JPH03205150A - 耐チッピング性ホットメルトシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は耐チッピング性ホットメルトシ一ト、更に詳し
くは、たとえば自動車のアンダーフロア一部、ホイール
ハウス部等に貼り合せることにより、該部位の耐チソビ
ング性や防錆性を向上させるホットメルトシートに関す
る。

従来技術と発明が解決しようとする課題自動車のアンダ
ーフロア一部、ホイールハウス部等は、走行時に道路上
の石や鉄くずなどが跳ね当り、損傷を受けることか少な
くない。このような走行中のチッピングは、アンダーフ
ロアー郎等に傷をつけるばかりてなく、かかる損傷部へ
の雨水や洗車水などの浸入によって腐食を招く結果とな
る。

従来より、かかる耐チッピングのため、たとえばポリ塩
化ビニル系やポリウレタン系の耐チブピング塗料が用い
られ、一般にこれをアンダーフロアー郎等にスプレー塗
布し、焼付けを行って耐ヂッピングおよび防錆用の塗膜
を形戒する方法が採られている。しかし、耐チッピング
塗料の場合、フロアー郎の素地面に電着塗装面との接着
力が十分てなく、チッピングにより塗膜剥離が起こり、
所望の耐チッピングおよび防錆効果が不十分であるのが
現状である。また、要求される耐チッピング性能を得る
には、通常３００〜５００μの厚膜塗装が必要で、これ
は車体の重量増をもたらし、しかも、塗布した後焼付け
までの間に樹脂がスリップするといった問題が生じる。

課題を解決するための手段 本発明音らは、かかる耐チソピング塗料に代わる材料に
ついて鋭意研究を進めたところ、接着性防錆性および耐
チッピング性に適したポリ塩化ビニルシ一トまたはポリ
ウレタンンートの片面に、上述の電着而に対して優れた
接着力を発揮する特定の反応性ホットメルト接着剤層を
コーティングして得られる耐チッピング性ホントメルト
シートを使用すれば、熱圧着によりアンダーフロアー郎
等へ簡単に貼り合せることができ、所望の耐チッピング
性および防錆効果を達成しうることを見出し、本発明を
完成させるに至った。

すなわち、本発明は、ポリ塩化ビニルシ一トまたはポリ
ウレタンシ一トおよび該シートの片面にコーティングし
た、熱可塑性飽和ポリエステル樹脂および遊離のイソシ
アネート基をブロック化したブロックドボリイソシアネ
ート化合物を含む反応性ホットメルト接着剤層から成る
ことを特徴とする耐チッピング性ホットメルトンートを
提供するものである。

本発明におけるポリ塩化ビニルノートまたはポリウレタ
ンンートは、一般に２００℃以七の耐熱性を有し、かつ
耐チッピング性を具備するとて１００〜３５０μの厚み
を有するものが適当てある。

本発明における反応性ホットメルト接着剤層に用いる熱
可塑性飽和ポリエステル樹脂（以下、ポリエステル樹脂
と称す）とは、芳香族ジカルポン酸（テレフタル酸、イ
ソフタル酸、無水フタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、トリメリット酸、バラオキシ安息香酸など）お
よび脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバンン酸、ドデカンニ酸、アイコサンニ酸
、ε−カブロラクトンなど）の少なくとも１種と、グリ
コール類（エチレングリコール、プロパンンオール、プ
ロビレングリコール、１．４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、ネオベンチルグリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、■，
４−シクロｌ＼キサンジメタノール、トリメチロールプ
ロパン、べンタエリスリトールなど）の少なくとし１種
との、末端ＯＨ基含有ランダム共縮重合物を指称し、通
常、分子量５０００〜５００００、軟化点８０〜２００
℃のものが使用されてよい。

また、上記ポリエステル樹脂に配合されるブロックドポ
リイソシアネート化合物（以下、ブロックＮＧＯ化合物
と称す）とは、ポリイソシアネート化合物の遊離のイソ
シアネート基を常法に従い熱解離性化合物でブロック化
したものを指称する。

上記ポリイソシアネート化合物としては、たとえば２．
４／２．６−｝リレンジイソシアネート（ＴＤｌ）、ジ
フェニルメタン−４．４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ
）、クルードＭＤＩと称されるポリフェニルメタンボリ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ■
）、イソホロンジイソシアネート（Ｉ　ＰＤ　Ｉ）、ヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘ
キンルメタン−４，４′−ジイソシアネート、トリフェ
ニルメタントリイソシアネートなどの脂肪族、指環族ま
たは芳香族のジーまたはトリイソシアネート化合物、あ
るいはこれらのポリイソシアネート化合物と低分子量グ
リコールまたはトリオール（例えば、ジブロビレングリ
コール、１．６−ヘキサンジオール、１，２．６−ヘキ
サントリオール、トリメチロールプロパン）と反応させ
て得られるイソシアネート末端低分子量付加体などが使
用できる。

上記熱解離性化合物としては、たとえばエタノール、プ
ロパノール、ブタノール、イソブタノールなどのアルコ
ール類、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｐ−
ニトロフェノールなどのフェノール類、マロン酸エチル
、アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチ
レン化合物、アセトアミド、アクリルアミド、アセトア
ニリドなどの酸アミド類、コハク酸イミド、マレイン酸
イミドなどの酸イミド類、２−エチルイミダゾール、２
−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール
類、２−ピロリドン、ε一カプロラクタムなどのラクタ
ム類、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、シクロ
ヘキサノンオキシム、アセトアルドキシムなどのケトン
またはアルデヒドのオキンム類、エヂレンイミン、重亜
硫酸塩なとイ々のものが挙げられるが、貯蔵安定性、硬
化性スとからみて、ラクタム類、オキシム類が好ましく
とくにε−カブロラクタム、メチルエチルヶト」ンム、
シクロヘキサノ冫・オキシムが好ましい。力かる熱解離
性化合物は、ポリイソシアネート化台物に対しそのＮＣ
Ｏ基１モル当り、０．９〜１．５当＠（好ましくは１〜
１　３当量）程度となる割合でブロック化すればよい。

なお、かかるブロックＮＧＯ化合物の市販品としては、
たとえばＴＤＩ系として住友バイエルウレタン社製の「
デスモジコールＣＴステーブル」，住友バイエルウレタ
ン社製の「クレランＵＴＪ，ＭＤ　Ｉ系として住友バイ
エルウレタン社製の「デスモ’）ｘ−ルＡＰ２　１７０
７．テ−ブＪｖＪ；　ＨＤＩ系として同社製の「デスモ
ジュールＢＬ−３　１　７　５Ｊ．ＩＰＤＩ系として住
友バイエルウレタン社製の「クレランＵＩＪ等が挙げら
れる。

本発明における反応性ホットメルト接着剤Ｈ（以下、接
着剤層という）は、上記ポリエステル樹脂とブａツクＮ
ＣＯ化合物を混合し、これを適当な溶剤（たとえばトル
エン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸
エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸セロソルブ等が
挙げられ、特に低温溶解力のあるメチルエチルヶトンや
アセトンか好ましい）に溶解し、さらに必要に応じて可
塑剤、充填材、補強剤、安定剤、反応促進剤（ジブチル
チンジラウレート、ジブチルチンジアセテート、ジブチ
ルチンジマレエート、ジブチルチンジラウリルメルカブ
チド、ジブチルチンンクロライド、ビスマスステアレー
ト、ヒスマスフタネート、スタナスオクテート、スタナ
スステアレート、スタナスナフタネート、スタナスオク
テート、オクテン酸亜鉛、第三級アミン化合物など）等
を適量配合した紐成物を用いることにより、形成される
。

なお、ポリエステル樹脂とブロックＮＧＯ化合物の混合
割合は、通常Ｎ　Ｃ　Ｏ／Ｏ　Ｈのモル比が０．５〜２
０となるように選定すればよい。

本発明に係る耐チッピング性ホットメルトンートは、上
述の厚み１００〜３５０μのポリ塩化ビニルンートまた
はポリウレタンシートの片面に、接着剤層用組成物をコ
ーティング、たとえばロール塗布し、次いで７０〜１０
０℃で１〜３分間乾燥することにより製造さ杷る。なお
、接着剤層の厚みは通常、１０〜５０μに設定されてお
ればよい。また接着条件は１２０〜１８０℃の熱源によ
る加熱と、１〜５分程度の圧着時間をとればよい。

発明の効象 このようＩこして得られる本発明ホットメルトシートに
よれば、これを自動車のアンダーフロアー郎等へ熱圧着
することにより、接着剤層のポリエステル樹脂とブロッ
クＮＧＯ化合物が溶融混合され、さらにブロックＮＧＯ
化合物が解離し、そのＮＣＯ基がポリエステル樹脂のＯ
Ｈ基と熱硬化反応を起こし、これによってポリ塩化ビニ
ルシ一トまたはポリウレタンシ一トとアンダーフロア一
部等の電着面との間に高い接着力か得られ、チッピング
によって該シートか損傷するといった事態を防ぐことが
でき、耐久性か向上する。しかも、この優れた接着性に
伴い、シートの薄膜化が可能となり、車体重量の軽減に
寄与する。

次に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的
に説明する。

実施例１ （１）ポリ塩化ビニルシ一トの作成 ポリ塩化ビニル（鐘淵化学工業社製、ＰＣＨ１２Ｚ）＋
００９に、可塑剤（トリメリット酸２一エチルヘキシル
）５０９、フィラー４０９．脱水剤８ｆ！および灯油１
０９を添加混合し、次いて脱泡して得たポリ塩化ビニル
ゾルを、離型紙上に乾燥厚み１００μ、２００μまたは
３００μとなるように均一塗布し、２００℃のオーブン
にて２分間焼付乾燥し、所定厚みのポリ塩化ビニルシー
ト（耐熱性：２００℃以上）を得る。

（２）耐チッピング性ホットメルトシートの製造ポリエ
ステル樹脂（ユニチカ社製、エリテールＵＥ−３　４　
０　０，分子量２　５　０　０　０，軟化点１０５℃）
の４０％メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶液と、ＴＤＩ
系のブロックＮＧＯ化合物（バイエル社製、デスモジュ
ールＣＴステーブル）の５０％ＭＥＫ溶液をＩＯ：１の
重量比で混合し（この場合のＮＣＯ／○■１のモル比約
６）、この混合物を上記（１）のポリ塩化ビニルンート
上に、乾燥厚み５０μとなるように塗布し、乾燥して接
着剤層を形成し、耐チッピング性ホットメルトシ一トを
得る。

（３）耐チッピング性試験 上記（２）で得たホットメルトシ一トを、電着塗装鋼板
に載置し、１４０℃×３０分の条件で熱圧着して接着し
た後、ナット落下試験により、耐チッピング性（＆ｇ）
を評価し、結果を表１に示す。なお、防錆性評価として
、塩水噴霧試験を５００時間行っｆコが、発錆は見られ
なかった。

比較例Ｉ 市販のポリ塩化ビニル系耐チッピング塗料を使用し、こ
れを実施例１と同じ電着塗装板に、乾燥膜厚２００μま
たは３００μとなるように塗布し、焼付け乾燥した後、
実施例１と同様に耐チッピング性試験を行い、結果を表
１に示す。

表１ 注）耐チッピング性：塗装鋼板の電着塗装面が露出した
ときの落下ナットの重量（ｋ９）を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ポリ塩化ビニルシートまたはポリウレタンシートお
   よび該シートの片面にコーティングした、熱可塑性飽和
   ポリエステル樹脂および遊離のイソシアネート基をブロ
   ック化したブロックドポリイソシアネート化合物を含む
   反応性ホットメルト接着剤層から成ることを特徴とする
   耐チッピング性ホットメルトシート。