JPH06239933A - α‐オレフィン重合用触媒成分およびそれを用いたα‐オレフィン重合体の製造法 - Google Patents
α‐オレフィン重合用触媒成分およびそれを用いたα‐オレフィン重合体の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高融点、高分子量のα‐オレフィン重合体を
高収率で得るための触媒成分、触媒、及びそれを用いて
なるα‐オレフィン重合体の製造法を提供すること。 【構成】 下記の化合物〔Ｉ〕で表わされるα‐オレフ
ィン重合用触媒成分、及びこれを組合せてなるα‐オレ
フィン重合用触媒、及びこの触媒を用いてなるα‐オレ
フィン重合体の製造法。 【化１】 （Ｍ＝Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒ１＝Ｃ１〜６の、炭化水素
残基、又はＳｉ含有Ｃ１ 〜１２の炭化水素残基、Ｒ２＝
Ｃ３〜３０の、炭化水素残基、又はＳｉ含有Ｃ１ 〜３０
の炭化水素残基、Ｒ３＝Ｃ１〜３０の炭化水素残基、又
はＳｉ若しくはＧｅ含有Ｃ１〜３０の炭化水素残基、シ
リレン基又はゲルミレン基、Ｘ及びＹ＝Ｈ、ハロゲン、
Ｃ１〜２４の炭化水素残基又はＮ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ含有Ｃ
１〜２４の炭化水素残基（但し、Ｘ、Ｙの一方はＮ、
Ｐ、Ｓｉ含有炭化水素残基）、Ｒ１、Ｒ２を有する２個
の五員環配位子は、Ｒ３を介しての相対位置の観点にお
いてＭを含む平面に関して非対称） 【効果】 上記目的が達成される。
高収率で得るための触媒成分、触媒、及びそれを用いて
なるα‐オレフィン重合体の製造法を提供すること。 【構成】 下記の化合物〔Ｉ〕で表わされるα‐オレフ
ィン重合用触媒成分、及びこれを組合せてなるα‐オレ
フィン重合用触媒、及びこの触媒を用いてなるα‐オレ
フィン重合体の製造法。 【化１】 （Ｍ＝Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒ１＝Ｃ１〜６の、炭化水素
残基、又はＳｉ含有Ｃ１ 〜１２の炭化水素残基、Ｒ２＝
Ｃ３〜３０の、炭化水素残基、又はＳｉ含有Ｃ１ 〜３０
の炭化水素残基、Ｒ３＝Ｃ１〜３０の炭化水素残基、又
はＳｉ若しくはＧｅ含有Ｃ１〜３０の炭化水素残基、シ
リレン基又はゲルミレン基、Ｘ及びＹ＝Ｈ、ハロゲン、
Ｃ１〜２４の炭化水素残基又はＮ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ含有Ｃ
１〜２４の炭化水素残基（但し、Ｘ、Ｙの一方はＮ、
Ｐ、Ｓｉ含有炭化水素残基）、Ｒ１、Ｒ２を有する２個
の五員環配位子は、Ｒ３を介しての相対位置の観点にお
いてＭを含む平面に関して非対称） 【効果】 上記目的が達成される。
Description
【０００１】〔発明の背景〕
【産業上の利用分野】本発明はα‐オレフィン重合用の
触媒成分に関する。さらに詳しくは、本発明は、高融点
のα‐オレフィン重合体の製造を可能にする重合用触媒
成分、およびこの触媒成分を使用するα‐オレフィン重
合用触媒、並びにその触媒を用いるα‐オレフィン重合
体の製造法に関する。
触媒成分に関する。さらに詳しくは、本発明は、高融点
のα‐オレフィン重合体の製造を可能にする重合用触媒
成分、およびこの触媒成分を使用するα‐オレフィン重
合用触媒、並びにその触媒を用いるα‐オレフィン重合
体の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オレフィン重合用の均一系触媒として
は、いわゆるカミンスキー触媒がよく知られている。こ
の触媒は非常に重合活性が高く、分子量分布が狭い重合
体が得られるという特徴がある。
は、いわゆるカミンスキー触媒がよく知られている。こ
の触媒は非常に重合活性が高く、分子量分布が狭い重合
体が得られるという特徴がある。
【０００３】カミンスキー触媒によりアイソタクチック
ポリオレフィンを製造する際に使用する遷移金属化合物
としては、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリドやエチレンビス（４，５，６，７‐テトラヒド
ロインデニル）ジルコニウムジクロリド（特開昭６１−
１３０３１４号公報）が知られているが、製造したポリ
オレフィンの分子量が小さく、また、低温で製造すると
高分子量体が得られるが重合活性が低い等の問題点があ
る。また、このような遷移金属化合物のジルコニウムの
代わりにハフニウム化合物を使用すると、高分子量体が
製造可能であることが知られているが（Journal of Mol
ecular Catalysis, 56(1989) p.237〜247)、この方法に
は重合活性が低いという問題点があるようである。
ポリオレフィンを製造する際に使用する遷移金属化合物
としては、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリドやエチレンビス（４，５，６，７‐テトラヒド
ロインデニル）ジルコニウムジクロリド（特開昭６１−
１３０３１４号公報）が知られているが、製造したポリ
オレフィンの分子量が小さく、また、低温で製造すると
高分子量体が得られるが重合活性が低い等の問題点があ
る。また、このような遷移金属化合物のジルコニウムの
代わりにハフニウム化合物を使用すると、高分子量体が
製造可能であることが知られているが（Journal of Mol
ecular Catalysis, 56(1989) p.237〜247)、この方法に
は重合活性が低いという問題点があるようである。
【０００４】さらに、ジメチルシリレンビス置換シクロ
ペンタジエニルジルコニウムジクロリドなどが特開平１
−３０１７０４号公報、Polymer Preprints,Japan vol.
39,No.6 p.1614〜1616(1990)、特開平３−１２４０６号
公報により、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド等が特開昭６３−２９５００７号、
特開平１−２７５６０９号各公報により、提案され、比
較的低温の重合では高立体規則性で高融点のポリマーを
得ることが可能となった。しかし、経済性の高い高温重
合条件下では、立体規則性、融点及び分子量の低下が著
しいようであって、改良が望まれている。
ペンタジエニルジルコニウムジクロリドなどが特開平１
−３０１７０４号公報、Polymer Preprints,Japan vol.
39,No.6 p.1614〜1616(1990)、特開平３−１２４０６号
公報により、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド等が特開昭６３−２９５００７号、
特開平１−２７５６０９号各公報により、提案され、比
較的低温の重合では高立体規則性で高融点のポリマーを
得ることが可能となった。しかし、経済性の高い高温重
合条件下では、立体規則性、融点及び分子量の低下が著
しいようであって、改良が望まれている。
【０００５】特開平４−２６８３０７号および同４−２
６８３０８号各公報には、上記シクロペンタジエニル化
合物の架橋基の隣（２位‐）に置換基をつけることによ
って、立体規則性及び分子量がある程度向上することが
示唆されているが、高温重合条件下の性能はいまだ不充
分であるようである。
６８３０８号各公報には、上記シクロペンタジエニル化
合物の架橋基の隣（２位‐）に置換基をつけることによ
って、立体規則性及び分子量がある程度向上することが
示唆されているが、高温重合条件下の性能はいまだ不充
分であるようである。
【０００６】一方、特開昭６２−２３０８０２号公報に
は、ヘテロ原子含有配位子としてアルコキシ基あるいは
チオアルキル基がジルコニウムに１個ついた遷移金属化
合物を用いたα‐オレフィン重合体の製法が、また、Po
lymer Preprints Japan Vol41, No.2(1992)のＰ２７９
には−ＮＭｅ２、−ＳＣＮ、ＣＦ３ＣＯ２基の配位した
遷移金属化合物を用いたα‐オレフィン重合体の製法が
開示されている。しかし、いずれの文献も従来の錯体
（たとえば、Ｃｌの配位した錯体）に比べて重合活性の
低下した結果を示しており、一層の改良が望まれる。
は、ヘテロ原子含有配位子としてアルコキシ基あるいは
チオアルキル基がジルコニウムに１個ついた遷移金属化
合物を用いたα‐オレフィン重合体の製法が、また、Po
lymer Preprints Japan Vol41, No.2(1992)のＰ２７９
には−ＮＭｅ２、−ＳＣＮ、ＣＦ３ＣＯ２基の配位した
遷移金属化合物を用いたα‐オレフィン重合体の製法が
開示されている。しかし、いずれの文献も従来の錯体
（たとえば、Ｃｌの配位した錯体）に比べて重合活性の
低下した結果を示しており、一層の改良が望まれる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、押出成形や
射出成形が可能な高分子量体で、高融点を保つオレフィ
ン系重合体を高収率で得ることを可能にするα‐オレフ
ィン重合用触媒成分、およびα‐オレフィン重合用触
媒、ならびにα‐オレフィン重合体の製造法を提供しよ
うとするものである。
射出成形が可能な高分子量体で、高融点を保つオレフィ
ン系重合体を高収率で得ることを可能にするα‐オレフ
ィン重合用触媒成分、およびα‐オレフィン重合用触
媒、ならびにα‐オレフィン重合体の製造法を提供しよ
うとするものである。
【０００８】
〔発明の概要〕 ＜要旨＞本発明は、上記の問題点を解消すべく検討を行
なった結果なされたものである。すなわち、本発明によ
るα‐オレフィン重合用触媒成分は、下記の一般式
〔Ｉ〕で表わされる化合物からなること、を特徴とする
ものである。
なった結果なされたものである。すなわち、本発明によ
るα‐オレフィン重合用触媒成分は、下記の一般式
〔Ｉ〕で表わされる化合物からなること、を特徴とする
ものである。
【０００９】
【化４】 （式中、Ｍはチタン、ジルコニウムおよびハフニウムか
らなる群から選ばれた遷移金属であり、２個存在するＲ
１は同一でも異なっていてもよくて、炭素数１〜６の、
１価の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜１
２の、１価の、炭化水素残基であり、２個存在するＲ２
は同一でも異なっていてもよくて、五員環配位子の２個
の隣接する炭素原子に結合する炭素数３〜３０の、２価
の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜３０
の、２価の、炭化水素残基であり、Ｒ３は炭素数１〜３
０の、２価の、炭化水素残基、ケイ素もしくはゲルマニ
ウムを含む炭素数１〜３０の、２価の、炭化水素残基、
シリレン基またはゲルミレン基であり、ＸおよびＹはそ
れぞれ独立して水素もしくはハロゲン、または炭素数１
〜２４の、１価の、炭化水素残基または窒素、酸素、リ
ン、もしくはケイ素を含む炭素数１〜２４の、１価の、
炭化水素残基であり、Ｘ、Ｙのいずれか一方は、窒素、
リンまたはケイ素を含む炭化水素基である。ただし、置
換基Ｒ１およびＲ２を有する２個の五員環配位子は、基
Ｒ３を介しての相対位置の観点においてＭを含む平面に
関して非対称である。）本発明は、また、上記の触媒成
分からなるα‐オレフィン重合用触媒に関する。すなわ
ち、本発明によるα‐オレフィン重合用触媒は、下記の
成分（Ａ）および（Ｂ）を組合せてなること、を特徴と
するものである。成分（Ａ） 下記の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物からなるα‐オ
レフィン重合用触媒成分、
らなる群から選ばれた遷移金属であり、２個存在するＲ
１は同一でも異なっていてもよくて、炭素数１〜６の、
１価の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜１
２の、１価の、炭化水素残基であり、２個存在するＲ２
は同一でも異なっていてもよくて、五員環配位子の２個
の隣接する炭素原子に結合する炭素数３〜３０の、２価
の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜３０
の、２価の、炭化水素残基であり、Ｒ３は炭素数１〜３
０の、２価の、炭化水素残基、ケイ素もしくはゲルマニ
ウムを含む炭素数１〜３０の、２価の、炭化水素残基、
シリレン基またはゲルミレン基であり、ＸおよびＹはそ
れぞれ独立して水素もしくはハロゲン、または炭素数１
〜２４の、１価の、炭化水素残基または窒素、酸素、リ
ン、もしくはケイ素を含む炭素数１〜２４の、１価の、
炭化水素残基であり、Ｘ、Ｙのいずれか一方は、窒素、
リンまたはケイ素を含む炭化水素基である。ただし、置
換基Ｒ１およびＲ２を有する２個の五員環配位子は、基
Ｒ３を介しての相対位置の観点においてＭを含む平面に
関して非対称である。）本発明は、また、上記の触媒成
分からなるα‐オレフィン重合用触媒に関する。すなわ
ち、本発明によるα‐オレフィン重合用触媒は、下記の
成分（Ａ）および（Ｂ）を組合せてなること、を特徴と
するものである。成分（Ａ） 下記の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物からなるα‐オ
レフィン重合用触媒成分、
【００１０】
【化５】 （式中、Ｍはチタン、ジルコニウムおよびハフニウムか
らなる群から選ばれた遷移金属であり、２個存在するＲ
１は同一でも異なっていてもよくて、炭素数１〜６の、
１価の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜１
２の、１価の、炭化水素残基であり、２個存在するＲ２
は同一でも異なっていてもよくて、五員環配位子の２個
の隣接する炭素原子に結合する炭素数３〜３０の、２価
の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜３０
の、２価の、炭化水素残基であり、Ｒ３は炭素数１〜３
０の、２価の、炭化水素残基、ケイ素もしくはゲルマニ
ウムを含む炭素数１〜３０の、２価の、炭化水素残基、
シリレン基またはゲルミレン基であり、ＸおよびＹはそ
れぞれ独立して水素もしくはハロゲン、または炭素数１
〜２４の、１価の、炭化水素残基または窒素、酸素、リ
ン、もしくはケイ素を含む炭素数１〜２４の、１価の、
炭化水素残基であり、Ｘ、Ｙのいずれか一方は、窒素、
リンまたはケイ素を含む炭化水素基である。ただし、置
換基Ｒ１およびＲ２を有する２個の五員環配位子は、基
Ｒ３を介しての相対位置の観点においてＭを含む平面に
関して非対称である。）成分（Ｂ） （イ）アルミニウムオキシ化合物、（ロ）ルイス酸ある
いは（ハ）成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオン
に変換することが可能なイオン性化合物。
らなる群から選ばれた遷移金属であり、２個存在するＲ
１は同一でも異なっていてもよくて、炭素数１〜６の、
１価の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜１
２の、１価の、炭化水素残基であり、２個存在するＲ２
は同一でも異なっていてもよくて、五員環配位子の２個
の隣接する炭素原子に結合する炭素数３〜３０の、２価
の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜３０
の、２価の、炭化水素残基であり、Ｒ３は炭素数１〜３
０の、２価の、炭化水素残基、ケイ素もしくはゲルマニ
ウムを含む炭素数１〜３０の、２価の、炭化水素残基、
シリレン基またはゲルミレン基であり、ＸおよびＹはそ
れぞれ独立して水素もしくはハロゲン、または炭素数１
〜２４の、１価の、炭化水素残基または窒素、酸素、リ
ン、もしくはケイ素を含む炭素数１〜２４の、１価の、
炭化水素残基であり、Ｘ、Ｙのいずれか一方は、窒素、
リンまたはケイ素を含む炭化水素基である。ただし、置
換基Ｒ１およびＲ２を有する２個の五員環配位子は、基
Ｒ３を介しての相対位置の観点においてＭを含む平面に
関して非対称である。）成分（Ｂ） （イ）アルミニウムオキシ化合物、（ロ）ルイス酸ある
いは（ハ）成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオン
に変換することが可能なイオン性化合物。
【００１１】本発明は、さらにまた、上記の触媒を使用
するα‐オレフィン重合体の製造法に関する。
するα‐オレフィン重合体の製造法に関する。
【００１２】すなわち、本発明によるα‐オレフィン重
合体の製造法は、下記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）を
組合せてなる触媒にα‐オレフィンを接触させて重合さ
せることを、特徴とするものである。成分（Ａ） 下記の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物からなるα‐オ
レフィン重合用触媒成分、
合体の製造法は、下記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）を
組合せてなる触媒にα‐オレフィンを接触させて重合さ
せることを、特徴とするものである。成分（Ａ） 下記の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物からなるα‐オ
レフィン重合用触媒成分、
【００１３】
【化６】 （式中、Ｍはチタン、ジルコニウムおよびハフニウムか
らなる群から選ばれた遷移金属であり、２個存在するＲ
１は同一でも異なっていてもよくて、炭素数１〜６の、
１価の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜１
２の、１価の、炭化水素残基であり、２個存在するＲ２
は同一でも異なっていてもよくて、五員環配位子の２個
の隣接する炭素原子に結合する炭素数３〜３０の、２価
の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜３０
の、２価の、炭化水素残基であり、Ｒ３は炭素数１〜３
０の、２価の、炭化水素残基、ケイ素もしくはゲルマニ
ウムを含む炭素数１〜３０の、２価の、炭化水素残基、
シリレン基またはゲルミレン基であり、ＸおよびＹはそ
れぞれ独立して水素もしくはハロゲン、または炭素数１
〜２４の、１価の、炭化水素残基または窒素、酸素、リ
ン、もしくはケイ素を含む炭素数１〜２４の、１価の、
炭化水素残基であり、Ｘ、Ｙのいずれか一方は、窒素、
リンまたはケイ素を含む炭化水素基である。ただし、置
換基Ｒ１およびＲ２を有する２個の五員環配位子は、基
Ｒ３を介しての相対位置の観点においてＭを含む平面に
関して非対称である。）成分（Ｂ） （イ）アルミニウムオキシ化合物、（ロ）ルイス酸ある
いは（ハ）成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオン
に変換することが可能なイオン性化合物。 ＜効果＞本発明の触媒によれば、高融点かつ高分子量の
α‐オレフィン重合体を高収率で製造することが可能に
なる。
らなる群から選ばれた遷移金属であり、２個存在するＲ
１は同一でも異なっていてもよくて、炭素数１〜６の、
１価の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜１
２の、１価の、炭化水素残基であり、２個存在するＲ２
は同一でも異なっていてもよくて、五員環配位子の２個
の隣接する炭素原子に結合する炭素数３〜３０の、２価
の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜３０
の、２価の、炭化水素残基であり、Ｒ３は炭素数１〜３
０の、２価の、炭化水素残基、ケイ素もしくはゲルマニ
ウムを含む炭素数１〜３０の、２価の、炭化水素残基、
シリレン基またはゲルミレン基であり、ＸおよびＹはそ
れぞれ独立して水素もしくはハロゲン、または炭素数１
〜２４の、１価の、炭化水素残基または窒素、酸素、リ
ン、もしくはケイ素を含む炭素数１〜２４の、１価の、
炭化水素残基であり、Ｘ、Ｙのいずれか一方は、窒素、
リンまたはケイ素を含む炭化水素基である。ただし、置
換基Ｒ１およびＲ２を有する２個の五員環配位子は、基
Ｒ３を介しての相対位置の観点においてＭを含む平面に
関して非対称である。）成分（Ｂ） （イ）アルミニウムオキシ化合物、（ロ）ルイス酸ある
いは（ハ）成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオン
に変換することが可能なイオン性化合物。 ＜効果＞本発明の触媒によれば、高融点かつ高分子量の
α‐オレフィン重合体を高収率で製造することが可能に
なる。
【００１４】本発明の効果発現の理由は明らかではない
が、従来のハロゲンや炭化水素残基、水素基等に比べて
本発明のヘテロ基含有基は、成分（Ｂ）により活性化さ
れやすく、また、活性種が形成された後もその近傍に存
在し、五員環配位子が特定の構造を有することによる嵩
高さとの相乗作用で、被毒を受けにくい状態を保ってい
ると予想される。この優れた効果は、従来の技術からは
全く予見され得ないものであると考えられる。 〔発明の具体的説明〕本発明は、下記の成分（Ａ）に示
す化合物からなる重合触媒成分に関するものである。さ
らには、本発明は、下記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）
を組合せてなるα‐オレフィン重合用触媒、並びにこの
触媒にα‐オレフィンを接触させて重合させることから
なるα‐オレフィン重合体の製造法に関するものであ
る。ここで、「からなる」および「組合せてなる」と
は、本発明の効果を損わない限りにおいては、挙示の化
合物または成分以外の化合物、成分をも組合せて使用す
ることが可能であることを意味する。 ＜成分（Ａ）＞本発明の触媒成分（Ａ）をなすのは、下
記の一般式〔Ｉ〕で表わされる遷移金属化合物である。
が、従来のハロゲンや炭化水素残基、水素基等に比べて
本発明のヘテロ基含有基は、成分（Ｂ）により活性化さ
れやすく、また、活性種が形成された後もその近傍に存
在し、五員環配位子が特定の構造を有することによる嵩
高さとの相乗作用で、被毒を受けにくい状態を保ってい
ると予想される。この優れた効果は、従来の技術からは
全く予見され得ないものであると考えられる。 〔発明の具体的説明〕本発明は、下記の成分（Ａ）に示
す化合物からなる重合触媒成分に関するものである。さ
らには、本発明は、下記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）
を組合せてなるα‐オレフィン重合用触媒、並びにこの
触媒にα‐オレフィンを接触させて重合させることから
なるα‐オレフィン重合体の製造法に関するものであ
る。ここで、「からなる」および「組合せてなる」と
は、本発明の効果を損わない限りにおいては、挙示の化
合物または成分以外の化合物、成分をも組合せて使用す
ることが可能であることを意味する。 ＜成分（Ａ）＞本発明の触媒成分（Ａ）をなすのは、下
記の一般式〔Ｉ〕で表わされる遷移金属化合物である。
【００１５】
【化７】 （式中、Ｍはチタン、ジルコニウムおよびハフニウムか
らなる群から選ばれた遷移金属であり、２個存在するＲ
１は同一でも異なっていてもよくて、炭素数１〜６の、
１価の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜１
２の、１価の、炭化水素残基であり、２個存在するＲ２
は同一でも異なっていてもよくて、五員環配位子の２個
の隣接する炭素原子に結合する炭素数３〜３０の、２価
の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜３０
の、２価の、炭化水素残基であり、Ｒ３は炭素数１〜３
０の、２価の、炭化水素残基、ケイ素もしくはゲルマニ
ウムを含む炭素数１〜３０の、２価の、炭化水素残基、
シリレン基またはゲルミレン基であり、ＸおよびＹはそ
れぞれ独立して水素もしくはハロゲン、または炭素数１
〜２４の、１価の、炭化水素残基または窒素、酸素、リ
ン、もしくはケイ素を含む炭素数１〜２４の、１価の、
炭化水素残基であり、Ｘ、Ｙのいずれか一方は、窒素、
リンまたはケイ素を含む炭化水素基である。ただし、置
換基Ｒ１およびＲ２を有する２個の五員環配位子は、基
Ｒ３を介しての相対位置の観点においてＭを含む平面に
関して非対称である。）この発明で使用する式〔Ｉ〕の
メタロセン化合物は、置換基Ｒ１およびＲ２を有する２
個の五員環配位子が、基Ｒ３を介しての相対位置の観点
においてＭを含む平面に関して非対称であるということ
を大きな特徴とするものである。ここで「Ｒ３を介して
の相対位置の観点においてＭを含む平面に関して非対称
である」ということは、Ｍを挾んで対向するこの２個の
置換五員環がＭを平面に関して実体と鏡像の関係にな
い、ということを示すものである。
らなる群から選ばれた遷移金属であり、２個存在するＲ
１は同一でも異なっていてもよくて、炭素数１〜６の、
１価の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜１
２の、１価の、炭化水素残基であり、２個存在するＲ２
は同一でも異なっていてもよくて、五員環配位子の２個
の隣接する炭素原子に結合する炭素数３〜３０の、２価
の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜３０
の、２価の、炭化水素残基であり、Ｒ３は炭素数１〜３
０の、２価の、炭化水素残基、ケイ素もしくはゲルマニ
ウムを含む炭素数１〜３０の、２価の、炭化水素残基、
シリレン基またはゲルミレン基であり、ＸおよびＹはそ
れぞれ独立して水素もしくはハロゲン、または炭素数１
〜２４の、１価の、炭化水素残基または窒素、酸素、リ
ン、もしくはケイ素を含む炭素数１〜２４の、１価の、
炭化水素残基であり、Ｘ、Ｙのいずれか一方は、窒素、
リンまたはケイ素を含む炭化水素基である。ただし、置
換基Ｒ１およびＲ２を有する２個の五員環配位子は、基
Ｒ３を介しての相対位置の観点においてＭを含む平面に
関して非対称である。）この発明で使用する式〔Ｉ〕の
メタロセン化合物は、置換基Ｒ１およびＲ２を有する２
個の五員環配位子が、基Ｒ３を介しての相対位置の観点
においてＭを含む平面に関して非対称であるということ
を大きな特徴とするものである。ここで「Ｒ３を介して
の相対位置の観点においてＭを含む平面に関して非対称
である」ということは、Ｍを挾んで対向するこの２個の
置換五員環がＭを平面に関して実体と鏡像の関係にな
い、ということを示すものである。
【００１６】置換基Ｒ１およびＲ２にケイ素原子が含ま
れる場合、ケイ素原子の数は１〜６、好ましくは１〜２
である。
れる場合、ケイ素原子の数は１〜６、好ましくは１〜２
である。
【００１７】置換基Ｒ３にケイ素原子もしくはゲルマニ
ウム原子が含まれる場合、ケイ素原子もしくはゲルマニ
ウム原子の数は１〜６、好ましくは１〜４である。
ウム原子が含まれる場合、ケイ素原子もしくはゲルマニ
ウム原子の数は１〜６、好ましくは１〜４である。
【００１８】Ｒ１は、上記したように炭素数１〜６の炭
化水素基またはケイ素を含む炭素数１〜１２の炭化水素
基である。さらに詳しくは、Ｒ１は、アルキル、シクロ
アルキル等の飽和炭化水素基、ビニル、アルケニル等の
不飽和炭化水素基、またはアルキルシリル等のケイ素含
有炭化水素基である。具体例としては、メチル、エチ
ル、ｎ‐プロピル、ｉ‐プロピル、シクロプロピル、ｎ
‐ブチル、ｉ‐ブチル、ｔ‐ブチル、ｎ‐アミル、ｉ‐
アミル、ｎ‐ヘキシル、シクロプロパン、アリル、トリ
メチルシリル、ジメチルエチルシリル基等が例示され
る。これらのうち好ましいのは、メチル、エチル、ｎ‐
プロピル、ｉ‐プロピル、ｎ‐ブチル、ｉ‐ブチル、ｔ
‐ブチル等のアルキル基である。
化水素基またはケイ素を含む炭素数１〜１２の炭化水素
基である。さらに詳しくは、Ｒ１は、アルキル、シクロ
アルキル等の飽和炭化水素基、ビニル、アルケニル等の
不飽和炭化水素基、またはアルキルシリル等のケイ素含
有炭化水素基である。具体例としては、メチル、エチ
ル、ｎ‐プロピル、ｉ‐プロピル、シクロプロピル、ｎ
‐ブチル、ｉ‐ブチル、ｔ‐ブチル、ｎ‐アミル、ｉ‐
アミル、ｎ‐ヘキシル、シクロプロパン、アリル、トリ
メチルシリル、ジメチルエチルシリル基等が例示され
る。これらのうち好ましいのは、メチル、エチル、ｎ‐
プロピル、ｉ‐プロピル、ｎ‐ブチル、ｉ‐ブチル、ｔ
‐ブチル等のアルキル基である。
【００１９】Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数３〜３０
の２価の炭化水素基であるか、あるいは炭素数１〜３０
の２価のケイ素含有炭化水素基である。これらの基は、
それが２価であるところから五員環上の縮合環を示すと
ころ、ここで「ケイ素含有炭化水素基」というのは、ケ
イ素が当該縮合環の構成員である場合および当該縮合環
から垂下した基（たとえば、トリメチルシリル基）とし
て存在する場合のいずれをも意味するものである。さら
に、Ｒ２は、五員環上の縮合環であって、かつビシクロ
環のような多環を形成していてもよい。
の２価の炭化水素基であるか、あるいは炭素数１〜３０
の２価のケイ素含有炭化水素基である。これらの基は、
それが２価であるところから五員環上の縮合環を示すと
ころ、ここで「ケイ素含有炭化水素基」というのは、ケ
イ素が当該縮合環の構成員である場合および当該縮合環
から垂下した基（たとえば、トリメチルシリル基）とし
て存在する場合のいずれをも意味するものである。さら
に、Ｒ２は、五員環上の縮合環であって、かつビシクロ
環のような多環を形成していてもよい。
【００２０】Ｒ２は、さらに詳しくは、アルキレン、シ
クロアルキレン等の飽和炭化水素基、アルカジエニレ
ン、アリーレン等の不飽和炭化水素基、またはアルキル
シリルアルキレン、アルキルシリルアルケニレン等のケ
イ素を含む炭化水素基である。具体例としては、ブチレ
ン、メチルブチレン、２‐メチルブチレン、１，２‐ジ
メチルブチレン、シクロプロピルブチレン、１，３‐ブ
タジエニレン、メチル‐１，３‐ブタジエニレン、フェ
ニルブチレン、フェニル‐１，３‐ブタジエニレン、ト
リメチルシリルブチレン、トリメチルシリル‐１，３‐
ブタジエニレン、ジメチルエチルシリルブチレン、ジメ
チルエチルシリル‐１，３‐ブタジエニレン基等が例示
される。これらのうち好ましいのは、ブチレン、メチル
ブチレン等のアルキレン基、１，３‐ブタジエニレン、
メチル‐１，３‐ブタジエニレン等のアルカジエニレン
基である。
クロアルキレン等の飽和炭化水素基、アルカジエニレ
ン、アリーレン等の不飽和炭化水素基、またはアルキル
シリルアルキレン、アルキルシリルアルケニレン等のケ
イ素を含む炭化水素基である。具体例としては、ブチレ
ン、メチルブチレン、２‐メチルブチレン、１，２‐ジ
メチルブチレン、シクロプロピルブチレン、１，３‐ブ
タジエニレン、メチル‐１，３‐ブタジエニレン、フェ
ニルブチレン、フェニル‐１，３‐ブタジエニレン、ト
リメチルシリルブチレン、トリメチルシリル‐１，３‐
ブタジエニレン、ジメチルエチルシリルブチレン、ジメ
チルエチルシリル‐１，３‐ブタジエニレン基等が例示
される。これらのうち好ましいのは、ブチレン、メチル
ブチレン等のアルキレン基、１，３‐ブタジエニレン、
メチル‐１，３‐ブタジエニレン等のアルカジエニレン
基である。
【００２１】Ｒ３は２つの共役五員環配位子を架橋する
２価の基であって、（イ）炭素数１〜３０、好ましくは
１〜６、の２価の炭化水素基、さらに詳しくは、例えば
アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン等の不
飽和炭化水素残基、（ロ）シリレン基、（ハ）炭素数１
〜２４、好ましくは１〜１２、の炭化水素基を有するシ
リレン基、（ニ）ゲルミレン基、または（ホ）炭素数１
〜２４、好ましくは１〜１２、の炭化水素基を有するゲ
ルミレン基、を表わす。これらの中でも好ましいものは
アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、ア
ルキルシリレン基である。なお、２価のＲ３基の両結合
手間の距離は、その炭素数の如何にかかわらず、Ｒ３が
鎖状の場合に４原子程度以下、就中３原子以下、である
ことが、Ｒ３が環状基を有するものである場合は当該環
状基＋２原子程度以下、就中当該環状基のみであること
が、それぞれ好ましい。従って、アルキレンの場合はエ
チレンおよびイソプロピリデン（結合手間の距離は２原
子および１原子）が、シクロアルキレン基の場合はシク
ロヘキシレン（結合手間の距離がシクロヘキシレン基の
み）が、アルキルシリレンの場合はジメチルシリレン
（結合手間の距離が１原子）が、それぞれ好ましい。
２価の基であって、（イ）炭素数１〜３０、好ましくは
１〜６、の２価の炭化水素基、さらに詳しくは、例えば
アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン等の不
飽和炭化水素残基、（ロ）シリレン基、（ハ）炭素数１
〜２４、好ましくは１〜１２、の炭化水素基を有するシ
リレン基、（ニ）ゲルミレン基、または（ホ）炭素数１
〜２４、好ましくは１〜１２、の炭化水素基を有するゲ
ルミレン基、を表わす。これらの中でも好ましいものは
アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、ア
ルキルシリレン基である。なお、２価のＲ３基の両結合
手間の距離は、その炭素数の如何にかかわらず、Ｒ３が
鎖状の場合に４原子程度以下、就中３原子以下、である
ことが、Ｒ３が環状基を有するものである場合は当該環
状基＋２原子程度以下、就中当該環状基のみであること
が、それぞれ好ましい。従って、アルキレンの場合はエ
チレンおよびイソプロピリデン（結合手間の距離は２原
子および１原子）が、シクロアルキレン基の場合はシク
ロヘキシレン（結合手間の距離がシクロヘキシレン基の
み）が、アルキルシリレンの場合はジメチルシリレン
（結合手間の距離が１原子）が、それぞれ好ましい。
【００２２】ＸおよびＹは、それぞれ独立に、すなわち
同一でも異なってもよくて、（イ）水素、（ロ）ハロゲ
ン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、好ましくは塩素）、
（ハ）炭素数１〜２４、好ましくは１〜１０、の炭化水
素基、（ニ）炭素数１〜２４、好ましくは１〜１８、の
ケイ素含有炭化水素基、（ホ）炭素数１〜２４、好まし
くは１〜１０、のアルコキシ基、（ヘ）炭素数１〜２
４、好ましくは１〜１２、の窒素含有炭化水素基あるい
は（ト）炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２、のリン
含有炭化水素基であるが、少くとも一方は（ニ）炭素数
１〜２４のケイ素含有炭化水素基、（ヘ）炭素数１〜２
４の窒素含有炭化水素基、（ト）炭素数１〜２４のリン
含有炭化水素基である。このうちで好ましいものは
（ニ）および（ヘ）であり、さらに好ましいものは
（ヘ）の窒素含有炭化水素基である。
同一でも異なってもよくて、（イ）水素、（ロ）ハロゲ
ン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、好ましくは塩素）、
（ハ）炭素数１〜２４、好ましくは１〜１０、の炭化水
素基、（ニ）炭素数１〜２４、好ましくは１〜１８、の
ケイ素含有炭化水素基、（ホ）炭素数１〜２４、好まし
くは１〜１０、のアルコキシ基、（ヘ）炭素数１〜２
４、好ましくは１〜１２、の窒素含有炭化水素基あるい
は（ト）炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２、のリン
含有炭化水素基であるが、少くとも一方は（ニ）炭素数
１〜２４のケイ素含有炭化水素基、（ヘ）炭素数１〜２
４の窒素含有炭化水素基、（ト）炭素数１〜２４のリン
含有炭化水素基である。このうちで好ましいものは
（ニ）および（ヘ）であり、さらに好ましいものは
（ヘ）の窒素含有炭化水素基である。
【００２３】Ｍは、チタン、ジルコニウムあるいはハフ
ニウムである。好ましくは、Ｍはジルコニウムである。
ニウムである。好ましくは、Ｍはジルコニウムである。
【００２４】本発明の化合物〔Ｉ〕は、置換基ないし結
合の形成に関して合目的的な任意の方法によって合成す
ることができる。一つの代表的な合成経路は、下記の通
りである。なお、ＨＲａは、下記式の化合物を示す。
合の形成に関して合目的的な任意の方法によって合成す
ることができる。一つの代表的な合成経路は、下記の通
りである。なお、ＨＲａは、下記式の化合物を示す。
【００２５】
【化８】 ＨＲａ＋ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｌｉ→ＲａＬｉ＋ｎ−Ｃ４Ｈ10 ２ＲａＬｉ＋ＱＣｌ２→Ｑ（Ｒａ）２＋２ＬｉＣｌ Ｑ（Ｒａ）２＋２・ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｌｉ→Ｑ（ＲｂＬｉ）
２＋２・ｎ−Ｃ４Ｈ10（但し、ＨＲｂ＝Ｒａ） Ｑ（ＲｂＬｉ）２＋ＺｒＣｌ４→Ｑ（Ｒｂ）２ＺｒＣｌ
２＋２ＬｉＣｌ 上記遷移金属化合物の非限定的な例として、下記のもの
を挙げることができる。なお、これらの化合物は、単に
化学的名称のみで指称されているが、その立体構造が本
発明でいう非対称性をもつものであるこというまでもな
い。 （１）エチレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニ
ウムジメチルアミドクロリド、（２）エチレンビス（２
‐メチルインデニル）ジルコニウムジエチルアミドクロ
リド、（３）エチレンビス（２‐メチルインデニル）ジ
ルコニウムジブチルアミドクロリド、（４）エチレンビ
ス（２‐メチルインデニル）ジルコニウムジフェニルア
ミドクロリド、（５）エチレンビス（２‐メチルインデ
ニル）ジルコニウムトリメチルシリルクロリド、（６）
エチレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウムト
リフェニルシリルクロリド、（７）エチレンビス（２‐
メチルインデニル）ジルコニウムビストリメチルシリル
メチルクロリド、（８）エチレンビス（２‐メチルイン
デニル）ジルコニウムジフェニルフォスフィンクロリ
ド、（９）エチレンビス（２‐メチルインデニル）ジル
コニウムビス（ジメチルアミド）、（10）エチレンビス
（２‐メチルインデニル）ジルコニウムビス（ジエチル
アミド）、（11）エチレンビス（２‐メチルインデニ
ル）ビス（トリメチルシリル）ジルコニウム、（12）エ
チレンビス（２，４‐ジメチルインデニル）ジルコニウ
ム（ジメチルアミド）クロリド、（13）エチレンビス
（２，４‐ジメチルインデニル）ジルコニウム（ジエチ
ルアミド）クロリド、（14）エチレンビス（２，４‐ジ
メチルインデニル）ジルコニウム（ビス（トリメチルシ
リル）メチル）クロリド、（15）エチレンビス（２，４
‐ジメチル‐４′‐ヒドロアズレニル）ジルコニウム
（ジエチルアミド）クロリド、（16）エチレンビス
（２，４，４‐トリメチル‐４，５，６，７‐テトラヒ
ドロインデニル）ジルコニウムジエチルアミドクロリ
ド、（17）エチレンビス（２，４，４‐トリメチル‐
４，５，６，７‐テトラヒドロインデニル）ジルコニウ
ムビス（ジエチルアミド）、（18）エチレンビス（２‐
メチル‐４‐トリメチルシリル‐４′‐ヒドロアズレニ
ル）ジルコニウムジエチルアミドクロリド、（19）エチ
レンビス（４‐（５，９，９‐トリメチルトリシクロ
〔６．１．１．０〕デカ‐４，６‐ジエ‐３‐ニル））
ジルコニウムジエチルアミドクロリド、（20）エチレン
ビス（２，４‐ビス（トリメチル）シリルインデニル）
ジルコニウムジエチルアミドクロリド、（21）エチレン
ビス（２‐メチル‐４，５，６，７‐テトラヒドロイン
デニル）ジルコニウム（ジエチルアミド）クロリド、
（22）エチレンビス（２‐メチル‐４，５，６，７‐テ
トラヒドロインデニル）ジルコニウムビス（ジエチルア
ミド）、（23）イソプロピリデンビス（２‐メチルイン
デニル）ジルコニウム（ジメチルアミド）クロリド、
（24）イソプロピリデンビス（２‐メチルインデニル）
ジルコニウムビス（ジエチルアミド）、（25）シクロヘ
キシリデンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウム
（ジエチルアミド）クロリド、（26）メチレンビス（２
‐メチルインデニル）ジルコニウム（ジエチルアミド）
クロリド、（27）ジメチルシリレンビス（２‐メチルイ
ンデニル）ジルコニウム（ジメチルアミド）クロリド、
（28）ジメチルシリレンビス（２‐メチルインデニル）
ジルコニウム（ジエチルアミド）クロリド、（29）ジメ
チルシリレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウ
ム（ジフェニルアミド）クロリド、（30）ジメチルシリ
レンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウム（ビス
（トリメチルシリル）アミド）クロリド、（31）ジメチ
ルシリレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウム
ビス（ジメチルアミド）、（32）ジメチルシリレンビス
（２‐メチルインデニル）ジルコニウムビス（ジエチル
アミド）、（33）ジメチルシリレンビス（２‐メチルイ
ンデニル）ジルコニウム（トリメチルシリル）クロリ
ド、（34）ジメチルシリレンビス（２‐メチルインデニ
ル）（トリフェニルシリル）クロリド、（35）ジメチル
シリレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウム
（ビス（トリメチルシリル）メチル）クロリド、（36）
ジメチルシリレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコ
ニウム（ジフェニルフォスフィン）クロリド、（37）ジ
メチルシリレンビス（２，４‐ジメチルインデニル）ジ
ルコニウム（ジエチルアミド）クロリド、（38）ジメチ
ルシリレンビス（２，４‐ジメチルインデニル）ジルコ
ニウム（トリメチルシリル）クロリド、（39）ジメチル
シリレンビス（２，４‐ジメチル‐４′‐ヒドロアズレ
ン）ジルコニウム（ジメチルアミド）クロリド、（40）
ジメチルシリレンビス（２，４，４‐トリメチル‐４，
５，６，７‐テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
エチルアミドクロリド、（41）ジメチルシリレンビス
（２，４，４‐トリメチル‐４，５，６，７‐テトラヒ
ドロインデニル）ジルコニウムビス（ジエチルアミ
ド）、（42）ジメチルシリレンビス（２‐メチル‐４‐
トリメチルシリル‐４′‐ヒドロアズレニル）ジルコニ
ウムジエチルアミドクロリド、（43）ジメチルシリレン
ビス（４‐（５，９，９‐トリメチルトリシクロ〔６．
１．１．０〕デカ‐４，６‐ジエ‐３‐ニル））ジルコ
ニウムジエチルアミドクロリド、（44）ジメチルシリレ
ンビス（２，４‐ビス（トリメチル）シリルインデニ
ル）ジルコニウムジエチルアミドクロリド、（45）ジメ
チルシリレンビス（２‐メチル‐４，５，６，７‐テト
ラヒドロインデニル）ジルコニウム（ジエチルアミド）
クロリド、（46）ジメチルシリレンビス（２‐メチル‐
４，５，６，７‐テトラヒドロインデニル）ジルコニウ
ム（トリメチルシリル）クロリド、（47）フェニルメチ
ルシリレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウム
（ジエチルアミド）クロリド、（48）フェニルメチルシ
リレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウムビス
（ジエチルアミド）、（49）フェニルメチルシリレンビ
ス（２‐メチルインデニル）ジルコニウム（トリメチル
シリル）クロリド、（50）ジフェニルシリレンビス（２
‐メチルインデニル）ジルコニウム（ジエチルアミド）
クロリド、（51）１，１，２，２‐テトラメチルジシリ
レンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウム（ジメ
チルアミド）クロリド、（52）ジメチルゲルマンビス
（２‐メチルインデニル）ジルコニウム（ジエチルアミ
ド）クロリド等を例示することができる。
２＋２・ｎ−Ｃ４Ｈ10（但し、ＨＲｂ＝Ｒａ） Ｑ（ＲｂＬｉ）２＋ＺｒＣｌ４→Ｑ（Ｒｂ）２ＺｒＣｌ
２＋２ＬｉＣｌ 上記遷移金属化合物の非限定的な例として、下記のもの
を挙げることができる。なお、これらの化合物は、単に
化学的名称のみで指称されているが、その立体構造が本
発明でいう非対称性をもつものであるこというまでもな
い。 （１）エチレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニ
ウムジメチルアミドクロリド、（２）エチレンビス（２
‐メチルインデニル）ジルコニウムジエチルアミドクロ
リド、（３）エチレンビス（２‐メチルインデニル）ジ
ルコニウムジブチルアミドクロリド、（４）エチレンビ
ス（２‐メチルインデニル）ジルコニウムジフェニルア
ミドクロリド、（５）エチレンビス（２‐メチルインデ
ニル）ジルコニウムトリメチルシリルクロリド、（６）
エチレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウムト
リフェニルシリルクロリド、（７）エチレンビス（２‐
メチルインデニル）ジルコニウムビストリメチルシリル
メチルクロリド、（８）エチレンビス（２‐メチルイン
デニル）ジルコニウムジフェニルフォスフィンクロリ
ド、（９）エチレンビス（２‐メチルインデニル）ジル
コニウムビス（ジメチルアミド）、（10）エチレンビス
（２‐メチルインデニル）ジルコニウムビス（ジエチル
アミド）、（11）エチレンビス（２‐メチルインデニ
ル）ビス（トリメチルシリル）ジルコニウム、（12）エ
チレンビス（２，４‐ジメチルインデニル）ジルコニウ
ム（ジメチルアミド）クロリド、（13）エチレンビス
（２，４‐ジメチルインデニル）ジルコニウム（ジエチ
ルアミド）クロリド、（14）エチレンビス（２，４‐ジ
メチルインデニル）ジルコニウム（ビス（トリメチルシ
リル）メチル）クロリド、（15）エチレンビス（２，４
‐ジメチル‐４′‐ヒドロアズレニル）ジルコニウム
（ジエチルアミド）クロリド、（16）エチレンビス
（２，４，４‐トリメチル‐４，５，６，７‐テトラヒ
ドロインデニル）ジルコニウムジエチルアミドクロリ
ド、（17）エチレンビス（２，４，４‐トリメチル‐
４，５，６，７‐テトラヒドロインデニル）ジルコニウ
ムビス（ジエチルアミド）、（18）エチレンビス（２‐
メチル‐４‐トリメチルシリル‐４′‐ヒドロアズレニ
ル）ジルコニウムジエチルアミドクロリド、（19）エチ
レンビス（４‐（５，９，９‐トリメチルトリシクロ
〔６．１．１．０〕デカ‐４，６‐ジエ‐３‐ニル））
ジルコニウムジエチルアミドクロリド、（20）エチレン
ビス（２，４‐ビス（トリメチル）シリルインデニル）
ジルコニウムジエチルアミドクロリド、（21）エチレン
ビス（２‐メチル‐４，５，６，７‐テトラヒドロイン
デニル）ジルコニウム（ジエチルアミド）クロリド、
（22）エチレンビス（２‐メチル‐４，５，６，７‐テ
トラヒドロインデニル）ジルコニウムビス（ジエチルア
ミド）、（23）イソプロピリデンビス（２‐メチルイン
デニル）ジルコニウム（ジメチルアミド）クロリド、
（24）イソプロピリデンビス（２‐メチルインデニル）
ジルコニウムビス（ジエチルアミド）、（25）シクロヘ
キシリデンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウム
（ジエチルアミド）クロリド、（26）メチレンビス（２
‐メチルインデニル）ジルコニウム（ジエチルアミド）
クロリド、（27）ジメチルシリレンビス（２‐メチルイ
ンデニル）ジルコニウム（ジメチルアミド）クロリド、
（28）ジメチルシリレンビス（２‐メチルインデニル）
ジルコニウム（ジエチルアミド）クロリド、（29）ジメ
チルシリレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウ
ム（ジフェニルアミド）クロリド、（30）ジメチルシリ
レンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウム（ビス
（トリメチルシリル）アミド）クロリド、（31）ジメチ
ルシリレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウム
ビス（ジメチルアミド）、（32）ジメチルシリレンビス
（２‐メチルインデニル）ジルコニウムビス（ジエチル
アミド）、（33）ジメチルシリレンビス（２‐メチルイ
ンデニル）ジルコニウム（トリメチルシリル）クロリ
ド、（34）ジメチルシリレンビス（２‐メチルインデニ
ル）（トリフェニルシリル）クロリド、（35）ジメチル
シリレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウム
（ビス（トリメチルシリル）メチル）クロリド、（36）
ジメチルシリレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコ
ニウム（ジフェニルフォスフィン）クロリド、（37）ジ
メチルシリレンビス（２，４‐ジメチルインデニル）ジ
ルコニウム（ジエチルアミド）クロリド、（38）ジメチ
ルシリレンビス（２，４‐ジメチルインデニル）ジルコ
ニウム（トリメチルシリル）クロリド、（39）ジメチル
シリレンビス（２，４‐ジメチル‐４′‐ヒドロアズレ
ン）ジルコニウム（ジメチルアミド）クロリド、（40）
ジメチルシリレンビス（２，４，４‐トリメチル‐４，
５，６，７‐テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
エチルアミドクロリド、（41）ジメチルシリレンビス
（２，４，４‐トリメチル‐４，５，６，７‐テトラヒ
ドロインデニル）ジルコニウムビス（ジエチルアミ
ド）、（42）ジメチルシリレンビス（２‐メチル‐４‐
トリメチルシリル‐４′‐ヒドロアズレニル）ジルコニ
ウムジエチルアミドクロリド、（43）ジメチルシリレン
ビス（４‐（５，９，９‐トリメチルトリシクロ〔６．
１．１．０〕デカ‐４，６‐ジエ‐３‐ニル））ジルコ
ニウムジエチルアミドクロリド、（44）ジメチルシリレ
ンビス（２，４‐ビス（トリメチル）シリルインデニ
ル）ジルコニウムジエチルアミドクロリド、（45）ジメ
チルシリレンビス（２‐メチル‐４，５，６，７‐テト
ラヒドロインデニル）ジルコニウム（ジエチルアミド）
クロリド、（46）ジメチルシリレンビス（２‐メチル‐
４，５，６，７‐テトラヒドロインデニル）ジルコニウ
ム（トリメチルシリル）クロリド、（47）フェニルメチ
ルシリレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウム
（ジエチルアミド）クロリド、（48）フェニルメチルシ
リレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウムビス
（ジエチルアミド）、（49）フェニルメチルシリレンビ
ス（２‐メチルインデニル）ジルコニウム（トリメチル
シリル）クロリド、（50）ジフェニルシリレンビス（２
‐メチルインデニル）ジルコニウム（ジエチルアミド）
クロリド、（51）１，１，２，２‐テトラメチルジシリ
レンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウム（ジメ
チルアミド）クロリド、（52）ジメチルゲルマンビス
（２‐メチルインデニル）ジルコニウム（ジエチルアミ
ド）クロリド等を例示することができる。
【００２６】また、これらの化合物のクロリドが臭素、
ヨウ素、メチル、エチル、フェニル、ベンジル、ヒドリ
ド、アルコキシ等にかわった化合物も例示することがで
きる。
ヨウ素、メチル、エチル、フェニル、ベンジル、ヒドリ
ド、アルコキシ等にかわった化合物も例示することがで
きる。
【００２７】また、上記のジルコニウムのかわりにチタ
ン、ハフニウムにかわった化合物も例示することができ
る。
ン、ハフニウムにかわった化合物も例示することができ
る。
【００２８】これらのうちで好ましい化合物は、中心金
属に前記置換基Ｘ及びＹとしてのアルキルアミド基ある
いはアルキルシリル基が１個ないしは２個結合した化合
物である。さらに好ましいものは、前記架橋基Ｒ３がア
ルキレン基あるいはアルキルシリレン基であって、中心
金属にアルキルアミド基あるいはアルキルシリル基が結
合した化合物である。さらに好ましいものは、中心金属
にアルキルアミド基が結合した化合物である。特に、五
員環配位子が２，４‐位（架橋基の位置を基準にして、
架橋基の隣の位置、即ちＲ１の位置が２位）に置換基を
有するインデニル基あるいはアズレニル基でありかつ、
中心金属にアルキルアミド基が結合した化合物である。
中心金属はジルコニウム基が最も好ましい。 ＜成分（Ｂ）＞成分（Ｂ）は、（イ）アルミニウムオキ
シ化合物、（ロ）ルイス酸、あるいは（ハ）成分（Ａ）
と反応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能
なイオン性化合物である。
属に前記置換基Ｘ及びＹとしてのアルキルアミド基ある
いはアルキルシリル基が１個ないしは２個結合した化合
物である。さらに好ましいものは、前記架橋基Ｒ３がア
ルキレン基あるいはアルキルシリレン基であって、中心
金属にアルキルアミド基あるいはアルキルシリル基が結
合した化合物である。さらに好ましいものは、中心金属
にアルキルアミド基が結合した化合物である。特に、五
員環配位子が２，４‐位（架橋基の位置を基準にして、
架橋基の隣の位置、即ちＲ１の位置が２位）に置換基を
有するインデニル基あるいはアズレニル基でありかつ、
中心金属にアルキルアミド基が結合した化合物である。
中心金属はジルコニウム基が最も好ましい。 ＜成分（Ｂ）＞成分（Ｂ）は、（イ）アルミニウムオキ
シ化合物、（ロ）ルイス酸、あるいは（ハ）成分（Ａ）
と反応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能
なイオン性化合物である。
【００２９】ルイス酸のあるものは、「成分（Ａ）と反
応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイ
オン性化合物」として捉えることもできる。従って、
「ルイス酸」および「成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）
をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物」の
両者に属する化合物は、いずれか一方に属するものと解
することとする。
応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイ
オン性化合物」として捉えることもできる。従って、
「ルイス酸」および「成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）
をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物」の
両者に属する化合物は、いずれか一方に属するものと解
することとする。
【００３０】アルミニウムオキシ化合物としては、具体
的には下記の一般式〔II〕、〔III〕または〔IV〕であ
らわされる化合物がある。
的には下記の一般式〔II〕、〔III〕または〔IV〕であ
らわされる化合物がある。
【００３１】
【化９】 （ここで、ｐは０〜４０、好ましくは２〜３０、の数で
あり、Ｒ４は水素または炭化水素残基、好ましくは炭素
数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６、のもの、を
示す。）一般式〔II〕および〔III 〕の化合物は、アル
モキサンとも呼ばれる化合物であって、一種類のトリア
ルキルアルミニウム、または二種類以上のトリアルキル
アルミニウムと水との反応により得られる生成物であ
る。具体的には、（イ）一種類のトリアルキルアルミニ
ウムと水から得られるメチルアルモキサン、エチルアル
モキサン、プロピルアルモキサン、ブチルアルモキサ
ン、イソブチルアルモキサン、（ロ）二種類のトリアル
キルアルミニウムと水から得られるメチルエチルアルモ
キサン、メチルブチルアルモキサン、メチルイソブチル
アルモキサン等が例示される。これらの中で、特に好ま
しいのはメチルアルモキサンおよびメチルイソブチルア
ルモキサンである。
あり、Ｒ４は水素または炭化水素残基、好ましくは炭素
数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６、のもの、を
示す。）一般式〔II〕および〔III 〕の化合物は、アル
モキサンとも呼ばれる化合物であって、一種類のトリア
ルキルアルミニウム、または二種類以上のトリアルキル
アルミニウムと水との反応により得られる生成物であ
る。具体的には、（イ）一種類のトリアルキルアルミニ
ウムと水から得られるメチルアルモキサン、エチルアル
モキサン、プロピルアルモキサン、ブチルアルモキサ
ン、イソブチルアルモキサン、（ロ）二種類のトリアル
キルアルミニウムと水から得られるメチルエチルアルモ
キサン、メチルブチルアルモキサン、メチルイソブチル
アルモキサン等が例示される。これらの中で、特に好ま
しいのはメチルアルモキサンおよびメチルイソブチルア
ルモキサンである。
【００３２】これらのアルモキサンは、各群内および各
群間で複数種併用することも可能であり、また、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド等
の他のアルキルアルミニウム化合物と併用することも可
能である。
群間で複数種併用することも可能であり、また、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド等
の他のアルキルアルミニウム化合物と併用することも可
能である。
【００３３】これらのアルモキサンは公知の様々な条件
下に調製することができる。具体的には以下の様な方法
が例示できる。 （イ） トリアルキルアルミニウムをトルエン、ベンゼ
ン、エーテル等の適当な有機溶剤を用いて直接水と反応
させる方法、（ロ） トリアルキルアルミニウムと結晶
水を有する塩水和物、例えば硫酸銅、硫酸アルミニウム
の水和物と反応させる方法、（ハ） トリアルキルアル
ミニウムとシリカゲル等に含浸させた水分とを反応させ
る方法、（ニ） トリメチルアルミニウムとトリイソブ
チルアルミニウムを混合し、トルエン、ベンゼン、エー
テル等の適当な有機溶剤を用いて直接水と反応させる方
法、（ホ） トリメチルアルミニウムとトリイソブチル
アルミニウムを混合し、結晶水を有する塩水和物、例え
ば硫酸銅、硫酸アルミニウムと水和物、と加熱反応させ
る方法、（ヘ） シリカゲル等に水分を含浸させ、トリ
イソブチルアルミニウムで処理した後、トリメチルアル
ミニウムで追加処理する方法、（ト） メチルアルモキ
サンおよびイソブチルアルモキサンを公知の方法で合成
し、これら二成分を所定量混合し、加熱反応させる方
法、（チ） ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶
媒に硫酸銅５水塩などの結晶水を有する塩を入れ、−４
０〜４０℃位の温度条件下トリメチルアルミニウムと反
応させる方法。この場合、使用される水の量は、トリメ
チルアルミニウムに対してモル比で通常０．５〜１．５
である。このようにして得られたメチルアルモキサン
は、線状または環状の有機アルミニウムの重合体であ
る。
下に調製することができる。具体的には以下の様な方法
が例示できる。 （イ） トリアルキルアルミニウムをトルエン、ベンゼ
ン、エーテル等の適当な有機溶剤を用いて直接水と反応
させる方法、（ロ） トリアルキルアルミニウムと結晶
水を有する塩水和物、例えば硫酸銅、硫酸アルミニウム
の水和物と反応させる方法、（ハ） トリアルキルアル
ミニウムとシリカゲル等に含浸させた水分とを反応させ
る方法、（ニ） トリメチルアルミニウムとトリイソブ
チルアルミニウムを混合し、トルエン、ベンゼン、エー
テル等の適当な有機溶剤を用いて直接水と反応させる方
法、（ホ） トリメチルアルミニウムとトリイソブチル
アルミニウムを混合し、結晶水を有する塩水和物、例え
ば硫酸銅、硫酸アルミニウムと水和物、と加熱反応させ
る方法、（ヘ） シリカゲル等に水分を含浸させ、トリ
イソブチルアルミニウムで処理した後、トリメチルアル
ミニウムで追加処理する方法、（ト） メチルアルモキ
サンおよびイソブチルアルモキサンを公知の方法で合成
し、これら二成分を所定量混合し、加熱反応させる方
法、（チ） ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶
媒に硫酸銅５水塩などの結晶水を有する塩を入れ、−４
０〜４０℃位の温度条件下トリメチルアルミニウムと反
応させる方法。この場合、使用される水の量は、トリメ
チルアルミニウムに対してモル比で通常０．５〜１．５
である。このようにして得られたメチルアルモキサン
は、線状または環状の有機アルミニウムの重合体であ
る。
【００３４】一般式〔IV〕であらわされる化合物は、一
種類のトリアルキルアルミニウム、または二種類以上の
トリアルキルアルミニウムと
種類のトリアルキルアルミニウム、または二種類以上の
トリアルキルアルミニウムと
【００３５】
【化１０】 であらわされるアルキルボロン酸との１０：１〜１：１
（モル比）の反応により得ることができる。具体的に
は、（イ）トリメチルアルミニウムとメチルボロン酸の
２：１の反応物、（ロ）トリイソブチルアルミニウムと
メチルボロン酸の２：１反応物、（ハ）トリメチルアル
ミニウムとトリイソブチルアルミニウムとメチルボロン
酸の１：１：１反応物、および（ニ）トリメチルアルミ
ニウムとエチルボロン酸の２：１反応物等が例示され
る。これらの一般式〔IV〕の化合物は、複数種用いるこ
とも可能であり、また一般式〔II〕または〔III 〕であ
らわされるアルモキサンや、トリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムクロリド等の他のアルキルア
ルミニウム化合物と併用することも可能である。
（モル比）の反応により得ることができる。具体的に
は、（イ）トリメチルアルミニウムとメチルボロン酸の
２：１の反応物、（ロ）トリイソブチルアルミニウムと
メチルボロン酸の２：１反応物、（ハ）トリメチルアル
ミニウムとトリイソブチルアルミニウムとメチルボロン
酸の１：１：１反応物、および（ニ）トリメチルアルミ
ニウムとエチルボロン酸の２：１反応物等が例示され
る。これらの一般式〔IV〕の化合物は、複数種用いるこ
とも可能であり、また一般式〔II〕または〔III 〕であ
らわされるアルモキサンや、トリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムクロリド等の他のアルキルア
ルミニウム化合物と併用することも可能である。
【００３６】また、成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）を
カチオンに変換することが可能なイオン性化合物として
は、一般式〔Ｖ〕であらわされるものがある。
カチオンに変換することが可能なイオン性化合物として
は、一般式〔Ｖ〕であらわされるものがある。
【００３７】 〔Ｋ〕ｅ＋〔Ｚ〕ｅ− 〔Ｖ〕 ここで、Ｋはイオン性のカチオン成分であって、例えば
カルボニウムカチオン、トロピリウムカチオン、アルモ
ニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウム
カチオン、ホスフォニウムカチオン等が挙げられる。ま
た、それ自身が還元されやすい金属の陽イオンや有機金
属の陽イオン等も挙げられる。これらのカチオンの具体
例としては、（イ）トリフェニルカルボニウム、ジフェ
ニルカルボニウム、シクロヘプタトリエニウム、インデ
ニウム、トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモ
ニウム、トリブチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ‐ジメチルア
ニリニウム、ジプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシ
ルアンモニウム、トリフェニルホスホニウム、トリメチ
ルホスホニウム、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウ
ム、トリ（メチルフェニル）ホスホニウム、トリフェニ
ルスルホニウム、トリフェニルオキソニウム、トリエチ
ルオキソニウム、ピリリウム、および銀イオン、金イオ
ン、白金イオン、銅イオン、パラジウムイオン、水銀イ
オン、フェロセニウムイオン等がある。
カルボニウムカチオン、トロピリウムカチオン、アルモ
ニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウム
カチオン、ホスフォニウムカチオン等が挙げられる。ま
た、それ自身が還元されやすい金属の陽イオンや有機金
属の陽イオン等も挙げられる。これらのカチオンの具体
例としては、（イ）トリフェニルカルボニウム、ジフェ
ニルカルボニウム、シクロヘプタトリエニウム、インデ
ニウム、トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモ
ニウム、トリブチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ‐ジメチルア
ニリニウム、ジプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシ
ルアンモニウム、トリフェニルホスホニウム、トリメチ
ルホスホニウム、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウ
ム、トリ（メチルフェニル）ホスホニウム、トリフェニ
ルスルホニウム、トリフェニルオキソニウム、トリエチ
ルオキソニウム、ピリリウム、および銀イオン、金イオ
ン、白金イオン、銅イオン、パラジウムイオン、水銀イ
オン、フェロセニウムイオン等がある。
【００３８】上記の一般式〔Ｖ〕におけるＺはイオン性
のアニオン成分であり、成分（Ａ）が変換されたカチオ
ン種に対して対アニオンとなる成分（一般には非配位
の）であって、例えば、有機ホウ素化合物アニオン、有
機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物ア
ニオン、有機リン化合物アニオン、有機ひ素化合物アニ
オン、有機アンチモン化合物アニオンなどが挙げられ
る。具体的には、（イ）テトラフェニルホウ素、テトラ
キス（３，４，５‐トリフルオロフェニル）ホウ素、テ
トラキス（３，５‐ジ（トリフルオロメチル）フェニ
ル）ホウ素、テトラキス（３，５‐ジ（ｔ‐ブチル）フ
ェニル）ホウ素、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ素、（ロ）テトラフェニルアルミニウム、テト
ラキス（３，４，５‐トリフルオロフェニル）アルミニ
ウム、テトラキス（３，５‐ジ（トリフルオロメチル）
フェニル）アルミニウム、テトラキス（３，５‐ジ（ｔ
‐ブチル）フェニル）アルミニウム、テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）アルミニウム、（ハ）テトラフェ
ニルガリウム、テトラキス（３，４，５‐トリフルオロ
フェニル）ガリウム、テトラキス（３，５‐ジ（トリフ
ルオロメチル）フェニル）ガリウム、テトラキス（３，
５‐ジ（ｔ‐ブチル）フェニル）ガリウム、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ガリウム、（ニ）テトラフ
ェニルリン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）リ
ン、（ホ）テトラフェニルヒ素、テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ヒ素、（ヘ）テトラフェニルアンチモ
ン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アンチモ
ン、（ト）デカボレート、ウンデカボレート、カルバド
デカボレート、デカクロロデカボレート等がある。
のアニオン成分であり、成分（Ａ）が変換されたカチオ
ン種に対して対アニオンとなる成分（一般には非配位
の）であって、例えば、有機ホウ素化合物アニオン、有
機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物ア
ニオン、有機リン化合物アニオン、有機ひ素化合物アニ
オン、有機アンチモン化合物アニオンなどが挙げられ
る。具体的には、（イ）テトラフェニルホウ素、テトラ
キス（３，４，５‐トリフルオロフェニル）ホウ素、テ
トラキス（３，５‐ジ（トリフルオロメチル）フェニ
ル）ホウ素、テトラキス（３，５‐ジ（ｔ‐ブチル）フ
ェニル）ホウ素、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ素、（ロ）テトラフェニルアルミニウム、テト
ラキス（３，４，５‐トリフルオロフェニル）アルミニ
ウム、テトラキス（３，５‐ジ（トリフルオロメチル）
フェニル）アルミニウム、テトラキス（３，５‐ジ（ｔ
‐ブチル）フェニル）アルミニウム、テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）アルミニウム、（ハ）テトラフェ
ニルガリウム、テトラキス（３，４，５‐トリフルオロ
フェニル）ガリウム、テトラキス（３，５‐ジ（トリフ
ルオロメチル）フェニル）ガリウム、テトラキス（３，
５‐ジ（ｔ‐ブチル）フェニル）ガリウム、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ガリウム、（ニ）テトラフ
ェニルリン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）リ
ン、（ホ）テトラフェニルヒ素、テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ヒ素、（ヘ）テトラフェニルアンチモ
ン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アンチモ
ン、（ト）デカボレート、ウンデカボレート、カルバド
デカボレート、デカクロロデカボレート等がある。
【００３９】また、ルイス酸、特に成分（Ａ）をカチオ
ンに変換可能なルイス酸、としては、種々の有機ホウ素
化合物、金属ハロゲン化合物、あるいは固体酸等が例示
される。具体的には、（イ）トリフェニルホウ素、トリ
ス（３，５‐ジフルオロフェニル）ホウ素、トリス（ペ
ンタフルオロフェニル）ホウ素等の有機ホウ素化合物、
（ロ）塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化ア
ルミニウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨ
ウ化マグネシウム、塩化臭化マグネシウム、塩化ヨウ化
マグネシウム、臭化ヨウ化マグネシウム、塩化マグネシ
ウムハイドライド、塩化マグネシウムハイドロオキシ
ド、臭化マグネシウムハイドロオキシド、塩化マグネシ
ウムアルコキシド、臭化マグネシウムアルコキシド等の
金属ハロゲン化合物、および（ハ）シリカ‐アルミナ、
アルミナ等の固体酸がある。
ンに変換可能なルイス酸、としては、種々の有機ホウ素
化合物、金属ハロゲン化合物、あるいは固体酸等が例示
される。具体的には、（イ）トリフェニルホウ素、トリ
ス（３，５‐ジフルオロフェニル）ホウ素、トリス（ペ
ンタフルオロフェニル）ホウ素等の有機ホウ素化合物、
（ロ）塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化ア
ルミニウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨ
ウ化マグネシウム、塩化臭化マグネシウム、塩化ヨウ化
マグネシウム、臭化ヨウ化マグネシウム、塩化マグネシ
ウムハイドライド、塩化マグネシウムハイドロオキシ
ド、臭化マグネシウムハイドロオキシド、塩化マグネシ
ウムアルコキシド、臭化マグネシウムアルコキシド等の
金属ハロゲン化合物、および（ハ）シリカ‐アルミナ、
アルミナ等の固体酸がある。
【００４０】これらのイオン性化合物やルイス酸は、成
分（Ｂ）として単独で用いることもできるし、一般式
〔II〕、〔III 〕あるいは〔IV〕のアルミニウムオキシ
化合物と併用することができる。また、トリ低級アルキ
ルアルミニウム、ジ低級アルキルアルミニウムモノハラ
イド、モノ低級アルキルアルミニウムジハライドおよび
低級アルキルアルミニウムセスキハライド、ならびにこ
れらの低級アルキル基がフェニル基と替ったもの、たと
えばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムフェノキシド、ジメチルアルミニウムクロリド等の有
機アルミニウム化合物と併用することも可能である。 ＜触媒の形成＞本発明の触媒は、上記の成分（Ａ）およ
び成分（Ｂ）を、重合槽内であるいは重合槽外で、重合
させるべきモノマーの存在下あるいは非存在下に接触さ
せることにより得ることができる。
分（Ｂ）として単独で用いることもできるし、一般式
〔II〕、〔III 〕あるいは〔IV〕のアルミニウムオキシ
化合物と併用することができる。また、トリ低級アルキ
ルアルミニウム、ジ低級アルキルアルミニウムモノハラ
イド、モノ低級アルキルアルミニウムジハライドおよび
低級アルキルアルミニウムセスキハライド、ならびにこ
れらの低級アルキル基がフェニル基と替ったもの、たと
えばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムフェノキシド、ジメチルアルミニウムクロリド等の有
機アルミニウム化合物と併用することも可能である。 ＜触媒の形成＞本発明の触媒は、上記の成分（Ａ）およ
び成分（Ｂ）を、重合槽内であるいは重合槽外で、重合
させるべきモノマーの存在下あるいは非存在下に接触さ
せることにより得ることができる。
【００４１】本発明で使用する成分（Ａ）および成分
（Ｂ）の使用量は任意である。例えば溶媒重合の場合、
成分（Ａ）の使用量は遷移金属原子として１０-7〜１０
２ミリモル／リットル、さらには１０-4〜１ミリモル／
リットルの範囲内が好ましい。アルミニウムオキシ化合
物の場合Ａｌ／遷移金属のモル比は通常１０以上、１０
０，０００以下、さらに１００以上、２０，０００以
下、特に１００以上、１０，０００以下、の範囲が好ん
で用いられる。一方、成分（Ｂ）してイオン性化合物あ
るいはルイス酸を用いた場合は、対遷移金属のモル比で
０．１〜１０００、好ましくは０．５〜１００、さらに
好ましくは１〜５０、の範囲で使用される。
（Ｂ）の使用量は任意である。例えば溶媒重合の場合、
成分（Ａ）の使用量は遷移金属原子として１０-7〜１０
２ミリモル／リットル、さらには１０-4〜１ミリモル／
リットルの範囲内が好ましい。アルミニウムオキシ化合
物の場合Ａｌ／遷移金属のモル比は通常１０以上、１０
０，０００以下、さらに１００以上、２０，０００以
下、特に１００以上、１０，０００以下、の範囲が好ん
で用いられる。一方、成分（Ｂ）してイオン性化合物あ
るいはルイス酸を用いた場合は、対遷移金属のモル比で
０．１〜１０００、好ましくは０．５〜１００、さらに
好ましくは１〜５０、の範囲で使用される。
【００４２】本発明の触媒は、成分（Ａ）および（Ｂ）
以外に、他の成分を含みうるものであることは前記した
通りであるが、成分（Ａ）および（Ｂ）に加えることが
可能な第三成分（任意成分）としては、例えばＨ２Ｏ、
メタノール、エタノール、ブタノール等の活性水素含有
化合物、エーテル、エステル、アミン等の電子供与性化
合物、ホウ酸フェニル、ジメチルメトキシアルミニウ
ム、亜リン酸フェニル、テトラエトキシシラン、ジフェ
ニルジメトキシシラン等のアルコキシ含有化合物を例示
することができる。
以外に、他の成分を含みうるものであることは前記した
通りであるが、成分（Ａ）および（Ｂ）に加えることが
可能な第三成分（任意成分）としては、例えばＨ２Ｏ、
メタノール、エタノール、ブタノール等の活性水素含有
化合物、エーテル、エステル、アミン等の電子供与性化
合物、ホウ酸フェニル、ジメチルメトキシアルミニウ
ム、亜リン酸フェニル、テトラエトキシシラン、ジフェ
ニルジメトキシシラン等のアルコキシ含有化合物を例示
することができる。
【００４３】オレフィンの重合にこれらの触媒系を使用
するときには、成分（Ａ）および（Ｂ）は反応槽に別々
に導入してもよいし、成分（Ａ）および（Ｂ）を予め接
触させたものを反応槽に導入してもよい。成分（Ａ）お
よび（Ｂ）を予め接触させる際に、重合させるべきモノ
マーの存在下でこれを行ってオレフィンを一部重合させ
る（いわゆる予備重合する）ことも可能である。 ＜触媒の使用／オレフィンの重合＞本発明の触媒は、溶
媒を用いる溶媒重合に適用されるのはもちろんである
が、実質的に溶媒を用いない液相無溶媒重合、気相重
合、溶融重合にも適用される。また連続重合、回分式重
合に適用される。
するときには、成分（Ａ）および（Ｂ）は反応槽に別々
に導入してもよいし、成分（Ａ）および（Ｂ）を予め接
触させたものを反応槽に導入してもよい。成分（Ａ）お
よび（Ｂ）を予め接触させる際に、重合させるべきモノ
マーの存在下でこれを行ってオレフィンを一部重合させ
る（いわゆる予備重合する）ことも可能である。 ＜触媒の使用／オレフィンの重合＞本発明の触媒は、溶
媒を用いる溶媒重合に適用されるのはもちろんである
が、実質的に溶媒を用いない液相無溶媒重合、気相重
合、溶融重合にも適用される。また連続重合、回分式重
合に適用される。
【００４４】溶媒重合の場合の溶媒としては、ヘキサ
ン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン等の飽和脂肪族または芳香族炭化水素の単独あ
るいは混合物が用いられる。
ン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン等の飽和脂肪族または芳香族炭化水素の単独あ
るいは混合物が用いられる。
【００４５】重合温度は−７８〜２００℃程度、好まし
くは−２０〜１００℃、である。反応系のオレフィン圧
には特に制限がないが、好ましくは常圧〜５０Kg／cm2
・Ｇの範囲である。
くは−２０〜１００℃、である。反応系のオレフィン圧
には特に制限がないが、好ましくは常圧〜５０Kg／cm2
・Ｇの範囲である。
【００４６】また、重合に際しては公知の手段、例えば
温度、圧力の選定あるいは水素の導入、により分子量調
節を行なうことができる。
温度、圧力の選定あるいは水素の導入、により分子量調
節を行なうことができる。
【００４７】本発明の触媒により重合するα‐オレフィ
ン、即ち本発明の方法において重合反応に用いられるα
‐オレフィン（エチレンも包含する）は、炭素数２〜２
０、好ましくは２〜１０、のα‐オレフィンである。具
体的には、例えばプロピレン、１‐ブテン、４‐メチル
‐１‐ペンテン、１‐ヘキセン、１‐オクテン、１‐デ
セン、１‐ドデセン、１‐テトラデセン、１‐ヘキサデ
セン、１‐オクタデセン、１‐エイコセンなど、本発明
の触媒は、立体規則性重合を目的とする炭素数３〜１０
のα‐オレフィンの重合に好ましく、特に好ましくはプ
ロピレンがある。これらのα‐オレフィン類は、二種以
上混合して重合に供するこができる。
ン、即ち本発明の方法において重合反応に用いられるα
‐オレフィン（エチレンも包含する）は、炭素数２〜２
０、好ましくは２〜１０、のα‐オレフィンである。具
体的には、例えばプロピレン、１‐ブテン、４‐メチル
‐１‐ペンテン、１‐ヘキセン、１‐オクテン、１‐デ
セン、１‐ドデセン、１‐テトラデセン、１‐ヘキサデ
セン、１‐オクタデセン、１‐エイコセンなど、本発明
の触媒は、立体規則性重合を目的とする炭素数３〜１０
のα‐オレフィンの重合に好ましく、特に好ましくはプ
ロピレンがある。これらのα‐オレフィン類は、二種以
上混合して重合に供するこができる。
【００４８】また、本発明の触媒は、上記α‐オレフィ
ン類とエチレンとの共重合も可能である。さらには、上
記α‐オレフィンと共重合可能な他の単量体、例えばブ
タジエン、１，４‐ヘキサジエン、７‐メチル‐１，６
‐オクタジエン、１，８‐ノナジエン、１，９‐デカジ
エンなどのような共役および非共役ジエン類、または、
シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、ノル
ボルネン、ジシクロペンタジエンなどの様な環状オレフ
ィンの共重合にも有効である。
ン類とエチレンとの共重合も可能である。さらには、上
記α‐オレフィンと共重合可能な他の単量体、例えばブ
タジエン、１，４‐ヘキサジエン、７‐メチル‐１，６
‐オクタジエン、１，８‐ノナジエン、１，９‐デカジ
エンなどのような共役および非共役ジエン類、または、
シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、ノル
ボルネン、ジシクロペンタジエンなどの様な環状オレフ
ィンの共重合にも有効である。
【００４９】
実施例−１ 〔ジメチルシリレンビス（２‐メチルインデニル）ジル
コニウムジクロリド（化合物（１））の合成〕５００ml
ガラス製反応容器中で、２‐メチルインデン４．３ｇ
（３３mmol）を８０mlのテトラヒドロフランに溶解し、
冷却下、ｎ‐ブチルリチウムの１．６Ｍヘキサン溶液２
１mlをゆっくりと反応容器内に滴下した。室温で１時間
攪拌後、再び冷却し、ジメチルジクロロシラン２．１ｇ
をゆっくりと滴下し、室温で１２時間攪拌後、５０mlの
水を添加し、有機相を分別、乾燥して、ジメチルビス
（２‐メチルインデニル）シラン３．５ｇを得た。
コニウムジクロリド（化合物（１））の合成〕５００ml
ガラス製反応容器中で、２‐メチルインデン４．３ｇ
（３３mmol）を８０mlのテトラヒドロフランに溶解し、
冷却下、ｎ‐ブチルリチウムの１．６Ｍヘキサン溶液２
１mlをゆっくりと反応容器内に滴下した。室温で１時間
攪拌後、再び冷却し、ジメチルジクロロシラン２．１ｇ
をゆっくりと滴下し、室温で１２時間攪拌後、５０mlの
水を添加し、有機相を分別、乾燥して、ジメチルビス
（２‐メチルインデニル）シラン３．５ｇを得た。
【００５０】上記方法で得たジメチルビス（２‐メチル
インデニル）シラン３．５ｇをテトラヒドロフラン７０
mlに溶解し、冷却下、ｎ‐ブチルリチウムの１．６Ｍヘ
キサン溶液１３．９mlをゆっくりと滴下した。室温で３
時間攪拌後、四塩化ジルコニウム２．６ｇ（１１mmol）
／テトラヒドロフラン６０ml溶液にゆっくりと滴下し、
５時間攪拌後、塩化水素ガスを吹き込んだ後、乾燥させ
た。続いて、塩化メチレンを加え可溶部を分別し、低温
にて結晶化させて、０．４５ｇの橙色粉末を得た。
インデニル）シラン３．５ｇをテトラヒドロフラン７０
mlに溶解し、冷却下、ｎ‐ブチルリチウムの１．６Ｍヘ
キサン溶液１３．９mlをゆっくりと滴下した。室温で３
時間攪拌後、四塩化ジルコニウム２．６ｇ（１１mmol）
／テトラヒドロフラン６０ml溶液にゆっくりと滴下し、
５時間攪拌後、塩化水素ガスを吹き込んだ後、乾燥させ
た。続いて、塩化メチレンを加え可溶部を分別し、低温
にて結晶化させて、０．４５ｇの橙色粉末を得た。
【００５１】得られた化合物がジメチルシリレンビス‐
（２‐メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドであ
って、しかも両２‐メチルインデニル基が非対称である
ことは、 1ＨＮＭＲによって確認した。（δ７．４６、
７．２６（ｄ，４，ｉｎｄ）、６．８０（ｔ，４，ｉｎ
ｄ）、６．７３（ｓ，２，ｉｎｄ‐Ｃ５）、２．０５
（ｓ，６，ｉｎｄ‐Ｃ５‐ＣＨ３）、０．８０（ｓ，
６，−Ｓｉ（ＣＨ３）２−）） 〔ジメチルシリレンビス（２‐メチルインデニル）ジル
コニウムビス（ジエチルアミド）の合成〕充分に窒素置
換した３００mlフラスコに、上記で得た化合物（１）を
０．６グラム（１．２６ミリモル）及び、ジエチルアミ
ンとブチルリチウムを等モルで別途反応させることによ
り得たジエチルアミドリチウム０．４４グラム（５．５
６ミリモル）を導入した。
（２‐メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドであ
って、しかも両２‐メチルインデニル基が非対称である
ことは、 1ＨＮＭＲによって確認した。（δ７．４６、
７．２６（ｄ，４，ｉｎｄ）、６．８０（ｔ，４，ｉｎ
ｄ）、６．７３（ｓ，２，ｉｎｄ‐Ｃ５）、２．０５
（ｓ，６，ｉｎｄ‐Ｃ５‐ＣＨ３）、０．８０（ｓ，
６，−Ｓｉ（ＣＨ３）２−）） 〔ジメチルシリレンビス（２‐メチルインデニル）ジル
コニウムビス（ジエチルアミド）の合成〕充分に窒素置
換した３００mlフラスコに、上記で得た化合物（１）を
０．６グラム（１．２６ミリモル）及び、ジエチルアミ
ンとブチルリチウムを等モルで別途反応させることによ
り得たジエチルアミドリチウム０．４４グラム（５．５
６ミリモル）を導入した。
【００５２】次いで、フラスコを−５０℃以下に冷却し
たドライ／エタノールバスに入れて冷却した。次に、金
属ナトリウムにより脱水し蒸留したトルエン１００ミリ
リットルをドライアイス／エタノールにより−５０℃に
冷却した後、注射器で上記の３００mlフラスコに５分か
けて導入した。導入終了後、撹拌しながら徐々に昇温し
１時間かけて室温まで昇温した。昇温途中−１０℃付近
から反応溶液の色が黄色からかっ色に変化した。次いで
室温下で１時間撹拌し反応を完結させた。反応終了後、
デカンテーションにより上澄みを分離し、次いで減圧留
去した結果、０．３グラムの粗結晶を得た。次に、トル
エン１５mlを追加し、再結晶させた結果９０ミリグラム
の目的生成物を得た。 1Ｈ−ＮＭＲを測定した結果、エ
チルアミド基のＣＨ２は、３．３２ppm に４本、−ＣＨ
３は１．１４ppm に３本ピークが検出された（ＴＭＳ＝
０ppm 、Ｃ６Ｄ５ＣＤ３溶媒使用）。 〔プロピレンの重合〕内容積１．５リットルの攪拌式オ
ートクレーブ内をプロピレンで充分置換した後、充分に
脱水および脱酸素したトルエン５００ml導入し、次いで
東ソーアクゾ社製メチルアルモキサン（重合度１６）を
Ａｌ原子換算で１０mmol（０．５８ｇ）および上記で合
成したジメチルシリレンビス（２‐メチルインデニル）
ジルコニウムビス（ジエチルアミド）０．５５ミリグラ
ム（１．０μmol ）導入後、プロピレンを導入し、２０
℃１kg／cm2 Ｇで１５分間予備重合操作を行なった。次
いで、４０℃に昇温し、７kg／cm2 Ｇで２時間重合操作
を行なった。重合終了後、得られたポリマースラリーを
濾過により分離し、ポリマーを乾燥させた。その結果、
７８．６グラムのポリマーを回収した。触媒活性は１
４．３×１０4 ｇポリマー／ｇ成分（Ａ）であった。ポ
リマーのＭＦＲは１．０７ｇ／１０分、数平均分子量
（Ｍｎ）は１．７０×１０5 、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ
＝）２．３６、融点は１５０．４℃であった。 実施例−２ 〔プロピレンの重合〕実施例−１のプロピレンの重合の
際に、メチルアルモキサンのかわりに、トリイソブチル
アルミニウム０．１４グラム（０．７ミリモル）、ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート（〔Ｃ６Ｈ５）Ｎ（ＣＨ３）２Ｈ〕+ 〔Ｂ
（Ｃ６Ｆ５）４〕- ）を２．８ミリグラム（３．５μ
Ｍ）、ジメチルシリレンビス（２‐メチルインデニル）
ジルコニウムビス（ジエチルアミド）を０．３８５ミリ
グラム（０．７μmol ）導入する以外は、全て実施例−
１と同一条件でプロピレンの重合を行なった。その結
果、１４２．５グラムのポリマーを回収した。触媒活性
は３７．０×１０4 ｇポリマー／ｇ成分（Ａ）、ＭＦＲ
は４４．９ｇ／１０分、数平均分子量は５．７８×１０
4 、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９９、融点は１４４．５℃であっ
た。 実施例−３ 〔ジメチルシリレンビス（２‐メチルインデニル）ジル
コニウムビス（ジメチルアミド）の合成〕実施例−１と
同様の方法で合成した。すなわち、化合物（１）を０．
６グラム（１．２６mmol）およびジメチルアミドリチウ
ムを０．１６５グラム（３．２３mmol）を導入する以外
は、全て実施例−１と同一操作で合成した。その結果、
２００ミリグラムの粗結晶を得た。
たドライ／エタノールバスに入れて冷却した。次に、金
属ナトリウムにより脱水し蒸留したトルエン１００ミリ
リットルをドライアイス／エタノールにより−５０℃に
冷却した後、注射器で上記の３００mlフラスコに５分か
けて導入した。導入終了後、撹拌しながら徐々に昇温し
１時間かけて室温まで昇温した。昇温途中−１０℃付近
から反応溶液の色が黄色からかっ色に変化した。次いで
室温下で１時間撹拌し反応を完結させた。反応終了後、
デカンテーションにより上澄みを分離し、次いで減圧留
去した結果、０．３グラムの粗結晶を得た。次に、トル
エン１５mlを追加し、再結晶させた結果９０ミリグラム
の目的生成物を得た。 1Ｈ−ＮＭＲを測定した結果、エ
チルアミド基のＣＨ２は、３．３２ppm に４本、−ＣＨ
３は１．１４ppm に３本ピークが検出された（ＴＭＳ＝
０ppm 、Ｃ６Ｄ５ＣＤ３溶媒使用）。 〔プロピレンの重合〕内容積１．５リットルの攪拌式オ
ートクレーブ内をプロピレンで充分置換した後、充分に
脱水および脱酸素したトルエン５００ml導入し、次いで
東ソーアクゾ社製メチルアルモキサン（重合度１６）を
Ａｌ原子換算で１０mmol（０．５８ｇ）および上記で合
成したジメチルシリレンビス（２‐メチルインデニル）
ジルコニウムビス（ジエチルアミド）０．５５ミリグラ
ム（１．０μmol ）導入後、プロピレンを導入し、２０
℃１kg／cm2 Ｇで１５分間予備重合操作を行なった。次
いで、４０℃に昇温し、７kg／cm2 Ｇで２時間重合操作
を行なった。重合終了後、得られたポリマースラリーを
濾過により分離し、ポリマーを乾燥させた。その結果、
７８．６グラムのポリマーを回収した。触媒活性は１
４．３×１０4 ｇポリマー／ｇ成分（Ａ）であった。ポ
リマーのＭＦＲは１．０７ｇ／１０分、数平均分子量
（Ｍｎ）は１．７０×１０5 、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ
＝）２．３６、融点は１５０．４℃であった。 実施例−２ 〔プロピレンの重合〕実施例−１のプロピレンの重合の
際に、メチルアルモキサンのかわりに、トリイソブチル
アルミニウム０．１４グラム（０．７ミリモル）、ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート（〔Ｃ６Ｈ５）Ｎ（ＣＨ３）２Ｈ〕+ 〔Ｂ
（Ｃ６Ｆ５）４〕- ）を２．８ミリグラム（３．５μ
Ｍ）、ジメチルシリレンビス（２‐メチルインデニル）
ジルコニウムビス（ジエチルアミド）を０．３８５ミリ
グラム（０．７μmol ）導入する以外は、全て実施例−
１と同一条件でプロピレンの重合を行なった。その結
果、１４２．５グラムのポリマーを回収した。触媒活性
は３７．０×１０4 ｇポリマー／ｇ成分（Ａ）、ＭＦＲ
は４４．９ｇ／１０分、数平均分子量は５．７８×１０
4 、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９９、融点は１４４．５℃であっ
た。 実施例−３ 〔ジメチルシリレンビス（２‐メチルインデニル）ジル
コニウムビス（ジメチルアミド）の合成〕実施例−１と
同様の方法で合成した。すなわち、化合物（１）を０．
６グラム（１．２６mmol）およびジメチルアミドリチウ
ムを０．１６５グラム（３．２３mmol）を導入する以外
は、全て実施例−１と同一操作で合成した。その結果、
２００ミリグラムの粗結晶を得た。
【００５３】この粗結晶を再結晶させた結果、７２ミリ
グラムの標記化合物を回収した。 1Ｈ−ＮＭＲの測定結
果、メチルアミド基の−ＣＨ３が２．７３ppm 及び２．
５７ppm に２本のピークが得られた。 〔プロピレンの重合〕上記で合成した成分（Ａ）を０．
９９ミリグラム（２μmol ）用いる以外は全て実施例−
１に従ってプロピレンの重合を行なった。その結果、４
１．４グラムのポリマーを得た。触媒活性は４．２×１
０4 グラムポリマー／グラム成分（Ａ）、ＭＦＲ＝０．
９０ｇ／１０分、Ｍｎ＝１．９２×１０5 、Ｍｗ／Ｍｎ
＝２．２９、融点＝１５０．８℃であった。 実施例−４ 〔プロピレンの重合〕上記で得た成分（Ａ）を２μmol
用いる以外は全て実施例−２と同一条件でプロピレンの
重合を行なった。結果を表−１に示す。 実施例−５ 〔ジメチルシリレンビス（２‐メチルインデニル）ジル
コニウム（ビス（トリメチルシリル）メチル）クロリド
の合成〕ビス（トリメチルシリル）メチルリチウムを文
献記載の方法（A.H.Cowley, R.A.Kemp：Synth.React.In
org.Met.Org.Chem.,11,591(1981)）に従って合成した。
次いで、窒素置換した３００ミリリットルのフラスコ
に、Ｎａ／Ｋアマルガムで脱水処理したジエチルエーテ
ル４０ミリリットルで化合物（１）０．８グラム（１．
６８mmol）をスラリー化したものを入れて、ドライアイ
ス／エタノールで−５０℃以下に冷却した。次いで、上
記で合成したビス（トリメチルシリル）メチルリチウム
を３３５ミリグラム（１．６８mmol）を４０mlのジエチ
ルエーテルに溶解し、１時間かけて−５０℃以下の条件
を保ちながら滴下した。滴下終了後、１時間かけて室温
まで昇温し、次いで室温下で２２時間反応させた。反応
終了後、エーテルを留去し、次いで６０ミリリットルの
トルエンを添加し濾過により可溶部を分取した。トルエ
ンを一度留去した後、２５ミリリットルのペンタンを加
え可溶部を回収したところ、目的のジメチルシリレンビ
ス（２‐メチルインデニル）ジルコニウムビス（トリメ
チルシリル）メチル）クロリド２４ミリグラムが回収さ
れた。 〔プロピレンの重合〕上記で合成した成分（Ａ）を２μ
mol 用いる以外は全て実施例−１と同一条件でプロピレ
ンの重合を行なった。結果を表１に示す。 実施例−６ 上記で合成した成分（Ａ）を２μmol 用いる以外は全て
実施例−２と同一条件でプロピレンの重合を行なった。
結果を表１に示す。 比較例−１ 〔プロピレンの重合〕実施例−１で得た化合物（１）を
２μmol 用いる以外は全て実施例−１と同一条件でプロ
ピレンの重合を行なった。結果を表１に示す。
グラムの標記化合物を回収した。 1Ｈ−ＮＭＲの測定結
果、メチルアミド基の−ＣＨ３が２．７３ppm 及び２．
５７ppm に２本のピークが得られた。 〔プロピレンの重合〕上記で合成した成分（Ａ）を０．
９９ミリグラム（２μmol ）用いる以外は全て実施例−
１に従ってプロピレンの重合を行なった。その結果、４
１．４グラムのポリマーを得た。触媒活性は４．２×１
０4 グラムポリマー／グラム成分（Ａ）、ＭＦＲ＝０．
９０ｇ／１０分、Ｍｎ＝１．９２×１０5 、Ｍｗ／Ｍｎ
＝２．２９、融点＝１５０．８℃であった。 実施例−４ 〔プロピレンの重合〕上記で得た成分（Ａ）を２μmol
用いる以外は全て実施例−２と同一条件でプロピレンの
重合を行なった。結果を表−１に示す。 実施例−５ 〔ジメチルシリレンビス（２‐メチルインデニル）ジル
コニウム（ビス（トリメチルシリル）メチル）クロリド
の合成〕ビス（トリメチルシリル）メチルリチウムを文
献記載の方法（A.H.Cowley, R.A.Kemp：Synth.React.In
org.Met.Org.Chem.,11,591(1981)）に従って合成した。
次いで、窒素置換した３００ミリリットルのフラスコ
に、Ｎａ／Ｋアマルガムで脱水処理したジエチルエーテ
ル４０ミリリットルで化合物（１）０．８グラム（１．
６８mmol）をスラリー化したものを入れて、ドライアイ
ス／エタノールで−５０℃以下に冷却した。次いで、上
記で合成したビス（トリメチルシリル）メチルリチウム
を３３５ミリグラム（１．６８mmol）を４０mlのジエチ
ルエーテルに溶解し、１時間かけて−５０℃以下の条件
を保ちながら滴下した。滴下終了後、１時間かけて室温
まで昇温し、次いで室温下で２２時間反応させた。反応
終了後、エーテルを留去し、次いで６０ミリリットルの
トルエンを添加し濾過により可溶部を分取した。トルエ
ンを一度留去した後、２５ミリリットルのペンタンを加
え可溶部を回収したところ、目的のジメチルシリレンビ
ス（２‐メチルインデニル）ジルコニウムビス（トリメ
チルシリル）メチル）クロリド２４ミリグラムが回収さ
れた。 〔プロピレンの重合〕上記で合成した成分（Ａ）を２μ
mol 用いる以外は全て実施例−１と同一条件でプロピレ
ンの重合を行なった。結果を表１に示す。 実施例−６ 上記で合成した成分（Ａ）を２μmol 用いる以外は全て
実施例−２と同一条件でプロピレンの重合を行なった。
結果を表１に示す。 比較例−１ 〔プロピレンの重合〕実施例−１で得た化合物（１）を
２μmol 用いる以外は全て実施例−１と同一条件でプロ
ピレンの重合を行なった。結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【発明の効果】本発明の触媒によれば、高融点かつ高分
子量のα‐オレフィン重合体を高収率で製造することが
可能になることは、「発明の概要」の項において前記し
たところである。
子量のα‐オレフィン重合体を高収率で製造することが
可能になることは、「発明の概要」の項において前記し
たところである。
Claims (3)
- 【請求項１】下記の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物か
らなることを特徴とする、α‐オレフィン重合用触媒成
分。 【化１】 （式中、Ｍはチタン、ジルコニウムおよびハフニウムか
らなる群から選ばれた遷移金属であり、２個存在するＲ
１は同一でも異なっていてもよくて、炭素数１〜６の、
１価の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜１
２の、１価の、炭化水素残基であり、２個存在するＲ２
は同一でも異なっていてもよくて、五員環配位子の２個
の隣接する炭素原子に結合する炭素数３〜３０の、２価
の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜３０
の、２価の、炭化水素残基であり、Ｒ３は炭素数１〜３
０の、２価の、炭化水素残基、ケイ素もしくはゲルマニ
ウムを含む炭素数１〜３０の、２価の、炭化水素残基、
シリレン基またはゲルミレン基であり、ＸおよびＹはそ
れぞれ独立して水素もしくはハロゲン、または炭素数１
〜２４の、１価の、炭化水素残基または窒素、酸素、リ
ン、もしくはケイ素を含む炭素数１〜２４の、１価の、
炭化水素残基であり、Ｘ、Ｙのいずれか一方は、窒素、
リンまたはケイ素を含む炭化水素基である。ただし、置
換基Ｒ１およびＲ２を有する２個の五員環配位子は、基
Ｒ３を介しての相対位置の観点においてＭを含む平面に
関して非対称である。） - 【請求項２】下記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）を組合
せてなることを特徴とする、オレフィン重合用触媒。成分（Ａ） 下記の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物からなるα‐オ
レフィン重合用触媒成分。 【化２】 （式中、Ｍはチタン、ジルコニウムおよびハフニウムか
らなる群から選ばれた遷移金属であり、２個存在するＲ
１は同一でも異なっていてもよくて、炭素数１〜６の、
１価の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜１
２の、１価の、炭化水素残基であり、２個存在するＲ２
は同一でも異なっていてもよくて、五員環配位子の２個
の隣接する炭素原子に結合する炭素数３〜３０の、２価
の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜３０
の、２価の、炭化水素残基であり、Ｒ３は炭素数１〜３
０の、２価の、炭化水素残基、ケイ素もしくはゲルマニ
ウムを含む炭素数１〜３０の、２価の、炭化水素残基、
シリレン基またはゲルミレン基であり、ＸおよびＹはそ
れぞれ独立して水素もしくはハロゲン、または炭素数１
〜２４の、１価の、炭化水素残基または窒素、酸素、リ
ン、もしくはケイ素を含む炭素数１〜２４の、１価の、
炭化水素残基であり、Ｘ、Ｙのいずれか一方は、窒素、
リンまたはケイ素を含む炭化水素基である。ただし、置
換基Ｒ１およびＲ２を有する２個の五員環配位子は、基
Ｒ３を介しての相対位置の観点においてＭを含む平面に
関して非対称である。）成分（Ｂ） （イ）アルミニウムオキシ化合物、（ロ）ルイス酸ある
いは（ハ）成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオン
に変換することが可能なイオン性化合物。 - 【請求項３】下記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）を組合
せてなる触媒にα‐オレフィンを接触させて重合させる
ことを特徴とする、α‐オレフィン重合体の製造法。成分（Ａ） 下記の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物からなるα‐オ
レフィン重合用触媒成分。 【化３】 （式中、Ｍはチタン、ジルコニウムおよびハフニウムか
らなる群から選ばれた遷移金属であり、２個存在するＲ
１は同一でも異なっていてもよくて、炭素数１〜６の、
１価の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜１
２の、１価の、炭化水素残基であり、２個存在するＲ２
は同一でも異なっていてもよくて、五員環配位子の２個
の隣接する炭素原子に結合する炭素数３〜３０の、２価
の、炭化水素残基またはケイ素を含む炭素数１〜３０
の、２価の、炭化水素残基であり、Ｒ３は炭素数１〜３
０の、２価の、炭化水素残基、ケイ素もしくはゲルマニ
ウムを含む炭素数１〜３０の、２価の、炭化水素残基、
シリレン基またはゲルミレン基であり、ＸおよびＹはそ
れぞれ独立して水素もしくはハロゲン、または炭素数１
〜２４の、１価の、炭化水素残基または窒素、酸素、リ
ン、もしくはケイ素を含む炭素数１〜２４の、１価の、
炭化水素残基であり、Ｘ、Ｙのいずれか一方は、窒素、
リンまたはケイ素を含む炭化水素基である。ただし、置
換基Ｒ１およびＲ２を有する２個の五員環配位子は、基
Ｒ３を介しての相対位置の観点においてＭを含む平面に
関して非対称である。）成分（Ｂ） （イ）アルミニウムオキシ化合物、（ロ）ルイス酸ある
いは（ハ）成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオン
に変換することが可能なイオン性化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2687593A JPH06239933A (ja) | 1993-02-16 | 1993-02-16 | α‐オレフィン重合用触媒成分およびそれを用いたα‐オレフィン重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2687593A JPH06239933A (ja) | 1993-02-16 | 1993-02-16 | α‐オレフィン重合用触媒成分およびそれを用いたα‐オレフィン重合体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06239933A true JPH06239933A (ja) | 1994-08-30 |
Family
ID=12205474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2687593A Pending JPH06239933A (ja) | 1993-02-16 | 1993-02-16 | α‐オレフィン重合用触媒成分およびそれを用いたα‐オレフィン重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06239933A (ja) |
-
1993
- 1993-02-16 JP JP2687593A patent/JPH06239933A/ja active Pending
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