JPH03501381A - ヒンダードアミン光安定剤基を含有するペルオキシド遊離基開始剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ヒンダードアミン光安定剤基を含 有するペルオキシド遊離基開始剤 発明の背景 これは、１９８６年２月１９日付は出願の特許願第８３１、３９３号の部分継続 出願である。

本発明は、遊離基開始剤兼ヒンダードアミン光安定剤である化合物に関する。

遊離基開始剤即ちペルオキシド基を有するものを使用して多くのエチレン式不飽 和単量体が重合されることは周知である。また、かかる単量体の重合から得られ る重合体の多くは紫外線によって劣化を受けやすく、それ故にかかる重合体の有 効寿命を伸ばすために紫外線安定剤の存在を必要とすることも周知である。通常 、かかる安定剤は、混線又は他の物理的混合法の如き方法によって重合体に添加 される。ごく最近になって、ある種の紫外線安定剤化合物の不飽和誘導体をビニ ル単量体と共重合させて光安定化重合体を形成するところの共重合技術が使用さ れるようになった。安定剤及び重合体を物理的に混合する方法は、得られる二相 系が不相容性であるために必ずしも満足なものではなかった。安定剤用化合物は 、重合体の表面に不可避的に移行し、そして蒸発、浸出又は浸蝕によって重合体 から分離した状態になる。

共重合技術は、物理的方法によって除去されない化学的に結合した安定剤を提供 するので物理的混合法よりも満足なものである。しかしながら、この方法は、共 重合反応に伴なう化学平衡のために多くの特有の不利益を有する。安定剤成分を 供給する共単量体の反応性は主共単量体の反応性に対して釣合わなければならず 、そしてこれらの２つの共単量体の濃度は所望量の安定剤を有する生成物を生成 するように調整されなければならない。また、共重合技術は必要以上に多くの安 定剤が重合体に組み込まれた生成物を通常もたらし、そしてこのことは最終製品 のコストを著しく増加させる。更に、安定剤共単量体の多くは、共重合よりもむ しろホモ重合する傾向を有し、これによって均質性を欠いた生成物をもたらす。

ヒンダードアミン光安定剤（以後、ＨＡＬＳと称する）は、それらが配合される ところの重合体の劣化を防止及び（又は）遅延させることが知られた一群の化合 物である。従来技術には、ＨＡＬＳ添加剤及び単量体についての多くの特許があ る（例えば、米国特許第４．３３６．１８３号）。一般的に言って、従来技術の ＨＡＬＳ化合物は、ＵＶ安定剤について先に記載した不利益に悩まされている。

低分子量ＨＡＬＳは、それらの使用を妨げる水溶性のために追加の問題を有して いる。と云うのは、それらは水分にさらしたときに重合体基体から容易に浸出さ れるからである。ＨＡＬＳについて発行された大部分の特許は、浸出を受けにく い高分子量ＨＡ　Ｌ　Ｓの製造法を開示している。この分子量の増大は、安定化 しようとする重合体との相容性及び滲出によるＨＡＬＳ添加剤の損失の増加とい う問題を招く。また、分子量の増大は、コスト又は物理的特性における悪影響を もたらす可能性がある。と云うのは、ヒンダードアミン官能基の適当なレベル（ これは、高分子量添加剤のご（少部分に相当する場合がある）を確保するのに多 量の添加剤が必要であるからである。

特許文献において知られた特定群のＨＡＬＳペルオキシドは、環式ＨＡＬＳ部分 を有するベルケタール（ヨーロッパ特許第５６．６９９号）及びそのアンモニウ ム塩（米国特許第４．４９９．２７３号）である。これらの特許は、架橋剤兼加 硫剤としてのベルケタールの使用を開示している。

これらの特許では、ペルオキシ酸素基はＨＡＬＳのピペリジン環に直接結合され ている。開始プロセス間におけるベルケタールの分解によって、このＨＡＬＳと ベルケタール開始剤との結合がＨＡＬＳを重合体に有効に結合させないことが確 実にされる（ニス・ダブりニー・ブカタ及びエル・エル・ザブロッキー両氏、Ｉ 　＆ＥＣＰｒｏｄｕｃｔＲｅｓｅａｒｃｈ　ａｎｄ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ％ １９６４（３）、第２６１〜２６４頁：ブイ・ブイ・ザイツェフ及びエイ・アイ ・ユーゼンコ両氏、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、　ＵＳＳＲ，４（８）、第１３５０ 〜１３５３頁（１９６ｇ））。

ペルオキシ酸素基がピペリジン環に直接結合されていないベルケタールは、開始 プロセス後にピペリジン安定剤をそのままにしてお（。このような遠（離れたベ ルケタール基は、本発明の一部分として期待される。

発明の概要 本発明は、遊離基開始剤及びビンダードアミン光安定剤の両方の基を含有する新 規な化合物に向けられている。

本発明の化合物は、式 を有するヒンダードアミン光安定剤基を含有する遊離基開始剤である。

上記式において、 ｐは、１又は２である。

Ｒ１は、水素、１〜２０個の炭素原子の置換又は非置換脂肪族、５〜１２個の炭 素原子の置換又は非置換脂環式、７〜２２個の炭素原子の置換又は非置換芳香族 脂肪族、２〜２１個の炭素原子の置換又は非置換脂肪族アシル、６〜１３個の炭 素原子の置換又は非置換脂環式アシル、７〜１１個の炭素原子−の置換又は非置 換アリールアシル、７〜２２個の炭素原子の置換又は非置換芳香族脂肪族ア’／ 　／ｌ／、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）（Ｒ’）、−Ｃ（＝Ｏ）−０−Ｒ”及び− （ＣＨ，−ＣＩｌ（Ｉｔ’）−Ｏ）ｒ−Ｒ′″（ここでｒは２〜５０である）か ら選択される。

Ｒ１及びＲ３は、同種又は異種であってよく、そして１〜２０個の炭素原子の置 換又は非置換脂肪族、６〜１０個の炭素原子の置換又は非置換アリール及び７〜 ２２個の炭素原子の置換又は非置換芳香族脂肪族からそれぞれ選択される。Ｒ３ 及びＲ３は、それらが結合されるところの炭素原子と一緒になって、４〜１２個 の炭素原子の置換又は非置換飽和脂環式基を形成することができる。

■は、−ＣＨ（Ｒ’）−及ヒ−Ｃ（＝Ｏ）−カラ選択すｈ　ル。

Ｒ４及びＲ５は、同種又は異種であってよく、そして水素、１〜２０個の炭素原 子の置換又は非置換脂肪族、６〜１０個の炭素原子の置換又は非置換アリール、 ７〜２２個の炭素原子の置換又は非置換芳香族脂肪族、５〜１２個の炭素原子の 置換又は非置換脂環式（環中に酸素、硫黄及び窒素原子から選択される１〜３個 のへテロ原子を任意に含有することができるが、但し、複数のへテロ原子は少な くとも１個の炭素原子によって互いに隔てられなければならないものとする）か らそれぞれ選択される。

■が−ＣＨ（Ｒ５）−テあるときニハ、Ｘ　ハ及び から選択される。

■が一〇（＝Ｏ）−であるときには、Ｘは、；Ｎ−Ｒ７−ｚ−テある。

Ｒ？は、１〜２０個の炭素原子の置換又は非置換脂肪族二価基、６〜１０個の炭 素原子の置換又は非置換アリールニ価基、５〜１２個の炭素原子の置換又は非置 換脂環式二価基、及び７〜２２個の炭素原子の置換又は非置換芳香族脂肪族二価 基から選択される。二価基鎖は、酸素、硫黄及び窒素原子から選択される１〜６ 個のへテロ原子を任意に含有することができるが、但し、複数のへテロ原子は少 なくとも１個の炭素原子によって互いに隔てられなければならないものとする。

Ｒ８は、水素、１〜２０個の炭素原子の置換又は非置換脂肪族、５〜１２個の炭 素原子の置換又は非置換脂環式、６〜１０個の炭素原子の置換又は非置換アリー ルく７〜２２個の炭素原子の置換又は非置換芳香族脂肪族、−Ｃ（・０）−０− Ｒ’及び−（ＣＨｔ−ＣＨ（Ｒ’）−０）ｒ−Ｒ’から選択される。

Ｗは、−〇−１−８−及び−Ｎ（Ｒ’）−から選択される。

Ｙは、−２−１−〇−１−Ｓ−１−ＮＣＲ’）−１−Ｓ（・０）−５−０−３（ ・０）−１−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）、−１−Ｎ）ｌ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−１−ｏ−ｃ（ ＝Ｏ）−０−１−Ｃ（＝Ｏ）−０−１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−〇−１− ｏ−ｃ（＝ｏ）−ｃ（＝ｏ）−Ｎ（ｒ）−１−ＮＣＲ’）−Ｃ（判）−Ｃ（＝Ｏ ）−０−及び−＋１（Ｒ’）−Ｃ（・Ｏ＞−Ｃ＜・０）−Ｎ（Ｒ’）−から選ｎ ％ｍ及びｑはＯ及び１からそれぞれ選択されるが、但し、ｍがＯであるときには ｎはＯでなければならないものとする。

Ｚは、−Ｃ（・０）−２−８（・０）、−１−Ｃ（Ｒ’）（Ｒ”）−１−０−Ｃ （・０）−１−ＮＣＲ’）−Ｃ（・０）−１−０−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−１ −Ｎ（Ｒ４）−ｃ（＝ｏ）−Ｃ（・０）−１−３ｉ（Ｒ’）（Ｒ’）−１−３ｉ （０−Ｒ′″）（０−１！’）−１及び−ｐ（ｏ）　（ｏ−Ｒ′）（０−Ｒ’） −から選択される。

ｐが１であるときには、Ｒ”は、水素、４〜２４個の炭素原子の置換又は非置換 第三脂肪族、６〜１３個の炭素原子の置換又は非置換第三脂環式、９〜２４個の 炭素原子の置換又は非置換第三芳香族脂肪族、２〜２１個の炭素原子の置換又は 非置換脂肪族アシル、７〜１１個の炭素原子の置換又は非置換アリールアシル、 ８〜２２個の炭素原子の置換又は非置換芳香族脂肪族アシル、−Ｃ（・Ｏ）−Ｎ （Ｒ’）（Ｒｓ）、−Ｃ（＝Ｏ）−０−Ｒ’、−Ｃ（Ｒ”）（Ｒ”）−Ｃ（＝Ｏ ）−０−Ｒ’、−３（・Ｏ）　、　−１’ｌ　’、及びから選択される。

ｐが２であるときには、Ｒ’は、６〜２７個の炭素原子の置換又は非置換ジ第三 脂肪族、７〜１４個の炭素原子の置換又は非置換ジ第三脂環式二価基、１２〜２ ７個の炭素原子の置換又は非置換ジ第三芳香族脂肪族、３〜２１個の炭素原子の 置換又は非置換脂肪族ジアシル、７〜１５個の炭素原子の置換又は非置換脂環式 ジアシル、８〜１２個の炭素原子の置換又は非置換アリールジアシル、又は９〜 ２４個の炭素原子の置換又は非置換芳香族脂肪族ジアシルから選択される。

Ｒ−及びＲ１０は、１〜２０個の炭素原子の置換又は非置換脂肪族、６〜１０個 の炭素原子の置換又は非置換アリール、７〜２２個の炭素原子の置換又は非置換 芳香族脂肪族、及び５〜１２個の炭素原子の置換又は非置換脂環式（これは、環 中に酸素、硫黄及び窒素原子から選択される１〜３個のへテロ原子を任意に含有 することができるが、但し、複数のへテロ原子は少なくとも１個の炭素原子によ って互いに隔てられなければならないものとする）からそれぞれ選択される。両 方とも存在するときには、Ｒ’及びＲＩＯは、４〜９個の炭素原子を含有するア ルキレンニ価基架橋によって互いに連結させることができる（これは、環中に酸 素、硫黄及び窒素原子から選択される１〜３個のへテロ原子を任意に含有するこ とができるが、但し、複数のへテロ原子は少な（とも１個の炭素原子によって互 いに隔てられなければならないものとする）。Ｒ６がｔ−アルキル、ｔ−シクロ アルキル又はｔ−アラルキルであるときには、ＲＩＤは−００−Ｒ”及び−〇− Ｒ９からも選択することができる。

Ｒ１，Ｒ１、Ｒ３、Ｒ′″、Ｒ１１、Ｒ８、Ｒ７、Ｒ６、Ｒ１及びＲＩｏについ ての任意の置換基は、ノ・ロゲン（−ＣＱ、−Ｂｒ）　、１〜８個の炭素原子の アルキル、１〜８個の炭素原子のアノシコキ２〜６個の炭素原子のアルコキシカ ルボニル、１〜４個の炭素原子のアシルオキシ、アクリロイル、アクリロイルオ キシ、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ、ヒドロキシメチル、ヒドロキシ エチル、１〜４個の炭素原子のアルキルメルカプト及び３〜１２個の炭素原子の トリアルコキシシリルから選択される１個以上の基を包含する。

発明の詳細な記述 本発明の化合物は、式 〔上記式中、９％Ｒ１、Ｒ１、Ｒ”、　Ｒ’、Ｖ、Ｘ及びＲ＠は先に定義した通 りである〕を有するヒンダードアミン光安定剤基を含有する遊離基開始剤である 。

１〜２０個の炭素原子の置換若しくは非置換脂肪族又は７〜２２個の炭素原子の 置換若しくは非置換芳香族脂肪族基としては　Ｒ１は、例えば、メチル、エチル 、ｎ−プロピル、イソプロピル、アリル、プロパルギル、オクタデシル、ドデシ ル、イソドデシル、ｎ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピ ル、２．３−エポキシプロピル、ジメチルアミノエチル、メトキシカルボニルメ チル オキシ）カルボニルメチル、ベンジル、シンナミル、２−フェニルエチル、クミ ル、トリメチルベンジル、４−オクチルオキシベンジル、ナフチルメチル又は（ ４−ドデシルフェニル）メチル、好ましくは１〜４個の炭素原子のアルキル、ア リル、２−ヒドロキシエチル、２．３−エポキシプロピル、２−アセトキシエチ ル又はベンジルシル、７〜１６個の炭素原子の置換若しくは非置換脂環式アシル 、７〜１１個の炭素原子の置換若しくは非置換アリールアシル又は７〜２２個の 炭素原子の置換若しくは非置換芳香族脂肪族アシルとしては、Ｒ１は、例えば、 ホルミル、アセチル、クロルアセチル、アクリロイル、メタクリロイル、プロピ オニル、２−メチルプロピオニル、クロトノイル、ステアロイル、オクタデカノ イル、シクロへキシルカルボニル、４−ｔ−ブチルシクロへキシルカルボニル、 ３−シクロへキモニル−１−カルボニル、シクロドデシルカルボニル、４−オク チルシクロへキシルカルボニル、２−メチル−４−オクチルシクロへキシルカル ボニル、ベンゾイル、トルオイル、４−クロルベンゾイル、イソプロピルベンゾ イル、アニソイル、３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル、ナフ トイル、３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル、３，４．５ −　１−リメトキシベンゾイル、４．４−ジメチルアミノベンゾイル、３−　（ ３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル、シンナモイ ル又はジヒドロシンナモイル、好ましくは２〜５個の炭素原子のアルカノイル、 シクロへキシルカルボニル、ベンゾイル又はフェナシルである。

（Ｒ＠）（ＲＩｏ）Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−としては、Ｒ１は、例えば、メチルカルバ モイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ドデシルカルバモイル、ジメチルカルバモイ ル、ジエチルカルバモイル、ジーｎ−へキシルカルバモイル、ピペリジン−１− イルカルボニル、２．２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジニルカルボニル 、ピペラジン−１−カルボニル、モルホリン−１−カルボニル、フェニルアミノ カルボニル、（４−ブチルフェニル）アミ７カルボニル、α−ナフチルアミ７カ ルボニル、Ｎ−フェニル−Ｎ−へキシルアミノカルボニル、Ｎ−（トリメチルフ ェニル）−Ｎ−アミルアミノカルボニル、ジフェニルアミノカルボニル、ジー（ ４−メチルフェニル）アミノカルボニル又はＮ−（４−ベンジルアミノフェニル ）−Ｎ−フェニルアミノカルボニルである。

−Ｃ（＝Ｏ）−０−Ｒ”としては、Ｒ１は、例えば、メトキシカルボニル、メト キシカルボニル又はフェノキシカルボニルである。

−（ＣＨｔ−ＣＨ（Ｒ’）−０）ｒ−Ｒ’としては、Ｒ１は、例えば、ノニルフ ェノ牛シポリ（エトキシ）エチル、ブトキシポリ（プロポキシ）エチル又はベン ジルオキシポリ（テトラメチレンオキシ）エチルである。

１〜２０個の炭素原子の置換若しくは非置換脂肪族、６〜１０個の炭素原子の置 換若しくは非置換アリール又は７〜２２個の炭素原子の置換若しくは非置換芳香 族脂肪族としては、Ｒ′及びＲ３は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、 イソプロピル、オクタデシル、ドデシル、イソドデシル、ｎ−ブチル、ベンジル 、２−フェニルエチル、クミル、トリメチルベンジル、４−オクチルオキシベン ジル、ナフチルメチル、（４−ドデシルフェニル）メチル、好ましくは１〜４個 の炭素原子のアルキル又ハベンジルである。それらが結合されるところの炭素と 一緒になってヘテロ原子を任意に含有する飽和脂環式基を形成するときには、Ｒ １及びＲ３は、例えば、シクロヘキサン環、シクロオクタン環又は２．２．６． ６−チトラメチルピペリジン環である。

１〜２０個の炭素原子の置換若しくは非置換脂肪族、〜２２個の炭素原子の置換 若しくは非置換芳香族脂肪族としては、Ｒ′、Ｒ５、Ｒ”、　Ｒ”及びＲｌｏは 、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、オクタデシル、ドデ シル、インドデシル、ｎ−ブチル、２−メトキシプロピル、フェニル、４−メチ ルフェニル、３，５−ジメトキシフェニル、ベンジル、２−フェニルエチル、ク ミル、トリメチルベンジル、４−オクチルオキシベンジル、ナフチルメチル、（ ４−ドデシルフェニル）メチル、好ましくは１〜８個の炭素原子のアルキル、フ ェニル又はベンジルである。

５〜１２個の炭素原子の置換又は非置換脂環式（環中に酸素、硫黄又は窒素原子 を任意に含有するが、但し、複数のへテロ原子は少なくとも１個の炭素原子によ って互いに隔てられなければならないものとする）としては、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ” 、　Ｒ”及びＲ１０は、例えば、シクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、 シクロオクチル、シクロドデシル又は２．２．６．６−テトラメチル−４−ピペ リジニル、好ましくは５〜７個の炭素原子のシクロアルキル又は２、２．６．６ −テトラメチル−４−ピペリジニルである。

１〜２０個の炭素原子の置換若しくは非置換脂肪族二価基（ヘテロ原子を任意に 含有する）、６〜１０個の炭素原子の置換若しくは非置換アリールニ価基、５〜 １２個の炭素原子の置換若しくは非置換脂環式二価基又は７〜２２個の炭素原子 の置換若しくは非置換芳香族脂肪族二価基としては　Ｒ？は、例えば、メチレン 、エタン−１，２−ジイル、ヘキサン−１，６−ジイル、３−チアペンクン−１ ，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジメチル、１．２−１１，３−若しく は１，４−フェニレン、ｌ、２−１１，３−若しくは１．４−フェニレンビス（ メチル）又は３，６−シメチルー３．６−シアザオクタンー１，８−ジイル、好 ましくは１〜１０個の炭素原子のアルキレン、６〜１０個の炭素原子のアリーレ ン、８〜１６個の炭素原子のアラルキレン又は４〜８個の炭素原子のシクロアル キレンである。

４〜２４個の炭素原子の置換若しくは非置換第三脂肪族、６〜１３個の炭素原子 の置換若しくは非置換第三脂環式又は９〜２４個の炭素原子の置換若しくは非置 換第三芳香族脂肪族としては、Ｒ８は、例えば、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ− オクチル、１．１−ジメチルオクタデシル、ｌ、エージメチル−２−プロピニル 、１．１−ジエチルプロピル、１−メチル−１−エチルブチル、ｌ、１−ジメチ ル−３−（アクリロイルオキシ）ブチル、ｌ、　ｌ、　３．３−テトラメチルブ チル、１−メチル−１−フェニルエチル、１−メチル−１−（４−ｔ−ブチルフ ェニル）エチル、１−メチル−１−（４−イソプロピルフェニル）エチル又は１ ．１．４−トリメチル−４−ヒドロキシペンチル、好ましくは４〜１０個の炭素 原子の置換若しくは非置換ｔ−アルキル又は９〜１２個の炭素原子の置換若しく は非置換ｔ−アラルキルである。

２〜２１個の炭素原子の置換若しくは非置換脂肪族アシル、７〜１１個の炭素原 子の置換若しくは非置換アリールアシル又は８〜２２個の炭素原子の置換若しく は非置換芳香族脂肪族アシルとしては、Ｒ６は、例えば、アセチル、クロルアセ チル、アクリロイル、メタクリロイル、プロピオニル、２−メチルプロピオニル 、ラウロイル、クロチル、ステアロイル、オクタデカノイル、シクロへキシルカ ルボニル、４−ｔ−ブチルシクロへキシルカルボニル、３−シクロへキモニル− １−カルボニル、シクロドデシルカルボニル、４−オクチルシクロへキシルカル ボニル、２−メチル−４−オクチルシクロへキシルカルボニル、ベンゾイル、ト ルオイル、３−クロルベンゾイル、３，５．５−）リメチルヘキサノイル、２− エチルブタノイル、２−メチルペンタノイル、２，２−ジメチルプロパノイル、 ３−カルボキシアクリロイル、２−カルボキシベンゾイル、３−ベンゾイルプロ パノイル、インブロビルベンゾイル、アニソイル、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４ −ヒドロキシベンゾイル、ナフトイル、３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒド ロキシベンゾイル、４−エトキシフエ３ルアセチル、３，４．５−）リメトキシ ベンゾイル、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ ノイル、３−カルボキシプロパノイル、３−（）リメチルシリル）プロパノイル 、シンナモイル又はジヒドロシンナモイル、好ましくは２〜１０個の炭素原子の 置換若しくは非置換アシル又は７〜１１個の炭素原子の置換若しくは非置換アロ イルである。

７〜２７個の炭素原子の置換若しくは非置換ジ第三脂肪族二価基、７〜１４個の 炭素原子の置換若しくは非置換ジ第三脂環式二価基又は１２〜２７個の炭素原子 の置換若しくは非置換ジ第三芳香族脂肪族二価基としては、Ｒ６は、例えば、２ ，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジイル、２．５−ジメチル−３−ヘキシン− ２，５−ジイル、１，４−若シ＜は１，３−フェニレンビス（１−メチルエチル ）、４．４’−ビフェニルジカルボニル、１．４−ジメチルシクロヘキサン−１ ，４−ジイル、１．４−フェニレンビス（プロパノイル）、１．４−若しくは１ ．５−ナフタリンビス（１−メチルエチル）、好ましくは６〜１２個の炭素原子 のジ第三アルキレン又は１２〜１５個の炭素原子のジ第三アラルキレンである。

３〜２１個の炭素原子の置換若しくは非置換脂肪族ジアシル、７〜１５個の炭素 原子の置換若しくは非置換脂環式ジアシル、８〜１２個の炭素原子の置換若しく は非置換アリールジアシル又は９〜２４個の炭素原子の置換若しくは非置換芳香 族脂肪族ジアシル基としては、Ｒ６は、例えば、プロパン−１，３−ジオイル、 ｌ、４−ブタンジオイル、２−ブテン−１，４−ジオイル、α−（メト牛ジカル ボニル）−１，４−ブタンジオイル、ｌ、６−ヘキサンジオイル、１．１８−オ クタデカンジオイル、フタロイル、７−（４’−（ｎ−ヘキシル）−２’−シク ロへキセニル〕へブタン−１，６′−ジカルボニル、インフタロイル又はテレフ タロイル、好ましくは３〜６個の炭素原子の置換若しくは非置換アルカンジオイ ル又は８〜１２個の炭素原子のアリールジアシルである。　。

本発明に従った化合物の例は、次の通りである。

（１）　０−（１，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル）　Ｎ −（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）カルバメート、 （２）　００〜ｔ−ブチルＮ−メチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル− ４−ピペリジニル）ペルオキシカルバメート、 （３）　ジ（４−（２，３，６−）ツメチル−２，６−ジニチルー４−ピペリジ ニルオキシ）−４−オキソブタノイル〕ベルオ牛シト、 （４）　２．５−ジメチルヘキサン−２，５−ジイルビス〔２−（１，２，２， ６，６−ベンタメチルー４−ピペリジニルオキシ）ペルオキシアセテート〕、 （５）　シクロへキシルスルホニル２−（２，２，６，６−テトラメチル−４− ピペリジニルオキシ）アセチルペルオキシド、 （６）　００，００’−（２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジイル）ビス［ ０−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）モノペルオキシカル ボネート〕、（７）　ジ（１，１−ジメチル−３−〔Ｎ−メチル−Ｎ＝（１−エ チル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルアミノ）カルボニルオ キシコブチル）ペルオキシド、（８）　１−メチル−１−フェニルエチル６−（ １，２，２゜６．６−ベンタメチルー４−ピペリジニルオキシ）−６−オキシー ４−（チア）ベルオキシヘキサノエート、（９）　１．１．３．３−テトラメチ ルブチル５−〔７−アザ−１５−メチルジスピロ（５，１，５，３）へキサデカ −１５−イルオキシフ−５−オキソ−３−（オキサ）ペルオキシペンタノエート 、 （１０）　Ｏ−［１，３−ジメチル−３−（１，１−ジメチルプロピルペルオキ シ）ブチル）Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２，２゜６．６−テトラメチル−４−ピペリ ジニル）カルバメート、 （１１）００−ｔ−ブチルＯ−（２−［１−（２，３−エポキシプロピル）　− ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルオキシカルボニル〕オキシエ チル）モノペルオキシカルバメート、 （１２）　０Ｏ−ｔ−ブチルＯ−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピ ペリジニル）モノペルオキシフタレート、（１３）　１．１’　−［ｔ、　４− ）エコしンビス（ｌ−メチルエチル）〕ビス（２−（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２ ，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノコペルオキシアセテート） （１４）　１−メチルシクロヘキシル３−（Ｎ−［１−（２−プロペニル）　− ２，２，６，６−テトラエチル−３，５−ジメチル−４−ピペリジニルツーＮ− フェニルアミノ）−ペルオキシプロパノエート、 （１５）　ｔ−ブチル３−メチル−５−（１−ベンジル−２、２，６，６−テト ラメチル−４−ピペリジニルオ牛シ）−５−オキソ−３−（アザ）ペルオキシペ ンタノエート、（１６）００−１−ブ＋”Ｏ（１−（ｎ−ｔりｆル）−２，２， ６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）モノペルオキシオキサレート、 （１７）　ｔ−ブチル４−（Ｎ−メチル−Ｎ−［１−（２−クロルエチル）　− ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル〕アミノスルホニル）ペルオ キシベンゾエート、（１ｇ）４−（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）−Ｎ−（ ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）フタルイミ　ド、 （１９）　ｔ−ブチル２−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル −４−ピペリジニル）アミノコペルオキシアセテート、 （２０）００−ｔ−ブチルＯ−［７，９−ジメチル−８，１０−ジエチル−８， ＩＯ−ジメチル−９−アザ−１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン−３ −イル〕モノペルオキシカーボネート、 （２１）　ｔ−ブチル３−カルボキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル− ４−ピペリジニルオキシカルボニル）ペルオキシベンゾエート、 （２２）　１，２，２，６．６−ベンタメチルー４−ピペリジニル３．３−ジ（ ｔ−ブチルペルオキシ）ブタンエート、（２３）　１−メチル−３，３，５−ト リメチルシクロヘキシル２−　Ｎ　−（エトキシカルボニルメチル”）　−２， ２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルオキシ〕ペルオキシアセテート、 （２４）　１，１，３．３−テトラメチルブチル１，１．４−トリメチル−４− （２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−４＝ピペリジニルカルボニル オキシ）−２−ペンチニルペルオキシド、 （２５）　ｔ−オクチル４−〔ジー（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ リジニル）アミノ）−４−（オキソ）ペルオキシブタノエート、 （２６）　１−メチル−１−フェニルエチル３−〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２， ６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ）−３−（オキソ）ペルオキ シプロパノエート、 （２７）　ジー　（９−Ｎ−（フェノキシカルボニル）−２、２，６，６−テト ラメチル−４−ピペリジニルオキシ〕−９−（オキシ）７ナノイル）ペルオキシ ド、（２ｇ）　Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）００ −ｔ−−ｊチルフェニルモノペルオキシホスホネート、 （２９）トリメチルシリル３−〔８−アセチル−１，３，８−トリアザ−７、７ ，１０，１０−テトラメチル−２，４−ジオキソジスピロ（４，５）デカン−３ −イル〕ペルオキシプロパノエート、 （３０）ｏｏ−（１−メチル−１−エチルプロピル）○−〔８−アザ−８−ブチ ル−７、７，９，９−テトラメチル−１，４−ジオキサジスピロ（４，５）デカ ニルツメチルモノペルオキシカルボネート、 （３１）　１−メチル−１−（［４−（１−メチル−１−ヒドロキシ）エチル］ フェニル）エチル３−［３，８−ジアザ−２，２，７，７，９，９−ヘキサメチ ル−１−オキサ−４−オキソジスピロ（４，５）デカン−３−イル］ペルオキシ プロパノエート、 （３２）　Ｏ〇−（１，１，４−トリメチル−４−ヒドロキシペンチル）〇−（ １−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）モノペル オキシカルボネート、（３３）００−ｔ−ブチル０−（１−モルホリニルカルボ ニル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルモノベルオキシオキサ レート、 （３４）　ｔ−アミル３−　（３，３，５，５−テトラメチル−２−オキシビベ リジニル）ペルオキシプロパノエート、（３５）　１．１．３．３−テトラメチ ルブチル３−［３，５−ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル アミノ）−１，３，５−トリアジニルアミノ〕ペルオキシプロパノエート、 （３６）　１．１−ジメチル−６−（メタクリルオキシ）ヘキシル４−（１−プ ロパノイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルアミノ）−４− （オキソ）ペルオキシブタノエート、 （３７）　２−フェノキシエチル１−イソブタノイル−２、２，６，６−テトラ メチル−４−ビペリジニルペルオキシジカルボネート、 （３ｇ）　１，１．３−）ジエチル−３−（２，２，６，６−テトラメチル−４ −ピペリジニルオキシカルボニルオキシ）ブチル３．５．５−）ジエチルペルオ キシヘキサノエート、（３９）　１−メチル−１−（［４−（２，２，６，６− テトラメチル−４−ピペリジニルオキシ）メチル〕フェニル）エチル２−エチル −ペルオキシヘキサノエート、（４０）　ドデカノイル１−（２−ヒドロキシエ チル）−２、２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルカルボニルベルオキ シド。

本発明のＨＡＬＳペルオキシド開始剤は、斯界に周知の様々な技術によって製造 することができる。３つの好ましい方法として、（ａ）ペンダントヒドロキシ、 メルカプト又はアミン基を有するＨＡＬＳとアシル化又はアルキル化官能基を有 するペルオキシドとの反応、（ｂ）アシル化又はアルキル化官能基を有するＨＡ ＬＳと反応性ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、ヒドロペルオキシ又はカルボキ シ基を有するペルオキシドとの反応、又は（Ｃ）ケトンカルボニルを有するＨＡ ＬＳとジペルオキシケタールを形成するのに十分なヒドロペルオキシドとの反応 が挙げられる。

アシル化基の例としては、酸クロリド、クロロホルメート、インシアネート及び エステルが挙げられる。

アシル化基の例は、例えば、反応性ハロゲン又はエポキシド含有化合物である。

ＨＡＬＳペルオキシド開始剤を形成するための反応は、所望の生成物を生成する ように反応を促進する条件を使用して行なうことができ、そしてこのような条件 の例として、その生成を容易にするために要求され得るような溶剤（他にもある が、エーテル、芳香族及び非芳香族炭化水素、塩素化炭化水素等）、酸及び塩基 の使用が挙げられる。また、反応を起こさせるのに熱の適用が必要になる場合も ある。しかしながら、熱の使用は、ペルオキシド基の熱分解を引き起こさずに所 望の反応を完結させる限りにおいてのみ可能である（この基の熱又は接触分解は 、本発明の後での使用において重合体を作りそして不飽和ポリエステル樹脂を硬 化させるのに必要とされる）。

本発明の組成物によって硬化させることができる不飽和ポリエステル樹脂として は、不飽和ポリエステル及び重合性単量体が挙げられる。不飽和ポリエステルは 、例えば、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸、イタフン酸、メサコン酸、ク ロトン酸、アリルマロン酸、アリルコハク酸、テトラヒドロフタル酸等の如き少 なくとも１種のエチレン式不飽和ジー又はポリカルボン酸、無水物又は酸ハライ ドをエチレングリコール、ジエチレングリ：ｌ−７１７、）！Ｊエチレングリコ ール、１．２−及び１．３−プロパンジオール、１，２−１１，３−及び１．４ −ブタンジオール、２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−（ヒド ロキシメチル）−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブテン−１，４ −ジオール、２−ブチン−１，４−ジオール、２．２．４−）ツメチル−１，３ −ベンタンジオール、グリセロール、ペンタエリスリトール、マンニトール等の 如き飽和又は不飽和ジー又はポリオールでエステル化することによって得られる 。かかるポリ酸の混合物及びかかるポリアルコールの混合物を用いることもでき る。不飽和ジー又はポリカルボン酸の一部分は、アジピン酸、コハク酸、セバシ ン酸等の如き飽和ポリカルボン酸によって、又はフタル酸、トリメリット酸、ピ ロメリット酸、イソフタル酸及びテレフタル酸の如き芳香族ポリカルボン酸によ って置きかえることもできる。使用する酸は、ハロゲンの如き基によって置換さ れることもできる。かかる好適なハロゲン化酸の例は、例えば、テトラクロルフ タル酸、５，６−ジカルポキシー１．２．３．４．７．７−へキサクロルビシク ロ−（２，２，１）−ヘプテン等である。

不飽和ポリエステル樹脂の他の成分である重合性単量体ハ、スチレン、クロルス チレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、マレイン酸 ジアリル、フタル酸ジアリル、フマル酸ジブチル、アクリロニトリル、ホスホン 酸トリアリル、シアヌル酸トリアリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル 、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸エチル及び該ポリエステルと共重合性の 他のもの又はこれらの混合物であるのが好ましい。

好ましい不飽和ポリエステル樹脂は、ポリエステル成分として、１，２−プロピ レングリコール（ポリアルコール）と無水マレイン酸（不飽和ポリカルボン酸の 無水物）と無水フタル酸（芳香族ジカルボン酸の無水物）とのエステル化生成物 及び単量体成分であるスチレンを含有する。

本発明の実施において有用な他の不飽和ポリエステル樹脂は、ビニルエステル樹 脂成分及び重合性単量体成分チル樹脂成分は、水酸化ナトリウムの如き塩基の存 在下にエピクロルヒドリンの如きクロルエポキシドをビスフェノールＡ（２，２ −ジー（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）の如き適当量のグリコールと反応 させてエピクロルヒドリンから誘導された末端エポキシ基を有する縮合生成物を 生成することによって作ることができる。

続いて、酸性又は塩基性触媒の存在下又は不在下に縮合生成物に重合性不飽和カ ルボン酸を反応させると、ビニルエステル停止樹脂成分が生成する。通常、不飽 和ビニルエステル樹脂の製造を完結させるために重合性単量体成分としてスチレ ンが加えられる。

硬化プロセスにおいては、約２０〜２００℃の温度及び硬化性不飽和ポリエステ ル樹脂の約０．０５〜５重量％以上のペルオキシドレベルが通常使用される。上 記の不飽和ポリエステル樹脂には、硫黄、ガラス繊維、カーボンブラック、シリ カ、金属シリケート、粘土、金属カーボネート、酸化防止剤、熱安定剤、光安定 剤、増感剤、染料、顔料、促進剤、酸化亜鉛のような金属酸化物、発泡剤等の如 き種々の物質を充填することができる。

本発明のヒンダードアミンペルオキシド化合物は、適当な温度及び圧力において エチレン式不飽和単量体又はそれらの混合物に対する遊離基開始剤系として有用 である。また、この化合物は、通常の等温重合法においてのみならず、２つ以上 の温度の上昇工程が使用されるか又は温度の連続的上昇が使用されるような方法 においても有用である。エチレン式不飽和単量体の例としては、エチレン、プロ ピレン、スチレン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルベンジルクロ リド、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ジビニルベンゼンの如きオレフィン、 １．３−ブタジェン、インプレン及びクロロブレンの如きジオレフィン、酢酸ビ ニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、安息香酸ビニル又はジビニルカ ーボネートの如きビニルエステル、アクリロニトリル及びメタクリレートリルの 如き不飽和ニトリル、アクリル酸、メタクリル酸並びにメチル、エチル、ｎ−ブ チル及び２−エチルへキシルアクリレート及びメタクリレート並びにアクリルア ミド及びメタクリルアミドの如きそれらのエステル及びアミド、無水マレイン酸 、マレイミド及びＮ−フェニルマレイミドの如きそのＮ置換誘導体、マレイン酸 、フマル酸及びそれらのエステル、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、塩化 ビニリデン及び弗化ビニリデンの如きビニルハロ及びビニリデンハロ化合物、テ トラフルオルエチレン、ヘキサフルオルプロピレン及びクロルトリフルオルエチ レンの如きパルハロオレフィン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル 、ｎ−ブチルビニルエーテルの如きビニルエーテル、酢酸アリル、安息香酸アリ ル、フタル酸ジアリル、アリルエチルカーボネート、燐酸トリアリル、シアヌル 酸トリアリル、フマル酸ジアリル、コハク酸ジアリル及び炭酸ジアリルの如きア リルエステル、アクロレイン、メチルビニルケトン及びこれらの混合物が挙げら れる。

通常の重合法又は温度上昇重合法では、３０〜２５０℃好ましくは４０〜２００ ℃の温度及び単量体を基にしてｏ、　ｏｏｓ〜３重量％好ましくは０．０１〜１ 重量％のペルオキシドレベルが通常使用される。重合は溶液状態で実施すること ができ、この場合にトルエンの如き溶剤を用いることができる。塊状、溶液、懸 濁又は乳化重合法を用いることができる。これらのビニル重合法において、本発 明のＨＡＬＳ−ペルオキシド組成物を単独で又は他のペルオキシド及びアゾ開始 剤と一緒に用いることができる。

また、本発明のヒンダードアミンーペルオ牛シト化合物は、ポリブタジェン、ス チレン−ブタジェン−スチレントリブロック共重合体、エチレン−プロピレン− ジエン三元重合体等の如きエラストマー（ゴム）の基幹ヘノ重量のグラフト化を 開始させることによって耐衝撃性ポリスチレンの如き耐衝撃性重合体を製造する のにも有用である。また、この化合物は、多量のゴム及び通常の開始剤系を用い て製造される耐衝撃性重合体に匹敵する耐衝撃性を有する耐衝撃性重合体を製造 するために少量のゴムに対しても有用である。耐衝撃性重合体の製造には、上記 のビニル重合条件及び開始剤レベル並びに１５１１ｆｆｉ％までのゴム（単量体 を基にして）を使用することができる。

次の実施例において、重合体の分子量が与えられているときには、これは、標準 ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された。報告される分子量 データとしては、Ｍｎ、　Ｍｙ及びＭｚが挙げられる（ダブリュー・ダブリュー ・セラ及びジェイ・ジェイ・カークランド両氏、Ｍｏｄｅｒｎ　５ｉｚｅ−Ｅｘ ｃｌｕｓｉｏｎ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｓジョン・ライ ソー・アンド・サンズ（二ニーヨーク）、１９７９、第４〜１４頁）。実験の測 定精度は、ｉの場合で＋５％である。Ｍｎ及びＭｚは精度が僅かに低く、＋５〜 １０％である。分子量は、モデル６０００Ａ溶剤送出系を用いそして検出器とし てモデルＲ４０１示差屈折計を用いてＷａｔｅｒｓ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｅｓ　Ａ ＬＣ−ＧＰＣ２４４で測定された。使用した４つのカラムは、１０６人、１０！ ′人、１０’入及び１０３人の公称細孔寸法を持つＷａｔｅｒｓ　Ｕｌｔｒａ− Ｓｔｙｒａｇｅｌ　ＴＭであった。

溶剤はテトラヒドロフランであり、そして分析のための重合体試料は同じ溶剤中 の０．２〜０．３重量％であった。この系に対する較正は、ＴＳＫ狭分子量分布 ポリスチレン標準（範囲５００〜ＩＯ＠Ｍｗ）を使用して行われた。

１、　１，２，２，６．６−ベンタメチルー４−（クロルカルボニルオキシ）ピ ペリジニウムクロリドの製造油浴、還流凝縮器及び窒素雰囲気散布器を備えた２ Ｑの丸底フラスコに、１．２．２．６．６〜ペンタメチル−４−ピペリジ／−ル （５１，２９，０，３モル）及びＩＱの２−ブタノンを仕込んだ。新たに蒸留し たホスゲン（３５１ρ、０．４５モル）を蒸発させて窒素の流れと共に反応器に 入れた。

直ちに、固体沈殿物が生成した。得られたスラリーを還流（初期において５３° Ｃであったがしかし２５分にわたって徐々に７７℃に上昇した）まで加熱し、そ の間に初期に形成した固体が溶解した。７７°Ｃで更に２５分間の還流後に、過 剰のホスゲン及び塩化水素を窒素流れでハーシサセナカら、反応混合物を冷却さ せた。アスピレータ−による真空を使用して生成物からケトン溶剤をストリッピ ングした。得られた固体を分離し、そして３００１１Ｑの１．１．１−トリクロ ルエタンで洗浄した。次いで、これを２００１１２の１．１．１−　）リクロル エタンで二度目の洗浄を行なった。得られた白色結晶質固体を高真空下に乾燥さ せると、９９．７％の純度（加水分解性塩化物の分析によって：理論値２６．２ ４％、実測値２６．１７％）及び９４．４％の補正収率を有するクロロホルメー ト塩酸塩が７６．５％得られた。

２、Ｃ−１の製造 油浴、温度計、機械的撹拌機、還流凝縮器及び窒素雰囲気散布器を備えた１６の フラスコに、ポリ−４−ビニルピリジン（１０５，８ｇ、０９ｇ当量）及び３０ ０ｓｉのトルエンを入れた。混合物を加熱し、そして５０ｘＱのトルエンを集め た（重合体から空気及び水を除去）。混合物を周囲温度に冷却し、そして還流凝 縮器をｔ−ブチルヒドロペルオキシド（２０６，８９，２，２モル）の添加（こ れには僅かな発熱が伴なった）用の滴下漏斗で置きかえた。外部水／水浴を使用 して温度を２０　’Ｃに調節した後、１．２．２゜６．６−ベンタメチルー４− （クロルカルボニルオキシ）ピペリジニウムクロリド（３７，９ｇ、０．１４モ ル）を加え、再び水／水浴を使用して、僅がな発熱を制御し且つ反応温度を２０ 〜２５℃に維持した。形成した反応混合物を周囲温度において４時間撹拌した。

混合物を冷却し、そして無水硫酸ナトリウムのフィルターパッドの助けを借りて 溶液からポリ−４−ビニルピリジンを濾過した。重合体及び硫酸塩を３Ｑのペン タンで濯いだ。−緒にした有機溶液からアスピレータ−による真空を使用して溶 剤をストリッピングし、そして残留物を４５０ｆｆＺのペンタンと共に分液漏斗 に移した。有機溶液を１５０１の５％水酸化ナトＩＪウム水溶液で４回洗浄し、 次いで無水硫酸マグネシウムを使用して脱水した。溶液から乾燥剤を濾過し、そ してその溶液を塩化水素で予め飽和させた塩化メチレンで処理した。これは、白 色結晶質固体の形成を引き起こした。固体を分離し、そして２００１のメチルｔ −ブチルエーテル及び２００１Ｑの５％水酸化ナトリウム水溶液と共に分液漏斗 に移した。相を分離し、そして有機溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水した。溶 液から乾燥剤を濾過し、そしてアスピレータ−による真空を使用して溶剤を除去 した。モノペルオキシカーボネートが僅かに黄色の液体として２７．７９得られ た。分析によれば、９３．７％の純度及び６４．６％の補正収率が示された。更 に、予測構造と一致したプロトンＮＭＲスペクトルから構造上の証明が得られた 。

温度計、機械的撹拌機、氷水浴及び窒素雰囲気散布器を備えた１２５１（２のフ ラスコに、水性水酸化カリウム（純度４５．３％、２１．８９．０．１７６モル ）及び１０９の水を入れた。溶液を冷却し、そして反応温度を５〜１０℃に保ち なからｔ−アミルヒドロペルオキシド（８７％純度、１０．５９．００ｏ８８モ ル）を５分間にわたって加えた。次いで、得られた混合物に０．５９のジメチル アミノピリジンを加えた。反応温度を１２〜１８℃に維持しながら、例■におけ る如くして製造したクロロホルメート塩酸塩（２１，６ｇ、０．０８モル）を１ ０分間にわたって徐々に加えた。完全な添加後、反応混合物を１５℃で１０分間 撹拌し、次いで２５℃に温ためそして２時間撹拌した。反応混合物を１５１の水 及び５０ＲＱのヘキサンと共に分液漏斗に移した。相を撹拌し、次いで放置して 分離させた。水性相を除去し、そして棄てた。有機相を１０％水酸化ナトリウム の４つの５０１１Ｑ部分で洗浄し、次いで無水硫酸ナトリウムで脱水した。アス ピレータ−及び高真空系を使用して溶剤をストリッピングすると、透明で僅かに 黄色の液体が２２．２９得られた。分析によると、９３．１％の純度及び８６％ の補正収率が示された。残留するｔ−アミルヒドロペルオキシドを測定すると、 ０．３％であった。示差走査熱量計において４℃／分で加熱すると、約７５℃に おいて分解の開始が認められそしてピーク発熱は約１２５℃であった。赤外スペ クトルによれば、１７８０ｃ＋＊−’でモノペルオキシカーボネートカルボニル が示された。

１．３−ジメチル−３−【−ブチルペルオキシブチル１．２．２゜６．６−ベン タメチルー４−ピペリジニルカーボネート（Ｃ−ＩＩＩ）の製造 １、　１．２，２，６．６−ベンタメチルー４−ピペリジツールナトリウム塩の 製造 還流凝縮器及び油浴を備えた乾燥済みの２５０１ｅフラスコに、７．４５９　（ ０，０４３５モル）の１．２．２．６．６−ベンタメチルー４−ピペリジツール 、１．３５９（０，０５８７モル）のナトリウム及び１００３１１２のキシレン を入れた。混合物を１６時間還流加熱し、次いで冷却し、そして混合物から未反 応ナトリウム（０，２２５９）を除いた。このアルコキシド溶液を次の工程で使 用した。

２、Ｃ−ｎＩの製造 磁気撹拌棒、滴下漏斗、窒素雰囲気散布器及びドライアイス／アセトン冷却浴を 備えた乾燥済みの５００ｆｆｉＱフラスコに、１１．６９　（０，４３５モル） の３−（ｔ−ブチルペルオキシ）　−１，３−ジメチルブチルクロルホルメート 及び３０峠のアセトニトリルを入れた。上で調製したアルコキシドを２０ＲＱの アセトニトリルと共に滴下漏斗に入れた。反応混合物を５℃よりも低く冷却し、 そしてアルコキシドを２０分間にわたって滴下すると、直ちに沈殿物が生成しそ してかなりの発泡が生じた。添加が完了した後に、反応混合物を０〜５℃で１時 間次いで周囲温度で２．５時間撹拌した。反応混合物を１００１１Ｑのメチルｔ −ブチルエーテルと共に分液漏斗に移し、そして５％水酸化ナトリウムの３つの ５０１（１部分及び水の３つの５０１部分で抽出した。有機相を無水硫酸マグネ シウムで脱水し、そしてアスピレータ−による真空を使用して溶剤をストリッピ ングして、アセトニトリルを除去しそしてキシレンを残した。このキシレン溶液 に該溶液が湿ったｐＨ紙に対して酸性になるまで、塩化水素で飽和した塩化メチ レン溶液を滴下した。５００１Ｑのペンタンの添加によってＣ−■の塩酸塩を沈 殿させた。塩を濾過し、そして１００１１Ｑのメチルｔ−ブチルエーテル及び１ ００峠の５％水性水酸化ナトリウムを収容する分液漏斗に移した。

水性相を除去し、そして有機溶液を５０１１Ｑの５％水酸化ナトリウムで一度そ して５０１１２の水で一度洗浄した。無水硫酸マグネシウムを使用して有機混合 物を脱水し、次いでアスピレータ−による真空を使用して溶剤をストリッピング した。液状残留物を５０ＲＱのペンタン中に溶解させ、これによっていくらかの 未反応ピペリジツールを沈殿させた。これを濾過によって除去し、そしてペンタ ン溶液を極めて希薄な水性酢酸（１滴の濃酢酸／１００１１Ｑ水）で二重そして ５０１１２の５％水酸化ナトリウムで一度洗浄した。ペンタン溶液を無水硫酸マ グネシウムで再び脱水し、そしてアスピレータ−による真空を使用して溶剤をス トリッピングした。所望のペルオキシドが僅かに黄色の液体として５．２ｇ得ら れた。液体クロマトグラフ分析によれば、生成物は本質上−成分からなることが 示された。１００％純度と仮定すると、補正収率は３０．８％であった。生成物 のＮＭＲスペクトルは、ｃ−ｍの構造を確認した。

この製造例で使用したピペリジニルアルコキシドの代わりに２．２．６．６−テ トラメチル−４−アミノピペリジン及び第三アミン塩基を用いると、３−（ｔ− ブチルペルオキシ）−１，３−ジメチルブチルクロルホルメートとの反応によっ て０−（１，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル）　−Ｎ−（ ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）カルバメートが生成する。

例　■ ００−１−ブチルＯ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）モ ノペルオキシカーボネー）　（Ｃ−ＩＶ）の製造 １、　２，２．６．６−チトラメチルー４−（クロルカルボニルオキシ）ピペリ ジニウムクロリドの製造磁気撹拌棒、温度計、ガス流入アダプター、二重凝縮器 （即ち、水冷凝縮器の上にドライアイス凝縮器）及び油浴を備えた５００ｇＩＱ のフラスコに、２８．２９　（０，１４５モル）の２．２．６．６−テトラメチ ル−４−ピペリジツール塩酸塩及び２５０１Ｑの２−ブタノンを入れた。混合物 を還流まで加熱し、そして８．０ｗＱ　（０，１１モル）の凝縮ホスゲンを蒸発 させて反応混合物中に導入し、かくして反応塊を７３〜７５℃に冷却させた。そ の後に、ピペットによって１１．５９　（０，１４５モル）のピリジンを添加し て発熱反応を引き起こして温度を８０℃に上昇させた。更に１０ｚ１７（０，１ ４モル）のホスゲンを蒸発させて系中に入れた。

この間に、反応混合物から初期に懸濁されていた固体が除かれ次いで沈殿物が生 成した。ホスゲンの添加が完了した後、連続した還流下に窒素を系中に４０分間 パップリングさせた。次いで、混合物を夜通し放置して徐々に冷却させ、更に氷 水浴中において冷却させた。濾過によって、極めて吸湿性の固体が集められた。

液体を大気圧での蒸留によって５０ＲＱ容量まで減少させ、周囲温度に冷却させ そして１００＋Ｑのテトラヒドロフランで希釈した。この態様で、より多くの固 体が得られそして濾過によって分離された。次いで、−緒にした固体から高い真 空下に残留溶剤を除去した。生成物は、テトラメチルヒベリジニウムクロリド化 合物とピリジニウム塩酸塩との混合物であった。この混合物は、更に精製を行わ ずに次の工程で使用された。

２、Ｃ−ＩＶの製造 磁気撹拌棒、温度計及びドライアイス／アセトン冷却浴を備えた５　００１Ｑの フラスコに、２０４．２９の水性１５％水酸化カリウム（０，５４６モルＫＯＨ ）を入れた。これを−５℃〜Ｏ′Ｃに冷却し、そして上記の温度範囲を維持しな がら５１．９９（ｏ、　５２モル）のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（純１ｆ９ ０．３％）をピペットによって加えた。この溶液を分液漏斗に移し、５０１Ｑの ヘキサンで抽出し、次いで反応容器に戻し、そして再び一５℃に冷却した。テト ラヒドロフラン（４５ｚ（１）を加えると、上方層が形成した。冷却浴を使用し て一５℃を維持しながら、工程１で調製した塩混合物を少しずつ加えた。反応体 が濃厚になったので、２５１１Ｑのメチルｔ−ブチルエーテルを加えて撹拌を容 易にした。反応混合物を放置して周囲温度に温ため、そして３時間撹拌した。混 合物を２５０１のメチルｔ−ブチルエーテルと共に分液漏斗に移し、そして放置 して相を分離させた。水性相を除去し、そして有機相を１５％水酸化カリウムの ２つの５０１ｆｆ部分、冷たい水の２つの５０ｘＱ部分及び５０ＪＩＱの緩衝し た亜硫酸溶液（水、酢酸、酢酸ナトリウム及び亜硫酸ナトリウムから調製）で抽 出した。緩衝した亜硫酸洗液の除去前に、それを１５％水酸化カリウムの添加に よって塩基性にした。

５０ｘＱの５％重炭酸ナトリウムによる最終洗浄を行なった。アスピレータ−に よる真空を使用して有機溶液から溶剤を除去した。残留物に３０１Ｑの水を混合 し、そして高い真空下にピリジン／水共沸混合物を除去した。半固体の水性残留 物を１２０１のメチルｔ−ブチルエーテル中に溶解させ、そして分液漏斗に移し た。固体塩化ナトリウムを加えて飽和水性相を形成し、そしてこれを分離した。

無水硫酸マグネシウムを使用して有機相を脱水し、そしてアスピレータ−及び高 真空系を使用して溶剤をストリッピングした。黄色の液状残留物は、冷蔵庫に入 れておくと固化した。固形物を更に高真空下に４時間ストリッピングし、乳バチ で粉砕し、次いで再び１．５時間ストリッピングした。生成物が白色固体として 得られたが、これは重量が３２．２９でありそして５２〜５７℃の融点を有して いた。この生成物は、Ｃ−ＪＶ化合物とｔ−ブチルヒドロペルオキシドとのｌ： １錯体と同定された。

磁気撹拌機、温度計、滴下漏斗及び氷水冷却浴を備えた３００１１Ｑのフラスコ に、上で製造した錯体２３．３９（０，０６４モル）及びメチルｔ−ブチルエー テル５０ｍ１２を入れた。滴下漏斗に９３．１ｇの緩衝した亜硫酸溶液を入れ、 そしてこの溶液を錯体混合物に滴下し、この間に反応温度を１０℃以下に維持し た。添加が完結した後、冷却浴を取り外しそして溶液を周囲温度で１．５時間撹 拌した。

次いで、反応混合物に２４．４９の水性１５％水酸化カリウム及び２５峠のメチ ルｔ−ブチルエーテルを加えた。反応塊を分液漏斗に移した。水性相を分離し、 そして２０峠のメチルｔ−ブチルエーテルで一度抽出した。−緒にした溶液を無 水硫酸マグネシウムで脱水し、そしてアスピレータ−及び高真空系を使用して溶 液から溶剤をストリッピングした。残留物は、冷却時に結晶化した。固形物をペ ンタン中に溶解させそして冷却して２．２．６．６−テトラメチル−４−ピペリ ジツールを沈殿させた。この不純物を濾過によって除去し、そしてアスピレータ −及び高真空系を使用してろ液をストリッピングすると、Ｃ−■が粘性の黄色液 として１２．４ｇ得られた。分析によれば、９３．７％の純度及び２９．２％の 補正収率が示された。

例　■ ０Ｏ−ｔ−ブｆｋ−０−（１−７−１１！チル−２，２，６，６−ｆトラメチル −４−ピペリジニル）モノベルオキシカーボネート（Ｃ−Ｖ）の製造 磁性撹拌棒、窒素雰囲気及び油浴を備えた５０峠のフラスコに、Ｃ−ＩＶ　（０ ，６１９，０，００２モル）、２５峠の無水酢酸及び０．０４９のジメチルアミ ノピリジンを入れた。反応を、４０℃で約９０時間そして周囲温度で約２８０時 間（日中は熱を受け、夜間は周囲温度で放置）続けた。

反応混合物を、氷及び７５ｘＱのメチルｔ−ブチルエーテルを収容するビーカー に移した。ｐＨを１４にするのに十分な５０％苛性を加えながら、二相溶液を撹 拌した。この塩基性混合物を分液漏斗に入れ、そして水性相を棄てた。有機相を ５％水酸化ナトリウムの３０１１Ｑ部分で二重そして５０１の５％重炭酸ナトリ ウムで一度洗浄し、次いで無水硫酸マグネシウムを使用して脱水した。アスピレ ータ−及び高真空系を使用して溶剤をストリッピングすると、０．３５９の軟か い淡褐色固体が得られた。液体クロマトグラフィーを使用してＣ−■の純度を測 定し、そしてプロトンＮＭＲ分光分析法を使用して構造を確認したく一重１．４ ｐｐｍ、　９Ｈ；多重１．８〜２．４ｐｐｍと一重２．２ｐｐｍ、７Ｈ；二重１ ．１及び１．２ｐｐｍ、６Ｈ；二重１．５及び１．６ｐｐｍ。

６Ｈ１多重約５．ｌｐｐｍ；　Ｉ　Ｈ）。

例　■ ｔ−ブチル４−　（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジニルオキ シ）−４−オキシベルオキシブタノエート磁気撹拌棒、温度計、滴下漏斗及び窒 素雰囲気散布器を備えた５００Ｍのフラスコに、７．６９　（０，０４４モル） の１．２．２．６．６−ベンタメチルー４−ピペリジツール、４．４９（０，０ ４４モル）のトリエチルアミン及び１００１１Ｑのペンタンを導入した。滴下漏 斗には、９．７９　（０，０４４モル）の４−ｔ−ブチルペルオキシ−４−オキ ソブタノイルクロリド、５０ＭＱのメチルｔ−ブチルエーテル及び５０峠のペン タンを入れた。反応温度を２７℃よりも低（維持する速度で酸クロリドを反応混 合物に滴下した（完全添加に対して約７０分）。この添加後に、反応混合物を周 囲温度で４５分間撹拌した。次いで、この混合物に１００ｚ（ｌの５％水性水酸 化ナトリウム（５℃に冷却）を急速な撹拌下に加えた。混合物を１００３１Ｑの メチルｔ−ブチルエーテル及び１００１１２のペンタンと共に分液漏斗に移した 。漏斗を振とうしそして放置して分離させた。水性相を抜き取った。有機相を１ ００１１２の水性５％水酸化ナトリウム（５℃に冷却）で、そして１００１１２ の冷水（５℃）゛　で二重抽出した。有機溶液を無水硫酸ナトリウムで脱水し、 そしてアスピレータ−及び高真空系を使用して溶剤をストリッピングした。残留 物を３０１１Ｑのペンタンと共にフラスコに移し、そして５．３ｇの脱色用炭素 で処理した（９０分間時おり渦巻き撹拌をする）。混合物を２００１Ｑのペンタ ンで希釈し、濾過して炭素を除去し、そしてアスピレータ−及び高真空を使用し て溶剤を除去した。

生成物は、９．７ｇの黄色油であった。分析によれば、９６．１％の純度及び６ ２．２％の補正収率が示された。

例　■ Ｌニエｈユ」−ＬニムヒムムＬ色二工二旦ニュ乏三／Ｌ＝７１ノ）−４−（オキ ソ）ペルオキシブタノエート（Ｃ−■）の製造 磁気撹拌棒、温度計、凝縮器、滴下漏斗及び塩化カルシウム乾燥管を備えた２５ ０ＭＱのフラスコに、２，２，６．６−テトラメチル−４−アミノピペリジン（ ２０，３９，０，１３モル）及び５０１１２の塩化メチレンを導入した。滴下漏 斗には、４−ｔ−ブチルペルオキシ−４−オキソブタノイルクロリド（１３，２ ９，０，０６モル）及び５０ｍ（ｌの塩化メチレンを入れた。酸クロリドを２０ 〜２３℃におＬＸで２０分間にわたって滴下すると、僅かな発熱が生じた。反応 混合物を６０分間にわたって３０℃に温ため、次いで３０℃で更に３０分間撹拌 した。反応混合物をジャケット付反応器に入れ、そして２０〜２５℃において水 の８つの５０１部分で洗浄した。有機物質を無水硫酸マグネシウムで脱水し、そ して減圧下に溶剤をストリッピングして９．３９の淡黄色液体を得た。この生成 物の液体クロマトグラフィーによると、それは、２つの成分を含有しそのうちの １つが４−ｔ−ブチルペルオキシ−４−オキソブタン酸であることが示された。

ヨードメトリー分析によれば、２２％のパーエステル酸と７８％のパーエステル アミド（Ｃ−■）との混合物に相当する５、６５％活性酸素含量が示された。赤 外スペクトルに−ト）は、１６５０．１７００及び１７７０ｃｍ−’における３ つのカルボニル吸収（アミド、酸及びパーエステル）及び３３００ＣＩ−’にお ける広い吸収を示した。７８％の純度に基いて、生成物は、３７％の補正収率で 製造された。

例　■ １−（２−アセトキシエチル）　−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ ジニル３−ｔ−ブチルペルオキシ−１，３−ジメチルブチルカーボネー）　（Ｃ −■）の製造１．１−（２−アセトキシエチル）　−２，２，６，６−テトラメ チル−４−ピペリジツールの製造 磁気撹拌棒、温度計、滴下漏斗及び窒素雰囲気散布器を備えた２５０ＭＱのフラ スコに、１−（２−ヒドロキシエチル）　−２，２，６，６−テトラメチル−４ −ピペリジツール（１０，０９，０，４９９モル）及び７５１１２の塩化メチレ ンを導入した。得られたスラリーを一２０℃に冷却し、そして滴下漏斗に無水酢 酸（５−ｉｆ、０．４９６モル）及び１５１ｆｆの塩化メチレンを入れた。無水 物をジオールスラリーに滴下したが、明白な反応は起こらなかった。混合物を１ ５ヲ８０１１Ｑの１０％炭酸ナトリウム（水性）中に注入し、そして周囲温度で １５分間撹拌した。混合物を分液漏斗に移し、そして１００ｘＱのメチルｔ−ブ チルエーテルで抽出した。エーテル溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水し、そし てアスピレータ−及び高真空系を使用して溶剤を除去した。生成物は、融点が５ ６〜５８℃の白色固体であった。この物質を更に精製することなく使用した。

２、Ｃ−■の製造 磁気撹拌棒、温度計、滴下漏斗及び窒素雰囲気散布器を備えた２５０１（ｌのフ ラスコに、上で製造したピペリジツール（５，４４ｇ、０．２１１モル）、３０ ＭＱの塩化メチレン及ヒヒリジン＜１．８３ｇ、０．０２３２モル）を導入した 。溶液を５℃に冷却し、そして滴下漏斗に２０１１Ｑの塩化メチレン中に溶解さ せた３−ｔ−ブチルペルオキシ−１，３−ジメチルブチルクロロホルメート（５ ，７８？、０．２１１モル）を入れた。反応温度を１０℃よりも下に維持しなが らクロロホルメート溶液をピペリジツールに滴下した。得られた混合物を周囲温 度において１時間撹拌し、次いで３時間還流させた。混合物を１００１１２のメ チルｔ−ブチルエーテルと共に分液漏斗に移し、４０１Ｑの１０％炭酸ナトリウ ム（水性）で洗浄し次いで無水硫酸マグネシウムで脱水した。アスピレータ−及 び高真空系を使用して溶剤をストリッピングして油を得た。この油を１００１１ Ｑのペンタン中に溶解させ、そして冷水の５つの４０１１Ｑ部分そして２５１１ Ｑの５％・重炭酸ナトリウムで洗浄した。有機溶液を脱水し、そして上記の如く して溶剤をストリッピングして７．０９の淡黄電油を得た。液体クロマトグラフ ィーによって、油は約り０％純度であることが測定され、かくして６３．２％の 補正収率が得られた。赤外スペクトルは、１７４５ｃｍ−’におけるカーボネー トカルボニルを示した。示差走査熱量計において２０°Ｃ／分で加熱する間に、 １５０℃で分解の開始そして１９７℃でピーク発熱が観察された。

例　■ ４−（ｔ−アミルベルオキシカルボニル）−Ｎ−（２，２゜６．６−テトラメチ ル−４−ピペリジニル）フタルイミド（Ｃ−ＩＸ）の製造 １．４−カルボ牛シーＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル ）フタルイミドの製造温度計、磁気撹拌機及び凝縮器を備えた１２５．ｗＱのフ ラスコに、酢酸（２５０１Ｑ）、トリメリット酸無水物（１０，３９，０，０５ ３モル）、酢酸カリウム（１５，１９，０，１６モ／Ｌ／）　及ヒ２．２．６． ６−テトラメチル−４−ピペリジニルアミン（２５，１ｇ、０．１６モル）を導 入した（この順序で）。

得られた混合物を還流まで加熱した。固形物の大部分は加熱時に溶解したが、し かし濃厚な沈殿物によって急速に置きかえられた。混合物を６時間還流させた。

熱い混合物を、氷を詰めたＩＱのビーカーに注入した。氷が溶けるまで溶液を撹 拌し、そして固形物を濾過によって分離した。固形物を２００　ＩＱのテトラヒ ドロフランでスラリー化し、そして再び屏過した。固形物を濾過器の漏斗上で乾 燥させた。生成物は、〉２２５°Ｃの融点を有する白色固体（１２，４ｇ）であ った。放置時に、元の７７５液はより多くの固形物を形成した。これらを分離し 、そして先に分離した生成物と一緒にして合計１３．８９の物質（理論量の７８ ．４％）を得た。

２．４−（クロルカルボニル）−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ ペリジニル）フタルイミド塩酸塩の製造 磁気撹拌棒及び凝縮器を備えた２５０ｚρのフラスコに、上で製造した酸クロリ ド（８，８９，０，０２７モル）及び塩化チオニル（１５０ｚＱ）を導入した。

混合物を還流まで加熱し、そして１時間還流させた（ガス発生の休止まで）。

アスピレータ−による真空を使用して過剰の塩化チオニルをストリッピングし、 そして塩化メチレンを使用して固体残留物を分離した。固形物をより多くの塩化 メチレンでスラリー化し、そして二重濾過した。固形物を高真空下に短時間乾燥 させて１０．３９の生成物（理論量の１００％）を得た。

３、Ｃ−ＩＸの製造 磁気撹拌棒、温度計及び氷水浴を備えた５００１Ｃのフラスコに、ピリジン（１ ００１１２）、ｔ−アミルヒドロペルオキシド（１４，４１？、０．１３モル、 活性酸素による純度９７％）及び上で製造した酸クロリド（１０，３ｇ、０．０ ２７モル）を導入した（この順序で）。すべての添加は、反応温度を１５〜２０ ℃に維持して行われた。どの添加でも、目立った発熱はなかった。混合物を周囲 温度に温め、そして４５分間撹拌した。高真空系を使用して過剰のピッジンを周 囲温度でストリッピングした。残留した粘性黄色油を２５０ｊ１９のメチルｔ− ブチルエーテル及び１００Ｉｆｆの５％水酸化ナトリウムと共に分液漏斗に移し た。混合物を振とうし、そして水性相を抜き取った。エーテル溶液を５％水酸化 ナトリウムの２つの１００ｆｆｆｆ部分及び水の３つの１００１１２部分で洗浄 した。有機溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水し、乾燥剤をｉ濾過し、そしてア スピレータ−及び高真空系を使用して溶剤を除去した。固体残留物に１００１ｆ ｆのテトラヒドロフラン及び４０１１２の緩衝亜硫酸塩溶液を混合し、そして４ ５分間撹拌した。混合物を２００１のメチルｔ−ブチルエーテル及び１００１Ｑ の５％水酸化ナトリウムと共に分液漏斗に移した。混合物を振とうし、そして水 性相を抜き取った。エーテル溶液を水の２つの１００１Ｑ部分及び５０１Ｃの飽 和水性塩化ナトリウムで洗浄した。有機相を無水硫酸マグネシウムで脱水した。

乾燥剤を濾過し、そしてアスピレータ−及び高真空系を使用して溶剤をストリッ ピングした。残留物に水を混合し、そして高真空下に水／ピリジン共沸混合物を 蒸留した。水性混合物を分液漏斗に移し、そして塩化メチレンを使用して生成物 を抽出した。塩化メチレン抽出物を無水硫酸マグネシウムで脱水し、そしてアス ピレータ−及び高真空系を使用して溶剤をストリッピングした。黄色油残留物に 少量のペンタンを混合して生成物を結晶化させた。生成物を漏斗で単離しそして その上で乾燥させた。生成物の純度を活性酸素分析法によって調べると、９２． ２％の純度が示された。融点範囲は１２６〜１３０℃であった。更に、赤外スペ クトルにょれば、生成物は所望のＨＡＬＳペルオキシドと確認された。

本発明の安定剤兼開始剤を使用して、安定剤基が結合したポリエステルを作った 。５ｔａｎｄａｒｄ　ＳＰＩ　ＥｘｏｔｈｅｒｍＰｒｏｃｅｄｕｒｅ　（”ＳＰ Ｉ　Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ　ｆｏｒ　Ｒｕｎｎｉｎｇ　ＥｘｏｔｈｅｒｍＣｕｒ ｙｅｓ−Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ　Ｒｅ５ｉｎ″、　ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ　ｉｎ　ｔ ｈｅ　Ｐｒｅｐｒｉｎｔｏｆ　ｔｈｅ　１６ｔｈ　Ａｎｎｕａｌ　Ｃｏｎｆｅｒ ｅｎｃｅ−Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ　ＰｌａｓｔｉｃｓＤｉｖｉｓｉｏｎ、　５ｏ ｃｉｅｔｙ　ｏｒ　ｔｈｅ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ、Ｉｎｃ、。

Ｆｅｂｒｕａｒｙ　１９６１　）を使用してゲル化及び硬化特性を調べた。結果 を表１に示す。

表　Ｉ Ｃ−ｌ１１　７．０　ｇ、０　４３２　３５−４５Ｃ−ＩＶ　４．８　５．５　 ４３３　３５−４５Ｃ−ＶＩ　１０．４　１２．６　４０２　３５−４５開始剤 濃度：　４．　ＯＸ　１０−’モル充填剤：　１００　ｐｂｒ炭酸カルシウム硬 化時間：２６０°Ｆ 撹拌機、温度計、還流凝縮器及び窒素ガス散布管を備えたシャケ・ノド付ガラス 製反応器において、メチルｎ　−アミルケトン（３００ｇ）を１′４５℃に加熱 した。４０９のメタクリル酸メチルと５３９のメタクリル酸イソブチルと３０ｙ のメタクリル酸２−ヒドロキシエチルと３．７９１７）ＨＡＬＳペルオキシドＣ −ＶＩとの混合物を調製した。

この混合物の１００ｇ部分を還流溶剤に２５９／ｈｒの割合で４時間にわたって 均一に加えた。単量体／開始剤の添加が完結した後、重合を１時間続けた。被覆 樹脂が７４％単量体転化率で得られ、そしてこれはＧＰＣによって次の分子量デ ータを有していた。

Ｍ　ｗ　＝　１１．０００ ｎｎ　＝　５．３００ ｎｚ　＝１８．０ＯＯ ｕｗ／Ｍｎ　＝２．１ 例　■ 高固形分被覆樹脂の製造及び促進耐候試験１、高固形分被覆樹脂の製造 撹拌機、温度計、還流凝縮器及び窒素ガス散布管を備えたジャケット付ガラス製 反応器において、Ａｒｏｍａｔｉｃ１００”（６０ｇ、エクンン社から）を１２ ９℃に加熱した。３０ｙのアクリル酸ブチルと２０９のメタクリル酸ブチルと２ ５ｇのアクリル酸２−ヒドロキシエチルと１２９のメタクリル酸メチルとｌＯ２ のスチレンと３９のメタクリル酸と以下に記載の如きペルオキシドとの混合物を 調製した。この混合物を還流溶剤に２０９／ｈｒの割合で５時間にわたって均一 に加えた。単量体／開始剤の添加が完結した後、重合を１時間続けた。この操作 を、次の如き開始剤を使用して二重反復した。

樹脂　開　始　剤　タ数　温度（”Ｃ）Ａ　ＨＡＬＳ−ペルオキシドＣ−１１２ ，１８１２９Ｂ　Ｌｕｐｅｒｓｏｌ　ＴＡＥＣ”　１．８９　１２９”ｏｏ−ｔ −アミルＯ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート 得られた被覆樹脂はすべて、６０〜６２％の不揮発性物質（ＮＶＭ）及びＧＰＣ による次の分子量データを有していた。

樹脂　Ｍ　ｎ　Ｍ　ｗ　Ｍ　ｚ Ａ　５３００　１７０００　４５０００Ｂ　５２００　１３５００　３００００ 組成物Ａからの樹脂のうちのいくらかの単離及び窒素分析によって、ヒンダード アミン窒素の純度は０．８１％であることが分かった。

２、被覆の調製 上で製造した樹脂の両方を使用して、アルミニウムパネル上に流延させた安定化 透明単一被覆を調製した。この透明被覆処方物は次の如くであった。

成　分　処方物Ａ　処方物Ｂ 樹脂Ａ　３８．４９ 樹脂Ｂ　：（８，０ｙ Ｃｙｖｅｌ　３０３’　ｉｚ、ｇ９１２．６９Ａｒｏｍａｔｉｃ　１００　２３ ．５９　２３．３９ＤＢＥ　溶剤’　９．３９　９．２９ メチルアミルケトン　９゜３９　９．２ｙｎ−ブタノール　６．２ｇ６．２ｙ Ｃｙｃａｔ　４０４０”　０．５９　０．５ｆＴｉｎｕｖｉｎ　４４０°　１． ０２９％ヒンダード窒素 （合計）　０．０３ｇ９　０．０３２８（結合された重合体）　０．０３１５　 ０．００００”　Ｃｙｍｅｌ　３０３はアメリカン・サイアナミド社から市場で 入手できる変性メラミン架橋剤であり、ＤＢＥ溶剤はデュポン社から入手できる エステルの混合物であり、Ｃｙｅａｔ　４０４０はアメリカン・サイアナミド社 から入手できる芳香族スルホン酸インプロパツール溶液であり、そしてＴｉｎｕ ｖｉｎ　４４０はチバ・ガイギー社から入手できるヒンダードアミン光安定剤で ある。

被覆をパネル上に１４０℃で３０分間焼き付けた。

３、　促進耐候試験 上で調製したパネルをＱＵＶ促進耐候試験４Ｉ！（米国オハイオ州クリーブラン ド所在のキュー・パネル・カンパニーの製品）に置き、そして光線（ＵＶ−Ｂ） の下に６０℃で８時間及び暗所において５０℃で４時間よりなるサイクルにさら した。周期的にパネルを取り出しそして全変色（△Ｅ）及び光沢保持％を測定し 、次の結果が得られた。

時間　△Ｅ　光沢％ 処方物Ａ：　ｓｏｏ　１．３　８ｇ １０００　１．５　９０ １５００　４．２　６８ ２０００　７．２　４３ ２５００　（Ｃ）’　（Ｃ） 処方物Ｂ：　ｓｏｏ　ｏ、ｅ　９８ １０００　２、０　９６ １５００　６．９　６１ ２０００　（Ｃ）　（Ｃ） ’（Ｃ）は亀裂の発現を表わす。試験結果は、ＨＡＬＳ−ペルオキシドを使用し て樹脂を製造することがら得られる重合体結合ＨＡＬＳが良好な安定化を提供す ることを示す。重合体結合ＨＡＬＳを含有する樹脂は、従来技術のＨＡＬＳ添加 剤を含有する樹脂よりも亀裂に対して長く抵抗した。

例　ｘｍ ポリ（メタクリル酸メチル）の製造 撹拌機、温度計、還流凝縮器及び窒素ガス散布管を備えたジャケット付ガラス製 反応器において、メチルｎ　−アミルケ）ン（３００９）を１２０°Ｃに加熱シ タ。１５０９のメタクリル酸メチルと８．０９のＨＡＬＳペルオキシドＣ−１と の混合物を調製した。この混合物の１０７ｇ部分を２６ｇ／ｈｒの割合で４時間 にわたって還流溶剤に均一に加えた。単量体／開始剤の添加が完結した後、重合 を還流において２時間続けた。ポリ（メタクリル酸メチル）が９２％単量体転化 率で得られたが、これはＧＰＣによる次の分子量データを有していた。

Ｍ　ｗ　＝　５．５８０ Ｗ１ｎ＝３，１００ Ｍｚ　＝８，４００ Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ＝　１．８ １２０’Ｃ及び０．２８ｐｈｍの開始剤において塊状重合条件を使用してスチレ ン単量体を重合させるために安定剤−開始剤Ｃ−ＩＶを使用した。また、この開 始剤とｔ−ブチルヒドロペルオキシドとの１＝１錯体を用いそして同シ条件下に ０．２５ｐｈｌＮの錯体を使用してスチレン単量体を重合させた。各場合に重合 環をトルエン中に溶解させ、そして急速に撹拌される多量のメタノールにトルエ ン溶液を添加することによって重合体を沈殿させた。生成したポリスチレンは、 転化率％、粘度平均分子量並びにＭｎ、Ｍｗ及びＭｚ　（ＧＰＣによる）につい て表■のデータによって特徴づけられた。

表　■ スチレンの塊状重合 反応時間（分）転化率％’　Ｍｙ”　Ｍｎ　Ｍｗ　Ｍｚ反応時間（分）転化率％ ”　ｎｖ”　ｕｎ　ｎｗ　”ｊ；Ｘｚ真　転化率はメタノール中での重合体の沈 殿によって測定された”２５℃においてトルエン中での粘度平均分子量ポリ（− メチルスチレン　の製造 安定剤−開始剤Ｃ−■を使用してｐ−メチルスチレンから重合体を製造した。０ ．２８ｐｈ＋＊の開始剤を使用しそして反応を１２０℃で１５０分間加熱して重 合体を塊状で製造した。重合環をトルエン中に溶解させ、そしてトルエン溶液を 急速に撹拌されるメタノールに滴下することによって重合体の沈殿を行なった。

濾過によって重合体を分離した。生成した重合体をＧＰＣによって分析すると、 次の結果が得られた。

Ｍ　ｗ　＝　４６９．０００ Ｍｎ　＝　１０５，０００ Ｍ　ｚ　”　１．２１１）、　（１００Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ＝　４．５ １、耐衝撃性ポリスチレンの製造 スチレン単量体に８％のポリブタジェンＣＴＡＫＴＥＭＥ　ＸＧ５７５、ポリス ター社から）を溶解させた原溶液（Ａ）を調製し、そしてそれに０．０８部（単 量体ブレンドの重量を基にして）の開始剤を加えた。０．５３重量部の開始剤を 含有するスチレンの第二原溶液（Ｂ）を調製した。溶液Ａ（６２，５９）を反応 フラスコに入れ、そして溶液がはっきりと混濁状態になるまで油浴において１０ ０℃に約３０分間加熱した。反応塊を５０℃に冷却し、そして３７．５９の溶液 Ｂを加えた。得られた樹脂混合物を１２０℃において５時間塊状重合させた。ブ ラベンダー・グラニュ・グラインダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ　Ｇｒａｎｕ−Ｇｒ ｉｎｄｅｒ）を使用してその硬化重合体を粉砕した。粉砕した重合体を、カーパ ー液圧プレスを使用して圧縮成形して約２８〜３２ミル厚の試験片を作った。

２、　促進耐候試験 キニー・パネル・カンパニーによって製造されたＱＵＶ耐候試験機において８時 間６０℃光線サイクル及び４時間５０℃湿潤サイクルを用いて促進耐候試験を行 なった。様々な時間間隔で試料を取り出しく３個ずつ）、そしてＧＰＣを使用し て分子量を測定した。結果を表■に示す。結果によれば、本発明の安定剤開始剤 を使用して製造した重合体は、開始剤を使用するが、結合安定剤を全（使用しな いで作った重合体よりも劣化に対してずつと良好に抵抗したことが示されている 。

表　■ 促進耐候試験結果 開始剤Ａ＝ＨＡＬＳペルオキシドＣ−１暴露時間（ｈｒ） 開始剤Ａを使用して保持　Ｍｎ　１００　６ｇ、　１　６７、５された分子量％ 　ＭＷ　１００　７９．８　７６．６Ｍｚ　１００　８Ｑ、　１　８２．０ 開始剤Ｂを使用して保持　Ｍｎ　１００　６３．３　４４．６された分子量％　 ＭＷ　１００　７３．３　６２．３Ｍ２　１００　？４．７　６８．３ ’ｏｏ−ｔ−ブチルＯ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート 国際調査報告 ＰＣＴ／ｍ８７０２Ｆ１６３ ＾を乞ａｃｈｍｅｎｔ　ｓｈａ＠セ　ｌ　ＣｏｎｔｉｎｕａｔｉｏｎＸＰＣ：　 ＋４）　Ｃｏｎｔｉｎｕａｔｉｏｎ　Ｕ、’Ｊ、ＣｏｎｔｉｎｕａｔｉｏｎＣＯ ７Ｄ　４０３１００

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. １．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する化合物。 式中、 ｐは、１又は２である。 Ｒ１は、水素、１〜２０個の炭素原子の置換又は非置換脂肪族、５〜１２個の炭 素原子の置換又は非置換脂環式、７〜２２個の炭素原子の置換又は非置換芳香族 脂肪族、２〜２１個の炭素原子の置換又は非置換脂肪族アシル、６〜１３個の炭 素原子の置換又は非置換脂環式アシル、７〜１１個の炭素原子の置換又は非置換 アリールアシル、７〜２２個の炭素原子の置換又は非置換芳香族脂肪族アシル、 −Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ９及び−（ＣＨ２− ＣＲ（Ｒ４）−Ｏ）ｒ−Ｒ４（ここでｒは２〜５０である）から選択される。 Ｒ２及びＲ３は、同種又は異種であってよく、そして１〜２０個の炭素原子の置 換又は非置換脂肪族、６〜１０個の炭素原子の置換又は非置換アリール及び７〜 ２２個の炭素原子の置換又は非置換芳香族脂肪族からそれぞれ選択され、そして Ｒ２及びＲ３は、それらが結合されるところの炭素原子と一緒になって、４〜１ ２個の炭素原子の置換又は非置換飽和脂環式基を形成することができる。 Ｖは、−ＣＨ（Ｒ５）−及び−Ｃ（＝Ｏ）−から選択される。 Ｒ４及びＲ５は、同種又は異種であってよく、そして水素、１〜２０個の炭素原 子の置換又は非置換脂肪族、６〜１０個の炭素原子の置換又は非置換アリール、 ７〜２２個の炭素原子の置換又は非置換芳香族脂肪族、５〜１２個の炭素原子の 置換又は非置換脂環式（環中に酸素、硫黄及び窒素原子から選択される１〜３個 のヘテロ原子を任意に含有することができるが、但し、複数のヘテロ原子は少な くとも１個の炭素原子によって互いに隔てられなければならないものとする）か らそれぞれ選択される。 Ｖが−ＣＨ（Ｒ５）−であるときには、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び▲数式、化学式、表等があります▼から選択される。 Ｖが−Ｃ（＝Ｏ）−であるときには、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼で ある。 Ｒ７は、１〜２０個の炭素原子の置換又は非置換脂肪族二価基、６〜１０個の炭 素原子の置換又は非置換アリール二価基、５〜１２個の炭素原子の置換又は非置 換脂環式二価基、及び７〜２２個の炭素原子の置換又は非置換芳香族脂肪族二価 基から選択される。二価基鎖は、酸素、硫黄及び窒素原子から選択される１〜６ 個のヘテロ原子を任意に含有することができるが、但し、複数のヘテロ原子は少 なくとも１個の炭素原子によって互いに隔てられなければならないものとする。 Ｒ６は、水素、１〜２０個の炭素原子の置換又は非置換脂肪族、５〜１２個の炭 素原子の置換又は非置換脂環式、６〜１０個の炭素原子の置換又は非置換アリー ル、７〜２２個の炭素原子の置換又は非置換芳香族脂肪族、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ− Ｒ８及び−（ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ４）−Ｏ）ｒ−Ｒ５から選択される。 Ｗは、−Ｏ−、−Ｓ−及び−Ｎ（Ｒ５）−から選択される。 Ｙは、−Ｚ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ４）−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｓ（ ＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−Ｃ（＝ Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ −Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ４）−、−Ｎ（Ｒ４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝ Ｏ）−Ｏ−及び−Ｎ（Ｒ４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ４）−から選択 される。 ｎ、ｍ及びｑは０及び１からそれぞれ選択されるが、但し、ｍが０であるときに はｎは０でなければならない。 Ｚは、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｃ（Ｒ■）（Ｒ１０）−、−Ｏ− Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ４）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）− 、−Ｎ（Ｒ４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ４）（Ｒ５）−、−Ｓ ｉ（Ｏ−Ｒ４）（Ｏ−Ｒ５）−、及び−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−Ｒ４）（Ｏ−Ｒ５）−か ら選択される。 ｐが１であるときには、Ｒ■は、水素、４〜２４個の炭素原子の置換又は非置換 第三脂肪族、６〜１３個の炭素原子の置換又は非置換第三脂環式、９〜２４個の 炭素原子の置換又は非置換第三芳香族脂肪族、２〜２１個の炭素原子の置換又は 非置換脂肪族アシル、７〜１１個の炭素原子の置換又は非置換アリールアシル、 ８〜２２個の炭素原子の置換又は非置換芳香族脂肪族アシル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ （Ｒ４）（Ｒ５）、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ９、−Ｃ（Ｒ９）（Ｒ１０）−Ｃ（＝ Ｏ）−Ｏ−Ｒ４、−Ｓ（＝Ｏ）２−Ｒ４、及び ▲数式、化学式、表等があります▼ から選択される。 ｐが２であるときには、Ｒ６は、６〜２７個の炭素原子の置換又は非置換ジ第三 脂肪族、７〜１４個の炭素原子の置換又は非置換ジ第三脂環式二価基、１２〜２ ７個の炭素原子の置換又は非置換ジ第三芳香族脂肪族、３〜２１個の炭素原子の 置換又は非置換脂肪族ジアシル、７〜１５個の炭素原子の置換又は非置換脂環式 ジアシル、８〜１２個の炭素原子の置換又は非置換アリールジアシル、又は９〜 ２４個の炭素原子の置換又は非置換芳香族脂肪族ジアシルから選択される。 Ｒ９及びＲ１０は、１〜２０個の炭素原子の置換又は非置換脂肪族、６〜１０個 の炭素原子の置換又は非置換アリール、７〜２２個の炭素原子の置換又は非置換 芳香族脂肪族、及び５〜１２個の炭素原子の置換又は非置換脂環式（これは、環 中に酸素、硫黄及び窒素原子から選択される１〜３個のヘテロ原子を任意に含有 することができるが、但し、複数のヘテロ原子は少なくとも１個の炭素原子によ って互いに隔てられなければならないものとする）からそれぞれ選択される。両 方とも存在するときには、Ｒ９及び１０は、４〜９個の炭素原子を含有するアル キレン二価基架橋によって互いに連結させることができる（これは、環中に酸素 、硫黄及び窒素原子から選択される１〜３個のヘテロ原子を任意に含有すること ができるが、但し、複数のヘテロ原子は少なくとも１個の炭素原子によって互い に隔てられなければならないものとする）。Ｒ６がｔ−アルキル、ｔ−シクロア ルキル又はｔ−アラルキルであるときには、Ｒ１０は−ＯＯ−Ｒ６及び−Ｏ−Ｒ ９からも選択することができる。 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３・Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０についての 任意の置換基は、ハロゲン（−Ｃｌ、−Ｂｒ）、１〜８個の炭素原子のアルキル 、１〜８個の炭素原子のアルコキシ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、エポキシ▲数式、化学 式、表等があります▼、カルボキシ、２〜６個の炭素原子のアルコキシカルボニ ル、１〜４個の炭素原子のアシルオキシ、アクリロイル、アクリロイルオキシ、 メタクリロイル、メタクリロイルオキシ、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル 、１〜４個の炭素原子のアルキルメルカプト及び３〜１２個の炭素原子のトリア ルコキシシリルから選択される１個以上の基を包含する。
2. ２．Ｒ１が、水素、１〜４個の炭素原子の置換若しくは非置換アルキル、アリル 、２−ヒドロキシエチル、２，３−エポキシプロピル、２−アセトキシエチル、 ベンジル、２〜５個の炭素原子のアルカノイル、シクロヘキシルカルボニル、ベ ンゾイル又はフェナシルから選択され、Ｒ２及びＲ３が、同種又は異種であって よく、そして１〜４個の炭素原子のアルキル若しくはベンジルから独立して選択 され、又はこれらが結合された炭素原子と一緒になってシクロヘキサン環を形成 し、 Ｒ４及びＲ５が、同種又は異種であってよく、そして水素、１〜８個の炭素原子 のアルキル、フェニル、ベンジル、５〜７個の炭素原子のシクロアルキル又は２ ，２．６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルから独立して選択され、▲数式 、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式、表等があります▼ から選択され、 Ｒ７が、１〜１０個の炭素原子のアルキレン、６〜１０個の炭素原子のアリーレ ン、８〜１６個の炭素原子のアラルキレン又は４〜８個の炭素原子のシクロアル キレンから選択され、 Ｒ８が、水素、１〜８個の炭素原子のアルキル、フェニル、ベンジル、５〜７個 の炭素原子のシクロアルキル又は２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ ニルから選択され、 Ｙが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ９）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ ）−Ｏ−、及びＺから選択され、 Ｚが、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ９）（Ｒ１０）−、及び−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−か ら選択され、 ｐが１であるときには、Ｒ６が４〜１０個の炭素原子のｔ−アルキル、９〜１２ 個の炭素原子のｔ−アラルキル、２〜１０個の炭素原子のアシル、７〜１１個の 炭素原子のアロイル、及び ▲数式、化学式、表等があります▼ から選択され、ｐが２であるときにはＲ６が６〜１２個の炭素原子のジ第三アル キレン、１２〜１５個の炭素原子のジ第三アラルキレン、３〜６個の炭素原子の アルカンジオイル及び８〜１２個の炭素原子のアリールジアシルから選択され、 Ｒ９及びＲ１０が、１〜８個の炭素原子のアルキル、フェニル、ベンジル、５〜 ７個の炭素原子のシクロアルキル又は２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ リジニルから独立して選択され、そして４〜９個の炭素原子を含有するアルキレ ン架橋二価基によって互いに結合されてもよく、そしてＲ６がｔ−アルキル、ｔ −シクロアルキル又はｔ−アラルキルであるときにはＲ１０は−ＯＯ−Ｒ６から 選択することもでき、そして Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の任意置換 基が、−Ｃｌ、−Ｂｒ、１〜４個の炭素原子のアルキル、１〜８個の炭素原子の アルコキシ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、エポキシ、カルボキシ、２〜６個の炭素原子の アルキルオキシカルボニル及び１〜４個の炭素原子のアシルオキシから選択され る、 請求の範囲第１項記載の化合物。
3. ３．ｐが１であり、 ｑが０であり、 Ｒ１が、水素、１〜４個の炭素原子の置換又は非置換アルキル、２−ヒドロキシ エチル、２−アセトキシエチル及び２〜５個の炭素原子のアルカノイルから選択 され、Ｒ２及びＲ３が、同種又は異種であってよく、そして１〜４個の炭素原子 のアルキルから独立して選択され、Ｒ４及びＲ５が、同種又は異種であってよく 、そして水素及び１〜８個の炭素原子のアルキルから独立して選択され、 Ｒ７が、１〜１０個の炭素原子のアルキレン及び８〜１６個の炭素原子のアラル キレンから独立して選択され、 Ｒ８が、水素、１〜８個の炭素原子のアルキル、フェニル及びベンジルから選択 され、 ｐが１であるときには、Ｒ６が４〜１０個の炭素原子のｔ−アルキル、９〜１２ 個の炭素原子のｔ−アラルキル、２〜１０個の炭素原子のアシル、７〜１１個の 炭素原子のアロイル、及び ▲数式、化学式、表等があります▼ から選択され、そしてＲ９及びＲ１０が１〜８個の炭素原子のアルキル及びフェ ニルから独立して選択され、そして Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の任意置換 基が１〜８個の炭素原子のアルコキシ、−ＯＨ、カルボキシ、２〜６個の炭素原 子のアルキルオキシカルボニル及び１〜４個の炭素原子のアシルオキシから選択 される１個以上の基を包含する、 請求の範囲第２項記載の化合物。
4. ４．Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がメチルであり、Ｒ４及びＲ５が水素であり、Ｘが ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ｎ、 ｍ及びｑがＯであり、 Ｚが−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であ り、そしてＲ６がｔ−ブチル又はｔ−アミルである請求の範囲第３項記載の化合 物。
5. ５．Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がメチルであり、Ｒ４及びＲ５が水素であり、Ｘが （▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ｎ及びｍが１であり、ｑがＯであり、Ｙが−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であ り、Ｒ７が−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−であり、Ｚが−Ｃ（Ｒ９）（Ｒ１０）で あり、Ｒ９及びＲ１０がメチルであり、そしてＲ６がｔ−ブチルである請求の範 囲第３項記載の化合物。
6. ６．Ｒ１が水素又はアセチルであり、Ｒ２及びＲ３がメチルであり、Ｒ４及びＲ ５が水素であり、Ｘが（▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ｎ、ｍ及びｑがＯであり、Ｚが−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、そしてＲ６ がｔ−ブチルである請求の範囲第３項記載の化合物。
7. ７．Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がメチルであり、Ｒ４及びＲ５が水素であり、Ｘが ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ｎ及びｍが１であり、ｑがＯであり、Ｙが−Ｏ−Ｃ（＝０）−又は−Ｎ Ｈ−Ｃ（＝０）−であり、Ｒ７が−ＣＨ２−ＣＨ２−であり、Ｚが−Ｃ（＝０） −でありそしてＲ６がｔ−ブチルである請求の範囲第３項記載の化合物。
8. ８．Ｒ１が２−アセトキシエチルであり、Ｒ２及びＲ３がメチルであり、Ｒ４及 びＲ５が水素であり、Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ｎ及びｍが１であり、ｑがＯであり、Ｙが−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であ り、Ｒ７が−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２であり、Ｚが−Ｃ（Ｒ９）（Ｒ１０）−で あり、Ｒ９及びＲ１０がメチルであり、そしてＲ９がｔ−ブチルである請求の範 囲第３項記載の化合物。
9. ９．Ｒ１が水素であり、Ｒ２及びＲ３がメチルであり、Ｒ４及びＲ５が水素であ り、Ｘが ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｒ８が水素であり、そしてＲ８がｔ−アミルである請求の範囲第３項記 載の化合物。
10. １０．重合体の主鎖に化学的に結合したヒンダードアミン光安定剤基を含有する ホモ−又は共重合体を製造するにあたり、遊離基によって重合され得るエチレン 式不飽和単重体を開始的用量の請求の範囲第１項記載の化合物の存在下に重合さ せることからなるホモ−又は共重合体の製造法。
11. １１．請求の範囲第１０項の方法によって製造した安定化ホモ−又は共重合体生 成物。
12. １２．化学的に結合したヒンダードアミン光安定剤基を含有する硬化ポリエステ ルを製造するにあたり、遊離基によって硬化され得る不飽和ポリエステル樹脂を 硬化に十分な量の請求の範囲第１項記載の化合物の存在下に硬化させることから なる硬化ポリエステルの製造法。
13. １３．請求の範囲第１２項の方法によって製造された安定化した硬化ポリエステ ル。