JPH0623241B2 - 繊維材料接着剤 - Google Patents
繊維材料接着剤Info
- Publication number
- JPH0623241B2 JPH0623241B2 JP57139971A JP13997182A JPH0623241B2 JP H0623241 B2 JPH0623241 B2 JP H0623241B2 JP 57139971 A JP57139971 A JP 57139971A JP 13997182 A JP13997182 A JP 13997182A JP H0623241 B2 JPH0623241 B2 JP H0623241B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- mol
- polyethylene glycol
- isophthalic acid
- terephthalic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C09J167/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ブタ
ンジオール及びポリアルキレンエーテルジオールを基礎
とするポリエーテルエステルより成り、そのポリエーテ
ルエステルの融点９５〜１２５℃を有し、２５℃でのフ
エノール６０重量部と１，１，２，２−テトラクロルエ
タン４０重量部との混合物１００ｍ中のポリエステル
１ｇで測定した相対粘度1.８５〜2.２０を有する繊維材
料接着用ポリエーテルエステルに関する。
ンジオール及びポリアルキレンエーテルジオールを基礎
とするポリエーテルエステルより成り、そのポリエーテ
ルエステルの融点９５〜１２５℃を有し、２５℃でのフ
エノール６０重量部と１，１，２，２−テトラクロルエ
タン４０重量部との混合物１００ｍ中のポリエステル
１ｇで測定した相対粘度1.８５〜2.２０を有する繊維材
料接着用ポリエーテルエステルに関する。
繊維材料基材例えば芯材に硬直化作用を得るための表面
材料を接着するために、少なくとも（粉末として微細に
粉砕された）一般的配置で接着すべき繊維材料の内側に
施こされるポリマーを使用し、次いで熱の作用によつて
部分的に融解させ、これにより焼結させ（これにより繊
維材料は取扱い可能になる）、その後、硬くすべき表面
材料に新しい熱と同時に圧力を用いるいわゆる加圧アイ
ロンをかける。
材料を接着するために、少なくとも（粉末として微細に
粉砕された）一般的配置で接着すべき繊維材料の内側に
施こされるポリマーを使用し、次いで熱の作用によつて
部分的に融解させ、これにより焼結させ（これにより繊
維材料は取扱い可能になる）、その後、硬くすべき表面
材料に新しい熱と同時に圧力を用いるいわゆる加圧アイ
ロンをかける。
繊維材料アイロン付け接着粉末として使用するためのポ
リマーとしては、既に多くの種々のコポリエステルが提
案されている。これらのポリエステルは、それらがもつ
ぱら低分子量のジカルボン酸及びジアルコールの残基を
有するかぎりは、例えば繊維材料の化学クリーニング時
に使用されるような有機溶剤の作用に対して、不充分な
安定性を示す。この種の組成のポリエステル及び繊維材
料接着剤としてのそれらの使用は、種々の文献に記載さ
れている（米国特許第３６６９９２１号、西ドイツ特許
出願公開第１９２０４３２号、米国特許第３９４８８５
９号、西ドイツ特許出願公開第３０３７１００号、西ド
イツ特許出願第２４３５８６３号明細書参照）。これら
のポリエステルは、主として、通例洗濯によつてのみ浄
化される繊維材料において、例えばシヤツカラー、カフ
ス、ブラウス等の硬直化のために使用される。耐洗濯性
及び耐化学クリーニング性の繊維材料接着を得るため
に、ブロツクコポリエーテルエステル類を使用すること
は提案されている。例えば、特公昭５４−１５３８３５
号では、繊維材料接着剤としてのa)テレフタル酸残基７
０〜４０モル％、b)イソフタル酸残基３０〜６０モル
％、c)１，４−ブタンジオール残基並びにd)分子量0.３
〜６kg／モルのポリアルキレンエーテルジオールの残基
１〜１０重量％（ａ〜ｄの合計に対して）を縮合含有す
るポリエーテルエステルが推奨され、成分d)には、ポリ
エチレングリコールが包含され、ポリテトラメチレング
リコールも有利である。この種のポリエステルは、成分
d)の低い濃度に基づき、比較的高い融解粘度を有し、従
つてその接着結合を得るためには比較的高いアイロン温
度及び／又はアイロン時間もしくは圧縮圧が必要であ
る。これによつて、特に温度敏感な物質が既に害されう
る。
リマーとしては、既に多くの種々のコポリエステルが提
案されている。これらのポリエステルは、それらがもつ
ぱら低分子量のジカルボン酸及びジアルコールの残基を
有するかぎりは、例えば繊維材料の化学クリーニング時
に使用されるような有機溶剤の作用に対して、不充分な
安定性を示す。この種の組成のポリエステル及び繊維材
料接着剤としてのそれらの使用は、種々の文献に記載さ
れている（米国特許第３６６９９２１号、西ドイツ特許
出願公開第１９２０４３２号、米国特許第３９４８８５
９号、西ドイツ特許出願公開第３０３７１００号、西ド
イツ特許出願第２４３５８６３号明細書参照）。これら
のポリエステルは、主として、通例洗濯によつてのみ浄
化される繊維材料において、例えばシヤツカラー、カフ
ス、ブラウス等の硬直化のために使用される。耐洗濯性
及び耐化学クリーニング性の繊維材料接着を得るため
に、ブロツクコポリエーテルエステル類を使用すること
は提案されている。例えば、特公昭５４−１５３８３５
号では、繊維材料接着剤としてのa)テレフタル酸残基７
０〜４０モル％、b)イソフタル酸残基３０〜６０モル
％、c)１，４−ブタンジオール残基並びにd)分子量0.３
〜６kg／モルのポリアルキレンエーテルジオールの残基
１〜１０重量％（ａ〜ｄの合計に対して）を縮合含有す
るポリエーテルエステルが推奨され、成分d)には、ポリ
エチレングリコールが包含され、ポリテトラメチレング
リコールも有利である。この種のポリエステルは、成分
d)の低い濃度に基づき、比較的高い融解粘度を有し、従
つてその接着結合を得るためには比較的高いアイロン温
度及び／又はアイロン時間もしくは圧縮圧が必要であ
る。これによつて、特に温度敏感な物質が既に害されう
る。
成分a)〜c)を保持し、成分d)の濃度を１０〜３３重量％
（前記のように計算）まで高めることも提案されている
が、この際の成分d)は、分子量0.６〜1.３kg／モルのポ
リテトラメチレングリコールの残基を意味している（西
ドイツ特許出願公開第２７０５２７０号明細書参照）。
高濃度での成分ｄの使用の際にもつぱらポリテトラメチ
レングリコールを使用することは、高濃度のポリエチレ
ングリコールがこの種のブロツクポリエステルの水敏感
性を高め、これから製造した繊維材料接着剤の耐洗濯性
を悪化することに基づく。従つて、西ドイツ特許出願第
２４５１３６９号明細書には、ブロツクポリエーテルエ
ステルとジアンヒドリドとからの混合物及び平面基材の
接着のためのその使用が記載されており、軟質セグメン
トとして縮合導入すべき炭素対酸素のモル比が約2.５対
１より大きい長鎖状ポリアルキレンエーテルジオール
は、一般に水中で膨潤性が低く、加水分解に抵抗するブ
ロツクポリエステルを生じることが記載されている。水
敏感性の観点は、織物材料接着剤−ポリエステルの場合
におけるように、使用上重要な役割をするから、ポリエ
チレングリコールは使用しないのが有利であり、これ
は、使用しても、低い濃度である（特公昭５４−１５３
８３５号明細書参照）。
（前記のように計算）まで高めることも提案されている
が、この際の成分d)は、分子量0.６〜1.３kg／モルのポ
リテトラメチレングリコールの残基を意味している（西
ドイツ特許出願公開第２７０５２７０号明細書参照）。
高濃度での成分ｄの使用の際にもつぱらポリテトラメチ
レングリコールを使用することは、高濃度のポリエチレ
ングリコールがこの種のブロツクポリエステルの水敏感
性を高め、これから製造した繊維材料接着剤の耐洗濯性
を悪化することに基づく。従つて、西ドイツ特許出願第
２４５１３６９号明細書には、ブロツクポリエーテルエ
ステルとジアンヒドリドとからの混合物及び平面基材の
接着のためのその使用が記載されており、軟質セグメン
トとして縮合導入すべき炭素対酸素のモル比が約2.５対
１より大きい長鎖状ポリアルキレンエーテルジオール
は、一般に水中で膨潤性が低く、加水分解に抵抗するブ
ロツクポリエステルを生じることが記載されている。水
敏感性の観点は、織物材料接着剤−ポリエステルの場合
におけるように、使用上重要な役割をするから、ポリエ
チレングリコールは使用しないのが有利であり、これ
は、使用しても、低い濃度である（特公昭５４−１５３
８３５号明細書参照）。
本発明によるポリエステルは５〜１０秒だけの開放時間
（Offene Zeit）を有する。本発明によるポリエステル
組成物の範囲内でテレフタル酸対イソフタル酸の比を、
テレフタル酸−イソフタル酸−比４５〜４０対５５〜６
０でこの開放時間が１５秒に近くなるように選択する
（西ドイツ特許出願公開第２６２９１０２号明細書参
照）と、この種のポリエステルから製造した繊維材料接
着剤は極めて劣悪な耐化学クリーニング性を示し、従つ
て、所望の使用目的には利用不能である。
（Offene Zeit）を有する。本発明によるポリエステル
組成物の範囲内でテレフタル酸対イソフタル酸の比を、
テレフタル酸−イソフタル酸−比４５〜４０対５５〜６
０でこの開放時間が１５秒に近くなるように選択する
（西ドイツ特許出願公開第２６２９１０２号明細書参
照）と、この種のポリエステルから製造した繊維材料接
着剤は極めて劣悪な耐化学クリーニング性を示し、従つ
て、所望の使用目的には利用不能である。
本発明の組成を外れた本発明の種類のポリエーテルエス
テルは、実際に無定形で、冷却工程の間に結晶しない生
成物を生じる（西ドイツ特許出願公開第２２６４３０３
号明細書参照）。これは、耐化学クリーニング性ではな
く、従つて、本発明の使用目的には利用できない。本発
明の課題は、耐化学クリーニング性及び耐洗濯性に関し
てこれで製造した繊維材料接着剤が実際の要件を完全に
満たし経済的に使用可能な高分子量のポリエーテルエス
テルを得ることである。本発明の目的物は特許請求の範
囲第１項の特徴部分に記載のポリエーテルエステルであ
る。
テルは、実際に無定形で、冷却工程の間に結晶しない生
成物を生じる（西ドイツ特許出願公開第２２６４３０３
号明細書参照）。これは、耐化学クリーニング性ではな
く、従つて、本発明の使用目的には利用できない。本発
明の課題は、耐化学クリーニング性及び耐洗濯性に関し
てこれで製造した繊維材料接着剤が実際の要件を完全に
満たし経済的に使用可能な高分子量のポリエーテルエス
テルを得ることである。本発明の目的物は特許請求の範
囲第１項の特徴部分に記載のポリエーテルエステルであ
る。
本発明によるポリエーテルエステルは、縮合導入すべき
ポリエチレンエーテルジオールの高濃度の結果、その融
解粘度が著るしく低いので、低温及び／又は短時間での
アイロンがけ浸入が可能である利点を有する。
ポリエチレンエーテルジオールの高濃度の結果、その融
解粘度が著るしく低いので、低温及び／又は短時間での
アイロンがけ浸入が可能である利点を有する。
約５０対５０のテレフタル酸対イソフタル酸の有利なモ
ル比は、１，４−ブタンジオールのみとの縮合物とし
て、融点約１２５℃及び有利な結晶化度及び結晶化速度
を有するポリエステルを生じる。ここから出発してイソ
フタル酸含分の重量に対するテレフタル酸含分を高める
と、融点が高まり、これにより、アイロンがけ浸入の容
易性が害される。組成を逆に変じ、付加的にポリエチレ
ングリコールを縮合導入すると、直ちに、耐化学クリー
ニング性が著るしく失なわれる程度に結晶化性が害され
る。
ル比は、１，４−ブタンジオールのみとの縮合物とし
て、融点約１２５℃及び有利な結晶化度及び結晶化速度
を有するポリエステルを生じる。ここから出発してイソ
フタル酸含分の重量に対するテレフタル酸含分を高める
と、融点が高まり、これにより、アイロンがけ浸入の容
易性が害される。組成を逆に変じ、付加的にポリエチレ
ングリコールを縮合導入すると、直ちに、耐化学クリー
ニング性が著るしく失なわれる程度に結晶化性が害され
る。
ポリエチレングリコールの残基の存在は、これで変性さ
れなかつたポリエステルの結晶化度及び結晶化速度を僅
かに変えるだけである。一定に保持したポリエステル中
のポリエチレングリコール重量部の際に、ポリエチレン
グリコールの分子量が低くなる程、その融点は著るしく
低くなることは公知である。温度に非常に敏感な物質を
接着するために特に低い融点が望ましい場合には、少量
の低分子量アルキレンエーテルジオール例えばジ−及び
／又はトリグリコールを共用することができるが、ポリ
グリコールの残基の約１０重量％より多くが低分子量ア
ルキレンエーテルジオールの残基で代えられてはならな
い。それというのも、低分子量アルキレンジオールの残
基はポリエステルの結晶化可能性を著るしく低下させ、
従つて、これから製造した接着剤化合物の耐化学クリー
ニング性及び／又は耐洗濯性を害するからである。
れなかつたポリエステルの結晶化度及び結晶化速度を僅
かに変えるだけである。一定に保持したポリエステル中
のポリエチレングリコール重量部の際に、ポリエチレン
グリコールの分子量が低くなる程、その融点は著るしく
低くなることは公知である。温度に非常に敏感な物質を
接着するために特に低い融点が望ましい場合には、少量
の低分子量アルキレンエーテルジオール例えばジ−及び
／又はトリグリコールを共用することができるが、ポリ
グリコールの残基の約１０重量％より多くが低分子量ア
ルキレンエーテルジオールの残基で代えられてはならな
い。それというのも、低分子量アルキレンジオールの残
基はポリエステルの結晶化可能性を著るしく低下させ、
従つて、これから製造した接着剤化合物の耐化学クリー
ニング性及び／又は耐洗濯性を害するからである。
ポリエステルは、最低１．８５、有利には低くても１．
９０の相対粘度（ポリマー１ｇを含有する溶液１００ｍ
で測定）を有すべきであり、この際は、溶剤として、
フエノール６０重量％と１，１，２，２−テトラクロル
エタン４０重量％とからの混合物を使用し、２５℃でウ
ベローデ粘度計（Ubbelohde-Viskosimeter）を用いる測
定を実施する。低い相対粘度値（ηrel.）では、屡々、
接着に不所望の低い付着性が、洗濯及び／又は化学クリ
ーニングの前又は後にすでに確認される。
９０の相対粘度（ポリマー１ｇを含有する溶液１００ｍ
で測定）を有すべきであり、この際は、溶剤として、
フエノール６０重量％と１，１，２，２−テトラクロル
エタン４０重量％とからの混合物を使用し、２５℃でウ
ベローデ粘度計（Ubbelohde-Viskosimeter）を用いる測
定を実施する。低い相対粘度値（ηrel.）では、屡々、
接着に不所望の低い付着性が、洗濯及び／又は化学クリ
ーニングの前又は後にすでに確認される。
他方、ηrel.の高い値では、不必要に高い溶解粘度をも
たらすので、繊維材料の漏れは困難になり、その結果、
比較的長い接着時間及び／又は高い接着温度を甘受しな
ければならない。従つて有利なηrel.値は、約1.９０〜
2.２０であり、この際1.９５〜2.０５が特に有利であ
る。
たらすので、繊維材料の漏れは困難になり、その結果、
比較的長い接着時間及び／又は高い接着温度を甘受しな
ければならない。従つて有利なηrel.値は、約1.９０〜
2.２０であり、この際1.９５〜2.０５が特に有利であ
る。
ポリエチレングリコールは、これから製造したポリエー
テルエステル類に特に高い熱酸化性を与え、従つて、ポ
リエーテルエステル製造時に安定剤を共用するのが有利
である〔Ｈ．Zi-mmermann.K.DietrichのActa Polym.
（１９７９年）３０（４）、１９９〜２０３頁参照〕。
テルエステル類に特に高い熱酸化性を与え、従つて、ポ
リエーテルエステル製造時に安定剤を共用するのが有利
である〔Ｈ．Zi-mmermann.K.DietrichのActa Polym.
（１９７９年）３０（４）、１９９〜２０３頁参照〕。
実際に他の添加物例えば芯形成剤例えばマイクロタル
ク、帯電防止剤、滑剤、ワツクス又は類似物を、粉砕助
剤等として、既にポリエーテルエステル融解時に、又は
ポリエーテルエステルの粉砕時に又はその後に使用す
る。
ク、帯電防止剤、滑剤、ワツクス又は類似物を、粉砕助
剤等として、既にポリエーテルエステル融解時に、又は
ポリエーテルエステルの粉砕時に又はその後に使用す
る。
ポリエーテルエステルの製造は、原則的に慣用の融解縮
合法で行なう。典型的な本発明によるポリエーテルエス
テルは次のようにして製造した： 不錆鋼製の４０−反応器中に、ジメチルテレフタレー
ト9.７kg（５０モル）、１，４−ブタンジオール10.８k
g（１２０モル）、ポリエチレングリコール2.７kg（理
論的に生じるポリエステルに対して１１重量％に相
当）、テトラブチルチタネート２５ｇ及び２−エチルヘ
キサンジオール−1.２ ４３ｇを導入した。
合法で行なう。典型的な本発明によるポリエーテルエス
テルは次のようにして製造した： 不錆鋼製の４０−反応器中に、ジメチルテレフタレー
ト9.７kg（５０モル）、１，４−ブタンジオール10.８k
g（１２０モル）、ポリエチレングリコール2.７kg（理
論的に生じるポリエステルに対して１１重量％に相
当）、テトラブチルチタネート２５ｇ及び２−エチルヘ
キサンジオール−1.２ ４３ｇを導入した。
窒素で空気を排除した後に、常圧下に加熱して、内部温
度１２０〜１３０℃で攪拌機を始動させ、最終温度１８
０℃までに、塔頂温度６２〜６７℃の溜出物（主として
メタノール）3.１が得られた。その後、１６０℃に冷
却し、強い窒素流に対向してイソフタル酸8.７kg（５０
モル）を添加し、温度を１９０〜２００℃に調節し、溜
出物（主として水）２を塔から駆出した。その後イル
ガノツクス（Irganox１０１０ ）13.５ｇを加え、温度
を２４０〜２４５℃に高め、同時に真空にした。２４５
℃及び1.３３×１０-3バールより低い圧力で、攪拌抵抗
の増大が予め経験的に決められた値を示すまで攪拌し
た。次いで、真空を、窒素により除き、融液を取り出
し、硬化させかつ粉砕した。
度１２０〜１３０℃で攪拌機を始動させ、最終温度１８
０℃までに、塔頂温度６２〜６７℃の溜出物（主として
メタノール）3.１が得られた。その後、１６０℃に冷
却し、強い窒素流に対向してイソフタル酸8.７kg（５０
モル）を添加し、温度を１９０〜２００℃に調節し、溜
出物（主として水）２を塔から駆出した。その後イル
ガノツクス（Irganox１０１０ ）13.５ｇを加え、温度
を２４０〜２４５℃に高め、同時に真空にした。２４５
℃及び1.３３×１０-3バールより低い圧力で、攪拌抵抗
の増大が予め経験的に決められた値を示すまで攪拌し
た。次いで、真空を、窒素により除き、融液を取り出
し、硬化させかつ粉砕した。
こうして得られた顆粒を液体窒素での冷却下に粉砕し、
８０〜２００μの粒径フラクションを篩別し、この粒径
フラクションを規則的に孔のあけられた金属板を用い
て、木綿−芯材料上に点状に施し、この際、２１ｇ／ｍ
２の施与重量とし、この粉末点を、材料の下に存在する
アルミニウム−ベースの短時間の加熱（約１０〜１５秒
１６０℃）により焼結した。このように調製した芯材料
上に、アイロン圧を用いてポリエステル−木綿−混織物
からなる上部材料を、０．３バールの圧力及び１６０℃
の温度で２０秒間アイロンをかけた。こうして得た繊維
材料結合物を、幅５cmの片に切断し、過クロルエチレン
（Per）中の１時間貯蔵もしくは６０℃での１回以上の
洗濯の前及び後に、引きはがし強度を測定した。この場
合に得られた結果を次表の例で示す： この表中で、Ｔ、Ｉ及びＢＤは、それぞれテレフタル
酸、イソフタル酸及び１，４−ブタンジオールの残基、
ＰＥＧはポリエチレングリコールの残基、kg／モルはそ
の分子量、ηrel.は相対粘度、Tmはポリエステルの融点
（融解最大、デイフアレンシヤルサーモカロリメータで
測定）、ＴＥＧはトリエチレングリコールの残基であ
る。
８０〜２００μの粒径フラクションを篩別し、この粒径
フラクションを規則的に孔のあけられた金属板を用い
て、木綿−芯材料上に点状に施し、この際、２１ｇ／ｍ
２の施与重量とし、この粉末点を、材料の下に存在する
アルミニウム−ベースの短時間の加熱（約１０〜１５秒
１６０℃）により焼結した。このように調製した芯材料
上に、アイロン圧を用いてポリエステル−木綿−混織物
からなる上部材料を、０．３バールの圧力及び１６０℃
の温度で２０秒間アイロンをかけた。こうして得た繊維
材料結合物を、幅５cmの片に切断し、過クロルエチレン
（Per）中の１時間貯蔵もしくは６０℃での１回以上の
洗濯の前及び後に、引きはがし強度を測定した。この場
合に得られた結果を次表の例で示す： この表中で、Ｔ、Ｉ及びＢＤは、それぞれテレフタル
酸、イソフタル酸及び１，４−ブタンジオールの残基、
ＰＥＧはポリエチレングリコールの残基、kg／モルはそ
の分子量、ηrel.は相対粘度、Tmはポリエステルの融点
（融解最大、デイフアレンシヤルサーモカロリメータで
測定）、ＴＥＧはトリエチレングリコールの残基であ
る。
記載の値は、それぞれ３〜５試料からの算術平均であ
る。
る。
このデータから、一般に、過クロルエチレン中での貯蔵
時もしくは洗濯時の付着性は、差当り低下するが、相応
する浄化工程を数回くり返す際にはもはや変わらないこ
とが判る。従つて、この現象は、繰り返し溶解−、膨潤
−又は分解−工程に帰因するのではなく、使用ポリエー
テルエステルの物理的状態の１回の変化、おそらく、出
発状態に比べた結晶化温度の上昇に帰因すると思われ
る。
時もしくは洗濯時の付着性は、差当り低下するが、相応
する浄化工程を数回くり返す際にはもはや変わらないこ
とが判る。従つて、この現象は、繰り返し溶解−、膨潤
−又は分解−工程に帰因するのではなく、使用ポリエー
テルエステルの物理的状態の１回の変化、おそらく、出
発状態に比べた結晶化温度の上昇に帰因すると思われ
る。
比較のために、例３及び８とはポリエチレングリコール
残基２０重量％の代りに同量のポリテトラメチレングリ
コール残基を縮合導入し、相対粘度1.９５である点で異
なる組成物を作つた。例１〜１０と同様に適用し、過ク
ロルエチレン中の５回貯蔵の後に、37.５Ｎ／５cmの付
着強度が測定された。この値からみて、例３の場合には
なお優れており、例８の場合には比較しうる値が実質的
に同じである。
残基２０重量％の代りに同量のポリテトラメチレングリ
コール残基を縮合導入し、相対粘度1.９５である点で異
なる組成物を作つた。例１〜１０と同様に適用し、過ク
ロルエチレン中の５回貯蔵の後に、37.５Ｎ／５cmの付
着強度が測定された。この値からみて、例３の場合には
なお優れており、例８の場合には比較しうる値が実質的
に同じである。
基本ポリエーテルエステルの組成が僅かに偏つているだ
けでも、化学クリーニングの際の接着力の低下が、ポリ
エチレングリコールを縮合導入する際にも、著るしいこ
とは、次の本発明によらない比較例から明らかである。
けでも、化学クリーニングの際の接着力の低下が、ポリ
エチレングリコールを縮合導入する際にも、著るしいこ
とは、次の本発明によらない比較例から明らかである。
ａ）テレフタル酸８５モル％、イソフタル酸１５モル
％、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオ
ール５０モル％よりなる相対粘度1.９０のポリエステ
ル。
％、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオ
ール５０モル％よりなる相対粘度1.９０のポリエステ
ル。
ｂ）ａ）と同様であるが、付加的に分子量４kg／モルの
ポリエチレングリコールの残基１１モル％を含有するη
rel.１．９５のポリエステル。
ポリエチレングリコールの残基１１モル％を含有するη
rel.１．９５のポリエステル。
過クロルエチレン中の５回の貯蔵の前及び後の付着性の
値は次のとおりであつた： ａ）２６もしくは１３Ｎ／５cm ｂ）３０もしくは１８Ｎ／５cm。
値は次のとおりであつた： ａ）２６もしくは１３Ｎ／５cm ｂ）３０もしくは１８Ｎ／５cm。
例５を、テレフタル酸対イソフタル酸のモル比を0.４５
対0.５５に変じ、ηrel.−値1.９０とするように変え
た。当初の付着性値は平均３０Ｎ／５cmであり、過クロ
ルエチレン中の５回の貯蔵の後には１５Ｎ／cmまで低下
した。
対0.５５に変じ、ηrel.−値1.９０とするように変え
た。当初の付着性値は平均３０Ｎ／５cmであり、過クロ
ルエチレン中の５回の貯蔵の後には１５Ｎ／cmまで低下
した。
比較の目的で次の出発物質の残基を縮合含有するポリエ
ーテルエステルを製造した： テレフタル酸４５モル％、イソフタル酸５０モル％、ア
ジピン酸５モル％、１，４−ブタンジオール約１００モ
ル％及び分子量４kg／モルのポリエチレングリコール１
１重量％。ηrel.値は、1.９０であつた。過クロルエチ
レン中の貯蔵の前に付着性は34.６Ｎ／５cmであり、そ
の後は僅かに14.４Ｎ／５cmであつた。
ーテルエステルを製造した： テレフタル酸４５モル％、イソフタル酸５０モル％、ア
ジピン酸５モル％、１，４−ブタンジオール約１００モ
ル％及び分子量４kg／モルのポリエチレングリコール１
１重量％。ηrel.値は、1.９０であつた。過クロルエチ
レン中の貯蔵の前に付着性は34.６Ｎ／５cmであり、そ
の後は僅かに14.４Ｎ／５cmであつた。
最後に、ジメチルテレフタレート８０モル％、グルター
ル酸２０モル％、ジエチレングリコール２０モル％及び
１，６−ヘキサンジオール８０モル％よりなるηrel.−
値2.０を有するポリエーテルエステルを製造した。これ
は、当初付着強度３５Ｎ／５cmであつたが、過クロルエ
チレン中１回貯蔵の後には29.７Ｎ／５cmまで、かつ過
クロルエチレン中５回貯蔵の後には２４Ｎ／５cmまで低
下した。
ル酸２０モル％、ジエチレングリコール２０モル％及び
１，６−ヘキサンジオール８０モル％よりなるηrel.−
値2.０を有するポリエーテルエステルを製造した。これ
は、当初付着強度３５Ｎ／５cmであつたが、過クロルエ
チレン中１回貯蔵の後には29.７Ｎ／５cmまで、かつ過
クロルエチレン中５回貯蔵の後には２４Ｎ／５cmまで低
下した。
本発明によるポリエステルとは反対に、この比較生成物
においては、過クロルエチレンでの繰り返し処理の際に
付着強度の連続的低下が認められる。
においては、過クロルエチレンでの繰り返し処理の際に
付着強度の連続的低下が認められる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−153835（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−19731（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ブ
タンジオール及びポリアルキレンエーテルジオールを基
礎とするポリエーテルエステルより成り、このポリエー
テルエステルの融点９５〜１２５℃を有し、２５℃でフ
ェノール６０重量部と１，１，２，２−テトラクロルエ
タン４０重量部との混合物１００ｍ中のポリエーテル
エステル１ｇで測定した相対粘度１．８５〜２．２０を
有する繊維材料接着剤において、テレフタル酸対イソフ
タル酸のモル比は４８〜５５対５２〜４５であり、ポリ
エーテルエステル中に含有するすべての基の合計に対し
て１０．５〜２５重量％のポリエチレングリコール（分
子量０．４〜６kg／モル）を含有することを特徴とす
る、繊維材料接着剤。 - 【請求項２】ポリエチレングリコール１０重量％までが
ジ−、トリ−エチレングリコール又は低分子量のアルキ
レンエーテルジオールで代えられている、特許請求の範
囲第１項記載の繊維材料接着剤。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3132059.7 | 1981-08-13 | ||
| DE3132059A DE3132059C1 (de) | 1981-08-13 | 1981-08-13 | Polyaetherester fuer das Verkleben von Textilien |
| DE31320597 | 1981-08-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5838773A JPS5838773A (ja) | 1983-03-07 |
| JPH0623241B2 true JPH0623241B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=6139276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57139971A Expired - Lifetime JPH0623241B2 (ja) | 1981-08-13 | 1982-08-13 | 繊維材料接着剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4452853A (ja) |
| EP (1) | EP0072433B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0623241B2 (ja) |
| AT (1) | ATE10750T1 (ja) |
| CA (1) | CA1187248A (ja) |
| DE (2) | DE3132059C1 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4540749A (en) * | 1984-08-09 | 1985-09-10 | Eastman Kodak Company | Adhesive blends |
| JPH082950B2 (ja) * | 1985-05-31 | 1996-01-17 | 株式会社クラレ | 共重合ポリエステルフイルム |
| US4732964A (en) * | 1987-02-24 | 1988-03-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Copolyester hot melt adhesive |
| DE3723068A1 (de) * | 1987-07-11 | 1989-01-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von polykondensationsverbindungen aus oxalkylierten fettaminen, diolen und aliphatischen dicarbonsaeuren |
| CA1337442C (en) * | 1987-12-31 | 1995-10-24 | Guenther Kurt Hoeschele | Thermoplastic copolyester elastomer binder |
| US5049648A (en) * | 1987-12-31 | 1991-09-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic copolyester elastomer binder |
| IT1226148B (it) * | 1988-07-04 | 1990-12-19 | Ausimont Spa | Copoliesteri termoplastici segmentati aventi proprieta' elastomeriche. |
| DE4430048C2 (de) * | 1994-08-24 | 1997-10-09 | Inventa Ag | Copolyesterschmelzklebemassen und deren Verwendung |
| DE19510314A1 (de) * | 1995-03-22 | 1996-09-26 | Huels Chemische Werke Ag | Polyester für das Verkleben von Textilien |
| DE19632474C2 (de) * | 1996-08-12 | 2000-06-29 | Inventa Ag | Copolyetheresterschmelzklebemassen |
| DE19632473C2 (de) * | 1996-08-12 | 2000-06-29 | Inventa Ag | Copolyetheresterschmelzklebemassen |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA942444A (en) * | 1970-03-23 | 1974-02-19 | Koji Ohno | Fiber-forming polyester and process for its production |
| BE787375A (fr) * | 1971-08-09 | 1973-02-09 | Du Pont | Procede pour lier un fil a filaments multiples par revetement d'un copolyester elastomere |
| DE2435863C3 (de) * | 1974-07-25 | 1983-02-24 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Lineare, gesättigte, teilkristalline Copolyester |
| JPS5219731A (en) * | 1975-08-07 | 1977-02-15 | Toray Ind Inc | Hot-melt adhesives for textiles |
| US4062907A (en) * | 1976-08-25 | 1977-12-13 | Eastman Kodak Company | Polyester hot melt adhesive |
| GB1507821A (en) * | 1977-02-05 | 1978-04-19 | Toray Industries | Hot melt adhesives |
| US4156774A (en) * | 1977-07-07 | 1979-05-29 | Ciba-Geigy Corporation | Thermoplastic copolyesters, processes for their preparation and their use |
| US4154918A (en) * | 1977-07-07 | 1979-05-15 | Ciba-Geigy Corporation | Thermoplastic copolyesters, processes for their preparation and their use |
| JPS54153835A (en) * | 1978-05-23 | 1979-12-04 | Toray Ind Inc | Hot-melt adhesive for textile |
| DE2925582A1 (de) * | 1979-06-25 | 1981-01-22 | Basf Ag | Thermoplastische, segmentierte elastomere copolyaetherester und ihre verwendung als haftkleber |
| US4328333A (en) * | 1981-04-24 | 1982-05-04 | Eastman Kodak Company | Copolyesterethers |
-
1981
- 1981-08-13 DE DE3132059A patent/DE3132059C1/de not_active Expired
-
1982
- 1982-07-14 EP EP82106287A patent/EP0072433B1/de not_active Expired
- 1982-07-14 DE DE8282106287T patent/DE3261545D1/de not_active Expired
- 1982-07-14 AT AT82106287T patent/ATE10750T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-08-05 US US06/405,654 patent/US4452853A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-08-12 CA CA000409288A patent/CA1187248A/en not_active Expired
- 1982-08-13 JP JP57139971A patent/JPH0623241B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4452853A (en) | 1984-06-05 |
| EP0072433B1 (de) | 1984-12-12 |
| DE3132059C1 (de) | 1983-01-13 |
| EP0072433A1 (de) | 1983-02-23 |
| JPS5838773A (ja) | 1983-03-07 |
| DE3261545D1 (en) | 1985-01-24 |
| CA1187248A (en) | 1985-05-14 |
| ATE10750T1 (de) | 1984-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3270325B2 (ja) | 繊維材料を接着するためのポリエーテルエステル接着剤 | |
| JPH0623241B2 (ja) | 繊維材料接着剤 | |
| US4130603A (en) | Thermoplastic linear block copolyether-polyesters as hot melt adhesives for textiles | |
| JPH0514728B2 (ja) | ||
| JPH0240683B2 (ja) | ||
| JP2000096025A (ja) | 熱溶融型接着剤 | |
| US4540749A (en) | Adhesive blends | |
| US4360661A (en) | Process for the regeneration and further processing of inactive, linear polyalkylene terephthalates | |
| NO132987B (ja) | ||
| JP3480274B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体の製造方法 | |
| US4588785A (en) | Application of block copolyester amides as thermoplastic adhesives for textiles | |
| JPH0517926B2 (ja) | ||
| SE416475B (sv) | Mjuk termoplastisk segmentpolyesterelast till anvendning sasom lim | |
| JPS60170681A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JP3165399B2 (ja) | コポリエーテルエステル系ホットメルト材料およびその使用方法 | |
| US4468490A (en) | Adhesive compositions | |
| US4551521A (en) | Low-melting copolyester adhesives | |
| JPH10176042A (ja) | コポリエーテルエステル系ホットメルト材料およびその使用方法 | |
| JPH0297522A (ja) | 熱互変性芳香族ポリエステル、その製造方法ならびにその成形品、フイラメント、繊維およびフイルム製造用の使用 | |
| JPH027992B2 (ja) | ||
| JPS60240719A (ja) | 前駆エポキシ樹脂エステルを含有する組成物およびその使用方法 | |
| US5134221A (en) | Adhesive compositions | |
| JP2002012656A (ja) | 結晶性ポリエステルポリオール | |
| JPS604226B2 (ja) | 繊維用ホツトメルト接着剤 | |
| JPH09176612A (ja) | 溶液型接着剤 |