JPH06228456A - 顔料混合物 - Google Patents

顔料混合物

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JPH06228456A
JPH06228456A JP5301814A JP30181493A JPH06228456A JP H06228456 A JPH06228456 A JP H06228456A JP 5301814 A JP5301814 A JP 5301814A JP 30181493 A JP30181493 A JP 30181493A JP H06228456 A JPH06228456 A JP H06228456A
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pigments
color
platelet
pigment mixture
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JP5301814A
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Reiner Vogt
フォークト ライナー
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Merck Patent GmbH
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 異なった沈降挙動によって顔料の分離が起ら
ず、しかも干渉顔料の光沢が着色顔料によって減少しな
い顔料混合物を得ること。 【構成】少なくとも1種の微小板状干渉顔料から成る成
分Aと少なくとも1種の微小板状着色顔料から成る顔料
Bを含有する顔料混合物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は微小板状着色顔料を有す
る干渉顔料の混合物に関する。
【0002】
【従来の技術】単一の色調用のワニスとは別に、特殊効
果ワニスがコーティング、特に自動車用にますます利用
されている。特殊効果ワニスで得られたコーティングは
入射光の入射角度と観測角度によって変動する明るさの
程度および色調さらに光輝の相違を示している。これら
の現象は千変万化、フロップ効果と呼ばれている。明る
さについてはそのような効果は金属微小板、好ましくは
アルミニウム微小板および無機のあるいは有機の着色顔
料を使って達成されている。その際に一般的には2層コ
ーティング設計がこの種のコーティングに利用されてい
る。着色顔料を含有する基礎コーティングが下塗りコー
ティング付きの基体に上塗りされる。基礎コーティング
の上にはその後に更に金属微小板を含有するコーティン
グが上塗りされる。最終的には一般的に追加の層として
透明コーティングでコーティングすることが続く。
【0003】最近ではこれらの特殊効果ワニス中の金属
微小板を全面的にあるいは部分的に干渉顔料で置換する
試みが行なわれ、それによって、観察角度によって変動
する異なった色調が達成されるのである。
【0004】有機顔料、真珠光沢顔料、アルミニウム粒
子およびグラファイトを含有する顔料混合物はEP−A
−0 439 107で公知になっている。目的とする
効果は1層コーティングシステムの方法で達成されてい
る。更に基礎コーティングには金属を含まない顔料、第
二のコーティングには雲母顔料及び有機顔料を含有する
2層コーティングシステムがEP−A−0 388 9
32からは公知になっており、その際に有機顔料の色彩
が雲母顔料の色彩と相補性があるのである。基礎コーテ
ィング中の顔料の色彩は有機顔料の色彩と類似している
ことも可能であり、あるいは雲母顔料の色彩と類似して
いることも可能である。
【0005】ドイツ公開公報番号33 06 400は
β変態の微小板状の銅フタロシアニン顔料およびこれと
は異なった顔料あるいは他の結晶型を有する銅フタロシ
アニン顔料を含有するコーティングとその表面コーティ
ングを記載している。
【0006】EP−A−0 455 211では特殊効
果顔料および着色顔料を含有している特殊効果基礎コー
ティングがポリプロピレン基体のコーティングのために
記載されており、その際に特殊効果顔料は金属顔料かあ
るいは雲母基礎上の干渉顔料であることも可能である。
コーティングは基体の上に1層上塗りするのである。こ
れによって極めて優れたフロップ効果並びに種々の明る
さ効果および光輝効果のマッチングが可能となるのであ
る。
【0007】EP−A−0 455 211に記載され
ている特殊効果基礎コーティングでは使用した着色顔料
が微小板状干渉顔料に比較して異なった幾何学的な形態
を示しているという欠点を持っている。着色顔料は一般
的にはほぼ球形であり、しかもそれによって微小板状干
渉顔料とは異なった沈降挙動を持っているのである。こ
のことは粒子の大きさの相違によって強化されるのであ
る。特殊効果顔料は一般的には10から60μmまでの
粒径を持ち、しかしそれに反して有機着色顔料は0.0
1から0.1μmまでの粒子直径を有し、さらに無機着
色顔料は0.2から2μmまでの粒子径を有している。
このことによって脱混合による分離の可能性が存在す
る。かつまた球形の着色顔料が微小板状干渉顔料上に沈
降し、干渉顔料の光沢を減少させている。さらにコーテ
イングシステム中で顔料の良好な分散用に多大の経費を
必要としている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題はコーテ
ィングシステム中で好ましい作業性を有する顔料混合物
および顔料の分離が異なった沈降挙動によって除外され
ており、干渉顔料の光沢の低下が着色顔料によって起ら
ないような顔料混合物を調製することである。
【0009】
【課題を解決するための手段】この課題は本発明に即し
て顔料混合物、すなわち少なくとも1種の微小板状干渉
顔料から成る成分Aと少なくとも1種の微小板状着色顔
料から成る成分Bを含有する混合物によって解決され
た。微小板状干渉顔料とは、一方では、例えば雲母、カ
オリン、タルクのような1種あるいはそれ以上の金属酸
化物層で覆われているような微小板状担体素材の基礎の
上の顔料と解すべきである。他方では、国際特許出願P
CT/EP 92/02 351にしたがって無限の帯
の上に製造された顔料であることもある。
【0010】微小板状着色顔料とは国際特許出願PCT
/EP 92/02 351に記載されている顔料と理
解すべきである。
【0011】さらに微小板状着色顔料にはEP−A−0
220 617に即して、およびドイツ特許出願P4
2 11 560に即して着色顔料を微小板状担体素材
上に上塗りすることによって製造される複合顔料も数え
られる。
【0012】本発明の対象はさらに本発明による顔料に
よって顔料化されたワニス、印刷インキ、プラスチッ
ク、コーティングでもある。
【0013】本発明による顔料混合物には、微小板状干
渉顔料としては、例えば米国特許明細書30 87 8
28および同じく30 87 829から公知になった
ように、金属酸化物でコーティングした雲母片が好まし
い。この金属酸化物としては無色の高い屈折率の金属酸
化物、特にチタン酸化物、および/またはジルコニウム
二酸化物のような金属酸化物が使用され、さらに着色金
属酸化物としては、酸化クロム、酸化ニッケル、酸化
銅、酸化コバルト、特に鉄酸化物、例えばFe23
Fe34 およびそれらの金属酸化物の混合物も使用さ
れる。このタイプの金属酸化物/雲母顔料は商品名アフ
レアー(Afflair,登録商標)およびイリオディ
ン(Iriodin,登録商標)(製造元 E.メルク
(Merck)、ダルムシュタット(Darmstad
t))で市場で入手できる。
【0014】さらに、国際特許出願PCT/EP 92
/02 351に記載された干渉顔料も成分Aとして本
発明による顔料混合物に適している。これらは可溶性の
あるいは不溶性の着色剤を含有する透明な、無機の、微
小板状マトリックス、好ましくは二酸化ケイ素から成り
立っている。不溶性の着色剤は有機のあるいは無機の顔
料であり、一方可溶性の着色剤は着色金属酸化物あるい
は可溶性の有機染料である。
【0015】無機のマトリックスは少なくとも一方の面
上で金属酸化物あるいは金属から成る1種あるいはそれ
以上の薄い、透明な、あるいは半透明の反射層で覆われ
ている。詳細は上記の国際出願から得られる。
【0016】本発明による顔料混合物用の成分Bとして
は微小板状着色顔料が妥当であり、これは国際出願PC
T/EP 92/02 351に記載されている。しか
しながら、これらはそこに記載した干渉顔料とは異なっ
ており、その相違点はこれらは着色剤を含有する無機の
マトリックスのみからばっていることである。これらの
着色顔料は同じような無限のベルト上で製造される。詳
細はこの国際出願から得られる。
【0017】更に、EP−A−0−220 617に従
って結合剤を使って微小板状担体素材のうえに着色顔料
を上塗りすることによって、あるいはドイツ特許出願P
42 11 560に従って担体素材および顔料粒子
の懸濁液のスプレー乾燥によって得られた微小板状複合
顔料が成分Bとして使用可能である。
【0018】本発明による顔料混合物は公知の方法によ
って成分A及び成分Bを混合することによって得られ、
その際には成分Aは1種またはそれ以上の微小板状干渉
顔料からなり、成分Bは1種またはそれ以上の微小板状
着色顔料から成ることも可能である。両成分の混合比率
は希望する効果によって変動し、しかも専門家の判断に
よる。
【0019】本発明による顔料混合物はワニス、印刷イ
ンキ、プラスチックシステム、コーティングの顔料化の
ために使用することが可能である。顔料化するシステム
中の顔料混合物の濃度は例えば、ワニスについてはシス
テムの全固体含有量にたいして1および80重量%間で
あり、好ましくは2重量%より多い。その濃度は具体的
な利用ケースによって変動する。
【0020】本発明による顔料混合物は目的とする色彩
フロップ効果が単一のコーティングで達成されるという
利点を持っている。この色彩フロップは極めて顕著であ
る。干渉顔料および通常の着色顔料を含有するコーティ
ングと比較するならば、本発明による顔料混合物によっ
て得られたコーティングは明瞭な深さ効果および輝き効
果を示している。
【0021】顔料混合物は攪拌による単純な混合によっ
てコーティングシステムに導入することができる。今ま
でのような顔料を磨砕および分散するための複雑な工程
は必要ではない。
【0022】表1は本発明による顔料混合物および現行
の顔料混合物によって得られるコーティングの色彩デー
タを示している。
【0023】色彩測定はハンターラブ(HUNTER−
LAB)測定器を用いて行ない、以下のような測定幾何
についてLAB値が得られた:22.50 /22.50
(光沢,Gl)および900 /00 (全体色調,mas
s tone).光沢の計算には以下の式を使用した。
【0024】 [(LGl−Lmass tone )/LGl]×100 表 1 LGlmass tone 光 沢 実施例 1 56.5 30.5 46.0 比較例 1 54.3 38.2 29.7 実施例 2 64.6 42.4 34.4 比較例 2 63.4 54.1 14.7 本発明による顔料混合物を使用した実施例1および2の
利用は比較例1および2よりも優れた光沢を示してい
る。さらに、顕著な「深さ効果」および「輝き効果」も
注目すべきである。
【0025】表2中で比較を行っているコーティングの
色彩測定はツアイス(Zeiss)−L*A*B*測定
器を用いて行ない、700 /950 (光沢)および90
0 /450 (全体色調)の測定幾何についてLAB値を
得た。光沢(明るさの相対変化)を以下の式で計算し
た。
【0026】 [(LGl−Lmass tone )/LGl]×100 表 2 L* A* B* L* A* B* 相対光沢 ( 光 沢) (全 体 色 調) 実施例 3 84.2 5.9 -45.6 31.5 9.8 9.8 62.6 比較例 3 79.0 6.9 43.0 32.2 14.4 14.3 59.2 実施例 4 61.2 -7.0 -36.4 24.4 12.5 -6.0 60.1 比較例 4 53.0 -6.5 -34.6 22.1 10.7 -5.8 58.3 実施例 5 83.1 -6.1 38.1 26.1 1.4 1.6 68.6 比較例 5 78.7 -10.2 31.5 29.1 -3.9 -2.4 63.0 本発明による顔料混合物を使用した実施例3ないし5の
利用は比較例3ないし5よりも優れた光沢を示してい
る。さらに、顕著な「深さ効果」および「輝き効果」も
注目すべきである。顕著な色彩フロップも認められる。
【0027】以下の実施例は発明を説明するためであっ
て、これを制限するものではない。
【0028】
【実施例】
実施例1 TiO2 (R−D,バイエル(Bayer))で顔料化
したSiO2 微小板0.45g(国際出願PCT/EP
92/02351に即して製造)をイリオディン(登録
商標)153(メルク)0.45gをNC−ワニス(メ
ルク)53.7gに混合した液中に攪拌モーターで40
0回/分で5分間攪拌しながら混合する。この結果顔料
混合物が得られ、黒色の基礎に適用後に色彩測定を行な
う。 実施例2 TiO2 (R−D,バイエル))で顔料化したSiO2
微小板0.9g(国際出願PCT/EP92/0235
1に即して製造)をイリオディン(登録商標)163
(メルク)0.9gをNC−ワニス(メルク)53.7
gに混合した液中に攪拌モーターで5分間400回/分
で攪拌しながら混合する。この結果顔料混合物が得ら
れ、黒色の基礎に適用後に色彩測定を行なう。 比較例1 TiO2 (R−D,バイエル)9gを1時間かかって3
500回転/分でパ−ルミル(真珠粉砕器、Pearl
mill)でワニス91g中に分散する。この結果9
%の濃度のペーストが出来る。このペースト1gをイリ
オディン(登録商標)153(メルク)0.45gをワ
ニス52.8gに混合した液中に攪拌モーターで5分間
400回/分で攪拌しながら混合する。この結果顔料/
ワニスシステムが得られ、黒色の基礎に適用後に色彩測
定を行なう。 比較例2 TiO2 (R−D,バイエル)18gを1時間かかって
3500回転/分でパ−ルミルでワニス82g中に分散
する。この結果18%の濃度のペーストが得られる。こ
のペースト1gをイリオディン(登録商標)163(メ
ルク)0.9gをワニス52.8gに混合した液中に攪
拌モーターで5分間400回/分で攪拌しながら混合す
る。この結果顔料/ワニスシステムが得られ、黒色の基
礎に適用後に色彩測定を行なう。 実施例3 DPP−赤(チバ−ガイギー、Ciba−Geigy)
で顔料化したSiO2微小板0.45g(国際出願PC
T/EP92/02351に即して製造)をイリオディ
ン(登録商標)205(メルク)0.45gをNC−ワ
ニス(メルク)53.7gに混合した液中に攪拌モータ
ーで5分間400回/分で攪拌しながら混合する。この
結果顔料混合物が得られ、黒色の基礎に適用後に、干渉
黄金色から全体色調赤色にわたる優れた色彩フロップを
示す。 実施例4 DPP−赤(チバ−ガイギー、Ciba−Geigy)
で顔料化したSiO2微小板0.45g(国際出願PC
T/EP92/02351に即して製造)をイリオディ
ン(登録商標)225(メルク)0.45gをNC−ワ
ニス(メルク)53.7gに混合した液中に攪拌モータ
ーで5分間400回/分で攪拌しながら混合する。この
結果顔料混合物が得られ、黒色の基礎に適用後に、干渉
青色から全体色調赤色にわたる優れた色彩フロップを示
す。 実施例5 ベルリンブルーで顔料化したSiO2 微小板0.45g
(国際出願PCT/EP92/02351に即して製
造)をイリオディン(登録商標)205(メルク)0.
45gをNC−ワニス(メルク)53.7gに混合した
液中に攪拌モーターで5分間400回/分で攪拌しなが
ら混合する。この結果顔料混合物が得られ、黒色の基礎
に適用後に、干渉黄金色から全体色調青色にわたる優れ
た色彩フロップを示す。 比較例3 DPP−赤(チバ−ガイギー)4.5gを1時間にわた
って3500回転/分でパ−ルミルを使用してワニス9
5.5gに分散する。この結果得られた4.5%のペー
スト1gをイリオディン(登録商標)205(メルク)
0.45gをワニス52.7gに混合した液中に攪拌モ
ーターで5分間400回/分で攪拌しながら混合する。
この結果顔料混合物が得られ、黒色の基礎に適用後に顕
著な干渉黄金色から全体色調赤色に亙る色彩フロップを
示す。 比較例4 DPP−赤(チバ−ガイギー)4.5gを1時間にわた
って3500回転/分でパ−ルミルを使用してワニス9
5.5gに分散する。この結果得られた4.5%のペー
スト1gをイリオディン(登録商標)225(メルク)
0.45gをワニス52.7gに混合した液中に攪拌モ
ーターで5分間400回/分で攪拌しながら混合する。
この結果顔料混合物が得られ、黒色の基礎に適用後に顕
著な干渉青色から全体色調赤色に亙る色彩フロップを示
す。 比較例5 ベルリンブルー9gを1時間にわたって3500回転/
分でパ−ルミルを使用してワニス91g中に分散する。
この結果得られた9%のペースト1gをイリオジン(登
録商標)を205(メルク)0.45gをワニス52.
8gに混合した液中に攪拌モーターで5分間400回/
分で攪拌しながら混合する。この結果顔料混合物が得ら
れ、黒色の基礎に適用後に顕著な干渉黄金色から全体色
調青色に亙る色彩フロップを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 17/00 PUJ 7415−4J

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも1種の微小板状干渉顔料から
    成る成分Aおよび少なくとも1種の微小板状着色顔料か
    らなる成分Bを含有する顔料混合物。
  2. 【請求項2】 微小板状着色顔料が可溶性のあるいは不
    溶性の着色剤を含有する微小板状の、透明な、無機のマ
    トリックスから成ることを特徴とする請求項1による顔
    料混合物。
  3. 【請求項3】 可溶性の着色剤が着色した金属酸化物あ
    るいは可溶性の有機染料であることを特徴とする請求項
    1および2による顔料混合物。
  4. 【請求項4】 不溶性の着色剤が無機顔料であることを
    特徴とする請求項1および2による顔料混合物。
  5. 【請求項5】 微小板状着色顔料が微小板状担体素材お
    よびそのうえに上塗りされた着色顔料の粒子から成るこ
    とを特徴とする請求項1による顔料混合物。
  6. 【請求項6】 請求項1ないし5による顔料混合物によ
    って顔料化したワニス、印刷インキ、プラスチックシス
    テムあるいはコーティング。
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