JPH06215362A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 この発明は、ＲＦ出力、ルミＳ／Ｎ等の電磁
変換特性、ヘッドクロッグ及び走行耐久性に優れる磁気
録媒体を提供することを目的とする。 【構成】 前記目的を達成するための請求項１に記載の
磁気記録媒体は、非磁性支持体上に磁性層を少なくとも
１層有してなり、前記磁性層が、コバルトを被着したγ
−ＦｅＯ_x （１．３４≦ｘ≦１．４１）である強磁性粉
末と、平均粒径が０．４〜１．５μｍである粒子を５０
〜１００％有する粒径分布の研磨剤を前記強磁性粉末に
対して１．０〜８．０重量％と、結合剤とを含有するこ
とを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は磁気記録媒体に関し、
更に詳しくは、ＲＦ出力、ルミＳ／Ｎ等の電磁変換特
性、ヘッドクロッグ及び走行耐久性に優れる磁気記録媒
体に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】近年、磁
気記録媒体に特定の研磨剤を特定量用いることにより、
磁気記録媒体における種々の特性を向上させる試みがな
されている。例えば、粒径が０．３〜０．８μｍである
と共に粒径が１μｍ以上の粒子を５〜３０重量％有する
アルミナを用いることにより、磁気記録媒体におけるス
チル耐久性、ドロップアウト、Ｓ／Ｎ比等を向上させる
技術が、特開昭６１−１５８０２８号公報において開示
されている。

【０００３】一方、Ｆｅ²⁺の量を従来より増加させた磁
性粉末等のマグネタイト磁性粉末を用いて磁気記録媒体
の特性を向上させる試みがなされている。マグネタイト
磁性粉末は透過率が低いので、これを磁気記録媒体に用
いると、カーボンブラックの添加量を少なくし、磁気記
録媒体における磁性層表面を平滑化すると共に電磁変換
特性を向上させることができる。しかしその反面、磁性
層表面の摩擦係数が高くなり、走行耐久性やヘッドクロ
ッグが悪くなる傾向がある。

【０００４】ところで、かかるマグネタイト磁性粉末と
研磨剤とを組合せて併用することにより、両粒子の有す
る良好な特性を磁気記録媒体に同時に反映させることが
考えられる。

【０００５】しかしながら、その組合せは難しく単に併
用しただけでは、両方の粒子の有する良好な特性を同時
に磁気記録媒体に反映させることはできず、それどころ
か却って走行耐久性やヘッドクロッグの劣化を招きやす
くなるという問題がある。

【０００６】一方、特公平４−６３５２５号公報に記載
の発明は、「結晶の格子定数が８．３６７〜８．３８２
Åである針状磁性酸化鉄を母体にしてその表面にコバル
トを被着し、コバルトを被着した磁性粉末を含有した磁
性層を非磁性支持体上に設けてなる磁気記録媒体」であ
り、その磁性層に研磨剤が含有されていてもも良いこと
が記載されている。

【０００７】しかしながら、前記公報に記載の発明は、
消去特性および転写特性に優れた磁気記録媒体を提供す
ることを目的にするものであり、走行耐久性の向上やヘ
ッドクロッグの低下防止を目指すものではなく、また同
公報には研磨剤が記載されていると言っても、高硬度微
粉末の種類が記載されているだけの一般記載にとどまっ
ている。

【０００８】そこで、この発明者らが鋭意検討した結
果、マグネタイト磁性粉末を含有する磁性層用塗料に、
特定の粒径分布を有する研磨剤を特定量添加することに
より、マグネタイト磁性粉末の良好な特性を喪失するこ
となく、磁性層表面を適度な粗さにすると共に摩擦抵抗
を低くし、磁気記録媒体の走行耐久性やヘッドクロッグ
を向上させることができるということを見出し、この発
明に到達した。

【０００９】この発明は、前記問題を解決すると共に、
ＲＦ出力、ルミＳ／Ｎ等の電磁変換特性、ヘッドクロッ
グ及び走行耐久性に優れる磁気録媒体を提供することを
目的とする。

【００１０】

【前記課題を解決するための手段】前記課題を解決する
ための前記請求項１に記載の発明は、非磁性支持体上に
磁性層を少なくとも１層有してなり、前記磁性層が、コ
バルトを被着したγ−ＦｅＯ_x （１．３４≦ｘ≦１．４
１）である強磁性粉末と、平均粒径が０．４〜１．５μ
ｍである粒子を５０〜１００％有する粒径分布の研磨剤
を前記強磁性粉末に対して１．０〜８．０重量％と、結
合剤とを含有することを特徴とする磁気記録媒体であ
り、前記請求項２に記載の発明は、結合剤が、多官能イ
ソシアネートを全結合剤に対して５〜３０重量％含有す
る前記請求項１に記載の磁気記録媒体であり、前記請求
項３に記載の発明は、結合剤が、Ｔｇが０℃以下の変性
ポリウレタン樹脂とＴｇが５℃以上の変性ポリウレタン
樹脂とを含有する前記請求項１に記載の磁気記録媒体で
ある。

【００１１】以下、この発明の磁気記録媒体につき説明
する。

【００１２】この発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体
（１）上に強磁性粉末、研磨剤及び結合剤を含有する磁
性層（２）を少なくとも１層、また必要に応じてその他
の層（３）を有してなる。

【００１３】（１）非磁性支持体 前記非磁性支持体を形成する材料としては、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、
ポリカーボネート等のプラスチックなどを挙げることが
できる。

【００１４】前記非磁性支持体の形態としては、特に制
限はなく、主にテープ状、フィルム状、シート状、カー
ド状、ディスク状、ドラム状などがある。

【００１５】前記非磁性支持体の厚みとしては、特に制
約はないが、例えばフィルム状やシート状の場合は通常
３〜１００μｍであり、好ましくは４〜５０μｍであ
り、ディスクやカード状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程
度であり、ドラム状の場合はレコーダー等に応じて適宜
に選択される。

【００１６】なお、この非磁性支持体は単層構造のもの
であっても多層構造のものであってもよい。また、この
非磁性支持体は、例えば、コロナ放電処理等の表面処理
を施されたものであってもよい。

【００１７】また、非磁性支持体上の上記磁性層が設け
られていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走行性の
向上、帯電防止及び転写防止などを目的として、バック
コート層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁性支
持体との間には、下引き層を設けることもできる。

【００１８】（２）磁性層 前記磁性層は、非磁性支持体上に少なくとも１層形成さ
れる。なお、必要に応じて磁性層は、複数の層で形成す
ることもできる。この発明においては、磁性層は複数の
層から形成されるのが好ましい。

【００１９】前記磁性層は、強磁性粉末（Ａ）、研磨剤
（Ｂ）及び結合剤（Ｃ）を含有する。更に前記磁性層
は、カーボンブラック（Ｄ）及び各種添加成分（Ｅ）を
含有することができる。

【００２０】（Ａ）強磁性粉末 この発明の磁気記録媒体における磁性層は、強磁性粉末
である、粒子表面をコバルトで被着したＦｅＯ_x （１．
３４≦ｘ≦１．４１）磁性粉末を必須成分として含有す
る。

【００２１】前記Ｘが上記範囲にあると、遮光性と電磁
変換特性の良好な磁気記録媒体が得られる。前記Ｘが
１．４１を上回ると磁性粉末自体の遮光性が低下し、Ｖ
ＴＲデッキの規定透過率になるようカーボンブラックを
多量に含有しなければならず、却って分散性の低下を招
く。一方、前記Ｘが１．３４未満であると磁性粉中のＦ
ｅ²⁺が過剰になり、やはり分散性の低下を招くのでいず
れも好ましくない。

【００２２】この発明に用いるＣｏ−γ−ＦｅＯ_x
（１．３４≦ｘ≦１．４１）磁性粉末は、その保持力
（Ｈｃ）が通常５００〜９００ Ｏｅ、好ましくは６０
０〜８００Ｏｅである。

【００２３】前記保磁力（Ｈｃ）がこの範囲にあると、
低周波域の特性（特にカラー出力など）が向上する。

【００２４】また、前記Ｃｏ−γ−ＦｅＯ_x （１．３４
≦ｘ≦１．４１）磁性粉末は、そのＢＥＴ値が通常２５
〜６０ｍ² ／ｇ、好ましくは３０〜５０ｍ² ／ｇであ
り、平均長軸長が通常０．３５μｍ以下、好ましくは
０．１０〜０．３０μｍであり、結晶子サイズが通常４
５０Å以下、好ましくは３００〜４００Åである。

【００２５】前記ＢＥＴ値、平均長軸長及び結晶子サイ
ズがこの範囲にあると、高密度記録が可能であってＳ／
Ｎ比等に優れた媒体を容易に実現することができる。な
お、前記平均長軸長は、透過型電子顕微鏡を用いて撮影
した写真より、１００個の強磁性粉末につきその長軸長
を測定した値の平均値として求めたものである。

【００２６】更に、前記Ｃｏ−γ−ＦｅＯ_x （１．３４
≦ｘ≦１．４１）磁性粉末は、その軸比が８〜１５であ
ることが好ましく、更に好ましくは１０〜１５である。

【００２７】前記軸比がこの範囲にあると、特に配向性
及び充填性に優れた出力の高い磁気記録媒体を得ること
ができる。

【００２８】前記Ｃｏ−γ−ＦｅＯ_x （１．３４≦ｘ≦
１．４１）の含有量としては、通常磁性層用塗料に対し
１５〜３５重量％、好ましくは２０〜３０重量％であ
り、更に好ましくは２０〜２５重量％である。

【００２９】前記含有量が３５重量％を越えると、相対
的に磁性粉以外の素材が少なくなる為にテープ物性が悪
化し磁性層が剥離し易くなったり、摩擦抵抗が大きくな
ることがある。一方、１５重量％未満であると、テープ
自体の磁気力が減少し、電磁変換特性が劣化することが
ある。

【００３０】この発明においては、磁性層を複数層から
形成する場合には、前記Ｃｏ−γ−ＦｅＯ_x （１．３４
≦ｘ≦１．４１）磁性粉末は最上層以外の少なくとも１
層に含まれているのが好ましい。

【００３１】また、この発明においては、前記磁性層は
強磁性粉末として必要に応じて、それ自体公知の強磁性
粉末を他の強磁性粉末として含有することもできる。

【００３２】その代表例としては、下記の強磁性金属粉
末、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ被
着γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、
Ｃｏ被着Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ含有磁性ＦｅＯ_x （３／２＞
Ｘ＞４／３）、ＣｒＯ₂ 等の酸化物磁性体、バリウムフ
ェライト等の六方晶板状粉末及び窒化鉄などがある。前
記Ｃｏ含有磁性ＦｅＯ_x （３／２＞Ｘ＞４／３）として
は、前述したＣｏ−γ−ＦｅＯ_x （１．３４≦ｘ≦１．
４１）を好ましく用いることができる。

【００３３】前記強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏ
をはじめ、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−
Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ
系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−
Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎ
ｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ
系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｎ
ｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル
磁性粉末等の強磁性金属粉末を挙げることができる。

【００３４】これらの中でも、電気的特性の点から見る
と、Ｆｅ系金属粉が好ましい。また、耐蝕性及び分散性
の点から見ると、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、
Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ
−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎ
ｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系等のＦｅ−Ａｌ系強磁性金属粉
末が好ましい。

【００３５】特に、この発明の目的に好ましいのは、鉄
を主成分とする強磁性金属粉末であり、Ａｌ又は、Ａｌ
及びＣａを、Ａｌについては重量比でＦｅ：Ａｌ＝１０
０：０．５〜１００：２０の範囲で、Ｃａについては重
量比でＦｅ：Ｃａ＝１００：０．１〜１００：１０の範
囲で含有する強磁性金属粉末である。

【００３６】前記Ｆｅ：Ａｌの比率をこのような範囲に
すると、耐蝕性が著しく改良され、またＦｅ：Ｃａの比
率をこのような範囲にすると、電磁変換特性を向上さ
せ、ドロップアウトを減少させることができる。電磁変
換特性の向上やドロップアウトの減少がもたらされる理
由は明らかでないが、分散性が向上することによる保磁
力のアップや凝集物の減少等が理由として考えられる。

【００３７】この発明に用いられる強磁性金属粉末とし
ては、透過型電子顕微鏡により観測されるその平均長軸
長が０．２５μｍ未満、好ましくは０．１０〜０．２２
μｍであり、更に好ましくは０．１０〜０．１７μｍで
あり、かつ、Ｘ線回折法による結晶子サイズが好ましく
は２００Å未満であり、更に好ましくは１００〜１８０
Åである。また、軸比（平均長軸長／平均短軸長）は通
常１２以下、好ましくは１０以下であり、更に好ましく
は５〜９である。

【００３８】強磁性金属粉末の平均長軸長、軸比及び結
晶子サイズが前記範囲内にあると、更に電磁変換特性の
向上を図ることができる。

【００３９】また、前記強磁性金属粉末は、その保磁力
（Ｈｃ）が６００〜５，０００ Ｏｅの範囲にあること
が好ましい。

【００４０】前記保磁力（Ｈｃ）が６００ Ｏｅ未満で
あると、電磁変換特性が劣化することがあり、一方５，
０００ Ｏｅを超えると、通常のヘッドでは記録不能に
なることがある。

【００４１】また、前記強磁性金属粉末は、磁気特性で
ある飽和磁化量（σ_s ）が７０ｅｍｕ／ｇ以上であるこ
とが好ましい。

【００４２】前記飽和磁化量が７０ｅｍｕ／ｇ未満であ
ると、電磁変換特性が劣化することがある。

【００４３】更にこの発明においては、記録の高密度化
に応じて、ＢＥＴ法による比表面積で３０ｍ² ／ｇ以
上、特に４５ｍ² ／ｇ以上である強磁性金属粉末を好ま
しく用いることができる。

【００４４】前記比表面積及びその測定方法について
は、「粉体の測定」（J.M.Dallavelle,Clyeorr Jr.共
著、牟田その他訳；産業図書社刊）に詳述されており、
また「化学便覧」応用編Ｐ１１７０〜１１７１（日本化
学会編；丸善( 株）昭和４１年４月３０日発行）にも記
載されている。

【００４５】この比表面積の測定は、例えば、粉末を１
０５℃前後で１３分間加熱処理しながら脱気して粉末に
吸着されているもの除去し、その後、この粉末を測定装
置に導入して窒素の初期圧力を０．５ｋｇ／ｍ² に設定
し、窒素により液体窒素温度（−１０５℃）で１０分間
測定を行なう。

【００４６】測定装置は、例えばカウンターソープ（湯
浅アイオニクス( 株）製）を使用する。

【００４７】更に、好ましい強磁性金属粉末の構造とし
ては、該強磁性金属粉末に含有されているＦｅ原子とＡ
ｌ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ= １００：
１〜１００：２０であり、かつ該強磁性金属粉末のＥＳ
ＣＡによる分析深度で１００Å以下の表面域に存在する
Ｆｅ原子とＡｌ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａ
ｌ= ３０：７０〜７０：３０である構造を有するもので
ある。あるいは、Ｆｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ
原子とが強磁性金属粉末に含有され、更にＺｎ原子とＭ
ｎ原子との少なくとも一方が該強磁性金属粉末に含有さ
れ、Ｆｅ原子の含有量が９０原子％以上、Ｎｉ原子の含
有量が１原子％以上、１０原子％未満、Ａｌ原子の含有
量が０．１原子％以上、５原子％未満、Ｓｉ原子の含有
量が０．１原子％以上、５原子％未満、Ｚｎ原子の含有
量及び／又はＭｎ原子の含有量（ただし、Ｚｎ原子とＭ
ｎ原子との両方を含有する場合はこの合計量）が０．１
原子％以上、５原子％未満であり、前記強磁性金属粉末
のＥＳＣＡによる分析深度で１００Å以下の表面域に存
在するＦｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子とＺｎ
原子及び／又はＭｎ原子の含有量比が原子数比でＦｅ：
Ｎｉ：Ａｌ：Ｓｉ（Ｚｎ及び／又はＭｎ）＝１００：
（４以下）：（１０〜６０）：（１０〜７０）：（２０
〜８０）である構造を有する強磁性金属粉末等を挙げる
ことができる。

【００４８】また、前記六方晶板状粉末としては、例え
ば、六方晶系フェライトを挙げることができる。前記六
方晶系フェライトは、バイウムフェライト、ストロンチ
ウムフェライト等からなり、鉄元素の一部が他の元素
（例えば、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇｅ、Ｈｂ
等）で置換されてもよい。このフェライト磁性体につい
ては、ＩＥＥＥ ｔｒａｎｓ ｏｎ ＭＡＧ−１８ １
６（１９８２）に詳しく述べられている。

【００４９】これらの中で、この発明においては、バリ
ウムフェライトを好ましく用いることができる。

【００５０】この発明において好ましく用いられる前記
バリウムフェライト（以下、Ｂａ−フェライトと記す）
磁性粉末の例としては、Ｆｅの一部が少なくともＣｏ及
びＺｎで置換された平均粒径（六方晶系フェライトの板
面の対角線の長さ）が３００〜９００Å、好ましくは４
００〜９００Åであり、板状比（六方晶系フェライトの
板面の対角線の長さを板厚で除した値）が２．０〜１
０．０、好ましくは２．０〜６．０であり、保磁力（Ｈ
ｃ）が４５０〜１５〜０であるＢａ−フェライト磁性粉
末を挙げることができる。

【００５１】前記平均粒径が３００Å未満であると再生
出力が十分でないことがあり、一方９００Åを越えると
表面平滑性が低下し、ノイズレベルが高くなることがあ
る。また、前記板状比を２．０未満であると磁気記録媒
体としたときに高密度記録に適した垂直配向率が得られ
ないことがあり、一方、１０．０を越えると表面平滑性
が低下し、ノイズレベルが高くなることがある。更に、
前記保磁力が４５０Ｏｅ未満であると記録信号を好まし
く保持することができないことがあり、一方、１５００
Ｏｅを越えるとヘッドが飽和してしまうことがある。

【００５２】前記Ｂａ−フェライト磁性粉末は、Ｆｅを
Ｃｏで一部置換することにより、保磁力が適正な値に制
御されており、更にＺｎで一部置換することにより、Ｃ
ｏ置換のみでは得られない高い飽和磁化を実現し、高い
再生出力を有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を
得ることができる。また、更にＦｅの一部をＮｂで置換
することにより、より高い再生出力を有する電磁変換特
性に優れた磁気記録媒体を得ることができる。また、こ
の発明に用いられるＢａ−フェライト磁性粉末は、更に
Ｆｅの一部がＴｉ、Ｉｎ、 Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等の
遷移金属で置換されていても差支えない。

【００５３】なお、この発明に使用するＢａ−フェライ
ト磁性粉末は次の一般式で表わされる。

【００５４】ＢａＯ・ｎ（（Ｆｅ_1-m Ｍ_m ）₂ Ｏ₃ ） ｛ただし、ｍ＞０．３６（但し、Ｃｏ＋Ｚｎ＝０．０８
〜０．３、Ｃｏ／Ｚｎ＝０．５〜１０) であり、ｎは
５．４〜１１．０であり、好ましくは５．４〜６．０で
あり、Ｍは置換金属を表わし、平均価数が３となる２種
以上の元素の組合せになる磁性粒子が好ましい。｝ また、前記Ｂａ−フェライト磁性粉末は、磁気特性であ
る飽和磁化量（σ_S ）が５０ｅｍｕ／ｇ以上であること
が好ましい。

【００５５】前記飽和磁化量が５０ｅｍｕ／ｇ未満であ
ると、電磁変換特性が劣化することがある。

【００５６】更にこの発明においては、記録の高密度化
に応じて、ＢＥＴ法による比表面積が３０ｍ² ／ｇ以上
のＢａ−フェライト磁性粉末を用いることが望ましい。

【００５７】この発明に用いられる前記六方晶板状粉末
を製造する方法としては、例えば目的とするＢａ−フェ
ライトを形成するのに必要な各原素の酸化物、炭酸化物
を、例えばホウ酸のようなガラス形成物質と共に溶融
し、得られた融液を急冷してガラスを形成し、ついでこ
のガラスを所定温度で熱処理して目的とするＢａ−フェ
ライトの結晶粉末を析出させ、最後にガラス成分を熱処
理によって除去するという方法のガラス結晶化法の他、
共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、アルコキシ
ド法、プラズマジェット法等が適用可能である。

【００５８】この発明においては、上述した他の強磁性
粉末の含有量としては、磁性塗料にに対して、通常５０
〜９９重量％、好ましくは６０〜９９重量％であり、特
に７５〜９０重量％が好ましい。

【００５９】（Ｂ）研磨剤 磁性層が含有する研磨剤としては、例えばα−アルミ
ナ、溶融アルミナ、酸化クロム、α−酸化鉄、酸化ケイ
素、窒化ケイ素、炭化タングステン、炭化モリブデン、
炭化ホウ素、コランダム、窒化ホウ素などを挙げること
ができる。

【００６０】これらの中、α−アルミナ、酸化クロム及
びα−酸化鉄が好ましく、特に好ましくはα−アルミナ
である。

【００６１】この発明においては、前記研磨剤として、
平均粒径が０．４〜１．５μｍである粒子が５０〜１０
０％、好ましくは７０〜９０％、更に好ましくは７５〜
８５％である粒径分布を有する研磨剤を用いる。

【００６２】前記平均粒径が０．４〜１．５μｍである
粒子の占める割合が５０％未満であると、電磁変換特
性、走行耐久性及びヘッドクロッグ特性が悪化すること
がある。

【００６３】また、この研磨剤の含有量としては、前記
強磁性粉末に対し１．０〜８．０重量％、好ましくは
３．０〜８．０重量％であり、更に好ましくは４．０〜
７．０重量％である。

【００６４】前記含有量が前記範囲を外れると電磁変換
特性、走行耐久性及びヘッドクロッグ特性が悪化するこ
とがある。

【００６５】（Ｃ）結合剤 この発明において磁性層に用いる結合剤としては、官能
基を導入して変性した樹脂、特に変性塩化ビニル樹脂、
変性ポリウレタン系樹脂（ウレタンエラストマーもこの
範疇に含める）、変性ポリエステル樹脂を好ましく挙げ
ることができる。

【００６６】前記官能基としては、例えば、−ＳＯ₃
Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭ及び下記の（化１）で示
される官能基などが好ましい。

【００６７】

【化１】

【００６８】（ただし、式中Ｍは水素原子又はリチウ
ム、ナトリウム等のアルカリ金属であり、Ｍ¹ 及びＭ²
はそれぞれ水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウ
ム、アルキル基のいずれかであり、Ｍ¹ とＭ² とは同一
であっても相違していてもよい。）変性樹脂がこのよう
な官能基を含有していると、変性樹脂と強磁性粉末との
なじみが向上し、強磁性粉末の分散性は更に改良される
ばかりか、その凝集も防止されるので塗工液の安定性が
一層向上し、ひいては高域から低域までの周波数特性が
バランスよく向上し、電磁変換特性に加えて磁気記録媒
体の耐久性も向上する。

【００６９】前記変性樹脂は一種単独で使用することが
できるし、またニ種以上を併用することもできる。

【００７０】後者の場合には、変性ポリウレタン樹脂と
変性塩化ビニル樹脂との併用が好ましい。

【００７１】なお、この発明においては、Ｔｇが０℃以
下である変性ポリウレタン樹脂とＴｇが５℃である変性
ポリウレタン樹脂との併用が好ましい。この場合の併用
は、特に前記Ｃｏ−γ−ＦｅＯ_x （１．３４≦ｘ≦１．
４１）磁性粉末を含有する磁性層における結合剤として
好ましい。この場合、前記Ｔｇのポリウレタンを併用す
ることにより電磁変換特性、走行耐久性及びヘッドクロ
ッグ特性を向上させることができる。

【００７２】前記変性樹脂は、塩化ビニル系樹脂、ポリ
ウレタン樹脂又はポリエステル樹脂と分子中に陰性官能
基及び塩素を有する化合物、例えば、Cl−CH₂ CH₂SO₃M
、Cl−CH₂CH₂OSO₂M 、Cl−CH₂COOM 、下記の（化２）
で示される化合物などとを脱塩酸反応により縮合させて
製造することができる。

【００７３】

【化２】

【００７４】なお、この発明では、従来から磁気記録媒
体の分野で知られている熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂、若しくはこれらの
混合物を用いることができるし、又はこれらを前記変性
樹脂と併用することもできる。

【００７５】後者の場合、この発明の目的に好ましいの
は、前記変性樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体と
の併用である。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、特
開平４−２２２９２１号公報に記載された明細書におけ
る段落番号００３１に記載の熱可塑性樹脂などを挙げる
ことができる。

【００７６】これらは一種単独で使用してもよいし、二
種以上を組合せて使用してもよい。

【００７７】前記熱硬化可塑性樹脂又は反応型樹脂とし
ては、例えば、特開平４−２２２９２１号公報に記載さ
れた明細書における段落番号００３５に記載されたもの
などを挙げることができる。

【００７８】これらは一種単独で使用してもよいし、二
種以上を組合せて使用してもよい。

【００７９】前記電子線照射硬化型樹脂としては、例え
ば、無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ、
エポキシアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイ
プ、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリ
ルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等の不飽和プレポ
リマー；エーテルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタ
イプ、エポキシアクリルタイプ、燐酸エステルアクリル
タイプ、アリールタイプ及びハイドロカーボンタイプ等
の多官能モノマーなどを挙げることができる。

【００８０】これらは一種単独で使用してもよいし、二
種以上を組合せて使用してもよい。

【００８１】前記結合剤の配合量としては、前記Ｃｏ−
γ−ＦｅＯ_x （１．３４≦ｘ≦１．４１）磁性粉末１０
０重量部に対し、通常１〜２００重量部、好ましくは１
〜５０重量部である。

【００８２】前記配合量が２００重量部を越えると、結
果的にＣｏ−γ−ＦｅＯ_x （１．３４≦ｘ≦１．４１）
磁性粉末の配合量が少なくなり、磁気記録媒体の記録密
度が低下することがあり、一方、１重量部未満である
と、磁性層の強度が低下し、磁気記録媒体の走行耐久性
が低くなることがある。

【００８３】なお、この発明においては、前記結合剤が
多官能イソシアネート含有することが好ましい。前記多
官能イソシアネートとしては、芳香族又は脂肪族ポリイ
ソシアネートを挙げることができる。

【００８４】前記芳香族ポリイソシアネートとしては、
例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）及びこれ
と活性水素化合物との付加体などがあり、平均分子量１
００〜３，０００の範囲であるものが好ましい。

【００８５】前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、
例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）
及びこれと活性水素化合物との付加体等があり、平均分
子量１００〜３，０００の範囲のものが好ましく、更に
非脂環式のポリイソシアネート及びこれと活性水素化合
物との付加体が好ましい。

【００８６】前記多官能イソシアネートの含有量として
は、前記結合剤の全量に対し、通常２〜５０重量％、好
ましくは５〜３０重量％である。

【００８７】前記含有量が５重量％未満であると、走行
耐久性やヘッドクロッグ特性が悪化することがあり、一
方、３０重量％を越えると、塗液のポットライフが短く
なり電磁変換特性が悪化することがある。

【００８８】（Ｄ）カーボンブラック 前記磁性層は、カーボンブラック−１及びカーボンブラ
ック−２の２種類のカーボンブラックを含有するのが好
ましい。

【００８９】この発明において、前記カーボンブラック
−１とは、その平均一次粒子径が４０ｍμ以上であるカ
ーボンブラックのことをいう。また、前記カーボンブラ
ック−２とは、その平均一次粒子径が２５〜４０ｍμ、
ｐＨが７．０以上、吸油量が１００（ｍｌ／１００ｍ
ｇ）以下であるカーボンブラックのことをいう。

【００９０】（カーボンブラック−１）前記カーボンブ
ラック−１の平均一次粒子径は、通常４０ｍμ以上、好
ましくは４０〜８０ｍμであり、特に好ましくは４０〜
６０ｍμである。

【００９１】前記平均一次粒子径が４０ｍμ未満である
と、磁気記録媒体の走行耐久性が劣化することがある。

【００９２】前記カーボンブラック−１としては、例え
ば、電気化学工業（株）製のＨＳ−１００（平均一次粒
径：５３ｍμ）コロンビアカーボン日本社製のラーベン
５００（平均一次粒子径５６ｍμ）、ラーベン４５０
（平均一次粒子径６２ｍμ）、ラーベン４２０（平均一
次粒子径６８ｍμ）、キャボット社製のバルカン（Ｃａ
ｂｏｔ Ｖｕｌｃａｎ）ブラックパールズ２８０（平均
一次粒子径４１ｍμ）等のカーボンブラックを挙げるこ
とができる。

【００９３】前記カーボンブラック−１の含有量として
は、通常磁性層用塗料に対し０．１〜１０重量％、好ま
しくは０．１〜３重量％であり、特に好ましくは０．１
〜０．５重量％である。

【００９４】前記含有量が３重量％を越えると磁性層表
面が荒れ、電磁変換特性が劣化することがあり、一方
０．１重量％未満であると磁性層摩擦係数が高くなり走
行耐久性が劣化することがある。

【００９５】（カーボンブラック−２）前記カーボンブ
ラック−２の平均一次粒子径は、通常２５〜４０ｍμ、
好ましくは１０〜４０ｍμであり、特に好ましくは２５
〜３５ｍμである。

【００９６】前記平均一次粒子径が、４０ｍμを越える
と磁性層表面が荒れ、電磁変換特性が劣化することがあ
り、一方２５ｍμ未満であると分散が難しく、磁性層の
中で凝集状態になり、電磁変換特性を劣化させることが
ある。

【００９７】また、前記カーボンブラック−２は、その
ｐＨが７．０以上、好ましくは７．０〜９．０であり、
特に好ましくは７．０〜８．０である。

【００９８】前記ｐＨが７．０未満であると磁性塗料の
粘度が異常に高くなり、良好な磁性粉の分散ができない
ことがある。

【００９９】更に、前記カーボンブラック−２は、その
吸油量が１００（ｍｌ／１００ｇ）以下、好ましくは８
０（ｍｌ／１００ｇ）以下であり、特に好ましくは７０
（ｍｌ／１００ｇ）以下である。

【０１００】前記吸油量が、１００（ｍｌ／１００ｇ）
を越えると、磁性層中に添加した後述の潤滑剤が吸着さ
れ、潤滑剤を添加する所定の目的が達成されないことが
ある。

【０１０１】かかるカーボンブラック−２としては、例
えば、コロンビアカーボン日本社のラーベン８５０、７
６０（平均一次粒径３１、３０ｍμ、吸油量７０、５０
ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ７．０、７．４）キャボット社製
のバルカン（Ｃａｂｏｔ Ｖｕｌｃａｎ）ブラックパー
ルズ９００（平均一次粒子径１５ｍμ、吸油量７０ｍｌ
／１００ｇ、ｐＨ７．０）、ブラックパールズ８００
（平均一次粒子径１７ｍμ、吸油量７５ｍｌ／１００
ｇ、ｐＨ８．０）等を挙げることができる。

【０１０２】前記カ−ボンブラック−２の含有量は、後
述するバインダー１００重量部に対し、通常３〜４００
重量部、好ましくは１０〜３５０重量部であり、特に好
ましくは、２５〜２００重量部である。

【０１０３】前記含有量が、４００重量部よりも多い
と、相対的に磁性層中の磁性粉が減少し、電磁変換特性
を劣化させることがあるので好ましくない。一方、３重
量部未満であると、磁性層の遮光性、帯電防止性がなく
なり、磁気記録媒体としての機能が低下することがあ
る。

【０１０４】（Ｅ）各種添加成分 この発明においては、その目的を害しない限り必要に応
じて、磁性層は、例えば、潤滑剤、分散剤、導電性粉
末、界面活性剤、帯電防止剤などの各種添加成分を含有
することができる。

【０１０５】前記潤滑剤としては、脂肪酸又は脂肪酸エ
ステルを挙げることができる。

【０１０６】この場合、脂肪酸の添加量は、強磁性粉末
に対し０．２〜１０重量％が好ましく、更に好ましくは
０．５〜５重量％である。

【０１０７】前記添加量が０．２重量％未満であると走
行性が低下し易く、一方１０重量％を超えると脂肪酸が
磁性層の表面にしみ出したり、出力低下が生じ易くな
る。

【０１０８】また、前記脂肪酸エステルの添加量は強磁
性粉末に対し０．２〜１０重量％が好ましく、更に好ま
しくは０．５〜５重量％である。

【０１０９】前記添加量が０．２重量％未満であるとス
チル耐久性が劣化し易く、一方１０重量％を超えると脂
肪酸エステルが磁性層の表面にしみ出したり、出力低下
が生じ易くなる。

【０１１０】前記脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して
潤滑効果をより高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エス
テルは、重量比で１０：９０〜９０：１０が好ましい。

【０１１１】前記脂肪酸としては、一塩基酸であっても
二塩基酸であってもよく、炭素数は６〜３０が好まし
く、１２〜２２の範囲がより好ましい。

【０１１２】前記脂肪酸の具体例としては、たとえば特
開平４−２１４２１８号公報に記載された明細書におけ
る段落番号第０１０２番に記載されたものなどを挙げる
ことができる。

【０１１３】前記潤滑剤としては、例えば、シリコーン
オイル、グラファイト、二硫化モリブデン、炭素数が１
２〜２０程度の一塩基性脂肪酸（例えば、ステアリン
酸）と炭素数が３〜２６程度の一価のアルコールとから
なる脂肪酸エステルなどを挙げることができる。

【０１１４】前記脂肪酸エステルの具体例としては、た
とえば特開平４−２１４２１８号公報に記載された明細
書における段落番号第０１０３番に記載されたものなど
を挙げることができる。

【０１１５】これらの脂肪酸又は脂肪酸エステルはそれ
ぞれ一種の使用に限らず二種以上を組合せて用いること
ができる。

【０１１６】前記分散剤としては、たとえば特開平４−
２１４２１８号公報に記載された明細書における段落番
号第００９３番に記載されたものなどを挙げることがで
きる。

【０１１７】これらの分散剤は、通常強磁性粉末に対し
て０．５〜５重量％用いることができる。

【０１１８】前記導電性粉末としては、例えば、カーボ
ンブラック、グラファイト、銀粉、ニッケル粉等を挙げ
ることができる。

【０１１９】前記界面活性剤としては、例えば、天然
系、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、両性の界面
活性剤を挙げることができる。

【０１２０】前記導電性粉末の含有量は、強磁性粉末に
対し１０重量部以下が好ましく、またその平均粒径は４
０ｍμ以下が好ましく、更に好ましくは２５ｍμ以下で
ある。

【０１２１】また、前記導電性粉末や前記界面活性剤
を、特に磁性層に適宜含有させることにより表面電気抵
抗を有効に下げることができ、帯電電荷の放電によるノ
イズの発生や塵埃の付着によるドロップアウトの発生を
防止することができる。

【０１２２】前記帯電防止剤としては、例えば、カーボ
ンブラック、グラファイト等の導電性粉末；第四級アミ
ン等のカチオン界面活性剤；スルホン酸、硫酸、リン
酸、リン酸エステル、カルボン酸等の酸基を含むアニオ
ン界面活性剤；アミノスルホン酸等の両性界面活性剤；
サポニン等の天然界面活性剤などを挙げることができ
る。

【０１２３】上述した帯電防止剤は、前記結合剤に対し
通常０．０１〜４０重量％添加される。

【０１２４】なお、上述した磁性層の厚みとしては、
０．１〜４．０μｍが好ましく、更に好ましくは０．１
〜２．５μｍである。

【０１２５】磁性層を２層以上形成した場合には、最上
層の厚みとしては０．８μｍ以下が好ましく、更に好ま
しくは０．１〜０．５μｍである。

【０１２６】（３）その他の層 この発明においては、その目的を害しない限り必要に応
じて、その他の層を磁性層と非磁性支持体との間に設け
ることができる。

【０１２７】前記その他の層は、磁性粉末を含有する磁
性層であっても、非磁性粉末を含有する非磁性層であっ
てもよい。

【０１２８】前記その他の層も、基本的に前記磁性層の
ところで述べたのと同じ種類及び配合量の結合剤、各種
添加成分、それ自体公知の磁性粉末又は非磁性粉末等を
含有することができる。

【０１２９】前記その他の層中に含まれる結合剤として
は、特に、前記磁性層中に含まれる結合剤と同じ種類で
あるのが好ましい。そして、その結合剤としては、スル
ホン酸基を有するポリウレタン樹脂が好ましい。

【０１３０】更に、このその他の層には、脂肪酸が磁性
層に含まれない場合には脂肪酸が含有されていることが
必要である。脂肪酸の種類については、前記磁性層のと
ころで述べたのと同様である。

【０１３１】なお、その他の層にも、発明の目的を阻害
しない限りにおいて、適宜、前記磁性層のところで述べ
たのと同様の種類、配合量の潤滑剤、非磁性研磨剤粒
子、導電性粉末、界面活性剤など各種添加成分を含有さ
せることができる。

【０１３２】前記その他の層の厚みとしては、通常０．
１〜２．０μｍであり、好ましくは０．１〜１．５μｍ
である。

【０１３３】その他の層は、１層形成しても、あるいは
２層以上形成してもよい。

【０１３４】−−磁気記録媒体の製造−− この発明の磁気記録媒体は、その製造方法に特に制限は
なく、公知の磁気記録媒体の製造方法に準じて製造する
ことができる。

【０１３５】例えば、一般的には強磁性粉末、研磨剤、
結合剤等の磁性層形成成分を溶媒に混練し分散して磁性
層用塗料を調製した後、この磁性層用塗料を非磁性支持
体の表面に塗布する。

【０１３６】前記溶媒としては、たとえば特開平４−２
１４２１８号公報に記載された明細書における段落番号
０１１９号に記載された溶媒を挙げることができる。

【０１３７】前記磁性層用塗料の調製に際しては、前記
磁性粉末、研磨剤、結合剤及び各種添加成分を、同時に
又は個々に混練機に投入する。

【０１３８】例えば、分散剤を含む溶液中に前記磁性粉
末を加え、所定時間混練りした後、残りの各成分を加え
て、更に混練を続けて磁性層用塗料とする。

【０１３９】磁性層形成成分の混練分散にあたっては、
各種の混練機を使用することができる。

【０１４０】この混練機としては、たとえば特開平４−
２１４２１８号公報に記載された明細書における段落番
号０１１２号に記載された装置を挙げることができる。

【０１４１】塗布方式としては、特に制限はなく、公知
の方式を用いることができる。

【０１４２】磁性層用塗料の塗布方法としては、例え
ば、グラビアコーティング法、ナイフコーティング法、
ワイヤーバーコーティング法、ドクターブレードコーテ
ィング法、リバースロールコーティング法、ディップコ
ーテング法、エアーナイフコーテング法、カレンダーコ
ーティング法、スキーズコーティング法、キスコーティ
ング法、ファンティンコーテング法、エクストルージョ
ン方式の押出コーターなどがある。

【０１４３】非磁性支持体上に、最上層としての磁性層
と、下層としてのその他の層とを塗布するには、具体的
には、図１に示すように、まず供給ロール３２から繰出
した非磁性支持体１に、エクストルージョン方式の押し
出しコーター１０、１１により、最上層用塗料と下層用
塗料とをウェット−オン−ウェット方式で重層塗布した
後、配向用磁石又は垂直配向用磁石３３を通過し、乾燥
器３４に導入し、ここで上下に配したノズルから熱風を
吹き付けて乾燥する。次に、乾燥した各塗布層付きの非
磁性支持体１をカレンダーロール３８の組合せからなる
スーパーカレンダー装置３７に導き、ここでカレンダー
処理した後に、巻き取りロール３９に巻き取る。このよ
うにして得られた磁性フィルムを所望幅のテープ状に裁
断して例えば８ｍｍビデオカメラ用磁気記録テープ等を
製造することができる。

【０１４４】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコーター１０、
１１へと供給してもよい。なお、図中、矢印は非磁性支
持体の搬送方向を示す。押し出しコーター１０、１１に
はそれぞれ、液溜まり部１３、１４が設けられ、各コー
ターからの塗料をウェット−オン−ウェット方式で重ね
る。即ち、下層用塗料の塗布直後（未乾燥状態のとき）
に最上層の磁性層用塗料を重層塗布する。

【０１４５】前記押し出しコーターとしては、図２に示
す２基の押し出しコーター５ａ、５ｂのほか、図３及び
図４のような型式の押し出しコーター５ｃ、５ｄを使用
することもできる。これらの中で、図４に示した押し出
しコーター５ｄがこの発明においては好ましい。押し出
しコーター５ｄにより、下層用途料２と最上層用塗料４
とを共押し出しして重層塗布する。

【０１４６】上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗
料の塗布時の希釈溶媒としては、たとえば特開平４−２
１４２１８号公報に記載された明細書における段落番号
０１１９号に記載された装置を挙げることができる。

【０１４７】これらの各種の溶媒は単独で使用すること
もできるし、またそれらの二種以上を併用することもで
きる。

【０１４８】前記配向磁石あるいは垂直配向用磁石にお
ける磁場は、２０〜５，０００ガウス程度であり、乾燥
器による乾燥温度は約３０〜１２０℃であり、乾燥時間
は約０．１〜１０分間程度である。

【０１４９】なお、ウェット−オン−ウェット方式で
は、リバースロールと押し出しコーターとの組合せ、グ
ラビアロールと押し出しコーターとの組合せなども使用
することができる。更にはエアドクターコーター、ブレ
ードコーター、エアナイフコーター、スクィズコータ
ー、含浸コーター、トランスファロールコーター、キス
コーター、キャストコーター、スプレイコーター等を組
合せることもできる。

【０１５０】このウェット−オン−ウェット方式におる
重層塗布においては、最上層の下側に位置する層が湿潤
状態になったままで上層の磁性層を塗布するので、下層
の表面（即ち、最上層との境界面）が滑らかになるとと
もに最上層の表面性が良好になり、かつ、上下層間の接
着性も向上する。この結果、特に高密度記録のために高
出力、低ノイズの要求される例えば磁気テープとしての
要求性能を満たしたものとなり、かつ、高耐久性の性能
が要求されることに対しても膜剥離をなくし、膜強度が
向上し、耐久性が十分となる。また、ウェット−オン−
ウェット重層塗布方式により、ドロップアウトも低減す
ることができ、信頼性も向上する。

【０１５１】−表面の平滑化− この発明においては、次にカレンダリングにより表面平
滑化処理を行うのもよい。

【０１５２】その後は、必要に応じてバーニッシュ処理
又はブレード処理を行なってスリッティングされる。

【０１５３】表面平滑化処理においては、カレンダー条
件として温度、線圧力、Ｃ／ｓ（コーティングスピー
ド）等を挙げることができる。

【０１５４】この発明においては、通常、上記温度を５
０〜１２０℃、上記線圧力を５０〜４００ｋｇ／ｃｍ、
上記Ｃ／ｓを２０〜６００ｍ／分に保持することが好ま
しい。これらの数値を満足しないと、磁性層の表面を好
ましい状態に保つことが困難になる、あるいは、不可能
になることがある。

【０１５５】上記のように処理した結果の最上層の層の
厚さとしては、通常０．５μｍ以下、好ましくは０．１
〜０．４μｍである。

【０１５６】磁性層用塗料を非磁性支持体の表面に塗布
した後は、一般に、未乾燥の状態にある塗膜に磁場配向
処理を施し、更にスーパーカレンダーロールなどを用い
て表面平滑化処理を施し、ついで所望の形状に裁断する
ことによって、磁気記録媒体を得ることができる。

【０１５７】この発明の磁気記録媒体は、電磁変換特性
に優れており、遮光性も消去特性も良好であり、しかも
ブルーミングやヘッド汚れも効果的に防止されている。

【０１５８】

【実施例】以下、この発明の実施例を説明する。

【０１５９】以下に示す成分、割合及び操作順序はこの
発明の範囲から逸脱しない範囲において種々変更しう
る。なお、下記の実施例における「部」は、全て「重量
部」である。

【０１６０】（実施例１〜９及び比較例１〜６）下記の
組成物の各成分をニーダー・サンドミルを用いて混練分
散して磁性層用塗料を調製した。

【０１６１】 ｛磁性層用塗料Ａ｝ Ｃｏ−γ−ＦｅＯ_x ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部 （Ｈｃ：７００ Ｏｅ、ＢＥＴ：３５ｍ² ／ｇ、 平均長軸長：０．３０μｍ、結晶子サイズ：４００Å、軸比：１０） カーボンブラック−１（平均一次粒子径：４０ｍμ、 吸油量：１８０ｍｌ／１００ｇ）・・・・・・・・・・・・０．５部 カーボンブラック−２（平均一次粒子径：３０ｍμ、 吸油量：８０ｍｌ／１００ｇ）・・・・・・・・・・・・・・・５部 α−アルミナ （粒径分布：０．４〜１．５μｍの粒子が占める割合は表１に記載）・５部 スルホ基含有塩化ビニル系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・１０部 スルホ基ポリウレタン樹脂−１（Ｔｇ：３０℃）・・・・・・・・・５部 スルホ基ポリウレタン樹脂−２（Ｔｇ：−１０℃）・・・・・・・・５部 ミリスチン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．５部 ステアリン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．５部 ブチルステアレート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０部 コロネートＬ（固形分）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部 トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部。

【０１６２】表１に示した、強磁性粉末並びにカーボン
ブラック−１及び−２を含有する上述の磁性層用塗料を
用いて、厚み１０．５μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に塗布した後、塗膜が未乾燥であるうちに
磁場配向処理を行ない、続いて乾燥を施してから、カレ
ンダーで表面平滑化処理を行ない、磁性層を形成した。

【０１６３】こうして得られた原反磁気テープをスリッ
トして、１／２インチ幅のビデオ用磁気記録媒体を作成
した。この磁気記録媒体につき、以下の評価試験を行っ
た。その結果を表２に示した。

【０１６４】《評価試験》 ＜ＲＦ出力、ルミＳ／Ｎ＞；カラービデオノイズメータ
ー（シバソク（株）製：９２５Ｄ／１）を用い、１／２
インチ幅のテープに対してはＨＲ−Ｓ６０００（日本ビ
クター（株）製）のデッキを用い、また８ｍｍテープに
対してはＳ−５５０（ソニー（株）製）を用いて、それ
ぞれリファレンステープに対する値（ｄＢ）を求めた。

【０１６５】＜走行耐久性＞；１／２インチ幅のテープ
に対しては、ＨＲ−Ｓ６０００（日本ビクター（株）
製）を用い、また８ｍｍテープに対してはＳ−５５０
（ソニー（株）製）を用い、温度４０℃、湿度８０％の
環境下で試料テープの全長繰り返し走行を１００時間行
ない、走行後のＲＦ出力の初期値に対する低下（ｄＢ）
を測定した。

【０１６６】＜ヘッドクロッグ＞；１／２インチ幅のテ
ープに対してはＨＲ−Ｓ６０００（日本ビクター（株）
製）のデッキを用い、また８ｍｍテープに対してはＳ−
５５０（ソニー（株）製）を用いて、温度０℃の環境下
で試料テープの全長につき録画及び再生行ない、出力２
ｄＢ以上の低下が１秒以上起こる場合をヘッドクロッグ
としてその発生回数を測定した。

【０１６７】（実施例１０〜１５）下記の最上層用磁性
組成物の各成分をニーダー・サンドミルを用いて混練分
散して最上層用磁性層塗料Ｂを調製した。なお、下層用
塗料としては、前記磁性塗料Ａを用いた。

【０１６８】 ｛最上層用磁性塗料Ｂ｝ Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末・・・・・・・・・・・・・１００部 （Ｆｅ：Ａｌ重量比＝１００：８、平均長軸長：０．１６μｍ、 Ｈｃ：１，５８０ Ｏｅ、σ_s ：１２０ｅｍｕ／ｇ、 結晶子サイズ：１７０Å、軸比：８） スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂・・・・・・・・・１０部 （日本ゼオン（株）製 ＭＲ−１１０） スルホン酸金属塩含有ポリウレタン樹脂・・・・・・・・・・５部 （東洋紡績（株）製、ＵＲ−８７００） α−アルミナ（平均粒径０．１５μｍ）・・・・・・・・・・６部 カ−ボンブラック（平均粒子径：４０ｎｍ）・・・・・・０．５部 ステアリン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１部 ミリスチン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１部 ブチルステアレート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部 トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部。

【０１６９】｛最上層用磁性塗料Ｃ｝前記最上層用磁性
塗料Ｂにおいて、Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末に代え
て、Ｃｏ置換バリウムフェライト（Ｈｃ：１１００ Ｏ
ｅ、ＢＥＴ：４５ｍ² ／ｇ、σ_s ：６４ｅｍｕ／ｇ、板
状比：４）を用いた外は前記最上層用磁性塗料Ｂの調製
と同様にして調製した。

【０１７０】｛最上層用磁性塗料Ｄ｝前記最上層用磁性
塗料Ｂにおいて、Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末に代え
て、Ｃｏ−γ−ＦｅＯｘ（Ｈｃ：８００ Ｏｅ、ＢＥ
Ｔ：４５ｍ² ／ｇ、平均長軸長：０．１８μｍ、結晶子
サイズ：３５０Å）を用いた外は前記最上層用磁性塗料
Ｂの調製と同様にして調製した。

【０１７１】得られた上層用磁性塗料及び下層用塗料の
それぞれに、ポリイソシアネート化合物（コロネート
Ｌ：日本ポリウレタン工業（株）製）３部を添加し、表
３に示された組成の塗膜構成により、ウエット−オン−
ウエット方式で厚み１０μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に塗布した後、塗膜が未乾燥であるうち
に磁場配向処理を行ない、続いて乾燥を施してから、カ
レンダーで表面平滑化処理を行ない、表３に示した厚み
を有する下層及び最上層である磁性層を形成した。

【０１７２】更に、この磁性層とは反対側の前記ポリエ
チレンテレフタレートフィルムの面（裏面）に下記の組
成を有する塗料を塗布し、この塗膜を乾燥し、カレンダ
ー加工をすることによって、厚み０．８μｍのバックコ
ート層を形成し、広幅の原反磁気テープを得た。

【０１７３】 カーボンブラック・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４０部 （ラベン１０３５） 硫酸バリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部 （平均粒子径３００ｎｍ） ニトロセルロース・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２５部 ポリウレタン系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・２５部 （日本ポリウレタン（株）製、Ｎ−２３０１） ポリイソシアネート化合物・・・・・・・・・・・・・・・１０部 （日本ポリウレタン（株）製、コロネートＬ） シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・４００部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・２５０部 トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２５０部。

【０１７４】こうして得られた原反磁気テープをスリッ
トして８ｍｍ幅、または１／２インチ幅のビデオ用磁気
記録媒体を作成した。この磁気記録媒体につき、前述の
評価試験を行った。その結果を表３に示した。

【０１７５】

【表１】

【０１７６】

【表２】

【０１７７】

【表３】

【０１７８】

【発明の効果】この発明によると、ＲＦ出力、ルミＳ／
Ｎ等の電磁変換特性、ヘッドクロッグ及び走行耐久性に
優れる磁気録媒体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、ウエット−オン−ウエット塗布方式に
よる磁性層の重層塗布を説明するための概略説明図であ
る。

【図２】図２は、磁性塗料を塗布するための押し出しコ
ーターの一例を示す概略説明図である。

【図３】図３は、磁性塗料を塗布するための押し出しコ
ーターの一例を示す概略説明図である。

【図４】図４は、磁性塗料を塗布するための押し出しコ
ーターの一例を示す概略説明図である。

【符合の説明】

１ 非磁性支持体 ２ 下層用塗料 ４ 最上層用塗料 ５ａ 押し出しコーター ５ｂ 押し出しコーター ５ｃ 押し出しコーター ５ｄ 押し出しコーター １０ 押し出しコーター １１ 押し出しコーター １３ 液溜り部 １４ 液溜り部 ３２ 供給ロール ３３ 配向用磁石又は垂直配向用磁石 ３４ 乾燥器 ３７ スーパーカレンダー装置 ３８ カレンダーロール ３９ 巻き取りロール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福島 清人 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 ティ ーディーケイ株式会社内 (72)発明者 飯島 定史 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 ティ ーディーケイ株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に磁性層を少なくとも１
   層有してなり、前記磁性層が、コバルトを被着したγ−
   ＦｅＯ_x （１．３４≦ｘ≦１．４１）である強磁性粉末
   と、平均粒径が０．４〜１．５μｍである粒子を５０〜
   １００％有する粒径分布の研磨剤を前記強磁性粉末に対
   して１．０〜８．０重量％と、結合剤とを含有すること
   を特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 結合剤が、多官能イソシアネートを全結
   合剤に対して５〜３０重量％含有する前記請求項１に記
   載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 結合剤が、Ｔｇが０℃以下の変性ポリウ
   レタン樹脂とＴｇが５℃以上の変性ポリウレタン樹脂と
   を含有する前記請求項１に記載の磁気記録媒体。