタール樹脂、
エポキシ樹脂、ポリイソシアネート樹脂及び臭素基を含
むポリエステル樹脂からなるものを使用し、これを銅箔
に塗布したことを特徴とする。また、本発明の難燃性銅
張積層板は、上記難燃性接着剤塗布銅箔を少なくとも片
面に積層したことを特徴とする。
【0008】
【作用】上記のように、本発明の難燃性接着剤塗布銅箔
及びこれを積層した難燃性銅張積層板において用いられ
る接着剤は、難燃性成分として臭素化したポリエステル
樹脂を含んでいるため、接着剤が難燃性(又は自己消炎
性)を有する。また、従来の難燃性接着剤の難燃成分で
ある臭素化エポキシ樹脂を含まないか又は含んでも少量
であるため、耐トラッキング性の低下が起らない。さら
に、ポリエステル樹脂中の水酸基がエポキシ樹脂やポリ
イソシアネート樹脂と反応する硬化剤として作用するた
め、接着性や耐熱性の低下が起らない。
【0009】本発明で用いるポリビニルアセタール樹脂
には、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、
ポリビニルブチラール及びこれらの混合したものが挙げ
られる。ポリビニルアセタール樹脂の平均重合度、アセ
タール化度等は特に限定されるものではないが、平均重
合度1000〜2500、アセタール化度65重量%以
上のものが好ましい。
【0010】エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA
型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、o−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、グリシ
ジルアミン系エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂等が
挙げられ、特に限定されない。これらの樹脂は、1種類
単独での使用又は2種類以上の併用も可能である。臭素
化エポキシ樹脂(臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹
脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂)は添
加量に十分配慮すれば、使用可能である。
【0011】ポリイソシアネート樹脂としては、TDI
又はMDIとポリオールとの反応で得られるイソシアネ
ートオリゴマーのイソシアネート基をフェノール類、オ
キシム、アルコール類、カプロラクタム等の活性水素を
有する化合物でブロックしたもの等が挙げられる。
【0012】臭素基を含むポリエステル樹脂としては、
例えばUS3,5366,782、特公昭46−899
3に開示されているような二重結合を有するポリエステ
ル樹脂を臭素化する方法で得られるものが好ましく使用
できる。臭素基を含むポリエステル樹脂の酸価は特に限
定されないが、30以下のものが好ましく使用できる。
また、臭素基を含むポリエステル樹脂の臭素化率も特に
限定されないが、20重量%以上のものが好ましい。
【0013】本発明の接着剤中の各樹脂の配合比率は特
に限定するものではないが、好ましくはポリビニルアセ
タール樹脂10〜60重量部、エポキシ樹脂5〜45重
量部、ポリイソシアネート樹脂5〜45重量部及び臭素
基を含むポリエステル樹脂10〜55重量部、さらに好
ましくは、ポリビニルアセタール樹脂20〜50重量
部、エポキシ樹脂10〜40重量部、ポリイソシアネー
ト樹脂10〜35重量部及び臭素基を含むポリエステル
樹脂15〜45重量部とすることができる。ポリビニル
アセタール樹脂が10重量部未満では引き剥がし強度の
低下が著しく、60重量部を越えると接着剤ワニスへの
溶解が困難となる。エポキシ樹脂が5重量部未満では銅
張積層板の耐熱性、電気特性が低下し、45重量部を越
えると硬化物が硬くなり、機械的特性が低下する。ポリ
イソシアネート樹脂が5重量部未満では銅張積層板の耐
熱性が低下し、45重量部を越えると接着剤ワニスの保
存性が問題となる。臭素基を含むポリエステル樹脂が1
0重量部未満では銅張積層板の接着性、耐熱性が低下
し、45重量部を越えると接着剤ワニスへの溶解性が問
題となる。また、上記樹脂配合において、臭素含有率を
5〜20重量%、さらに好ましくは10〜15重量%と
するのが望ましい。
【0014】なお、本発明において、上記した難燃性接
着剤には本発明の主旨を損なわない範囲で公知の硬化触
媒、硬化促進剤を加え、接着剤硬化温度の低下や硬化時
間の短縮を図ることができる。また、接着剤の難燃性を
より高めるために三酸化アンチモン、リン含有化合物を
加えても良い。あるいはポリシロキサン系のレベリング
剤を添加し、接着剤層表面の平滑性を高めるようにして
も良い。さらに、必要に応じて、水酸化マグネシウム、
炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の無
機充填剤を添加配合して、接着剤のチクソ性を改善する
こともできる。
【0015】上記樹脂配合に従って各樹脂を有機溶剤に
溶かし、接着剤ワニスを調合する。有機溶剤は特に限定
されないが、メチルエチルケトン等のケトン溶剤、メタ
ノール等のアルコール類、キシレン、トルエン等の芳香
族炭化水素及びこれらを混合したもの等が好ましく使用
できる。
【0016】本発明に用いる銅箔には、電解銅箔や圧延
銅箔があり、接着性を高めるための粗面化処理及び防錆
処理が少なくとも片面に施されているものが好ましく使
用できる。また、銅箔の厚みは特に限定されないが、
0.009mm〜0.1mmのものが用いられ、さらに
一般的には0.018〜0.035mmのものが好んで
用いられる。
【0017】本発明で用いる接着剤塗布銅箔は、前記接
着剤ワニスを銅箔の粗化面に塗布した後、加熱乾燥する
ことによって作製される。接着剤層の厚みは特に限定さ
れないが、乾燥厚さで0.01〜0.1mmとすること
が好ましい。加熱乾燥方法は熱風乾燥、遠赤外線乾燥が
用いられ、特に限定されない。また、乾燥温度、時間も
特に限定されないが、110℃〜250℃の範囲の温度
で、30秒〜10分の乾燥時間が好ましい。接着剤層の
揮発分は、特に限定されないが、0.2%〜9%とする
のが好ましい。
【0018】本発明の難燃性銅張積層板は、ポリビニル
アセタール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート樹
脂及び臭素基を含むポリエステル樹脂からなる接着剤を
塗布した難燃性接着剤塗布銅箔を基材の少なくとも片面
に積層してなる。すなわち、この難燃性銅張積層板に使
用する難燃性接着剤塗布銅箔の接着剤に配合される樹脂
及びその配合量、銅箔並びに作製方法は上記に述べた通
りである。そして、この銅張積層板は、前記接着剤塗布
銅箔と基材の半硬化状態であるプリプレグとを接着剤面
で積層し、加熱加圧成形して作製される。
【0019】本発明に用いられる基材には、シート状の
紙にフェノール樹脂等を主成分とする樹脂ワニスが含浸
された紙基材やガラス布にエポキシ樹脂等を主成分とす
る樹脂ワニスが含浸されたガラス基材がある。
【0020】以下に実施例により本発明を説明する。実
施例中の「部」は重量部を表す。
【実施例1】ポリビニルブチラール樹脂”デンカブチラ
ール#5000”(電気化学工業製)40部、エポキシ
樹脂”エポトートYDCN701”(東都化成工業製)
30部、ポリイソシアネート樹脂”ミリオネートMS−
50”(日本ポリウレタン工業製)20部、臭素を含む
ポリエステル樹脂として特公昭46−8993に開示さ
れている酸価21.5、臭素化率31.5%のポリエス
テル樹脂30部をメチルエチルケトンに均一に溶解し、
接着剤ワニスを調製した。この接着剤ワニスを電解銅箔
(厚さ0.035mm、三井金属鉱業製)の粗化面に乾
燥厚さで0.03〜0.04mmになるように塗布し、
風乾後、130℃で10分間乾燥し、接着剤塗布銅箔を
得た。
【0021】次いで、紙基材にフェノール樹脂並びに添
加剤を溶解したワニスを含浸、乾燥して作製したプリプ
レグ8枚と上記接着剤塗布銅箔とを接着剤側でプリプレ
グに積層し、ホットプレスにて150℃、110kgf
/cm2、1時間加熱加圧し銅張積層板を作製した。
【0022】
【実施例2】臭素基を含むポリエステル樹脂を”FN−
168(N)”(大日本インキ化学工業製)30部に代
えた以外は実施例1と同様にして接着剤塗布銅箔及び銅
張積層板を作製した。
【0023】
【比較例1】ポリビニルブチラール樹脂”デンカブチラ
ール#5000”60部、フェノール樹脂”BLS−3
62”(昭和高分子製)40部、臭素化エポキシ樹脂”
ESB−400”(住友化学工業製)30部をメチルエ
チルケトンに溶解し、接着剤ワニスを調製した。以下実
施例1と同様にして接着剤塗布銅箔及び銅張積層板を作
製した。
【0024】
【比較例2】ポリビニルブチラール樹脂”デンカブチラ
ール#5000”45部、エポキシ樹脂”エポトートY
DCN701”,ポリイソシアネート樹脂”ミリオネー
トMS−50”8部、メラミン樹脂”ユーバン22R”
(三井東圧化学製)35部、安息香酸0.1部をメチル
エチルケトンに溶解し、接着剤ワニスを調製した。以
下、実施例1と同様にして接着剤塗布銅箔及び銅張積層
板を作製した。
【0025】このようにして得られた銅張積層板の銅箔
の引き剥がし強度、半田耐熱性をJIS−C−6481
に準拠して測定した。銅箔エッチング面の耐トラッキン
グ性はIEC Publication 112に準拠して試験し
た。また、実施例、比較例で調製した接着剤ワニスから
加熱加圧することにより、厚さ約0.5mmの樹脂フィ
ルムを作製し、UL−94に準拠して難燃性の試験を行
なった。それらの結果を表1に示す。
【0026】
【表1】
【0027】上表より明らかなように、本発明の接着剤
塗布銅箔用の接着剤は、従来の難燃性接着剤(比較例
1)に比べ、耐トラッキング性が向上している。また、
従来の耐トラッキング性接着剤(比較例2)に比べ、難
燃性の改善がなされている。また、引き剥がし強度、半
田耐熱性は、従来の接着剤を用いて作成した銅張積層板
と同等であった。
【0028】
【発明の効果】以上のような本発明によれば、従来の接
着性、耐熱性を保持したまま、高い耐トラッキング性と
難燃性を有する接着剤が塗布された難燃性接着剤塗布銅
箔、及びこの難燃性接着剤塗布銅箔を使用した銅張積層
板が得られる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 プリント配線板用銅張積層板の製造に用
    いられる接着剤塗布銅箔であって、該接着剤がポリビニ
    ルアセタール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート
    樹脂及び臭素基を含むポリエステル樹脂からなることを
    特徴とする接着剤塗布銅箔。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の接着剤塗布銅箔を少なく
    とも片面に積層してなる銅張積層板。
JP5476593A 1993-02-19 1993-02-19 難燃性接着剤塗布銅箔及びそれを用いた銅張積層板 Pending JPH06240214A (ja)

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JP2008153627A (ja) * 2007-11-02 2008-07-03 Toyo Aluminium Kk エッチング用金属箔積層体及びエッチド金属箔の製造方法
JP2015187271A (ja) * 2008-12-26 2015-10-29 東洋紡株式会社 接着剤用樹脂組成物、これを含有する接着剤、接着シート及びこれを接着層として含むプリント配線板

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