JPH0623235A - 窒素酸化物吸収剤、その製造方法及びその再生方法並びに窒素酸化物回収方法 - Google Patents
窒素酸化物吸収剤、その製造方法及びその再生方法並びに窒素酸化物回収方法Info
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- JPH0623235A JPH0623235A JP4307028A JP30702892A JPH0623235A JP H0623235 A JPH0623235 A JP H0623235A JP 4307028 A JP4307028 A JP 4307028A JP 30702892 A JP30702892 A JP 30702892A JP H0623235 A JPH0623235 A JP H0623235A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高価なアンモニアを消費することなく高温ガ
ス中の窒素酸化物を除去・回収でき、かつ、比較的簡単
に再生できる窒素酸化物吸収剤、その窒素酸化物吸収剤
製造方法及びその再生方法並びにその窒素酸化物吸収剤
を用いて高温ガス中の窒素酸化物を回収する窒素酸化物
回収方法を提供する。 【構成】 窒素酸化物吸収剤を、アルカリ土類元素の酸
化物又は水酸化物と、遷移元素の酸化物との混合物を含
む物質で構成することにより、高価なアンモニアを消費
することなく高温ガス中の窒素酸化物を効率よく除去・
回収できる窒素酸化物吸収剤、その製造方法及びその再
生方法並びに窒素酸化物回収方法を得た。
ス中の窒素酸化物を除去・回収でき、かつ、比較的簡単
に再生できる窒素酸化物吸収剤、その窒素酸化物吸収剤
製造方法及びその再生方法並びにその窒素酸化物吸収剤
を用いて高温ガス中の窒素酸化物を回収する窒素酸化物
回収方法を提供する。 【構成】 窒素酸化物吸収剤を、アルカリ土類元素の酸
化物又は水酸化物と、遷移元素の酸化物との混合物を含
む物質で構成することにより、高価なアンモニアを消費
することなく高温ガス中の窒素酸化物を効率よく除去・
回収できる窒素酸化物吸収剤、その製造方法及びその再
生方法並びに窒素酸化物回収方法を得た。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、燃焼ガス等の高温ガス
中の窒素酸化物を吸収する窒素酸化物吸収剤、その製造
方法及びその再生方法並びに窒素酸化物回収方法に関す
る。
中の窒素酸化物を吸収する窒素酸化物吸収剤、その製造
方法及びその再生方法並びに窒素酸化物回収方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】燃料を高温下で燃焼させると、たとえ窒
素化合物をほとんど含まないクリーンな燃料、例えば、
天然ガス、ＬＰガス、灯油等であっても、燃焼に用いる
空気中の窒素と酸素が高温下で反応するので窒素酸化物
が生成する。その生成量は燃焼温度が高いほど多くなる
ことが知られている。高温の燃焼ガスから窒素酸化物を
除去することは、すでに「アンモニア添加接触還元法」
として技術的には確立しており，多くの実用プラントが
稼働している。すなわち、この方法は，酸化チタンやア
ルミナを用いて成形した触媒担体にバナジウム、ニッケ
ル、クロム、鉄、銅などの酸化物を担持させて調製した
触媒層に、窒素酸化物とほぼ同量のアンモニアを添加し
た燃焼ガスを通過させることにより、次の反応によって
窒素酸化物を無害な窒素に変えることができる。
素化合物をほとんど含まないクリーンな燃料、例えば、
天然ガス、ＬＰガス、灯油等であっても、燃焼に用いる
空気中の窒素と酸素が高温下で反応するので窒素酸化物
が生成する。その生成量は燃焼温度が高いほど多くなる
ことが知られている。高温の燃焼ガスから窒素酸化物を
除去することは、すでに「アンモニア添加接触還元法」
として技術的には確立しており，多くの実用プラントが
稼働している。すなわち、この方法は，酸化チタンやア
ルミナを用いて成形した触媒担体にバナジウム、ニッケ
ル、クロム、鉄、銅などの酸化物を担持させて調製した
触媒層に、窒素酸化物とほぼ同量のアンモニアを添加し
た燃焼ガスを通過させることにより、次の反応によって
窒素酸化物を無害な窒素に変えることができる。
【０００３】 ２ＮＯ＋２ＮＨ3 ＋1/2 Ｏ2 →２Ｎ2 ＋３Ｈ2 Ｏ ここで、通常、反応温度は300 〜400 °Ｃであり、空間
速度は、煤や粉塵等のばいじんを含まないガスでは、1
0,000〜20,000 h-1、重油燃焼ガスでは5,000 〜6,000 h
-1、石炭燃焼ガスでは3,000 〜5,000 h -1程度であ
る。
速度は、煤や粉塵等のばいじんを含まないガスでは、1
0,000〜20,000 h-1、重油燃焼ガスでは5,000 〜6,000 h
-1、石炭燃焼ガスでは3,000 〜5,000 h -1程度であ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
従来の方法は、高価なアンモニアを多量に消費するとと
もに、燃焼状態の変動に応じて変化する窒素酸化物生成
量の変動に対応させてアンモニア添加量を調節する必要
があるので制御が煩雑であるという問題があった。
従来の方法は、高価なアンモニアを多量に消費するとと
もに、燃焼状態の変動に応じて変化する窒素酸化物生成
量の変動に対応させてアンモニア添加量を調節する必要
があるので制御が煩雑であるという問題があった。
【０００５】ところで、近年、イットリウムーバリウム
ー銅系酸化物超電導体物質（ＹＢａ2 Ｃｕ3 Ｏ7-δ）
が、酸素及び窒素酸化物を含む高温（約３００°Ｃ）ガ
ス中の窒素酸化物を吸収する性質を有する事実が明らか
にされた（雑誌「表面科学」９（７），p489，(1988)、
雑誌「触媒」３３（２），p347，(1991)参照）。ところ
が、本発明者がこの事実を確認する実験を行っていたと
ころ、この超電導体物質の水和分解生成物も同様に窒素
酸化物を効率よく吸収する性質を有することがわかっ
た。そこで、窒素酸化物吸収の原因物質の追及を行った
ところ、アルカリ土類元素の酸化物又は水酸化物と遷移
元素の酸化物との混合物が窒素酸化物を有効に吸収する
ことが解明された。
ー銅系酸化物超電導体物質（ＹＢａ2 Ｃｕ3 Ｏ7-δ）
が、酸素及び窒素酸化物を含む高温（約３００°Ｃ）ガ
ス中の窒素酸化物を吸収する性質を有する事実が明らか
にされた（雑誌「表面科学」９（７），p489，(1988)、
雑誌「触媒」３３（２），p347，(1991)参照）。ところ
が、本発明者がこの事実を確認する実験を行っていたと
ころ、この超電導体物質の水和分解生成物も同様に窒素
酸化物を効率よく吸収する性質を有することがわかっ
た。そこで、窒素酸化物吸収の原因物質の追及を行った
ところ、アルカリ土類元素の酸化物又は水酸化物と遷移
元素の酸化物との混合物が窒素酸化物を有効に吸収する
ことが解明された。
【０００６】本発明は、上述の解明事実に基づいてなさ
れたものであり、高価なアンモニアを消費することなく
高温ガス中の窒素酸化物を除去・回収でき、かつ、比較
的簡単に再生できる窒素酸化物吸収剤、その窒素酸化物
吸収剤製造方法及びその再生方法並びにその窒素酸化物
吸収剤を用いて高温ガス中の窒素酸化物を回収する窒素
酸化物回収方法を提供することを目的としたものであ
る。
れたものであり、高価なアンモニアを消費することなく
高温ガス中の窒素酸化物を除去・回収でき、かつ、比較
的簡単に再生できる窒素酸化物吸収剤、その窒素酸化物
吸収剤製造方法及びその再生方法並びにその窒素酸化物
吸収剤を用いて高温ガス中の窒素酸化物を回収する窒素
酸化物回収方法を提供することを目的としたものであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上述の課題を解決するた
めに、本発明にかかる窒素酸化物吸収剤は、 （１） 酸素及び窒素酸化物を含む高温ガス中の窒素酸
化物を吸収する窒素酸化物吸収剤であって、アルカリ土
類元素の酸化物又は水酸化物と、遷移元素の酸化物との
混合物を含む物質からなることを特徴とした構成とし
た。
めに、本発明にかかる窒素酸化物吸収剤は、 （１） 酸素及び窒素酸化物を含む高温ガス中の窒素酸
化物を吸収する窒素酸化物吸収剤であって、アルカリ土
類元素の酸化物又は水酸化物と、遷移元素の酸化物との
混合物を含む物質からなることを特徴とした構成とし
た。
【０００８】この構成１において、アルカリ土類元素と
しては、Ｂａ，Ｃａ，Ｓｒ等が好適であるが、Ｂｅ，Ｍ
ｇ，Ｒａ等も用いることができる。また、アルカリ土類
元素の酸化物としては、ＢａＯ，ＣａＯ，ＳｒＯが好適
であり、水酸化物としては、Ｂａ（ＯＨ）2 ，Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2 ，Ｓｒ（ＯＨ）2 等が好適である。また、遷移元
素としてはＣｕ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｆｅ等が好適であり、遷
移元素の酸化物としては、ＣｕＯ，ＮｉＯ，Ｃｏ
2 Ｏ3 ，Ｆｅ2 Ｏ3 等が好適である。この中で、アルカ
リ土類元素としてＢａ，Ｓｒを用い、遷移元素としてＣ
ｕ，Ｆｅを用いた場合に特に顕著な吸収効果が認められ
た。
しては、Ｂａ，Ｃａ，Ｓｒ等が好適であるが、Ｂｅ，Ｍ
ｇ，Ｒａ等も用いることができる。また、アルカリ土類
元素の酸化物としては、ＢａＯ，ＣａＯ，ＳｒＯが好適
であり、水酸化物としては、Ｂａ（ＯＨ）2 ，Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2 ，Ｓｒ（ＯＨ）2 等が好適である。また、遷移元
素としてはＣｕ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｆｅ等が好適であり、遷
移元素の酸化物としては、ＣｕＯ，ＮｉＯ，Ｃｏ
2 Ｏ3 ，Ｆｅ2 Ｏ3 等が好適である。この中で、アルカ
リ土類元素としてＢａ，Ｓｒを用い、遷移元素としてＣ
ｕ，Ｆｅを用いた場合に特に顕著な吸収効果が認められ
た。
【０００９】そこで、この構成１の態様として、 （２） 構成１の窒素酸化物吸収剤において、前記アル
カリ土類元素がバリウム（Ｂａ）及び／又はストロンチ
ウム（Ｓｒ）であり、前記遷移元素が銅（Ｃｕ）及び／
又は鉄（Ｆｅ）であることを特徴とした構成とした。
カリ土類元素がバリウム（Ｂａ）及び／又はストロンチ
ウム（Ｓｒ）であり、前記遷移元素が銅（Ｃｕ）及び／
又は鉄（Ｆｅ）であることを特徴とした構成とした。
【００１０】また、構成１の窒素酸化物吸収剤は次の構
成３，４の製造方法によって製造できる。
成３，４の製造方法によって製造できる。
【００１１】（３） 構成１の窒素酸化物吸収剤の製造
方法であって、アルカリ土類元素の酸化物又は水酸化物
の粉体と遷移元素の酸化物の粉体との混合物に成形剤を
加えて成形後、３００〜６００℃の温度で焼成すること
により、アルカリ土類元素の酸化物又は水酸化物と遷移
元素の酸化物との混合物を含む物質からなる窒素酸化物
吸収剤を得ることを特徴とした構成、及び、 （４）構成１の窒素酸化物吸収剤の製造方法であって、
アルカリ土類元素の塩類と遷移元素の塩類とを含有する
水溶液を酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素な
どの担体物質に含浸後、３００〜６００℃の温度で焼成
することにより、アルカリ土類元素の酸化物又は水酸化
物と遷移元素の酸化物との混合物を含む物質からなる窒
素酸化物吸収剤を得ることを特徴とした構成。
方法であって、アルカリ土類元素の酸化物又は水酸化物
の粉体と遷移元素の酸化物の粉体との混合物に成形剤を
加えて成形後、３００〜６００℃の温度で焼成すること
により、アルカリ土類元素の酸化物又は水酸化物と遷移
元素の酸化物との混合物を含む物質からなる窒素酸化物
吸収剤を得ることを特徴とした構成、及び、 （４）構成１の窒素酸化物吸収剤の製造方法であって、
アルカリ土類元素の塩類と遷移元素の塩類とを含有する
水溶液を酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素な
どの担体物質に含浸後、３００〜６００℃の温度で焼成
することにより、アルカリ土類元素の酸化物又は水酸化
物と遷移元素の酸化物との混合物を含む物質からなる窒
素酸化物吸収剤を得ることを特徴とした構成。
【００１２】さらに、構成２の窒素酸化物吸収剤は、次
の構成５の製造方法によって製造することができる。
の構成５の製造方法によって製造することができる。
【００１３】（５） 構成２の窒素酸化物吸収剤の製造
方法であって、硝酸バリウム及び／又は硝酸ストロンチ
ウムの粉体と、酸化銅、酸化鉄、硝酸銅及び硝酸鉄のう
ちの少なくとも１つの粉体との混合物を不活性雰囲気中
で４００〜６００°Ｃの温度で硝酸塩分解してバリウム
及び／又はストロンチウムの酸化物と銅及び／又は鉄の
酸化物との混合物を含む固形状の窒素酸化物吸収剤を得
ることを特徴とした構成。
方法であって、硝酸バリウム及び／又は硝酸ストロンチ
ウムの粉体と、酸化銅、酸化鉄、硝酸銅及び硝酸鉄のう
ちの少なくとも１つの粉体との混合物を不活性雰囲気中
で４００〜６００°Ｃの温度で硝酸塩分解してバリウム
及び／又はストロンチウムの酸化物と銅及び／又は鉄の
酸化物との混合物を含む固形状の窒素酸化物吸収剤を得
ることを特徴とした構成。
【００１４】上述の構成３において、成形剤としては、
例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素及
びベントナイトなどをゾル状あるいはゲル状の形態にし
たものを用いることができる。また、構成４におけるア
ルカリ土類元素の塩類としては、Ｂａ（ＮＯ3 ）2 等の
硝酸塩やＢａＣｌ2 等の塩化物等を用いることができ、
遷移元素の塩類としては、Ｃｕ（ＮＯ3 ）2 等の硝酸
塩、ＣｕＣｌ2 等の塩化物もしくはＣｕＳＯ4 等の硫酸
塩等を用いることができる。さらに担体物質としては、
酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素等の成形体
を用いる。ここで、構成３，４において、焼成温度を３
００〜６００℃としたのは、３００℃未満では焼成が十
分に行われないために、成形した形状を維持することが
できず、６００℃を越えると焼成体の表面積や空隙率が
低下してしまい、、吸収剤として良好な性能が得られな
くなるからである。また、構成５における不活性ガスと
しては、例えば、窒素ガス等を用いることができる。硝
酸バリウムの粉体と酸化銅又は硝酸銅の粉体との混合物
を、４００〜６００℃の不活性雰囲気にさらすと硝酸バ
リウムが分解されて酸化バリウムと酸化銅からなる固形
状の窒素酸化物吸収剤が得られる。
例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素及
びベントナイトなどをゾル状あるいはゲル状の形態にし
たものを用いることができる。また、構成４におけるア
ルカリ土類元素の塩類としては、Ｂａ（ＮＯ3 ）2 等の
硝酸塩やＢａＣｌ2 等の塩化物等を用いることができ、
遷移元素の塩類としては、Ｃｕ（ＮＯ3 ）2 等の硝酸
塩、ＣｕＣｌ2 等の塩化物もしくはＣｕＳＯ4 等の硫酸
塩等を用いることができる。さらに担体物質としては、
酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素等の成形体
を用いる。ここで、構成３，４において、焼成温度を３
００〜６００℃としたのは、３００℃未満では焼成が十
分に行われないために、成形した形状を維持することが
できず、６００℃を越えると焼成体の表面積や空隙率が
低下してしまい、、吸収剤として良好な性能が得られな
くなるからである。また、構成５における不活性ガスと
しては、例えば、窒素ガス等を用いることができる。硝
酸バリウムの粉体と酸化銅又は硝酸銅の粉体との混合物
を、４００〜６００℃の不活性雰囲気にさらすと硝酸バ
リウムが分解されて酸化バリウムと酸化銅からなる固形
状の窒素酸化物吸収剤が得られる。
【００１５】さらに、上述の構成１の窒素酸化物吸収剤
を用いた次の構成６，７による窒素酸化物回収方法によ
れば、高温ガスから吸収した高濃度の窒素酸化物を効率
よく回収することができる。
を用いた次の構成６，７による窒素酸化物回収方法によ
れば、高温ガスから吸収した高濃度の窒素酸化物を効率
よく回収することができる。
【００１６】（６） 酸素及び窒素酸化物を含む２５０
〜５００°Ｃの高温ガスを構成１の窒素酸化物吸収剤に
接触させて前記高温ガス中の窒素酸化物を吸収させる第
１工程と、前記窒素酸化物を吸収した窒素酸化物吸収剤
を３００〜６００°Ｃの不活性気体に接触させて前記吸
収した窒素酸化物を脱離させて回収する第２工程とを含
む構成。
〜５００°Ｃの高温ガスを構成１の窒素酸化物吸収剤に
接触させて前記高温ガス中の窒素酸化物を吸収させる第
１工程と、前記窒素酸化物を吸収した窒素酸化物吸収剤
を３００〜６００°Ｃの不活性気体に接触させて前記吸
収した窒素酸化物を脱離させて回収する第２工程とを含
む構成。
【００１７】この構成６，７における不活性ガスとして
は、例えば窒素ガスを用いることができる。ここで、構
成７によれば、回収した窒素酸化物を硝酸製造の原料と
して有効に活用でき、また、窒素酸化物を脱離した窒素
酸化物吸収剤を繰り返し利用することができる。
は、例えば窒素ガスを用いることができる。ここで、構
成７によれば、回収した窒素酸化物を硝酸製造の原料と
して有効に活用でき、また、窒素酸化物を脱離した窒素
酸化物吸収剤を繰り返し利用することができる。
【００１８】また、構成６，７の窒素酸化物回収方法
を、酸素及び窒素酸化物の外に二酸化炭素を含む高温ガ
ス中の窒素酸化物を回収する場合に適用したときには、
これに用いた窒素酸化物吸収剤が二酸化炭素を吸収する
ことによって、窒素酸化物を吸収する能力が次第に劣化
する。しかし、次の構成８，９による窒素酸化物吸収剤
再生方法によれば、これを再生することができる。
を、酸素及び窒素酸化物の外に二酸化炭素を含む高温ガ
ス中の窒素酸化物を回収する場合に適用したときには、
これに用いた窒素酸化物吸収剤が二酸化炭素を吸収する
ことによって、窒素酸化物を吸収する能力が次第に劣化
する。しかし、次の構成８，９による窒素酸化物吸収剤
再生方法によれば、これを再生することができる。
【００１９】（８） 酸素及び窒素酸化物の外に二酸化
炭素を含む高温ガス中の窒素酸化物を構成６の窒素酸化
物回収方法で回収する際に用いた窒素酸化物吸収剤を再
生する窒素酸化物吸収剤再生方法であって、前記窒素酸
化物及び二酸化炭素を吸収した窒素酸化物吸収剤に硝酸
を反応させて二酸化炭素を脱離させた後、３００〜６０
０°Ｃの不活性気体に接触させて窒素酸化物吸収剤を再
生することを特徴とした構成、及び、 （９） 酸素及び窒素酸化物の外に二酸化炭素を含む高
温ガス中の窒素酸化物を構成６の窒素酸化物回収方法で
回収する際に用いた窒素酸化物吸収剤を再生する窒素酸
化物吸収剤再生方法であって、前記窒素酸化物及び二酸
化炭素を吸収した窒素酸化物吸収剤に、３００〜５００
°Ｃの高濃度窒素酸化物と空気との混合気体を接触させ
た後、３００〜６００°Ｃの不活性気体に接触させ、二
酸化炭素を脱離させて窒素酸化物吸収剤を再生すること
を特徴とした構成。
炭素を含む高温ガス中の窒素酸化物を構成６の窒素酸化
物回収方法で回収する際に用いた窒素酸化物吸収剤を再
生する窒素酸化物吸収剤再生方法であって、前記窒素酸
化物及び二酸化炭素を吸収した窒素酸化物吸収剤に硝酸
を反応させて二酸化炭素を脱離させた後、３００〜６０
０°Ｃの不活性気体に接触させて窒素酸化物吸収剤を再
生することを特徴とした構成、及び、 （９） 酸素及び窒素酸化物の外に二酸化炭素を含む高
温ガス中の窒素酸化物を構成６の窒素酸化物回収方法で
回収する際に用いた窒素酸化物吸収剤を再生する窒素酸
化物吸収剤再生方法であって、前記窒素酸化物及び二酸
化炭素を吸収した窒素酸化物吸収剤に、３００〜５００
°Ｃの高濃度窒素酸化物と空気との混合気体を接触させ
た後、３００〜６００°Ｃの不活性気体に接触させ、二
酸化炭素を脱離させて窒素酸化物吸収剤を再生すること
を特徴とした構成。
【００２０】上述の構成８，９における不活性気体とし
ては、窒素ガス等を用いることができる。
ては、窒素ガス等を用いることができる。
【００２１】
【作用】上述の構成１の窒素酸化物吸収剤を、酸素及び
窒素酸化物を含む高温ガスに接触させることにより、該
高温ガス中の窒素酸化物を有効に吸収させることができ
る。これは、遷移元素の酸化物が触媒作用をし、窒素酸
化物がアルカリ土類元素の酸化物又は水酸化物もしくは
遷移元素の酸化物と反応してその生成物の中に取り込ま
れるからであると考えられる。この場合、構成２のよう
に、アルカリ土類元素としてバリウム（Ｂａ）及び／又
はストロンチウム（Ｓｒ）を用い、遷移元素として銅
（Ｃｕ）及び／又は鉄（Ｆｅ）を用いれば、特に窒素酸
化物の吸収能力にすぐれたものを得ることができる。な
お、アルカリ土類元素の吸収能はＢａ＝Ｓｒ＞Ｃａであ
り、遷移元素酸化物の触媒作用はＣｕＯ＝Ｆｅ2 Ｏ3 ＞
Ｃｏ2Ｏ3 ＞ＮｉＯであることが確認されている。ま
た、アルカリ土類元素の酸化物又は水酸化物単独でも一
定の吸収能はあるが、吸収速度が著しく遅いために実用
性に乏しいことが確認されている。さらに、アルカリ土
類元素の酸化物又は水酸化物と遷移元素の酸化物が何等
かのかたちで含まれている物質、例えば、上述の酸化物
超電導体のような物質及びその水和分解物にも一定の吸
収能があるが、アルカリ土類元素の酸化物又は水酸化物
と遷移元素の酸化物との混合物を主成分とするものに比
較すると、その吸収能が小さいことが確認されている。
これは、これら酸化物超電導体等に含まれるアルカリ土
類元素の酸化物又は水酸化物と遷移元素の酸化物との混
合量の量が全体の量に比較して少ないためであると考え
られる。
窒素酸化物を含む高温ガスに接触させることにより、該
高温ガス中の窒素酸化物を有効に吸収させることができ
る。これは、遷移元素の酸化物が触媒作用をし、窒素酸
化物がアルカリ土類元素の酸化物又は水酸化物もしくは
遷移元素の酸化物と反応してその生成物の中に取り込ま
れるからであると考えられる。この場合、構成２のよう
に、アルカリ土類元素としてバリウム（Ｂａ）及び／又
はストロンチウム（Ｓｒ）を用い、遷移元素として銅
（Ｃｕ）及び／又は鉄（Ｆｅ）を用いれば、特に窒素酸
化物の吸収能力にすぐれたものを得ることができる。な
お、アルカリ土類元素の吸収能はＢａ＝Ｓｒ＞Ｃａであ
り、遷移元素酸化物の触媒作用はＣｕＯ＝Ｆｅ2 Ｏ3 ＞
Ｃｏ2Ｏ3 ＞ＮｉＯであることが確認されている。ま
た、アルカリ土類元素の酸化物又は水酸化物単独でも一
定の吸収能はあるが、吸収速度が著しく遅いために実用
性に乏しいことが確認されている。さらに、アルカリ土
類元素の酸化物又は水酸化物と遷移元素の酸化物が何等
かのかたちで含まれている物質、例えば、上述の酸化物
超電導体のような物質及びその水和分解物にも一定の吸
収能があるが、アルカリ土類元素の酸化物又は水酸化物
と遷移元素の酸化物との混合物を主成分とするものに比
較すると、その吸収能が小さいことが確認されている。
これは、これら酸化物超電導体等に含まれるアルカリ土
類元素の酸化物又は水酸化物と遷移元素の酸化物との混
合量の量が全体の量に比較して少ないためであると考え
られる。
【００２２】また、構成３〜５の製造方法によれば、固
形状の窒素酸化物吸収剤を得ることができる。
形状の窒素酸化物吸収剤を得ることができる。
【００２３】さらに、構成６，７によれば、構成１の窒
素酸化物吸収剤で吸収した窒素酸化物を高濃度の状態で
回収することができる。これは、窒素酸化物を吸収した
窒素酸化物吸収剤を、吸収の際の高温ガスの温度より高
い温度の不活性気体に接触させることにより、アルカリ
土類元素の酸化物等と窒素酸化物との反応生成物が分解
されて、この生成物中に取り込まれた窒素酸化物が脱離
するためであると考えられる。また、この回収方法にお
ける反応温度や空間速度は従来の「アンモニヤ添加接触
還元法」の場合とほぼ一致するので、この従来の方法を
実施する装置の一部を改造するだけで本発明の方法を実
施することができる。しかも、構成７によれば、回収し
た窒素酸化物を硝酸製造の原料として有効に活用でき、
また、窒素酸化物を脱離した窒素酸化物吸収剤を繰り返
し利用に供することもできる。
素酸化物吸収剤で吸収した窒素酸化物を高濃度の状態で
回収することができる。これは、窒素酸化物を吸収した
窒素酸化物吸収剤を、吸収の際の高温ガスの温度より高
い温度の不活性気体に接触させることにより、アルカリ
土類元素の酸化物等と窒素酸化物との反応生成物が分解
されて、この生成物中に取り込まれた窒素酸化物が脱離
するためであると考えられる。また、この回収方法にお
ける反応温度や空間速度は従来の「アンモニヤ添加接触
還元法」の場合とほぼ一致するので、この従来の方法を
実施する装置の一部を改造するだけで本発明の方法を実
施することができる。しかも、構成７によれば、回収し
た窒素酸化物を硝酸製造の原料として有効に活用でき、
また、窒素酸化物を脱離した窒素酸化物吸収剤を繰り返
し利用に供することもできる。
【００２４】また、構成８，９によれば、高温ガス中の
二酸化炭素を吸収して窒素酸化物を吸収する能力が劣化
した窒素酸化物吸収剤を再生することができる。ここ
で、窒素酸化物吸収剤が二酸化炭素を吸収することによ
り、窒素酸化物の吸収能力が劣化するのは、アルカリ土
類元素の酸化物等が二酸化炭素と反応して生じた反応生
成物（例えば、ＣａＣＯ3 ）が増えることにより、窒素
酸化物と反応することができるアルカリ土類金属の酸化
物等が相対的に減ることになるからであると考えられ
る。したがって、このアルカリ土類元素の酸化物等と二
酸化炭素との反応生成物を分解して元のアルカリ土類元
素の酸化物等に戻してやれば、吸収能力を回復させ、再
生することができる。構成８では、アルカリ土類元素の
酸化物等と二酸化炭素との反応生成物に硝酸を反応させ
て硝酸塩と二酸化炭素を生じさせることにより二酸化炭
素を脱離させ、しかる後、この硝酸塩を高温の不活性気
体に接触させることにより分解して元のアルカリ土類元
素の酸化物等に戻して再生している。また、構成９で
は、アルカリ土類元素の酸化物等と二酸化炭素との反応
生成物に３００〜５００℃の高濃度窒素酸化物と空気と
の混合気体を接触させて上記反応生成物を分解し、これ
により二酸化炭素を脱離させて再生しているものであ
る。
二酸化炭素を吸収して窒素酸化物を吸収する能力が劣化
した窒素酸化物吸収剤を再生することができる。ここ
で、窒素酸化物吸収剤が二酸化炭素を吸収することによ
り、窒素酸化物の吸収能力が劣化するのは、アルカリ土
類元素の酸化物等が二酸化炭素と反応して生じた反応生
成物（例えば、ＣａＣＯ3 ）が増えることにより、窒素
酸化物と反応することができるアルカリ土類金属の酸化
物等が相対的に減ることになるからであると考えられ
る。したがって、このアルカリ土類元素の酸化物等と二
酸化炭素との反応生成物を分解して元のアルカリ土類元
素の酸化物等に戻してやれば、吸収能力を回復させ、再
生することができる。構成８では、アルカリ土類元素の
酸化物等と二酸化炭素との反応生成物に硝酸を反応させ
て硝酸塩と二酸化炭素を生じさせることにより二酸化炭
素を脱離させ、しかる後、この硝酸塩を高温の不活性気
体に接触させることにより分解して元のアルカリ土類元
素の酸化物等に戻して再生している。また、構成９で
は、アルカリ土類元素の酸化物等と二酸化炭素との反応
生成物に３００〜５００℃の高濃度窒素酸化物と空気と
の混合気体を接触させて上記反応生成物を分解し、これ
により二酸化炭素を脱離させて再生しているものであ
る。
【００２５】
１．窒素酸化物吸収剤及びその製造方法の実施例並びに
比較例実施例１ー１ この実施例は、Ｂａ（ＯＨ）2 粉とＣｕＯ粉との混合粉
で粉体状の窒素酸化物吸収剤を構成した例である。
比較例実施例１ー１ この実施例は、Ｂａ（ＯＨ）2 粉とＣｕＯ粉との混合粉
で粉体状の窒素酸化物吸収剤を構成した例である。
【００２６】粒径５〜２０μｍ程度のＢａ（ＯＨ）2 の
粉体と、粒径５〜２０μｍ程度のＣｕＯの粉体とを重量
比で約４：１の割合で均一に攪拌混合して混合粉を作製
し、粉体状の窒素酸化物吸収剤を得た。
粉体と、粒径５〜２０μｍ程度のＣｕＯの粉体とを重量
比で約４：１の割合で均一に攪拌混合して混合粉を作製
し、粉体状の窒素酸化物吸収剤を得た。
【００２７】こうして得た窒素酸化物吸収剤を、Ｏ2 濃
度が４％、ＮＯ濃度が２０００ｐｐｍで温度が３５０°
Ｃの高温ガスに３００分以上接触させてそのＮＯ吸収量
及び初期吸収速度を熱天秤装置で測定したところ、ＮＯ
吸収量は８．２ｍ mol/g であり、初期吸収速度は０．
０４０ｍ mol/g ・min という極めて高い値を示した。
度が４％、ＮＯ濃度が２０００ｐｐｍで温度が３５０°
Ｃの高温ガスに３００分以上接触させてそのＮＯ吸収量
及び初期吸収速度を熱天秤装置で測定したところ、ＮＯ
吸収量は８．２ｍ mol/g であり、初期吸収速度は０．
０４０ｍ mol/g ・min という極めて高い値を示した。
【００２８】なお、この場合における接触時間とＮＯ吸
収量との関係を図１のグラフに○印のプロット点で示し
た。図１において、横軸が接触時間（単位；分）であ
り、縦軸が吸収量（単位；ｍ mol/g ）である。
収量との関係を図１のグラフに○印のプロット点で示し
た。図１において、横軸が接触時間（単位；分）であ
り、縦軸が吸収量（単位；ｍ mol/g ）である。
【００２９】実施例１ー２ この実施例は、Ｂａ（ＯＨ）2 粉とＣｕＯ粉との混合割
合を１：１にした外は上述の第１実施例と同じ構成とし
た粉体状の窒素酸化物吸収剤である。
合を１：１にした外は上述の第１実施例と同じ構成とし
た粉体状の窒素酸化物吸収剤である。
【００３０】この窒素酸化物吸収剤を実施例１ー１と同
様の高温ガスであってＮＯ濃度が１０００ｐｐｍの高温
ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は５．８ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０２８ｍ mol/g ・min とい
う高い値を示した。実施例１−１と１ー２の結果から、
触媒としてのＣｕＯ粉に比較してＢａ（ＯＨ）2 粉の割
合をある程度大きくしたほうが吸収能力に勝れることが
わかる。
様の高温ガスであってＮＯ濃度が１０００ｐｐｍの高温
ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は５．８ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０２８ｍ mol/g ・min とい
う高い値を示した。実施例１−１と１ー２の結果から、
触媒としてのＣｕＯ粉に比較してＢａ（ＯＨ）2 粉の割
合をある程度大きくしたほうが吸収能力に勝れることが
わかる。
【００３１】実施例１ー３ この実施例は、Ｂａ（ＯＨ）2 粉及びＣｕＯ粉にさらに
Ｙ2 Ｏ3 粉を加え、これらの混合割合をＹ2 Ｏ3 粉：Ｂ
ａ（ＯＨ）2 粉：ＣｕＯ粉＝１：２：３にした粉体状の
窒素酸化物吸収剤である。
Ｙ2 Ｏ3 粉を加え、これらの混合割合をＹ2 Ｏ3 粉：Ｂ
ａ（ＯＨ）2 粉：ＣｕＯ粉＝１：２：３にした粉体状の
窒素酸化物吸収剤である。
【００３２】この窒素酸化物吸収剤を実施例１ー１と同
様の高温ガスであってＮＯ濃度が１０００ｐｐｍの高温
ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は３．８ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０３５ｍ mol/g ・min とい
う比較的高い値を示した。ただし、Ｙ2 Ｏ3 粉を加えな
い上述の実施例１ー１，１ー２の場合に比較すると吸収
能力がやや劣る。この結果から、Ｙ2 Ｏ3 粉は加えない
ほうがよいことがわかる。
様の高温ガスであってＮＯ濃度が１０００ｐｐｍの高温
ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は３．８ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０３５ｍ mol/g ・min とい
う比較的高い値を示した。ただし、Ｙ2 Ｏ3 粉を加えな
い上述の実施例１ー１，１ー２の場合に比較すると吸収
能力がやや劣る。この結果から、Ｙ2 Ｏ3 粉は加えない
ほうがよいことがわかる。
【００３３】実施例１ー４ この実施例は、Ｂａ（ＯＨ）2 粉とＦｅ2 Ｏ3 粉との混
合粉で粉体状の窒素酸化物吸収剤を構成した例であり、
ＣｕＯ粉の代わりにＦｅ2 Ｏ3 粉を用いた点を除くほか
の構成は上記実施例１ー１と同じ構成とした。
合粉で粉体状の窒素酸化物吸収剤を構成した例であり、
ＣｕＯ粉の代わりにＦｅ2 Ｏ3 粉を用いた点を除くほか
の構成は上記実施例１ー１と同じ構成とした。
【００３４】この窒素酸化物吸収剤を実施例１ー１と同
様の高温ガスであってＮＯ濃度が２０００ｐｐｍの高温
ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は５．８ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０３８ｍ mol/g ・min とい
う高い値を示したが、実施例１ー１に比較するとやや劣
る。この結果から、触媒としての作用はＣｕＯ粉のほう
がＦｅ2 Ｏ3 粉よりも勝れていることがわかる。なお、
この場合における接触時間（横軸：単位；分）とＮＯ吸
収量（縦軸：単位；ｍ mol/g ）との関係を図１のグラ
フに●印のプロット点で示した。
様の高温ガスであってＮＯ濃度が２０００ｐｐｍの高温
ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は５．８ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０３８ｍ mol/g ・min とい
う高い値を示したが、実施例１ー１に比較するとやや劣
る。この結果から、触媒としての作用はＣｕＯ粉のほう
がＦｅ2 Ｏ3 粉よりも勝れていることがわかる。なお、
この場合における接触時間（横軸：単位；分）とＮＯ吸
収量（縦軸：単位；ｍ mol/g ）との関係を図１のグラ
フに●印のプロット点で示した。
【００３５】実施例１ー５ この実施例は、Ｂａ（ＯＨ）2 粉とＣｏ2 Ｏ3 粉との混
合粉で粉体状の窒素酸化物吸収剤を構成した例であり、
ＣｕＯ粉の代わりにＣｏ2 Ｏ3 粉を用いた点を除くほか
の構成は上記実施例１ー１と同じ構成とした。
合粉で粉体状の窒素酸化物吸収剤を構成した例であり、
ＣｕＯ粉の代わりにＣｏ2 Ｏ3 粉を用いた点を除くほか
の構成は上記実施例１ー１と同じ構成とした。
【００３６】この窒素酸化物吸収剤を実施例１ー１と同
様の高温ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初
期吸収速度を測定したところ、ＮＯ吸収量は５．３ｍ
mol/g であり、初期吸収速度は０．０３９ｍ mol/g ・
min という高い値を示したが、実施例１ー４に比較して
やや劣る。この結果から、触媒としての作用はＦｅ2Ｏ
3 粉のほうがＣｏ2 Ｏ3 粉よりもやや勝れていることが
わかる。
様の高温ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初
期吸収速度を測定したところ、ＮＯ吸収量は５．３ｍ
mol/g であり、初期吸収速度は０．０３９ｍ mol/g ・
min という高い値を示したが、実施例１ー４に比較して
やや劣る。この結果から、触媒としての作用はＦｅ2Ｏ
3 粉のほうがＣｏ2 Ｏ3 粉よりもやや勝れていることが
わかる。
【００３７】実施例１ー６ この実施例は、Ｂａ（ＯＨ）2 粉とＮｉＯ粉との混合粉
で粉体状の窒素酸化物吸収剤を構成した例であり、Ｃｕ
Ｏ粉の代わりにＮｉＯ粉を用いた点を除くほかの構成は
上記実施例１ー１と同じ構成とした。
で粉体状の窒素酸化物吸収剤を構成した例であり、Ｃｕ
Ｏ粉の代わりにＮｉＯ粉を用いた点を除くほかの構成は
上記実施例１ー１と同じ構成とした。
【００３８】この窒素酸化物吸収剤を実施例１ー１と同
様の高温ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初
期吸収速度を測定したところ、ＮＯ吸収量は２．５ｍ
mol/g であり、初期吸収速度は０．０１５ｍ mol/g ・
min であって、実施例１ー１〜１ー５に比較すると低い
値であるが、材料自体が安価であるため、工業用として
十分実用に耐える値であることがわかった。この結果か
ら、ＮｉＯの触媒としての作用はＣｏ2 Ｏ3 粉よりも劣
ることがわかる。
様の高温ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初
期吸収速度を測定したところ、ＮＯ吸収量は２．５ｍ
mol/g であり、初期吸収速度は０．０１５ｍ mol/g ・
min であって、実施例１ー１〜１ー５に比較すると低い
値であるが、材料自体が安価であるため、工業用として
十分実用に耐える値であることがわかった。この結果か
ら、ＮｉＯの触媒としての作用はＣｏ2 Ｏ3 粉よりも劣
ることがわかる。
【００３９】実施例１ー７ この実施例は、Ｃａ（ＯＨ）2 粉とＣｕＯ粉との混合粉
で粉体状の窒素酸化物吸収剤を構成した例であり、Ｂａ
（ＯＨ）2 粉の代わりにＣａ（ＯＨ）2 粉を用いた点を
除くほかの構成は上記実施例１ー１と同じ構成とした。
で粉体状の窒素酸化物吸収剤を構成した例であり、Ｂａ
（ＯＨ）2 粉の代わりにＣａ（ＯＨ）2 粉を用いた点を
除くほかの構成は上記実施例１ー１と同じ構成とした。
【００４０】この窒素酸化物吸収剤を実施例１ー１と同
様の高温ガスであってＮＯ濃度が２０００ｐｐｍの高温
ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は１．３ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０３４ｍ mol/g ・min であ
って、上記実施例１ー１〜実施例１ー４に比較すると低
い値であるが、材料自体が安価であるため、工業用とし
て十分実用に耐える値であることがわかった。また、こ
の結果からＣａ（ＯＨ）2 を用いた場合よりもＢａ（Ｏ
Ｈ）2 を用いたほうが吸収能力に勝れることがわかる。
なお、この場合における接触時間（横軸：単位；分）と
ＮＯ吸収量（縦軸：単位；ｍ mol/g ）との関係を図１
のグラフに△印のプロット点で示した。
様の高温ガスであってＮＯ濃度が２０００ｐｐｍの高温
ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は１．３ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０３４ｍ mol/g ・min であ
って、上記実施例１ー１〜実施例１ー４に比較すると低
い値であるが、材料自体が安価であるため、工業用とし
て十分実用に耐える値であることがわかった。また、こ
の結果からＣａ（ＯＨ）2 を用いた場合よりもＢａ（Ｏ
Ｈ）2 を用いたほうが吸収能力に勝れることがわかる。
なお、この場合における接触時間（横軸：単位；分）と
ＮＯ吸収量（縦軸：単位；ｍ mol/g ）との関係を図１
のグラフに△印のプロット点で示した。
【００４１】実施例１ー８ この実施例は、ＢａＯ粉とＣｕＯ粉との混合粉で粉体状
の窒素酸化物吸収剤を構成した例であり、Ｂａ（ＯＨ）
2 粉の代わりにＢａＯ粉を用い、かつ、ＢａＯ粉とＣｕ
Ｏ粉との混合割合を３．５：１とした点を除くほかの構
成は上記実施例１ー１と同じ構成とした。
の窒素酸化物吸収剤を構成した例であり、Ｂａ（ＯＨ）
2 粉の代わりにＢａＯ粉を用い、かつ、ＢａＯ粉とＣｕ
Ｏ粉との混合割合を３．５：１とした点を除くほかの構
成は上記実施例１ー１と同じ構成とした。
【００４２】この窒素酸化物吸収剤を実施例１ー１と同
様の高温ガスであってＮＯ濃度が２０００ｐｐｍの高温
ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は３．８ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０３１ｍ mol/g ・min であ
り、十分実用に耐える値であることがわかった。なお、
この場合における接触時間（横軸：単位；分）とＮＯ吸
収量（縦軸：単位；ｍmol/g ）との関係を図１のグラフ
に▲印のプロット点で示した。
様の高温ガスであってＮＯ濃度が２０００ｐｐｍの高温
ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は３．８ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０３１ｍ mol/g ・min であ
り、十分実用に耐える値であることがわかった。なお、
この場合における接触時間（横軸：単位；分）とＮＯ吸
収量（縦軸：単位；ｍmol/g ）との関係を図１のグラフ
に▲印のプロット点で示した。
【００４３】実施例１ー９ この実施例は、Ｂａ（ＯＨ）2 粉の代わりにＳｒＯ粉を
粉を用いた点を除くほかの構成は上記実施例１ー１と同
じ構成とした。
粉を用いた点を除くほかの構成は上記実施例１ー１と同
じ構成とした。
【００４４】この窒素酸化物吸収剤を実施例１ー１と同
様の高温ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初
期吸収速度を測定したところ、ＮＯ吸収量は８．４ｍ
mol/g であり、初期吸収速度は０．０３５ｍ mol/g ・
min という実施例１ー１とほぼ同等の極めて高い値を示
した。この結果から、Ｂａ（ＯＨ）2 粉とＳｒＯ粉とは
ほぼ同等の吸収能力を有していることがわかる。
様の高温ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初
期吸収速度を測定したところ、ＮＯ吸収量は８．４ｍ
mol/g であり、初期吸収速度は０．０３５ｍ mol/g ・
min という実施例１ー１とほぼ同等の極めて高い値を示
した。この結果から、Ｂａ（ＯＨ）2 粉とＳｒＯ粉とは
ほぼ同等の吸収能力を有していることがわかる。
【００４５】実施例１ー１０ この実施例は、Ｂａ（ＯＨ）2 とＣｕＯとの混合物で固
形状の窒素酸化物吸収剤を構成した例である。
形状の窒素酸化物吸収剤を構成した例である。
【００４６】粒径５〜２０μｍ程度のＢａ（ＯＨ）2 の
粉体と、粒径５〜２０μｍ程度のＣｕＯの粉体とを重量
比で約４：１の割合で均一に攪拌混合して混合粉を作製
した。
粉体と、粒径５〜２０μｍ程度のＣｕＯの粉体とを重量
比で約４：１の割合で均一に攪拌混合して混合粉を作製
した。
【００４７】次に、上記混合粉に、媒質中に酸化アルミ
ニウムを約１０％分散させた酸化アルミニウムゾルを加
えていき、ペースト状物を形成した。次いで、このペー
スト状物を厚さ５ｍｍのアルミニウム板に形成した直径
５ｍｍφの多数の貫通孔内に充填し、数時間ないし十数
時間放置して乾燥させた。しかる後、こうして得た５ｍ
ｍφ×５ｍｍの多数の円柱状の成形体を空気雰囲気で５
００°Ｃで約３時間焼成し、多数の固形状の窒素酸化物
吸収剤を得た。
ニウムを約１０％分散させた酸化アルミニウムゾルを加
えていき、ペースト状物を形成した。次いで、このペー
スト状物を厚さ５ｍｍのアルミニウム板に形成した直径
５ｍｍφの多数の貫通孔内に充填し、数時間ないし十数
時間放置して乾燥させた。しかる後、こうして得た５ｍ
ｍφ×５ｍｍの多数の円柱状の成形体を空気雰囲気で５
００°Ｃで約３時間焼成し、多数の固形状の窒素酸化物
吸収剤を得た。
【００４８】この窒素酸化物吸収剤を実施例１ー１と同
様の高温ガスであってＮＯ濃度が２０００ｐｐｍの高温
ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は６．２ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０３５ｍ mol/g ・min とい
う高い値を示した。
様の高温ガスであってＮＯ濃度が２０００ｐｐｍの高温
ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は６．２ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０３５ｍ mol/g ・min とい
う高い値を示した。
【００４９】実施例１−１１ この実施例は、含浸法によって得たＢａＯとＣｕＯとの
混合成形体で固形状の窒素酸化物吸収剤を構成した例で
ある。予め５ｍｍφ×５ｍｍの円柱状に調整した酸化ア
ルミニウム成形体にＢａ（ＮＯ3 ）2 とＣｕ（ＮＯ3 ）
2 との混合水溶液を含浸後、同様に焼成して同様の固形
状の窒素酸化物吸収剤を得た。
混合成形体で固形状の窒素酸化物吸収剤を構成した例で
ある。予め５ｍｍφ×５ｍｍの円柱状に調整した酸化ア
ルミニウム成形体にＢａ（ＮＯ3 ）2 とＣｕ（ＮＯ3 ）
2 との混合水溶液を含浸後、同様に焼成して同様の固形
状の窒素酸化物吸収剤を得た。
【００５０】この窒素酸化物吸収剤を実施例１ー１と同
様の高温ガスであってＮＯ濃度が２０００ｐｐｍの高温
ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は６．５ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０３６ｍ mol/g ・min であ
り、高い値を示した。
様の高温ガスであってＮＯ濃度が２０００ｐｐｍの高温
ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は６．５ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０３６ｍ mol/g ・min であ
り、高い値を示した。
【００５１】実施例１ー１２ この実施例では、Ｂａ（ＮＯ3 ）2 の粉体とＣｕ（ＮＯ
3 ）2 の粉体との均一な混合物を窒素ガス雰囲気中で４
００〜６００°Ｃの温度で硝酸塩分解し、ＢａＯとＣｕ
Ｏとからなる固形状の窒素酸化物吸収剤を得た。
3 ）2 の粉体との均一な混合物を窒素ガス雰囲気中で４
００〜６００°Ｃの温度で硝酸塩分解し、ＢａＯとＣｕ
Ｏとからなる固形状の窒素酸化物吸収剤を得た。
【００５２】この窒素酸化物吸収剤を実施例１ー１と同
様の高温ガスであってＮＯ濃度が２０００ｐｐｍの高温
ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は４．２ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０４４ｍ mol/g ・min とい
う高い値を示した。
様の高温ガスであってＮＯ濃度が２０００ｐｐｍの高温
ガスに同様に接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は４．２ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０４４ｍ mol/g ・min とい
う高い値を示した。
【００５３】比較例１ この比較例は、イットリウムーバリウムー銅系酸化物超
電導体物質（ＹＢａ2Ｃｕ3 Ｏ7-δ）の粉体である。こ
の酸化物超電導体物質の粉体を、Ｏ2 濃度が２％、ＮＯ
濃度が２０００ｐｐｍで温度が３３０°Ｃの高温ガスに
３００分以上接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は１．４ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０５ｍ mol/g ・min であ
り、一応の吸収能力を示した。ただし、材料自体が高価
であり、工業用として実用的なものとはいえない。な
お、ＮＯを吸収したものを後述する再生方法によって再
生した後に４１５°Ｃの高温ガス（組成は上記と同じ）
に接触させて再び吸収測定を行ったところ、ＮＯ吸収量
は１．２ｍ mol/g であり、初期吸収速度は０．０５ｍ
mol/g ・min であった。さらにもう一度再生処理を行っ
たものを、ＮＯ濃度が４０００ｐｐｍである外は上記と
同じ高温ガスに接触させてその吸収を測定したところ、
ＮＯ吸収量は０．８４ｍ mol/g であり、初期吸収速度
は０．１２ｍmol/g ・min であり、再生のたびに吸収能
力が次第に低下する傾向が認められた。
電導体物質（ＹＢａ2Ｃｕ3 Ｏ7-δ）の粉体である。こ
の酸化物超電導体物質の粉体を、Ｏ2 濃度が２％、ＮＯ
濃度が２０００ｐｐｍで温度が３３０°Ｃの高温ガスに
３００分以上接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速
度を測定したところ、ＮＯ吸収量は１．４ｍ mol/g で
あり、初期吸収速度は０．０５ｍ mol/g ・min であ
り、一応の吸収能力を示した。ただし、材料自体が高価
であり、工業用として実用的なものとはいえない。な
お、ＮＯを吸収したものを後述する再生方法によって再
生した後に４１５°Ｃの高温ガス（組成は上記と同じ）
に接触させて再び吸収測定を行ったところ、ＮＯ吸収量
は１．２ｍ mol/g であり、初期吸収速度は０．０５ｍ
mol/g ・min であった。さらにもう一度再生処理を行っ
たものを、ＮＯ濃度が４０００ｐｐｍである外は上記と
同じ高温ガスに接触させてその吸収を測定したところ、
ＮＯ吸収量は０．８４ｍ mol/g であり、初期吸収速度
は０．１２ｍmol/g ・min であり、再生のたびに吸収能
力が次第に低下する傾向が認められた。
【００５４】比較例２ この比較例は、イットリウムーバリウムー銅系酸化物超
電導体物質（ＹＢａ2Ｃｕ3 Ｏ7-δ）に水を添加し、常
温で３０分間放置した後、１１０°Ｃで乾燥させて得た
ＹＢａ2 Ｃｕ3 Ｏ7-δの水和分解生成物である。なお、
この水和分解生成物には、複数種類の組成物が含まれ、
そのなかにはＢａの水酸化物も含まれているものと推定
されるが、全ての組成物の正確な分析は未だ行われてい
ない。この水和分解生成物を、Ｏ2 濃度が２％、ＮＯ濃
度が２０００ｐｐｍで温度が３２５°Ｃの高温ガスに３
００分以上接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速度
を測定したところ、ＮＯ吸収量は４．６ｍ mol/g であ
り、初期吸収速度は０．０４５ｍ mol/g ・min であっ
て、かなり高い吸収能力を示した。ただし、材料自体が
高価であり、工業用として実用的なものとはいえない。
なお、ＮＯを吸収したものを後述する再生方法によって
再生した後に温度のみ３９０°Ｃにかえた上記と同じ高
温ガスに接触させて再び吸収測定を行ったところ、ＮＯ
吸収量は３．６ｍ mol/g であり、初期吸収速度は０．
０４５ｍ mol/g ・min であった。
電導体物質（ＹＢａ2Ｃｕ3 Ｏ7-δ）に水を添加し、常
温で３０分間放置した後、１１０°Ｃで乾燥させて得た
ＹＢａ2 Ｃｕ3 Ｏ7-δの水和分解生成物である。なお、
この水和分解生成物には、複数種類の組成物が含まれ、
そのなかにはＢａの水酸化物も含まれているものと推定
されるが、全ての組成物の正確な分析は未だ行われてい
ない。この水和分解生成物を、Ｏ2 濃度が２％、ＮＯ濃
度が２０００ｐｐｍで温度が３２５°Ｃの高温ガスに３
００分以上接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速度
を測定したところ、ＮＯ吸収量は４．６ｍ mol/g であ
り、初期吸収速度は０．０４５ｍ mol/g ・min であっ
て、かなり高い吸収能力を示した。ただし、材料自体が
高価であり、工業用として実用的なものとはいえない。
なお、ＮＯを吸収したものを後述する再生方法によって
再生した後に温度のみ３９０°Ｃにかえた上記と同じ高
温ガスに接触させて再び吸収測定を行ったところ、ＮＯ
吸収量は３．６ｍ mol/g であり、初期吸収速度は０．
０４５ｍ mol/g ・min であった。
【００５５】比較例３ この比較例は、市販のＢａ（ＯＨ）2 粉単独である。
【００５６】このＢａ（ＯＨ）2 粉を、Ｏ2 濃度が４
％、ＮＯ濃度が１０００ｐｐｍで温度が３５０°Ｃの高
温ガスに３００分以上接触させてそのＮＯ吸収量及び初
期吸収速度を測定したところ、ＮＯ吸収量は２．８ｍ
mol/g 以下であり、初期吸収速度は０．０１３ｍ mol/
g ・min であった。この比較例は一定の吸収能力は備え
ているものの吸収速度が著しく遅いために実用性に乏し
いことがわかった。
％、ＮＯ濃度が１０００ｐｐｍで温度が３５０°Ｃの高
温ガスに３００分以上接触させてそのＮＯ吸収量及び初
期吸収速度を測定したところ、ＮＯ吸収量は２．８ｍ
mol/g 以下であり、初期吸収速度は０．０１３ｍ mol/
g ・min であった。この比較例は一定の吸収能力は備え
ているものの吸収速度が著しく遅いために実用性に乏し
いことがわかった。
【００５７】比較例４ この比較例は、ＹＢａ2 Ｃｕ3 Ｏ7-δの水和生成物の１
つであって、その組成が解明されたＹ2 ＢａＣｕＯ5 で
ある。上記比較例３と同様の吸収能測定を行ったとこ
ろ、全く吸収能力を有しないことがわかった。
つであって、その組成が解明されたＹ2 ＢａＣｕＯ5 で
ある。上記比較例３と同様の吸収能測定を行ったとこ
ろ、全く吸収能力を有しないことがわかった。
【００５８】比較例５ この比較例は、Ｙ2 Ｏ3 の粉と、Ｂａ（ＯＨ）2 の粉と
を重量比で１：４に均一に混合した混合粉である。上記
比較例３，４と同様の吸収能測定を行ったところ、ＮＯ
吸収量は０．３７ｍ mol/g 以下であり、初期吸収速度
は０．００５ｍmol/g ・min といずれも著しく小さく、
実用性に乏しいものであることがわかった。
を重量比で１：４に均一に混合した混合粉である。上記
比較例３，４と同様の吸収能測定を行ったところ、ＮＯ
吸収量は０．３７ｍ mol/g 以下であり、初期吸収速度
は０．００５ｍmol/g ・min といずれも著しく小さく、
実用性に乏しいものであることがわかった。
【００５９】比較例６ この比較例は、イットリウムーバリウムー銅系酸化物超
電導体物質（ＹＢａ2Ｃｕ3 Ｏ7-δ）の水和分解物にＡ
ｌ2 Ｏ3 のゾルを加えて成形・乾燥・焼成（４００°
Ｃ）したペレットである。
電導体物質（ＹＢａ2Ｃｕ3 Ｏ7-δ）の水和分解物にＡ
ｌ2 Ｏ3 のゾルを加えて成形・乾燥・焼成（４００°
Ｃ）したペレットである。
【００６０】この比較例を、Ｏ2 濃度が２％、ＮＯ濃度
が２０００ｐｐｍで温度が３５０°Ｃの高温ガスに３０
０分以上接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速度を
測定したところ、ＮＯ吸収量は０．３５ｍ mol/g であ
り、初期吸収速度は０．０２ｍ mol/g ・min であっ
た。この比較例は吸収能力が著しく低いために実用性に
乏しいことがわかった。
が２０００ｐｐｍで温度が３５０°Ｃの高温ガスに３０
０分以上接触させてそのＮＯ吸収量及び初期吸収速度を
測定したところ、ＮＯ吸収量は０．３５ｍ mol/g であ
り、初期吸収速度は０．０２ｍ mol/g ・min であっ
た。この比較例は吸収能力が著しく低いために実用性に
乏しいことがわかった。
【００６１】比較例７ この比較例は、Ｂａ（ＯＨ）2 粉４に触媒としてＣｒ2
Ｏ3 粉１を加えて混合した混合粉である。
Ｏ3 粉１を加えて混合した混合粉である。
【００６２】この混合粉について窒素酸化物の吸収能測
定を行ったところ、全く吸収能力を有しないことがわか
った。この結果から、Ｃｒ2 Ｏ3 粉は触媒としての作用
を全く有しないことがわかる。
定を行ったところ、全く吸収能力を有しないことがわか
った。この結果から、Ｃｒ2 Ｏ3 粉は触媒としての作用
を全く有しないことがわかる。
【００６３】２．窒素酸化物回収方法の実施例 この実施例は、上述の各実施例の窒素酸化物吸収剤を用
いて高温ガス中の窒素酸化物を吸収した後、この吸収し
た窒素酸化物を脱離させて高濃度の窒素酸化物として回
収する窒素酸化物回収方法である。この方法は、以下の
手順で行った。
いて高温ガス中の窒素酸化物を吸収した後、この吸収し
た窒素酸化物を脱離させて高濃度の窒素酸化物として回
収する窒素酸化物回収方法である。この方法は、以下の
手順で行った。
【００６４】窒素酸化物吸収剤を、Ｏ2 濃度が４％、Ｎ
Ｏ濃度が１０００ｐｐｍで温度が３５０°Ｃの高温ガス
に３００分以上接触させて上記高温ガス中の窒素酸化物
を吸収させた。次に、窒素酸化物を吸収した上記窒素酸
化物吸収剤を４００°Ｃの高温窒素ガスに接触させた。
その結果、測定に用いたＮＯ分析計の測定上限値（２０
００ｐｐｍ）以上の高濃度の窒素酸化物を含む気体を回
収することができた。この場合、窒素ガスの流量を低減
させるかまたは温度を上昇させれば、さらに高濃度の窒
素酸化物が得られることも確認された。
Ｏ濃度が１０００ｐｐｍで温度が３５０°Ｃの高温ガス
に３００分以上接触させて上記高温ガス中の窒素酸化物
を吸収させた。次に、窒素酸化物を吸収した上記窒素酸
化物吸収剤を４００°Ｃの高温窒素ガスに接触させた。
その結果、測定に用いたＮＯ分析計の測定上限値（２０
００ｐｐｍ）以上の高濃度の窒素酸化物を含む気体を回
収することができた。この場合、窒素ガスの流量を低減
させるかまたは温度を上昇させれば、さらに高濃度の窒
素酸化物が得られることも確認された。
【００６５】なお、このようにして回収した高濃度の窒
素酸化物（ＮＯ等）を含む気体を、硝酸製造システム等
に移送すれば、硝酸製造等の原料として有効に利用でき
る。すなわち、例えば、この実施例にかかる窒素酸化物
回収方法を実施するシステムを火力発電等の燃焼ガス中
のＮＯx 除去システムとして設置し、このシステムに硝
酸製造システムを結合させると、除去したＮＯx をただ
ちに硝酸製造の原料として有効に活用することができ
る。また、窒素酸化物を脱離した後の窒素酸化物吸収剤
を、再度窒素酸化物吸収工程に移送すれば、窒素酸化物
吸収剤を繰り返し利用に供することもできる。
素酸化物（ＮＯ等）を含む気体を、硝酸製造システム等
に移送すれば、硝酸製造等の原料として有効に利用でき
る。すなわち、例えば、この実施例にかかる窒素酸化物
回収方法を実施するシステムを火力発電等の燃焼ガス中
のＮＯx 除去システムとして設置し、このシステムに硝
酸製造システムを結合させると、除去したＮＯx をただ
ちに硝酸製造の原料として有効に活用することができ
る。また、窒素酸化物を脱離した後の窒素酸化物吸収剤
を、再度窒素酸化物吸収工程に移送すれば、窒素酸化物
吸収剤を繰り返し利用に供することもできる。
【００６６】３．窒素酸化物吸収剤再生方法の実施例 この実施例は、実施例２の窒素酸化物回収方法を、酸素
及び窒素酸化物の外に二酸化炭素を含む高温ガス中の窒
素酸化物を回収する場合に適用したことによって、これ
に用いた窒素酸化物吸収剤が二酸化炭素を吸収して窒素
酸化物を吸収する能力が劣化した場合にこれを再生する
窒素酸化物吸収剤再生方法の実施例である。以下、硝酸
水添加による湿式法（実施例３ー１）、高濃度窒素酸化
物と空気との混合ガスへの接触による乾式法（実施例３
ー２）について説明する。
及び窒素酸化物の外に二酸化炭素を含む高温ガス中の窒
素酸化物を回収する場合に適用したことによって、これ
に用いた窒素酸化物吸収剤が二酸化炭素を吸収して窒素
酸化物を吸収する能力が劣化した場合にこれを再生する
窒素酸化物吸収剤再生方法の実施例である。以下、硝酸
水添加による湿式法（実施例３ー１）、高濃度窒素酸化
物と空気との混合ガスへの接触による乾式法（実施例３
ー２）について説明する。
【００６７】実施例３−１ この実施例で再生する窒素酸化物吸収剤としては、実施
例２の方法によって、二酸化炭素を２％含む高温ガス中
の窒素酸化物の回収を５回繰り返した窒素酸化物吸収剤
であって、窒素酸化物吸収能力が、初期の能力に比較し
て約３０％に低下したものを用いた。
例２の方法によって、二酸化炭素を２％含む高温ガス中
の窒素酸化物の回収を５回繰り返した窒素酸化物吸収剤
であって、窒素酸化物吸収能力が、初期の能力に比較し
て約３０％に低下したものを用いた。
【００６８】上記窒素酸化物吸収剤に硝酸水を加えた。
加える量は、おおよそ上記窒素酸化物中に生成されてい
る炭酸塩の当量より０〜２０％過剰とした。次に、硝酸
水添加による反応の終了を待って、これを４５０°Ｃの
窒素ガス中で１００分焼成した。その結果、上記窒素酸
化物吸収剤に生成物として含まれていた二酸化炭素が完
全に除去され、窒素酸化物吸収能力がほぼ完全に初期の
状態に回復し、再生された。
加える量は、おおよそ上記窒素酸化物中に生成されてい
る炭酸塩の当量より０〜２０％過剰とした。次に、硝酸
水添加による反応の終了を待って、これを４５０°Ｃの
窒素ガス中で１００分焼成した。その結果、上記窒素酸
化物吸収剤に生成物として含まれていた二酸化炭素が完
全に除去され、窒素酸化物吸収能力がほぼ完全に初期の
状態に回復し、再生された。
【００６９】実施例３ー２ 実施例３ー１における場合と同様の劣化した窒素酸化物
吸収剤を、実施例２で回収した高濃度窒素酸化物に空気
を加えて窒素酸化物を５％、酸素を５％含む４００°Ｃ
の高温気体に１２０分間接触させた。これにより、窒素
酸化物吸収剤中の炭酸塩が硝酸塩に変化した。次に、こ
れを４５０°Ｃの窒素ガスに１００分間接触させた。そ
の結果、上記窒素酸化物吸収剤に生成物として含まれて
いた二酸化炭素が完全に除去され、窒素酸化物吸収能力
がほぼ完全に初期の状態に回復し、再生された。
吸収剤を、実施例２で回収した高濃度窒素酸化物に空気
を加えて窒素酸化物を５％、酸素を５％含む４００°Ｃ
の高温気体に１２０分間接触させた。これにより、窒素
酸化物吸収剤中の炭酸塩が硝酸塩に変化した。次に、こ
れを４５０°Ｃの窒素ガスに１００分間接触させた。そ
の結果、上記窒素酸化物吸収剤に生成物として含まれて
いた二酸化炭素が完全に除去され、窒素酸化物吸収能力
がほぼ完全に初期の状態に回復し、再生された。
【００７０】以上、詳述した実施例によれば、以下の利
点がある。
点がある。
【００７１】ａ．現在実用化が普及している「アンモニ
ア添加選択接触還元法」の適用温度域において、高価な
アンモニアを消費せずに窒素酸化物を吸収除去すること
ができる。
ア添加選択接触還元法」の適用温度域において、高価な
アンモニアを消費せずに窒素酸化物を吸収除去すること
ができる。
【００７２】ｂ．この実施例の窒素酸化物吸収剤の吸収
能（吸収量と吸収速度）が大きいので吸収剤の所要量は
「アンモニア添加選択接触還元法」における触媒量とほ
ぼ同量である。
能（吸収量と吸収速度）が大きいので吸収剤の所要量は
「アンモニア添加選択接触還元法」における触媒量とほ
ぼ同量である。
【００７３】ｃ．窒素酸化物吸収後の吸収剤は吸収温度
と同温度乃至50℃昇温下で窒素酸化物と酸素を含まない
不活性ガスを流通させることにより、容易に高濃度窒素
酸化物を脱離して吸収剤を再生することができる。
と同温度乃至50℃昇温下で窒素酸化物と酸素を含まない
不活性ガスを流通させることにより、容易に高濃度窒素
酸化物を脱離して吸収剤を再生することができる。
【００７４】ｄ．再生した窒素酸化物吸収剤は吸収工程
に再利用できる。
に再利用できる。
【００７５】ｅ．回収した高濃度窒素酸化物（主成分は
酸化窒素）は硝酸製造等の化学工業原料として利用でき
る。
酸化窒素）は硝酸製造等の化学工業原料として利用でき
る。
【００７６】ｆ．燃焼ガス中の炭酸ガスあるいは空気中
の炭酸ガスを吸収して吸収能が低下した吸収剤は、硝酸
水添加による湿式処理法あるいは脱離工程で回収される
高濃度窒素酸化物と空気の混合ガスによって容易に再生
できる。
の炭酸ガスを吸収して吸収能が低下した吸収剤は、硝酸
水添加による湿式処理法あるいは脱離工程で回収される
高濃度窒素酸化物と空気の混合ガスによって容易に再生
できる。
【００７７】ｇ．この実施例の窒素酸化物吸収剤は、例
えば、水酸化バリウムあるいは酸化バリウムの微粉末と
酸化銅微粉末の物理的操作による混合粉末でよいので、
調製が極めて容易である。
えば、水酸化バリウムあるいは酸化バリウムの微粉末と
酸化銅微粉末の物理的操作による混合粉末でよいので、
調製が極めて容易である。
【００７８】ｈ．工業的に用いるため、ペレット状の吸
収剤が必要な場合は、触媒調製に通常用いられる酸化ア
ルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素あるいはベントナ
イト等の粘土類をゾル状あるいはゲル状にして上記吸収
剤に加えて成形することにより、容易に調製することが
できる。
収剤が必要な場合は、触媒調製に通常用いられる酸化ア
ルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素あるいはベントナ
イト等の粘土類をゾル状あるいはゲル状にして上記吸収
剤に加えて成形することにより、容易に調製することが
できる。
【００７９】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明にかかる窒
素酸化物吸収剤、その製造方法及びその再生方法並びに
窒素酸化物回収方法は、窒素酸化物吸収剤を、アルカリ
土類元素の酸化物又は水酸化物と、遷移元素の酸化物と
の混合物を含む物質で構成することにより、高価なアン
モニアを消費することなく高温ガス中の窒素酸化物を効
率よく除去・回収できる窒素酸化物吸収剤、その製造方
法及びその再生方法並びに窒素酸化物回収方法を得てい
るものである。
素酸化物吸収剤、その製造方法及びその再生方法並びに
窒素酸化物回収方法は、窒素酸化物吸収剤を、アルカリ
土類元素の酸化物又は水酸化物と、遷移元素の酸化物と
の混合物を含む物質で構成することにより、高価なアン
モニアを消費することなく高温ガス中の窒素酸化物を効
率よく除去・回収できる窒素酸化物吸収剤、その製造方
法及びその再生方法並びに窒素酸化物回収方法を得てい
るものである。
【図１】この発明の実施例の窒素酸化物吸収能力を示す
図である。
図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２ Ｃ 9042−4Ｄ (72)発明者 横山 隆壽 東京都港区南麻布３ー９ー12
Claims (9)
- 【請求項１】 酸素及び窒素酸化物を含む高温ガス中の
窒素酸化物を吸収する窒素酸化物吸収剤であって、 アルカリ土類元素の酸化物又は水酸化物と、遷移元素の
酸化物との混合物を含む物質からなることを特徴とした
窒素酸化物吸収剤。 - 【請求項２】 請求項１に記載の窒素酸化物吸収剤にお
いて、 前記アルカリ土類元素がバリウム（Ｂａ）及び／又はス
トロンチウム（Ｓｒ）であり、前記遷移元素が銅（Ｃ
ｕ）及び／又は鉄（Ｆｅ）であることを特徴とした窒素
酸化物吸収剤。 - 【請求項３】 請求項１に記載の窒素酸化物吸収剤の製
造方法であって、 アルカリ土類元素の酸化物又は水酸化物の粉体と遷移元
素の酸化物の粉体との混合物に成形剤を加えて成形後、
３００〜６００°Ｃの温度で焼成することにより、固形
状の窒素酸化物吸収剤を得ることを特徴とした窒素酸化
物吸収剤製造方法。 - 【請求項４】 請求項１に記載の窒素酸化物吸収剤の製
造方法であって、 アルカリ土類元素の塩類と遷移元素の塩類とを含有する
水溶液を酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素な
どの担体物質に含浸後、３００〜６００℃の温度で焼成
することにより、固形状の窒素酸化物吸収剤を得ること
を特徴とした窒素酸化物吸収剤製造方法。 - 【請求項５】 請求項２に記載の窒素酸化物吸収剤の製
造方法であって、 硝酸バリウム及び／又は硝酸ストロンチウムの粉体と、
酸化銅、酸化鉄、硝酸銅及び硝酸鉄のうちの少なくとも
１つの粉体との混合物を不活性雰囲気中で４００〜６０
０°Ｃの温度で硝酸塩分解してバリウム及び／又はスト
ロンチウムの酸化物と銅及び／又は鉄の酸化物との混合
物を含む固形状の窒素酸化物吸収剤を得ることを特徴と
した窒素酸化物吸収剤製造方法。 - 【請求項６】 酸素及び窒素酸化物を含む２５０〜５０
０°Ｃの高温ガスを請求項１に記載の窒素酸化物吸収剤
に接触させて前記高温ガス中の窒素酸化物を吸収させる
第１工程と、 前記窒素酸化物を吸収した窒素酸化物吸収剤を３００〜
６００°Ｃの不活性気体に接触させて前記吸収した窒素
酸化物を脱離させて回収する第２工程とを含む窒素酸化
物回収方法。 - 【請求項７】 請求項６に記載の窒素酸化物回収方法に
おいて、 前記第２工程で回収した窒素酸化物を硝酸製造システム
に移送して硝酸製造の原料として用いるとともに、前記
窒素酸化物を脱離した窒素酸化物吸収剤を前記第１工程
に移送して第１工程の窒素酸化物吸収剤として用いるこ
とを特徴とした窒素酸化物回収方法。 - 【請求項８】 酸素及び窒素酸化物の外に二酸化炭素を
含む高温ガス中の窒素酸化物を請求項６に記載の窒素酸
化物回収方法で回収する際に用いた窒素酸化物吸収剤を
再生する窒素酸化物吸収剤再生方法であって、 前記窒素酸化物及び二酸化炭素を吸収した窒素酸化物吸
収剤に硝酸を反応させて二酸化炭素を脱離させた後、３
００〜６００°Ｃの不活性気体に接触させて窒素酸化物
吸収剤を再生することを特徴とした窒素酸化物吸収剤再
生方法。 - 【請求項９】 酸素及び窒素酸化物の外に二酸化炭素を
含む高温ガス中の窒素酸化物を請求項６に記載の窒素酸
化物回収方法で回収する際に用いた窒素酸化物吸収剤を
再生する窒素酸化物吸収剤再生方法であって、 前記窒素酸化物及び二酸化炭素を吸収した窒素酸化物吸
収剤に、３００〜５００°Ｃの高濃度窒素酸化物と空気
との混合気体を接触させた後、３００〜６００°Ｃの不
活性気体に接触させ、二酸化炭素を脱離させて窒素酸化
物吸収剤を再生することを特徴とした窒素酸化物吸収剤
再生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30702892A JP3569295B2 (ja) | 1992-05-15 | 1992-11-17 | 窒素酸化物吸収剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-123788 | 1992-05-15 | ||
| JP12378892 | 1992-05-15 | ||
| JP30702892A JP3569295B2 (ja) | 1992-05-15 | 1992-11-17 | 窒素酸化物吸収剤の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002305991A Division JP3607694B2 (ja) | 1992-05-15 | 2002-10-21 | 窒素酸化物吸収剤及びその再生方法並びに窒素酸化物回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0623235A true JPH0623235A (ja) | 1994-02-01 |
| JP3569295B2 JP3569295B2 (ja) | 2004-09-22 |
Family
ID=26460617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30702892A Expired - Fee Related JP3569295B2 (ja) | 1992-05-15 | 1992-11-17 | 窒素酸化物吸収剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3569295B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0673669A2 (en) * | 1994-03-24 | 1995-09-27 | Japan Pionics Co., Ltd. | Cleaning agent of harmful gas and cleaning method |
| JP2003536012A (ja) * | 2000-06-06 | 2003-12-02 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | ＮＯｘトラップを包含するディーゼル排気機構 |
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|---|---|---|---|---|
| KR102073307B1 (ko) * | 2018-01-08 | 2020-02-04 | 고려대학교 산학협력단 | 구리산화물과 바륨산화물을 공함침시킨 질소산화물 흡착제 및 이를 이용한 질소산화물의 제거방법 |
-
1992
- 1992-11-17 JP JP30702892A patent/JP3569295B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0673669A2 (en) * | 1994-03-24 | 1995-09-27 | Japan Pionics Co., Ltd. | Cleaning agent of harmful gas and cleaning method |
| EP0673669A3 (en) * | 1994-03-24 | 1995-12-13 | Japan Pionics | Purifying agent for harmful gases and purification process. |
| KR100318352B1 (ko) * | 1994-03-24 | 2002-04-22 | 야마자키료이치 | 유해가스세정제및세정법 |
| JP2003536012A (ja) * | 2000-06-06 | 2003-12-02 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | ＮＯｘトラップを包含するディーゼル排気機構 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3569295B2 (ja) | 2004-09-22 |
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