JPH06228087A - １−シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシカーボネート、その製造方法および用途 - Google Patents
１−シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシカーボネート、その製造方法および用途Info
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- JPH06228087A JPH06228087A JP5036248A JP3624893A JPH06228087A JP H06228087 A JPH06228087 A JP H06228087A JP 5036248 A JP5036248 A JP 5036248A JP 3624893 A JP3624893 A JP 3624893A JP H06228087 A JPH06228087 A JP H06228087A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】
（式中、ｎは１又は２であり、ｎが１の場合、Ｒ1 は炭
素数１４までのアルキル基、アラルキル基、アルコキシ
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基であり、ｎ
が２の場合、Ｒ1 は炭素数１６までのアルキレン基、ア
ラルキレン基、オキサアルキレン基、シクロアルキレン
基、フェニレン基を示す。）で示される１−シクロヘキ
シル−１−メチルエチルペルオキシカーボネート、その
製造方法及びそれを有効成分とするビニル系単量体の重
合開始剤、不飽和ポリエステル樹脂の硬化剤、重合物の
架橋剤。 【効果】 １−シクロヘキシル−１−メチルエチルペル
オキシカーボネートは、重合開始剤、架橋剤及び硬化剤
として用いた場合高い活性を示す。
素数１４までのアルキル基、アラルキル基、アルコキシ
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基であり、ｎ
が２の場合、Ｒ1 は炭素数１６までのアルキレン基、ア
ラルキレン基、オキサアルキレン基、シクロアルキレン
基、フェニレン基を示す。）で示される１−シクロヘキ
シル−１−メチルエチルペルオキシカーボネート、その
製造方法及びそれを有効成分とするビニル系単量体の重
合開始剤、不飽和ポリエステル樹脂の硬化剤、重合物の
架橋剤。 【効果】 １−シクロヘキシル−１−メチルエチルペル
オキシカーボネートは、重合開始剤、架橋剤及び硬化剤
として用いた場合高い活性を示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なペルオキシカー
ボネート、その製造方法、及びその用途に関するもので
ある。
ボネート、その製造方法、及びその用途に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】中〜高温活性の有機過酸化物であるジク
ミルペルオキシド等のジアルキルペルオキシド、１，１
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン等のペルオキシケタール、ｔーブチル
ペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルペル
オキシベンゾエート等のペルオキシエステルが、重合開
始剤、架橋剤、硬化剤として利用されることは知られて
いる（特開昭６２−２４６９０８号、特公昭５２−３１
２５５号、特開昭６２−４３４０９号公報等）。
ミルペルオキシド等のジアルキルペルオキシド、１，１
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン等のペルオキシケタール、ｔーブチル
ペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルペル
オキシベンゾエート等のペルオキシエステルが、重合開
始剤、架橋剤、硬化剤として利用されることは知られて
いる（特開昭６２−２４６９０８号、特公昭５２−３１
２５５号、特開昭６２−４３４０９号公報等）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、実用上前記に
例示してある公知の化合物より優れた性質の重合開始
剤、架橋剤、硬化剤が要求されている。
例示してある公知の化合物より優れた性質の重合開始
剤、架橋剤、硬化剤が要求されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、長期にわ
たって研究した結果、文献未知の新規化合物である１−
シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシカーボネ
ートが、前記要求を満たすものであることを確認して本
発明を完成した。
たって研究した結果、文献未知の新規化合物である１−
シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシカーボネ
ートが、前記要求を満たすものであることを確認して本
発明を完成した。
【０００５】即ち、本発明は一般式
【化３】 （式中、ｎは１又は２であり、ｎが１の場合、Ｒ1 は炭
素数１４までのアルキル基、アラルキル基、アルコキシ
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基であり、ｎ
が２の場合、Ｒ1 は炭素数１６までのアルキレン基、ア
ラルキレン基、オキサアルキレン基、シクロアルキレン
基、フェニレン基を示す。）で示される１−シクロヘキ
シル−１−メチルエチルペルオキシカーボネート、同化
合物の製造法及び同化合物のビニル単量体の重合開始
剤、不飽和ポリエステル樹脂の硬化剤及び重合物の架橋
剤としての使用に関するものである。本発明の１−シク
ロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシカーボネート
（以後単に本発明のペルオキシカーボネートと称す）
は、上記一般式（化１）に示されるように、ｔーアルキ
ルペルオキシ基において、ペルオキシ基が結合する炭素
（α−位炭素）にメチル基及びシクロヘキシル基を有す
る構造のものであり、文献未記載の新規化合物である。
尚、上記一般式〔化１〕のＲ1 に対する炭素原子数の上
限は実用性を考慮して決定される。又アルキル基及びア
ルキレン基は直鎖状でも分岐していてもよい。
素数１４までのアルキル基、アラルキル基、アルコキシ
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基であり、ｎ
が２の場合、Ｒ1 は炭素数１６までのアルキレン基、ア
ラルキレン基、オキサアルキレン基、シクロアルキレン
基、フェニレン基を示す。）で示される１−シクロヘキ
シル−１−メチルエチルペルオキシカーボネート、同化
合物の製造法及び同化合物のビニル単量体の重合開始
剤、不飽和ポリエステル樹脂の硬化剤及び重合物の架橋
剤としての使用に関するものである。本発明の１−シク
ロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシカーボネート
（以後単に本発明のペルオキシカーボネートと称す）
は、上記一般式（化１）に示されるように、ｔーアルキ
ルペルオキシ基において、ペルオキシ基が結合する炭素
（α−位炭素）にメチル基及びシクロヘキシル基を有す
る構造のものであり、文献未記載の新規化合物である。
尚、上記一般式〔化１〕のＲ1 に対する炭素原子数の上
限は実用性を考慮して決定される。又アルキル基及びア
ルキレン基は直鎖状でも分岐していてもよい。
【０００６】本発明のペルオキシカーボネートの具体的
な例としては、１−シクロヘキシル−１−メチルエチル
ペルオキシイソプロピルカーボネート、１−シクロヘキ
シル−１−メチルエチルペルオキシ−ｓｅｃ−ブチルカ
ーボネート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルペ
ルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、１−シク
ロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシシクロドデシ
ルカーボネート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチ
ルペルオキシ−２−メトキシブチルカーボネート、１−
シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシ−ｐ−ト
リルカーボネート、１，６−ビス（１−シクロヘキシル
−１−メチルエチルペルオキシ）−ヘキサメチレンジカ
ーボネート等である。本発明のペルオキシカーボネート
は、モノペルオキシカーボネート（ｎ＝１）及びジペル
オキシカーボネート（ｎ＝２）に分けることができる。
次に本発明のペルオキシカーボネートの製造法について
述べる。即ち、一般式
な例としては、１−シクロヘキシル−１−メチルエチル
ペルオキシイソプロピルカーボネート、１−シクロヘキ
シル−１−メチルエチルペルオキシ−ｓｅｃ−ブチルカ
ーボネート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルペ
ルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、１−シク
ロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシシクロドデシ
ルカーボネート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチ
ルペルオキシ−２−メトキシブチルカーボネート、１−
シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシ−ｐ−ト
リルカーボネート、１，６−ビス（１−シクロヘキシル
−１−メチルエチルペルオキシ）−ヘキサメチレンジカ
ーボネート等である。本発明のペルオキシカーボネート
は、モノペルオキシカーボネート（ｎ＝１）及びジペル
オキシカーボネート（ｎ＝２）に分けることができる。
次に本発明のペルオキシカーボネートの製造法について
述べる。即ち、一般式
【化４】 （式中、ｎは１又は２であり、ｎが１の場合、Ｒ2 は炭
素数１４までのアルキル基、アラルキル基、アルコキシ
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基であり、ｎ
が２の場合、Ｒ2 は炭素数１６までのアルキレン基、ア
ラルキレン基、オキサアルキレン基、シクロアルキレン
基、フェニレン基を示す。）で示されるクロロホルメー
トと１−シクロヘキシル−１−メチルエチルヒドロペル
オキシドとをアルカリ性化合物又は第三級アミンの存在
において、作られるペルオキシカーボネートの分解温度
より低い温度にて反応させることにより得られる。
素数１４までのアルキル基、アラルキル基、アルコキシ
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基であり、ｎ
が２の場合、Ｒ2 は炭素数１６までのアルキレン基、ア
ラルキレン基、オキサアルキレン基、シクロアルキレン
基、フェニレン基を示す。）で示されるクロロホルメー
トと１−シクロヘキシル−１−メチルエチルヒドロペル
オキシドとをアルカリ性化合物又は第三級アミンの存在
において、作られるペルオキシカーボネートの分解温度
より低い温度にて反応させることにより得られる。
【０００７】前記のアルカリ性化合物としては、無機塩
基、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＣＯ3 等
であり、第三級アミンとしては、例えば、ピリジン、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン等である。
基、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＣＯ3 等
であり、第三級アミンとしては、例えば、ピリジン、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン等である。
【０００８】前記反応において溶媒を用いてもよい。溶
媒を用いると、反応時間の短縮、あるいは収率の向上を
図ることができる。溶媒として芳香族炭化水素（例えば
トルエン、エチルベンゼン）又は脂肪族炭化水素（例え
ばヘキサン、オクタン、石油ナフサ、ミネラルスピリッ
ト）又はイソパラフィンを主成分とする脂肪族炭化水素
（例えば商品名「シェルゾール」；シェル化学社製）が
好適である。前記の反応におけるクロロホルメートと１
−シクロヘキシル−１−メチルエチルヒドロペルオキシ
ドの比はモル比で１：０．８〜１．４の範囲である。前
記範囲外では品質及び収率の低下をまねき好ましくな
い。反応温度は合成されるペルオキシカーボネートの分
解温度以下であり、通常−１０℃〜４０℃程度である。
媒を用いると、反応時間の短縮、あるいは収率の向上を
図ることができる。溶媒として芳香族炭化水素（例えば
トルエン、エチルベンゼン）又は脂肪族炭化水素（例え
ばヘキサン、オクタン、石油ナフサ、ミネラルスピリッ
ト）又はイソパラフィンを主成分とする脂肪族炭化水素
（例えば商品名「シェルゾール」；シェル化学社製）が
好適である。前記の反応におけるクロロホルメートと１
−シクロヘキシル−１−メチルエチルヒドロペルオキシ
ドの比はモル比で１：０．８〜１．４の範囲である。前
記範囲外では品質及び収率の低下をまねき好ましくな
い。反応温度は合成されるペルオキシカーボネートの分
解温度以下であり、通常−１０℃〜４０℃程度である。
【０００９】本発明に用いるクロロホルメートは、１価
又は２価のアルコールにホスゲンを反応させることによ
り作ることができる。前記のアルコールとして、具体的
にはエチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−
ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、クミルアル
コール、２−エチルヘキシルアルコール、シクロヘキシ
ルアルコール、シクロドデシルアルコール、２−メトキ
シブチルアルコール、フェノール、ｐ−メチルフェノー
ル等が挙げられる。更に２価アルコールとして、具体的
にはジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、
１，２−ブタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオー
ル、２，２−ジ（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プ
ロパン等が挙げられる。
又は２価のアルコールにホスゲンを反応させることによ
り作ることができる。前記のアルコールとして、具体的
にはエチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−
ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、クミルアル
コール、２−エチルヘキシルアルコール、シクロヘキシ
ルアルコール、シクロドデシルアルコール、２−メトキ
シブチルアルコール、フェノール、ｐ−メチルフェノー
ル等が挙げられる。更に２価アルコールとして、具体的
にはジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、
１，２−ブタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオー
ル、２，２−ジ（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プ
ロパン等が挙げられる。
【００１０】本発明のペルオキシカーボネートを作るの
に用いられる１−シクロヘキシル−１−メチルエチルヒ
ドロペルオキシドは、下記構造式で示される。
に用いられる１−シクロヘキシル−１−メチルエチルヒ
ドロペルオキシドは、下記構造式で示される。
【化５】 このヒドロペルオキシドは強酸触媒、例えば硫酸、リン
酸、過塩素酸、イオン交換樹脂の酸体又はｐ−トルエン
スルホン酸の存在において、２−シクロヘキシル−２−
プロパノール（ヘキサヒドロ−α−クミルアルコール）
を過剰の過酸化水素で処理して作ることができる。この
ヒドロペルオキシドは無色透明の液体であり、赤外吸収
スペクトル、及び核磁気共鳴スペクトルにより同定さ
れ、その化学構造が決定される。又、ヨードメトリーに
よる活性酸素量からペルオキシ基の含有量を求めること
ができる。本発明のペルオキシカーボネートは先に述べ
たヒドロペルオキシドの場合と同様に赤外吸収スペクト
ル、及び核磁気共鳴スペクトルによってその構造が決定
される。
酸、過塩素酸、イオン交換樹脂の酸体又はｐ−トルエン
スルホン酸の存在において、２−シクロヘキシル−２−
プロパノール（ヘキサヒドロ−α−クミルアルコール）
を過剰の過酸化水素で処理して作ることができる。この
ヒドロペルオキシドは無色透明の液体であり、赤外吸収
スペクトル、及び核磁気共鳴スペクトルにより同定さ
れ、その化学構造が決定される。又、ヨードメトリーに
よる活性酸素量からペルオキシ基の含有量を求めること
ができる。本発明のペルオキシカーボネートは先に述べ
たヒドロペルオキシドの場合と同様に赤外吸収スペクト
ル、及び核磁気共鳴スペクトルによってその構造が決定
される。
【００１１】本発明のペルオキシカーボネートは、ビニ
ル単量体の重合開始剤、不飽和ポリエステル樹脂の硬化
剤及び重合物の架橋剤として優れた性質を有している。
ル単量体の重合開始剤、不飽和ポリエステル樹脂の硬化
剤及び重合物の架橋剤として優れた性質を有している。
【００１２】ビニル重合の重合開始剤としての使用。本
発明のペルオキシカーボネートは、ビニル単量体の重合
又は共重合において、有効な重合開始剤である。適用で
きるビニル単量体としては、例えばエチレン、プロピレ
ン、スチレン、α−メチルスチレン及びクロルスチレン
等のオレフィン類、１，３−ブタジエン、イソプレン及
びクロロプレン等のジオレフィン類、酢酸ビニル及びプ
ロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、アクリロニト
リル及びメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類、ア
クリル酸、メタクリル酸及びこれらのエステル類及びア
ミド類、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化
ビニリデン及びフッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル
化合物及びハロゲン化ビニリデン化合物、四フッ化エチ
レン等のパーハロオレフィン類、メチルビニルエーテル
及びブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、及び
これらの混合物、例えば、スチレン−ブタジエン及びア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン等が挙げられ
る。
発明のペルオキシカーボネートは、ビニル単量体の重合
又は共重合において、有効な重合開始剤である。適用で
きるビニル単量体としては、例えばエチレン、プロピレ
ン、スチレン、α−メチルスチレン及びクロルスチレン
等のオレフィン類、１，３−ブタジエン、イソプレン及
びクロロプレン等のジオレフィン類、酢酸ビニル及びプ
ロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、アクリロニト
リル及びメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類、ア
クリル酸、メタクリル酸及びこれらのエステル類及びア
ミド類、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化
ビニリデン及びフッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル
化合物及びハロゲン化ビニリデン化合物、四フッ化エチ
レン等のパーハロオレフィン類、メチルビニルエーテル
及びブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、及び
これらの混合物、例えば、スチレン−ブタジエン及びア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン等が挙げられ
る。
【００１３】本発明のペルオキシカーボネートをビニル
重合の重合開始剤として使用する場合の添加量は、ビニ
ル単量体の仕込量１００重量部に対して純品換算で０．
００１〜１重量部であり、好ましくは０．０１〜０．５
重量部である。重合温度は２０℃から２５０℃、好まし
くは３０℃〜２００℃の範囲である。本発明のペルオキ
シカーボネートは、単独で又は他の重合開始剤と組み合
わせて用いることができる。組み合わせて用いる他の重
合開始剤は、重合温度等に応じて適宜従来の重合開始剤
の中から選択できる。又、その使用量などについては所
望の重合速度及び得られる重合体の物性等に応じて適宜
決めることができる。
重合の重合開始剤として使用する場合の添加量は、ビニ
ル単量体の仕込量１００重量部に対して純品換算で０．
００１〜１重量部であり、好ましくは０．０１〜０．５
重量部である。重合温度は２０℃から２５０℃、好まし
くは３０℃〜２００℃の範囲である。本発明のペルオキ
シカーボネートは、単独で又は他の重合開始剤と組み合
わせて用いることができる。組み合わせて用いる他の重
合開始剤は、重合温度等に応じて適宜従来の重合開始剤
の中から選択できる。又、その使用量などについては所
望の重合速度及び得られる重合体の物性等に応じて適宜
決めることができる。
【００１４】不飽和ポリエステル樹脂の硬化剤としての
使用。本発明のペルオキシカーボネートは、不飽和ポリ
エステル樹脂の硬化剤としても優れた性質を有してい
る。本発明のペルオキシカーボネートを硬化剤として利
用できる不飽和ポリエステル樹脂は、通常、不飽和ポリ
エステル及び１種又はそれ以上のビニル単量体を含む。
不飽和ポリエステルとしては、例えば少なくとも１種の
エチレン系不飽和ジ−又はポリカルボン酸、酸無水物又
は酸ハロゲン化物、例えばマレイン酸、フマル酸、グル
タル酸、フタル酸、イタコン酸、テレフタル酸、テトラ
ヒドロフタル酸等を飽和又は不飽和ジ−又はポリオー
ル、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，２−、１，３−プロ
パンジオール、１，２−ブタンジオール、２−ブテン−
１，４−ジオール、グリセリン等でエステル化すること
によって得られるようなポリエステル等が挙げられる。
不飽和ポリエステル樹脂組成物のその他の成分であるビ
ニル単量体とは、例えばスチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン、ジアリルフタレート、アクリロニト
リル、メチルメタクリレート等、又はこれらの混合物
で、該ポリエステルと共重合し得るものである。
使用。本発明のペルオキシカーボネートは、不飽和ポリ
エステル樹脂の硬化剤としても優れた性質を有してい
る。本発明のペルオキシカーボネートを硬化剤として利
用できる不飽和ポリエステル樹脂は、通常、不飽和ポリ
エステル及び１種又はそれ以上のビニル単量体を含む。
不飽和ポリエステルとしては、例えば少なくとも１種の
エチレン系不飽和ジ−又はポリカルボン酸、酸無水物又
は酸ハロゲン化物、例えばマレイン酸、フマル酸、グル
タル酸、フタル酸、イタコン酸、テレフタル酸、テトラ
ヒドロフタル酸等を飽和又は不飽和ジ−又はポリオー
ル、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，２−、１，３−プロ
パンジオール、１，２−ブタンジオール、２−ブテン−
１，４−ジオール、グリセリン等でエステル化すること
によって得られるようなポリエステル等が挙げられる。
不飽和ポリエステル樹脂組成物のその他の成分であるビ
ニル単量体とは、例えばスチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン、ジアリルフタレート、アクリロニト
リル、メチルメタクリレート等、又はこれらの混合物
で、該ポリエステルと共重合し得るものである。
【００１５】硬化剤として用いる場合の本発明のペルオ
キシカーボネートの添加量は、不飽和ポリエステル樹脂
１００重量部に対して通常０．１〜３重量部であり、好
ましくは０．５〜２重量部であり、使用温度は約２０〜
２００℃の範囲である。
キシカーボネートの添加量は、不飽和ポリエステル樹脂
１００重量部に対して通常０．１〜３重量部であり、好
ましくは０．５〜２重量部であり、使用温度は約２０〜
２００℃の範囲である。
【００１６】重合物の架橋剤としての使用。本発明のペ
ルオキシカーボネートは、重合物の架橋剤としても優れ
た性質を有している。本発明のペルオキシカーボネート
を架橋剤として利用できる重合物としては、例えば天然
ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、シリコンゴ
ム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン
−エチリデンノルボルネンゴム、スチレン−ブタジエン
ゴム等のエラストマー、ポリエチレン、ポリエチレン−
酢酸ビニル等の熱可塑性プラスチック等が挙げられる。
ルオキシカーボネートは、重合物の架橋剤としても優れ
た性質を有している。本発明のペルオキシカーボネート
を架橋剤として利用できる重合物としては、例えば天然
ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、シリコンゴ
ム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン
−エチリデンノルボルネンゴム、スチレン−ブタジエン
ゴム等のエラストマー、ポリエチレン、ポリエチレン−
酢酸ビニル等の熱可塑性プラスチック等が挙げられる。
【００１７】架橋剤として用いる場合の本発明のペルオ
キシカーボネートの添加量は、重合物１００重量部に対
して通常０．３〜１０重量部であり、好ましくは１〜５
重量部である。架橋反応は５０〜２００ｋｇ／ｃｍ2 の
圧力下において、反応温度約１００〜２００℃の範囲で
行われる。尚前述せる本発明のペルオキシカーボネート
の利用は、合成品そのまま用いるが、必要により適宜希
釈して使用してもよい。
キシカーボネートの添加量は、重合物１００重量部に対
して通常０．３〜１０重量部であり、好ましくは１〜５
重量部である。架橋反応は５０〜２００ｋｇ／ｃｍ2 の
圧力下において、反応温度約１００〜２００℃の範囲で
行われる。尚前述せる本発明のペルオキシカーボネート
の利用は、合成品そのまま用いるが、必要により適宜希
釈して使用してもよい。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により具体的
に説明する。 参考例 （１−シクロヘキシル−１−メチルエチルヒドロペルオ
キシドの合成）攪拌機を備えた５００ｍｌの４つ口フラ
スコに、５０％過酸化水素水溶液８５．１ｇを入れ、攪
拌下、内温１０℃以下で、９８％硫酸６０．１ｇを滴下
した。次いで、９６．８％ ２−シクロヘキシル−２−
プロパノール７３．５ｇを内温５〜１０℃に保ちながら
滴下し、その反応混合物を同温度で更に２時間３０分攪
拌した。水相を分離し、油相を５％重炭酸ナトリウム水
溶液で中和、洗浄し、更に水で２回洗浄をした。無水硫
酸マグネシウム上で乾燥させ、無色透明液体６９．６ｇ
を得た。その活性酸素量は９．６０％であり、計算によ
り純度９５．０％、収率８３．５モル％であった。この
物質の同定は、ＩＲ及びＮＭＲスペクトルで確認した。 ＩＲスペクトル：０−０ 伸縮振動 ８６０ｃｍ-1 ００−Ｈ伸縮振動 ３３７０ｃｍ-1
に説明する。 参考例 （１−シクロヘキシル−１−メチルエチルヒドロペルオ
キシドの合成）攪拌機を備えた５００ｍｌの４つ口フラ
スコに、５０％過酸化水素水溶液８５．１ｇを入れ、攪
拌下、内温１０℃以下で、９８％硫酸６０．１ｇを滴下
した。次いで、９６．８％ ２−シクロヘキシル−２−
プロパノール７３．５ｇを内温５〜１０℃に保ちながら
滴下し、その反応混合物を同温度で更に２時間３０分攪
拌した。水相を分離し、油相を５％重炭酸ナトリウム水
溶液で中和、洗浄し、更に水で２回洗浄をした。無水硫
酸マグネシウム上で乾燥させ、無色透明液体６９．６ｇ
を得た。その活性酸素量は９．６０％であり、計算によ
り純度９５．０％、収率８３．５モル％であった。この
物質の同定は、ＩＲ及びＮＭＲスペクトルで確認した。 ＩＲスペクトル：０−０ 伸縮振動 ８６０ｃｍ-1 ００−Ｈ伸縮振動 ３３７０ｃｍ-1
【００１９】
【化６】
【００２０】実施例 １ （１−シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシイ
ソプロピルカーボネートの合成）攪拌機を備えた２００
ｍｌ ４つ口フラスコに２０％水酸化カリウム水溶液４
２．１ｇとヘキサン１０ｇを入れ、攪拌下、液温を１５
℃に保ちながら、参考例で合成した９５．０％１−シク
ロヘキシル−１−メチルエチルヒドロペルオキシド１
６．７ｇを添加した。更に攪拌下、液温０〜５℃に保ち
つつイソプロピルクロロホルメート１４．１ｇを１０分
間で滴下した。同温度で３０分攪拌を続けた後、冷水２
０ｇを加え更に５分間攪拌した。水相を分離し、有機相
を５％水酸化ナトリウム水溶液２０ｇで洗浄した後、水
で３回洗浄した。この溶液を無水硫酸マグネシウム上で
乾燥させた後、真空下でヘキサンを除去した。その結
果、無色透明液体として生成物１８．９ｇを得た。その
活性酸素量は６．２６％であり、計算により純度９５．
６％、収率７３．９モル％であった。この物質の同定
は、ＩＲ及びＮＭＲスペクトルで確認した。 ＩＲスペクトル：０−０ 伸縮振動 ８６０ｃｍ-1 Ｃ＝０ 伸縮振動 １７９０ｃｍ-1
ソプロピルカーボネートの合成）攪拌機を備えた２００
ｍｌ ４つ口フラスコに２０％水酸化カリウム水溶液４
２．１ｇとヘキサン１０ｇを入れ、攪拌下、液温を１５
℃に保ちながら、参考例で合成した９５．０％１−シク
ロヘキシル−１−メチルエチルヒドロペルオキシド１
６．７ｇを添加した。更に攪拌下、液温０〜５℃に保ち
つつイソプロピルクロロホルメート１４．１ｇを１０分
間で滴下した。同温度で３０分攪拌を続けた後、冷水２
０ｇを加え更に５分間攪拌した。水相を分離し、有機相
を５％水酸化ナトリウム水溶液２０ｇで洗浄した後、水
で３回洗浄した。この溶液を無水硫酸マグネシウム上で
乾燥させた後、真空下でヘキサンを除去した。その結
果、無色透明液体として生成物１８．９ｇを得た。その
活性酸素量は６．２６％であり、計算により純度９５．
６％、収率７３．９モル％であった。この物質の同定
は、ＩＲ及びＮＭＲスペクトルで確認した。 ＩＲスペクトル：０−０ 伸縮振動 ８６０ｃｍ-1 Ｃ＝０ 伸縮振動 １７９０ｃｍ-1
【００２１】
【化７】
【００２２】更にクメンを溶媒として熱分解テストを行
った（濃度：０．１モル／ｌ）。その結果、このペルオ
キシカーボネートの１０時間半減期温度は８２．８℃で
あった。
った（濃度：０．１モル／ｌ）。その結果、このペルオ
キシカーボネートの１０時間半減期温度は８２．８℃で
あった。
【００２３】実施例 ２〜７ （その他の１−シクロヘキシル−１−メチルエチルペル
オキシカーボネートの合成）クロロホルメートの種類及
び量を表１に示すように変更した以外実施例１と同様に
処理した。得られた物質はすべて無色の液体であり、実
施例１と同様の方法で同定し、それぞれの化合物を確認
した。更に実施例１と同様な方法で各化合物の１０時間
半減期温度を求めた。それらの結果を表２に示す。
オキシカーボネートの合成）クロロホルメートの種類及
び量を表１に示すように変更した以外実施例１と同様に
処理した。得られた物質はすべて無色の液体であり、実
施例１と同様の方法で同定し、それぞれの化合物を確認
した。更に実施例１と同様な方法で各化合物の１０時間
半減期温度を求めた。それらの結果を表２に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】（重合開始剤として使用） 実施例 ８ （スチレンの重合） スチレン１リットルに重合開始剤として、１−シクロヘ
キシル−１−メチルエチルペルオキシイソプロピルカー
ボネート０．０１モルを溶解した試料溶液１０ｍｌを内
容量２０ｍｌのガラスアンプルに入れ、アンプルを真空
脱気した後溶融して封管した。アンプルを９０℃の恒温
油槽中に入れ、４時間重合を行った。その後、反応物を
取り出しベンゼンに溶解させ、ガスクロマトグラフを用
い内部標準法により未反応の単量体を定量して重合転化
率を算出した。その結果、重合転化率は７０．５％であ
った。又ゲルパーミネーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）により測定した重量平均分子量は４８９０００で
あった。
キシル−１−メチルエチルペルオキシイソプロピルカー
ボネート０．０１モルを溶解した試料溶液１０ｍｌを内
容量２０ｍｌのガラスアンプルに入れ、アンプルを真空
脱気した後溶融して封管した。アンプルを９０℃の恒温
油槽中に入れ、４時間重合を行った。その後、反応物を
取り出しベンゼンに溶解させ、ガスクロマトグラフを用
い内部標準法により未反応の単量体を定量して重合転化
率を算出した。その結果、重合転化率は７０．５％であ
った。又ゲルパーミネーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）により測定した重量平均分子量は４８９０００で
あった。
【００２７】実施例 ９ （スチレンの重合） 重合開始剤として１−シクロヘキシル−１−メチルエチ
ルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートを用い
た以外は、実施例８に準じてスチレンの塊状重合を行っ
た。その結果、重合転化率は６８．８％、重量平均分子
量は４７６０００であった。
ルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートを用い
た以外は、実施例８に準じてスチレンの塊状重合を行っ
た。その結果、重合転化率は６８．８％、重量平均分子
量は４７６０００であった。
【００２８】比較例 １ （スチレンの重合） 重合開始剤としてｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカ
ーボネートを用いた以外は実施例９に準じてスチレンの
重合を行った。その結果、重合転化率は６２．８％、重
量平均分子量６１００００であった。実施例８，９及び
比較例１の結果より本発明のペルオキシドが、通常使用
される比較例１のペルオキシドに比べ重合活性が高いこ
とがわかる。
ーボネートを用いた以外は実施例９に準じてスチレンの
重合を行った。その結果、重合転化率は６２．８％、重
量平均分子量６１００００であった。実施例８，９及び
比較例１の結果より本発明のペルオキシドが、通常使用
される比較例１のペルオキシドに比べ重合活性が高いこ
とがわかる。
【００２９】実施例 １０ （ＭＭＡの重合） メチルメタクリレート１リットルに、１−シクロヘキシ
ル−１−メチルエチルペルオキシイソプロピルカーボネ
ート０．００１モル及びｎ−ドデシルメルカプタン１ｇ
を溶解した試料溶液１０ｍｌを、内容量２０ｍｌのガラ
スアンプルに入れ、アンプルを真空脱気した後溶融して
封管した。アンプルを１００℃、４時間重合を行った。
その後、実施例８に準じて試験した。その結果、重合転
化率は９５．５％、重量平均分子量は７３６０００であ
った。
ル−１−メチルエチルペルオキシイソプロピルカーボネ
ート０．００１モル及びｎ−ドデシルメルカプタン１ｇ
を溶解した試料溶液１０ｍｌを、内容量２０ｍｌのガラ
スアンプルに入れ、アンプルを真空脱気した後溶融して
封管した。アンプルを１００℃、４時間重合を行った。
その後、実施例８に準じて試験した。その結果、重合転
化率は９５．５％、重量平均分子量は７３６０００であ
った。
【００３０】実施例 １１ （スチレン−アクリロニト
リルの共重合） スチレン−アクリロニトリル（７０：３０重量比）１リ
ットルに対し重合開始剤として１−シクロヘキシル−１
−メチルエチルペルオキシイソプロピルカーボネートを
０．００５モル、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカ
プタン２ｇを溶解した試料溶液１０ｍｌを内容量２０ｍ
ｌのガラスアンプルに入れ、アンプルを真空脱気した後
溶融して封管した。アンプルを９０℃の恒温油槽中に入
れ、５時間重合を行った。その後、反応物を取り出し、
ヒドロキノンを溶解したトルエンに溶解し、１５０℃、
１時間加熱して未反応単量体を揮発させ、加熱残分を秤
量して重合転化率を算出した。その結果、転化率は５
２．４％であった。又ＧＰＣにより測定した重量平均分
子量は１８７０００であった。
リルの共重合） スチレン−アクリロニトリル（７０：３０重量比）１リ
ットルに対し重合開始剤として１−シクロヘキシル−１
−メチルエチルペルオキシイソプロピルカーボネートを
０．００５モル、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカ
プタン２ｇを溶解した試料溶液１０ｍｌを内容量２０ｍ
ｌのガラスアンプルに入れ、アンプルを真空脱気した後
溶融して封管した。アンプルを９０℃の恒温油槽中に入
れ、５時間重合を行った。その後、反応物を取り出し、
ヒドロキノンを溶解したトルエンに溶解し、１５０℃、
１時間加熱して未反応単量体を揮発させ、加熱残分を秤
量して重合転化率を算出した。その結果、転化率は５
２．４％であった。又ＧＰＣにより測定した重量平均分
子量は１８７０００であった。
【００３１】比較例 ２ （スチレン−アクリロニトリ
ル共重合） 重合開始剤として実施例１１で用いたペルオキシドの代
わりにｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート
を用いた以外は実施例１１に準じてスチレン−アクリロ
ニトリルの共重合を行った。その結果、重合転化率は４
８．８％、重量平均分子量は２０３０００であった。実
施例１１及び比較例２の結果より本発明のペルオキシド
が、通常使用される比較例２のペルオキシドに比べ重合
活性が高く、且つｔ−ドデシルメルカプタンによる分子
量低下の効果も大きいことがわかる。
ル共重合） 重合開始剤として実施例１１で用いたペルオキシドの代
わりにｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート
を用いた以外は実施例１１に準じてスチレン−アクリロ
ニトリルの共重合を行った。その結果、重合転化率は４
８．８％、重量平均分子量は２０３０００であった。実
施例１１及び比較例２の結果より本発明のペルオキシド
が、通常使用される比較例２のペルオキシドに比べ重合
活性が高く、且つｔ−ドデシルメルカプタンによる分子
量低下の効果も大きいことがわかる。
【００３２】実施例 １２ （α−メチルスチレン−ア
クリロニトリルの共重合） α−メチルスチレン−アクリロニトリル（７０：３０重
量比）１リットルに対し重合開始剤として１−シクロヘ
キシル−１−メチルエチルペルオキシイソプロピルカー
ボネートを０．０５モルを溶解した試料溶液１０ｍｌを
内容量２０ｍｌのガラスアンプルに入れ、アンプルを真
空脱気した後溶融して封管した。アンプルを１００℃の
恒温油槽中に入れ、５時間重合を行った。その後、実施
例１１に準じて試験を行った結果、転化率は５１．５
％、重量平均分子量は１０３０００であった。
クリロニトリルの共重合） α−メチルスチレン−アクリロニトリル（７０：３０重
量比）１リットルに対し重合開始剤として１−シクロヘ
キシル−１−メチルエチルペルオキシイソプロピルカー
ボネートを０．０５モルを溶解した試料溶液１０ｍｌを
内容量２０ｍｌのガラスアンプルに入れ、アンプルを真
空脱気した後溶融して封管した。アンプルを１００℃の
恒温油槽中に入れ、５時間重合を行った。その後、実施
例１１に準じて試験を行った結果、転化率は５１．５
％、重量平均分子量は１０３０００であった。
【００３３】実施例 １３ （スチレン−α−メチルス
チレンの共重合） スチレン−α−メチルスチレン（８０：２０重量比）１
リットルに対し重合開始剤として１−シクロヘキシル−
１−メチルエチルペルオキシイソプロピルカーボネート
を０．０５モルを溶解した試料溶液１０ｍｌを内容量２
０ｍｌのガラスアンプルに添加し、アンプルを真空脱気
した後溶融して封管した。アンプルを１００℃の恒温油
槽中に入れ、５時間重合を行った。その後、実施例１１
に準じて試験を行った結果、転化率は４４．８％、重量
平均分子量は８００００であった。
チレンの共重合） スチレン−α−メチルスチレン（８０：２０重量比）１
リットルに対し重合開始剤として１−シクロヘキシル−
１−メチルエチルペルオキシイソプロピルカーボネート
を０．０５モルを溶解した試料溶液１０ｍｌを内容量２
０ｍｌのガラスアンプルに添加し、アンプルを真空脱気
した後溶融して封管した。アンプルを１００℃の恒温油
槽中に入れ、５時間重合を行った。その後、実施例１１
に準じて試験を行った結果、転化率は４４．８％、重量
平均分子量は８００００であった。
【００３４】実施例 １４ （α−メチルスチレン−ア
クリロニトリル−スチレンの共重合） α−メチルスチレン−アクリロニトリル−スチレン（５
０：３０：２０重量比）１リットルに対し重合開始剤と
して１−シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシ
イソプロピルカーボネートを０．０２モルを溶解した試
料溶液１０ｍｌを内容量２０ｍｌのガラスアンプルに添
加し、アンプルを真空脱気した後溶融して封管した。ア
ンプルを１００℃の恒温油槽中に入れ、５時間重合を行
った。その後、実施例１１に準じて試験を行った結果、
転化率は３９．５％、重量平均分子量は１５１０００で
あった。
クリロニトリル−スチレンの共重合） α−メチルスチレン−アクリロニトリル−スチレン（５
０：３０：２０重量比）１リットルに対し重合開始剤と
して１−シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシ
イソプロピルカーボネートを０．０２モルを溶解した試
料溶液１０ｍｌを内容量２０ｍｌのガラスアンプルに添
加し、アンプルを真空脱気した後溶融して封管した。ア
ンプルを１００℃の恒温油槽中に入れ、５時間重合を行
った。その後、実施例１１に準じて試験を行った結果、
転化率は３９．５％、重量平均分子量は１５１０００で
あった。
【００３５】（不飽和ポリエステル樹脂の硬化剤として
の使用） 実施例 １５ 不飽和ポリエステル樹脂（エポラックＧ−１１０ＡＬ、
日本触媒化学工業（株）製）１００重量部に、硬化剤と
して１−シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシ
−ｓｅｃ−ブチルカーボネート１重量部を添加して均一
に溶解した。２枚のガラス板（１６０×１６０×５ｍ
ｍ）を軟質塩化ビニルチューブで枠取りして、留め金で
５ｍｍ間隔となるように固定し、これに上記調製した樹
脂を注入した。次いで注入口を上にして、９５℃の恒温
器中に３０分間放置して硬化させた。硬化後、室温まで
冷却し硬化物を取り出し、バーコール硬度計を用いて表
面の硬度を測定した結果、その値は５１であった。
の使用） 実施例 １５ 不飽和ポリエステル樹脂（エポラックＧ−１１０ＡＬ、
日本触媒化学工業（株）製）１００重量部に、硬化剤と
して１−シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシ
−ｓｅｃ−ブチルカーボネート１重量部を添加して均一
に溶解した。２枚のガラス板（１６０×１６０×５ｍ
ｍ）を軟質塩化ビニルチューブで枠取りして、留め金で
５ｍｍ間隔となるように固定し、これに上記調製した樹
脂を注入した。次いで注入口を上にして、９５℃の恒温
器中に３０分間放置して硬化させた。硬化後、室温まで
冷却し硬化物を取り出し、バーコール硬度計を用いて表
面の硬度を測定した結果、その値は５１であった。
【００３６】比較例 ３ 硬化剤として実施例１５で用いたペルオキシドの代わり
に１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−
トリメチルシクロヘキサンを用いた以外は実施例１５に
準じて不飽和ポリエステル樹脂の硬化を行い、実施例１
５と同じ方法で表面硬度を測定した。その結果、表面硬
度の値は４６であった。実施例１５及び比較例３の結果
により本発明のペルオキシドが、通常使用される比較例
３のペルオキシドに比べ活性が高いことがわかる。
に１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−
トリメチルシクロヘキサンを用いた以外は実施例１５に
準じて不飽和ポリエステル樹脂の硬化を行い、実施例１
５と同じ方法で表面硬度を測定した。その結果、表面硬
度の値は４６であった。実施例１５及び比較例３の結果
により本発明のペルオキシドが、通常使用される比較例
３のペルオキシドに比べ活性が高いことがわかる。
【００３７】（エチレン−酢酸ビニル共重合体の架橋剤
としての使用） 実施例 １６ 酢酸ビニル２５％を含有するエチレン−酢酸ビニル共重
合体１００重量部にステアリン酸１重量部及び架橋剤と
して１，６−ビス（１−シクロヘキシル−１−メチルエ
チルペルオキシ）−ヘキサメチレンジカーボネート３重
量部を添加しロールミキサーにより８０〜９０℃で混練
りした後、これをプレス中において１５０ｋｇ／ｃｍ2
の加圧下、温度１５０℃で４０分間架橋した。架橋物の
ゲル分を測定した結果ゲル生成量は９２％であった。
としての使用） 実施例 １６ 酢酸ビニル２５％を含有するエチレン−酢酸ビニル共重
合体１００重量部にステアリン酸１重量部及び架橋剤と
して１，６−ビス（１−シクロヘキシル−１−メチルエ
チルペルオキシ）−ヘキサメチレンジカーボネート３重
量部を添加しロールミキサーにより８０〜９０℃で混練
りした後、これをプレス中において１５０ｋｇ／ｃｍ2
の加圧下、温度１５０℃で４０分間架橋した。架橋物の
ゲル分を測定した結果ゲル生成量は９２％であった。
【００３８】比較例 ４ 比較として架橋剤として実施例１６で用いたペルオキシ
ドの代わりにｔ−ブチルペルオキシベンゾエートを用い
た以外は実施例１６に準じて架橋を行い、架橋物のゲル
分を測定した。その結果ゲル生成量は８３％であった。
実施例１６及び比較例４の結果より本発明のペルオキシ
ドが、通常使用される比較例４のペルオキシドに比べ活
性が高いことがわかる。
ドの代わりにｔ−ブチルペルオキシベンゾエートを用い
た以外は実施例１６に準じて架橋を行い、架橋物のゲル
分を測定した。その結果ゲル生成量は８３％であった。
実施例１６及び比較例４の結果より本発明のペルオキシ
ドが、通常使用される比較例４のペルオキシドに比べ活
性が高いことがわかる。
【００３９】
【発明の効果】本発明の１−シクロヘキシル−１−メチ
ルエチルペルオキシカーボネートは、新規化合物であ
り、本発明のペルオキシカーボネートを重合開始剤、架
橋剤及び硬化剤として用いた場合高い活性を示す。
ルエチルペルオキシカーボネートは、新規化合物であ
り、本発明のペルオキシカーボネートを重合開始剤、架
橋剤及び硬化剤として用いた場合高い活性を示す。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年２月２８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【化２】 （式中、ｎは１又は２であり、ｎが１の場合、Ｒ２は炭
素数１４までのアルキル基、アラルキル基、アルコキシ
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基であり、ｎ
が２の場合、Ｒ２は炭素数１６までのアルキレン基、ア
ラルキレン基、オキサアルキレン基、シクロアルキレン
基、フェニレン基を示す。）で示されるクロロホルメー
トと１−シクロヘキシル−１−メチルエチルヒドロペル
オキシドとをアルカリ性化合物又は第三級アミンの存在
下で生成されるペルオキシカーボネートの分解温度より
低い温度にて反応させることを特徴とする１−シクロヘ
キシル−１−メチルエチルペルオキシカーボネートの製
造方法。
素数１４までのアルキル基、アラルキル基、アルコキシ
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基であり、ｎ
が２の場合、Ｒ２は炭素数１６までのアルキレン基、ア
ラルキレン基、オキサアルキレン基、シクロアルキレン
基、フェニレン基を示す。）で示されるクロロホルメー
トと１−シクロヘキシル−１−メチルエチルヒドロペル
オキシドとをアルカリ性化合物又は第三級アミンの存在
下で生成されるペルオキシカーボネートの分解温度より
低い温度にて反応させることを特徴とする１−シクロヘ
キシル−１−メチルエチルペルオキシカーボネートの製
造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】本発明のペルオキシカーボネートの具体的
な例としては、１−シクロヘキシル−１−メチルエチル
ペルオキシイソプロピルカーボネート、１−シクロヘキ
シル−１−メチルエチルペルオキシ−ｓｅｃ−ブチルカ
ーボネート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルペ
ルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、１−シク
ロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシシクロドデシ
ルカーボネート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチ
ルペルオキシ−２−メトキシブチルカーボネート、１−
シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシ−ｐ−ト
リルカーボネート、１，６−ビス（１−シクロヘキシル
−１−メチルエチルペルオキシ）−ヘキサメチレンジカ
ーボネート等である。本発明のペルオキシカーボネート
は、モノペルオキシカーボネート（ｎ＝１）及びジペル
オキシカーボネート（ｎ＝２）に分けることができる。
次に本発明のペルオキシカーボネートの製造法について
述べる。即ち、一般式
な例としては、１−シクロヘキシル−１−メチルエチル
ペルオキシイソプロピルカーボネート、１−シクロヘキ
シル−１−メチルエチルペルオキシ−ｓｅｃ−ブチルカ
ーボネート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルペ
ルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、１−シク
ロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシシクロドデシ
ルカーボネート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチ
ルペルオキシ−２−メトキシブチルカーボネート、１−
シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシ−ｐ−ト
リルカーボネート、１，６−ビス（１−シクロヘキシル
−１−メチルエチルペルオキシ）−ヘキサメチレンジカ
ーボネート等である。本発明のペルオキシカーボネート
は、モノペルオキシカーボネート（ｎ＝１）及びジペル
オキシカーボネート（ｎ＝２）に分けることができる。
次に本発明のペルオキシカーボネートの製造法について
述べる。即ち、一般式
【化４】 （式中、ｎは１又は２であり、ｎが１の場合、Ｒ２は炭
素数１４までのアルキル基、アラルキル基、アルコキシ
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基であり、ｎ
が２の場合、Ｒ２は炭素数１６までのアルキレン基、ア
ラルキレン基、オキサアルキレン基、シクロアルキレン
基、フェニレン基を示す。）で示されるクロロホルメー
トと１−シクロヘキシル−１−メチルエチルヒドロペル
オキシドとをアルカリ性化合物又は第三級アミンの存在
において、作られるペルオキシカーボネートの分解温度
より低い温度にて反応させることにより得られる。
素数１４までのアルキル基、アラルキル基、アルコキシ
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基であり、ｎ
が２の場合、Ｒ２は炭素数１６までのアルキレン基、ア
ラルキレン基、オキサアルキレン基、シクロアルキレン
基、フェニレン基を示す。）で示されるクロロホルメー
トと１−シクロヘキシル−１−メチルエチルヒドロペル
オキシドとをアルカリ性化合物又は第三級アミンの存在
において、作られるペルオキシカーボネートの分解温度
より低い温度にて反応させることにより得られる。
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、ｎは１又は２であり、ｎが１の場合、Ｒ1 は炭
素数１４までのアルキル基、アラルキル基、アルコキシ
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基であり、ｎ
が２の場合、Ｒ1 は炭素数１６までのアルキレン基、ア
ラルキレン基、オキサアルキレン基、シクロアルキレン
基、フェニレン基を示す。）で示される１−シクロヘキ
シル−１−メチルエチルペルオキシカーボネート。 - 【請求項２】 一般式 【化２】 （式中、ｎは１又は２であり、ｎが１の場合、Ｒ2 は炭
素数１４までのアルキル基、アラルキル基、アルコキシ
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基であり、ｎ
が２の場合、Ｒ2 は炭素数１６までのアルキレン基、ア
ラルキレン基、オキサアルキレン基、シクロアルキレン
基、フェニレン基を示す。）で示されるクロロホルメー
トと１−シクロヘキシル−１−メチルエチルヒドロペル
オキシドとをアルカリ性化合物又は第三級アミンの存在
下で生成されるペルオキシカーボネートの分解温度より
低い温度にて反応させることを特徴とする１−シクロヘ
キシル−１−メチルエチルペルオキシカーボネートの製
造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の１−シクロヘキシル−１
−メチルエチルペルオキシカーボネートを有効成分とす
るビニル単量体の重合開始剤。 - 【請求項４】 請求項１記載の１−シクロヘキシル−１
−メチルエチルペルオキシカーボネートを重合開始剤と
して用いるビニル系単量体の重合方法。 - 【請求項５】 請求項１記載の１−シクロヘキシル−１
−メチルエチルペルオキシカーボネートを硬化剤として
用いる不飽和ポリエステル樹脂の硬化方法。 - 【請求項６】 請求項１記載の１−シクロヘキシル−１
−メチルエチルペルオキシカーボネートを架橋剤として
用いる重合物の架橋方法。
Priority Applications (5)
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|---|---|---|---|
| JP5036248A JPH06228087A (ja) | 1993-02-02 | 1993-02-02 | １−シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシカーボネート、その製造方法および用途 |
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|---|---|---|---|
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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-
1994
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- 1994-02-02 KR KR1019940001874A patent/KR100214061B1/ko not_active IP Right Cessation
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