JPH0622989B2 - 塩ビ樹脂被覆鋼材 - Google Patents
塩ビ樹脂被覆鋼材Info
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- JPH0622989B2 JPH0622989B2 JP60041913A JP4191385A JPH0622989B2 JP H0622989 B2 JPH0622989 B2 JP H0622989B2 JP 60041913 A JP60041913 A JP 60041913A JP 4191385 A JP4191385 A JP 4191385A JP H0622989 B2 JPH0622989 B2 JP H0622989B2
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- Japan
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- vinyl chloride
- coated steel
- isocyanate
- chloride resin
- steel material
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 塩化ビニル樹脂（塩ビ樹脂）で被覆した鋼材として、代
表的なものに塩ビ鋼板がある。この塩ビ鋼板の歴史は古
く、本格的に生産が開始されてからすでに２０数年にな
り、建築材料、家電製品、自動車部品等の広い分野で、
着実にその実積を伸ばしている。
表的なものに塩ビ鋼板がある。この塩ビ鋼板の歴史は古
く、本格的に生産が開始されてからすでに２０数年にな
り、建築材料、家電製品、自動車部品等の広い分野で、
着実にその実積を伸ばしている。
また近年、この塩ビ鋼板の技術を生かした、様々な塩ビ
被覆鋼材が生まれてきており、今後更に発展していくこ
とが見込まれる。
被覆鋼材が生まれてきており、今後更に発展していくこ
とが見込まれる。
本発明は、特定の接着剤を用いた塩ビ樹脂被覆鋼材に関
するものである。
するものである。
（従来の技術） 鋼材と塩ビ樹脂との密着性が悪いことをカバーするた
め、種々の方法があるが、現在は、中間に接着剤層を介
在させる方法が主流である。したがつて、塩ビ被覆鋼材
の物性上、接着剤は特に重要である。
め、種々の方法があるが、現在は、中間に接着剤層を介
在させる方法が主流である。したがつて、塩ビ被覆鋼材
の物性上、接着剤は特に重要である。
接着剤の使用方法に関しては、塩ビ被覆の方法にかかわ
らず、現在は再活性化法が行われている。再活性化法と
は、鋼材にあらかじめ接着剤を塗布し、溶剤の揮発等に
より接着剤層を仮硬化させ、その後塩ビを被覆する時
は、接着剤層を再び接着活性に富む状態まで加熱してか
ら塩ビを接着する方法である。
らず、現在は再活性化法が行われている。再活性化法と
は、鋼材にあらかじめ接着剤を塗布し、溶剤の揮発等に
より接着剤層を仮硬化させ、その後塩ビを被覆する時
は、接着剤層を再び接着活性に富む状態まで加熱してか
ら塩ビを接着する方法である。
従来使用されている接着剤としては、ニトリル−フエノ
ール系、塩ビ−酢ビ系、アクリル−エポキシ系がある
が、これらが十分な接着力を保つためには、２１０℃以
上の再活性化温度が必要なため、塩ビの劣化等の問題が
しばしばおこつている。
ール系、塩ビ−酢ビ系、アクリル−エポキシ系がある
が、これらが十分な接着力を保つためには、２１０℃以
上の再活性化温度が必要なため、塩ビの劣化等の問題が
しばしばおこつている。
（発明が解決しようという問題点） 塩ビ樹脂の劣化や熱変形の防止あるいは加熱のためのエ
ネルギーコストを下げるためにも、再活性化温度が 200
℃以下の接着剤を用いた十分な接着強度を有する塩ビ樹
脂被覆鋼材が望まれてきた。
ネルギーコストを下げるためにも、再活性化温度が 200
℃以下の接着剤を用いた十分な接着強度を有する塩ビ樹
脂被覆鋼材が望まれてきた。
（問題点を解決するための手段） 本発明は、活性化温度が２００℃以下でも、十分強固な
接着力を有し、かつ、長期安定性に優れる、一液タイプ
の接着剤を用いた塩ビ樹脂被覆鋼材に関するものであ
る。
接着力を有し、かつ、長期安定性に優れる、一液タイプ
の接着剤を用いた塩ビ樹脂被覆鋼材に関するものであ
る。
更に詳しくは、塩ビ樹脂を主成分とする樹脂層を、２個
以上の NCO基を有するイソシアネート(A) と、フェノー
ル類、オキシム類、ラクタム類および活性メチレン化合
物からなる群より選ばれたマスキング剤(B) との反応で
得られるブロックドイソシアネートと、ポリエステルを
含有する接着剤で鋼材面に被覆接着してなることを特徴
とする塩ビ樹脂被覆鋼材に関するものである。
以上の NCO基を有するイソシアネート(A) と、フェノー
ル類、オキシム類、ラクタム類および活性メチレン化合
物からなる群より選ばれたマスキング剤(B) との反応で
得られるブロックドイソシアネートと、ポリエステルを
含有する接着剤で鋼材面に被覆接着してなることを特徴
とする塩ビ樹脂被覆鋼材に関するものである。
本発明に用いられる可溶性ポリエステルは、イソフタル
酸、メチルイソフタル酸、テレフタル酸等に代表される
芳香族ジカルボン酸及びアジピン酸、セバチン酸等に代
表される脂肪族ジカルボン酸と、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１−４
ブチレングリコール等に代表されるグリコールとのポリ
エステルで、分子量が5000〜25000程度のものである。
これらのポリエステルは、軟化点が、塩ビ樹脂の劣化温
度より低く、溶融物は、塩ビ樹脂と良好に相溶するた
め、低温活性化に多いに寄与する。
酸、メチルイソフタル酸、テレフタル酸等に代表される
芳香族ジカルボン酸及びアジピン酸、セバチン酸等に代
表される脂肪族ジカルボン酸と、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１−４
ブチレングリコール等に代表されるグリコールとのポリ
エステルで、分子量が5000〜25000程度のものである。
これらのポリエステルは、軟化点が、塩ビ樹脂の劣化温
度より低く、溶融物は、塩ビ樹脂と良好に相溶するた
め、低温活性化に多いに寄与する。
また本発明に用いられる２個以上のNCO 基を有するイソ
シアネートとしては、トリレンジイソシアネート、４，
４′−ジフエニルメタンジイソシアネート、ナフタレン
ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、リジン
イソシアネート等のジイソシアネートや、ポリメチレン
ポリフエニルポリイソシアネートに代表されるポリイソ
シアネート等がある、イソシアネートを加えることによ
り、鋼材面への密着性が大幅に向上し、かつ、ポリエス
テルと架橋反応をおこして接着剤樹脂の凝集力が向上
し、優れた接着強さを発現する。
シアネートとしては、トリレンジイソシアネート、４，
４′−ジフエニルメタンジイソシアネート、ナフタレン
ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、リジン
イソシアネート等のジイソシアネートや、ポリメチレン
ポリフエニルポリイソシアネートに代表されるポリイソ
シアネート等がある、イソシアネートを加えることによ
り、鋼材面への密着性が大幅に向上し、かつ、ポリエス
テルと架橋反応をおこして接着剤樹脂の凝集力が向上
し、優れた接着強さを発現する。
しかし、ポリエステルとイソシアネートは、常温におい
ても反応してしまい、貯蔵安定性が問題である。そこで
イソシアネートの替わりに各種マスキング剤でブロツク
した、ブロツクドイソシアネートを加えることによりこ
れら問題点を解決し、本発明を完成させるに至つた。本
発明に用いられるマスキング剤としては、フエノール類
として、フエノール、クレゾール、キシレノール、およ
びレゾルシノール等があげられ、オキシム類としては、
アセトキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサ
ノキシム等があげられる。また、ラクタム類としては、
ε−カプロラクタム、δ−パレロラクタム、γ−ブチロ
ラクタム等があげられ、活性メチレン化合物としては、
マロン酸ジエステル、アセチルアセトン、アセト酢酸エ
チル等があげられる。
ても反応してしまい、貯蔵安定性が問題である。そこで
イソシアネートの替わりに各種マスキング剤でブロツク
した、ブロツクドイソシアネートを加えることによりこ
れら問題点を解決し、本発明を完成させるに至つた。本
発明に用いられるマスキング剤としては、フエノール類
として、フエノール、クレゾール、キシレノール、およ
びレゾルシノール等があげられ、オキシム類としては、
アセトキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサ
ノキシム等があげられる。また、ラクタム類としては、
ε−カプロラクタム、δ−パレロラクタム、γ−ブチロ
ラクタム等があげられ、活性メチレン化合物としては、
マロン酸ジエステル、アセチルアセトン、アセト酢酸エ
チル等があげられる。
本発明のブロツクドイソシアネートと、可溶性ポリエス
テルを組み合せた系は、驚くべきことに、２００℃以下
の再活性化温度においても、強い接着力を示す。特にイ
ソシアネートとして、一般式 で示されるイソシアネートを使用した場合、鋼材への接
着性には、目を見張るものがある。また、特にマスキン
グ剤として、一般式 で示されるケトオキシム類を用いることにより活性化温
度の低下、接着力、再活性化時の臭気低減に著しい効果
を発揮する。
テルを組み合せた系は、驚くべきことに、２００℃以下
の再活性化温度においても、強い接着力を示す。特にイ
ソシアネートとして、一般式 で示されるイソシアネートを使用した場合、鋼材への接
着性には、目を見張るものがある。また、特にマスキン
グ剤として、一般式 で示されるケトオキシム類を用いることにより活性化温
度の低下、接着力、再活性化時の臭気低減に著しい効果
を発揮する。
本発明で用いられる有機溶剤としては、ブロッグドイソ
シアネートと可溶性ポリエステルを溶解するものであれ
ば、単独溶剤または混合溶剤のいずれでも良い。具体的
には、単独溶剤としては、例えばベンゼン、トルエン、
キシレン、塩化メチレン、２−ニトロプロパン、四塩化
炭素、トリクレン、パークレン、二塩化プロピレン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢
酸セルソルブ、ジオキサン、テトラヒドロフラン等、混
合溶剤としては有機溶剤を２種以上混合したもの、例え
ばトルエン／メチルエチルケトン、トルエン／メチルエ
チルケトン／酢酸エチル等、また単独では用いにくいエ
タノール、アセトン、メチルイソブチルケトン等も例え
ばトルエン／エタノール、トルエン／アセトン等のよう
に混合溶剤として用いることができる。
シアネートと可溶性ポリエステルを溶解するものであれ
ば、単独溶剤または混合溶剤のいずれでも良い。具体的
には、単独溶剤としては、例えばベンゼン、トルエン、
キシレン、塩化メチレン、２−ニトロプロパン、四塩化
炭素、トリクレン、パークレン、二塩化プロピレン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢
酸セルソルブ、ジオキサン、テトラヒドロフラン等、混
合溶剤としては有機溶剤を２種以上混合したもの、例え
ばトルエン／メチルエチルケトン、トルエン／メチルエ
チルケトン／酢酸エチル等、また単独では用いにくいエ
タノール、アセトン、メチルイソブチルケトン等も例え
ばトルエン／エタノール、トルエン／アセトン等のよう
に混合溶剤として用いることができる。
次に実施例を示す。
（実施例） 実施例−１ 被着体として、厚みが２００μｍの軟質塩ビシートと、
JIS G−３１４１に規定してあるSPCC−SDを使用した。
可溶性ポリエステル（商品名、東洋紡績（株）、バイロ
ンＲＵ−２００）２０重量部と、ＭＤＩ（ジフエニルメ
タンジイソシアネート）系ブロツクドイソシアナート
（商品名、日本ポリウレタン（株）、ミリオネートＭＳ
−５０）１０重量部を、メチルエチルケトン７０重量部
に溶解し、十分混合したものを、ＳＰＣＣ−ＳＤ鋼に塗
り、６０℃で３分乾燥した。その後、ホツトプレート上
で塗布面の温度が１９５℃になるまで加熱した。１９５
℃に達したら、あらかじめ、１６０℃に加熱した軟質塩
ビシートを貼り合わせ、すばやく取り出し、室温に放置
した。この接着試験物を用いて、剥離速度５０mm／min
で１８０度剥離強度を測定した結果を第１表に示した。
JIS G−３１４１に規定してあるSPCC−SDを使用した。
可溶性ポリエステル（商品名、東洋紡績（株）、バイロ
ンＲＵ−２００）２０重量部と、ＭＤＩ（ジフエニルメ
タンジイソシアネート）系ブロツクドイソシアナート
（商品名、日本ポリウレタン（株）、ミリオネートＭＳ
−５０）１０重量部を、メチルエチルケトン７０重量部
に溶解し、十分混合したものを、ＳＰＣＣ−ＳＤ鋼に塗
り、６０℃で３分乾燥した。その後、ホツトプレート上
で塗布面の温度が１９５℃になるまで加熱した。１９５
℃に達したら、あらかじめ、１６０℃に加熱した軟質塩
ビシートを貼り合わせ、すばやく取り出し、室温に放置
した。この接着試験物を用いて、剥離速度５０mm／min
で１８０度剥離強度を測定した結果を第１表に示した。
また、２００μｍの軟質塩ビシートの替りに、厚みが３
mmの軟質塩ビ板を使い、同様に接着し、引張速度２．５
m/mで、引張剪断強度を測定した。結果を第１表に示
す。
mmの軟質塩ビ板を使い、同様に接着し、引張速度２．５
m/mで、引張剪断強度を測定した。結果を第１表に示
す。
実施例−２ 実施例−１における可溶性ポリエステル２０重量部と、
TDI（トリレンジイソシアネート）系ブロツクドイソシ
アナート〔固形分５５％〕溶液（商品名、武田薬品工
業、タケネートＢ−８３０）２０重量部を、メチルエチ
レンケトン６０重量部に溶解し、十分混合したものを用
いて、実施例１と同様の試験を行い、結果を第１表に示
した。
TDI（トリレンジイソシアネート）系ブロツクドイソシ
アナート〔固形分５５％〕溶液（商品名、武田薬品工
業、タケネートＢ−８３０）２０重量部を、メチルエチ
レンケトン６０重量部に溶解し、十分混合したものを用
いて、実施例１と同様の試験を行い、結果を第１表に示
した。
実施例−３ 実施例−１における可溶性ポリエステル２０重量部と、
ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアナート）系ブロツクド
イソシアナート（商品名、住友バイエルウレタン（株）
クレランＵ−Ｔ）１０重量部をメチルエチルケトン７０
重量部に溶解し、十分混合したものを用いて、実施例−
１と同様の試験を行い、結果を第１表に示した。
ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアナート）系ブロツクド
イソシアナート（商品名、住友バイエルウレタン（株）
クレランＵ−Ｔ）１０重量部をメチルエチルケトン７０
重量部に溶解し、十分混合したものを用いて、実施例−
１と同様の試験を行い、結果を第１表に示した。
比較例−１ 実施例−１と同様の被着体を用いて、接着剤を用いずに
直接塩ビとＳＰＣＣ−ＳＤを実施例１と同様にして加熱
接着し、１８０度剥離強度、引張剪断強度を測定した。
結果を第１表に示した。
直接塩ビとＳＰＣＣ−ＳＤを実施例１と同様にして加熱
接着し、１８０度剥離強度、引張剪断強度を測定した。
結果を第１表に示した。
比較例−２ 実施例−１における可溶性ポリエステル３０重量部をメ
チルエチルケトン７０重量部に溶解し、十分混合したも
のを用いて、実施例−１と同様の試験を行い、結果を第
１表に示した。
チルエチルケトン７０重量部に溶解し、十分混合したも
のを用いて、実施例−１と同様の試験を行い、結果を第
１表に示した。
１８０度剥離において、実施例−１は、塩ビの材料破壊
をおこし、実施例−２、３は、接着剤層破壊、比較例−
１は、まつたく強度が出ず、比較例−２は、ＳＰＣＣ−
ＳＤと接着剤層との界面破壊をおこした。引張剪断試験
においては、実施例−１は全体的に、実施例−２、３は
部分的に、塩ビの材料破壊をおこし、比較例−１は強度
が出ず、比較例−２は、ＳＰＣＣ−ＳＤと接着剤層との
界面破壊をおこした。
をおこし、実施例−２、３は、接着剤層破壊、比較例−
１は、まつたく強度が出ず、比較例−２は、ＳＰＣＣ−
ＳＤと接着剤層との界面破壊をおこした。引張剪断試験
においては、実施例−１は全体的に、実施例−２、３は
部分的に、塩ビの材料破壊をおこし、比較例−１は強度
が出ず、比較例−２は、ＳＰＣＣ−ＳＤと接着剤層との
界面破壊をおこした。
実施例−４ 被着体は、実施例−１と同じものを用いた。実施例−１
における可溶性ポリエステル２０重量部と、メチルエチ
ルケトキシムでブロツクしたブロツクドイソシアナート
溶液（固形分８０％）（商品名、日本ポリウレタン
（株）、コロネートＤＣ−２９７４）１２．５重量部
を、メチルエチルケトン６７．５重量部に溶解し、十分
混合したものを、実施例−１と同様、ＳＰＣＣ−ＳＤに
塗り、６０℃で３分乾燥した。その後、ホツトプレート
上で塗布面の温度が１７５℃に達したらあらかじめ、１
６０℃に加熱しておいた塩ビ（軟質塩ビシート、あるい
は硬質塩ビ板）を貼りあわせ、すばやく室温に放置し
た。（実施例−4・a ）、同様にしてホツトプレート上で
塗布面の温度が１８５℃（実施例−4・b ）、及び１９５
℃（実施例−4・c ）に達した時に塩ビを貼り合わせた。
それらの接着試験物を用いて、実施例−１と同様、１８
０度剥離強度および引張剪断強度を測定した。結果を第
２表に示す。
における可溶性ポリエステル２０重量部と、メチルエチ
ルケトキシムでブロツクしたブロツクドイソシアナート
溶液（固形分８０％）（商品名、日本ポリウレタン
（株）、コロネートＤＣ−２９７４）１２．５重量部
を、メチルエチルケトン６７．５重量部に溶解し、十分
混合したものを、実施例−１と同様、ＳＰＣＣ−ＳＤに
塗り、６０℃で３分乾燥した。その後、ホツトプレート
上で塗布面の温度が１７５℃に達したらあらかじめ、１
６０℃に加熱しておいた塩ビ（軟質塩ビシート、あるい
は硬質塩ビ板）を貼りあわせ、すばやく室温に放置し
た。（実施例−4・a ）、同様にしてホツトプレート上で
塗布面の温度が１８５℃（実施例−4・b ）、及び１９５
℃（実施例−4・c ）に達した時に塩ビを貼り合わせた。
それらの接着試験物を用いて、実施例−１と同様、１８
０度剥離強度および引張剪断強度を測定した。結果を第
２表に示す。
実施例−４・ａ、−４・ｂ、−４・ｃとも塩ビの材料破
壊をおこした。
壊をおこした。
実施例−５ 実施例−１と４の混合溶液を用い、鋼板上へ薄く塗布し
６０℃で３分乾燥後、あらかじめ１９５℃に保つていた
ホツトプレートの上にのせ、脱ガスの臭気を観察した。
その結果を第３表に示す。
６０℃で３分乾燥後、あらかじめ１９５℃に保つていた
ホツトプレートの上にのせ、脱ガスの臭気を観察した。
その結果を第３表に示す。
Claims (3)
- 【請求項１】塩ビ樹脂を主成分とする樹脂層を、２個以
上の NCO基を有するイソシアネート(A) と、フェノール
類、オキシム類、ラクタム類および活性メチレン化合物
からなる群より選ばれたマスキング剤(B) との反応で得
られるブロックドイソシアネートと、ポリエステルを含
有する接着剤で鋼材面に被覆接着してなることを特徴と
する塩ビ樹脂被覆鋼材。 - 【請求項２】(A) が一般式 （ただし、ｎは０〜５） で示されるイソシアネートである、特許請求の範囲第１
項記載の塩ビ樹脂被覆鋼材。 - 【請求項３】(B) が一般式 で示されるオキシムである、特許請求の範囲第１項記載
の塩ビ樹脂被覆鋼材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60041913A JPH0622989B2 (ja) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | 塩ビ樹脂被覆鋼材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60041913A JPH0622989B2 (ja) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | 塩ビ樹脂被覆鋼材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61203187A JPS61203187A (ja) | 1986-09-09 |
| JPH0622989B2 true JPH0622989B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=12621500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60041913A Expired - Lifetime JPH0622989B2 (ja) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | 塩ビ樹脂被覆鋼材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0622989B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10025093A1 (de) * | 2000-05-20 | 2001-11-22 | Orga Kartensysteme Gmbh | Verfahren zur Herstellung von mehrschichtigen Dokumentenkarten und danach hergestellte Dokumentenkarten |
| US20120211161A1 (en) * | 2009-11-05 | 2012-08-23 | Andreas Lutz | Structural epoxy resin adhesives containing elastomeric tougheners capped with ketoximes |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS595154B2 (ja) * | 1975-03-26 | 1984-02-02 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステルケイホツトメルトセツチヤクザイ |
-
1985
- 1985-03-05 JP JP60041913A patent/JPH0622989B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61203187A (ja) | 1986-09-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |