JPH05101374A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 記憶容量および記録再生出力を高め、耐久性
を向上した磁気記録媒体を提供することにある。 【構成】 本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に
非磁性粉末を含有する非磁性層を設け、さらにその上に
磁性粒子を含む磁性層を設けてなる。そして室温下でシ
クロヘキサンに５分間浸漬した時に抽出される脂肪酸エ
ステル量が４０〜２８０ｍｇ／ｍ² である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、さ
らに詳しくは、たとえばフロッピーディスク用磁気記録
媒体として好適に用いられる磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】磁気記録
媒体は、一般に、結合剤（バインダー）と呼ばれる樹脂
中に強磁性体粉末、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、硬化
剤、その他の添加剤を均一に分散させ、さらに必要に応
じて溶剤を添加して得られる磁性塗料を非磁性支持体上
に塗布し、乾燥することによって製造される。近年、磁
気記録媒体に対してその記憶容量および記録再生出力を
高めることが強く要望されるようになった。

【０００３】記憶容量を高めるためには、磁気記録媒体
の単位面積あたりの情報記録密度を高くするとともに磁
気ヘッドから発生する書き込み磁束をわずかの面積に集
中させることが必要である。それには、磁気ヘッドを小
型化し、発生磁束量を減少させなければならない。そこ
で、微小量の磁束で磁化の方向を反転させるため、磁性
層の厚みを減少させることが必要となっている。

【０００４】また、記録再生出力を高めるためには、磁
性層の残留磁束を増加させ、磁性層の厚みを増加させる
ことが必要となるが、磁性層を厚くすると高周波特性が
劣化する。そこで残留磁束を増加させ、しかも高周波特
性をよくするために、磁性層を薄くし、かつ磁性材の保
磁力を高くする必要がある。さらに低周波特性を低下さ
せないためには、比較的低い保磁力を持ち、残留磁束の
大きい磁性材からなる厚めの磁性層の上に高保磁磁性材
からなる薄い磁性層を設けた磁気記録媒体が要求されて
いる。

【０００５】一方、記憶容量および記録再生出力の高い
磁気記録媒体が要求されるに伴い、針状の磁性粒子に代
って板状の磁性粒子が用いられるようになり、磁性層に
この平板状粒子状のバリウムフェライト（Ｂａ−Ｆｅ）
磁性体を含有させた磁気記録媒体が知られている。ま
た、この平板状粒子状のバリウムフェライト（Ｂａ−Ｆ
ｅ）磁性体あるいは強磁性金属の粉末を含む磁性層中
に、磁性層の耐摩耗性の向上と表面比抵抗の低減を計る
目的でカーボンブラックを添加した磁気記録媒体が知ら
れている。

【０００６】さらに、磁性層中に導電性粉末（カーボン
ブラック、グラファイト、銀粉、ニッケル粉等）や界面
活性剤（天然、ノニオン、アニオン、カチオン、両性）
を添加して表面電気抵抗を下げる技術が、特公昭４６−
２２７２６号、同４７−２４８８１号、同４７−２６８
８２号、同４８−１５４４０号、同４８−２６７６１
号、米国特許第２２２７１６２３号、同第２２４０４７
２号、同第２２８８２２６号、同第２６７６１２２号、
同第２６７６９２４号、同第２６７６９７５号、同第２
６９１５６６号、同第２７２７８６０号、同第２７３０
４９８号、同第２７４２３７９号、同第２７３９８９１
号、同第３０６８１０１号、同第３１５８４８４号、同
第３２０１２５３号、同第３２１０１９１号、同第３２
９４５４０号、同第３４１５６４９号、同第３４４１４
１３号、同第３４４２６５４号、同第３４７５１７４
号、同第３５４５９７４号等に記載されている。

【０００７】しかしながら、これらの従来技術では、磁
性層に導電性粉末を添加すること（磁気テープよりも多
量に添加）により、バリウム−フェライト磁性粉の充填
密度や分散性が低下するので、出力が低下してノイズが
増大するという欠点がある。しかも、界面活性剤を添加
しても表面電気抵抗を下げる効果が小さく、添加量を増
やすと、磁性層の耐久性が劣化する。

【０００８】また、磁性層中にカーボンブラックを含有
させると、磁性層の表面粗さの劣化並びに磁性体の充填
率の低下に起因して磁気記録媒体の電磁変換特性が低下
する。また、最近では、支持体上にカーボンブラックを
含有する下層と強磁性粉末を含む上層を設けた重層構造
の磁性層を有する磁気記録媒体が知られており、その上
層には、磁性粒子として針状のＣｏ−γ酸化鉄が用いら
れている。

【０００９】しかしながら、この磁気記録媒体には、磁
気記録媒体の高容量化、高密度化、そして長期間に亙る
耐久性の面等からみて未だ十分とは言い難いという問題
点がある。記憶容量を高めるためには、磁性層中の磁性
粉の充填密度の高密度化を図ることが必要であるが、磁
性粉を多量充填すると、高密度化により磁性層表面の平
滑性が劣化し、磁性層の耐久性の面で問題点を有するよ
うになる。

【００１０】磁気記録媒体の耐久性を長期に亙って向上
させるには、潤滑剤やその他の任意成分を添加して磁性
層表面の平滑性を保つとともに、たとえば磁気記録媒体
表面にしみ出させることにより磁気記録媒体の表面を滑
らかにし、そして磁気ヘッドと磁気記録媒体との間の繰
り返しの摺動性に強い物質、たとえば、潤滑剤の中でも
特定の物質を磁気記録媒体中に含有させることが必要で
ある。

【００１１】しかしながら、磁性粉の充填密度の高い、
かつ一定の厚みを有する磁性層に潤滑剤あるいはその他
の任意成分を多量に添加すると、磁性層は磁性粉により
その間隙が狭くなっていることから、磁性層表面にこれ
らの成分のブリードアウトが生じ、電磁変換特性が悪化
し、再生出力は悪化してしまう。

【００１２】また、添加した潤滑剤が導電性層中のカ−
ボンブラックにより吸着され、所定の目的を達成できな
いことがある。本発明は前記の事情に基づいてなされた
ものである。本発明の目的は、記憶容量および記録再生
出力を高め、耐久性を向上した磁気記録媒体を提供する
ことにある。

【００１３】

【前記課題を解決するための手段】前記目的を達成する
ための請求項１に記載の発明は、非磁性支持体上に、非
磁性粉末を含有する非磁性層を設け、さらにその上に磁
性粒子を含む磁性層を設けてなると共に、室温下でシク
ロヘキサンに５分間浸漬した時に抽出される脂肪酸エス
テル量が４０〜２８０ｍｇ／ｍ²であることを特徴とす
る磁気記録媒体であり、請求項２に記載の発明は、前記
抽出後にさらにシクロヘキサンで還流し抽出される脂肪
酸エステル量が２００ｍｇ／ｍ² 以下であることを特徴
とする請求項１に記載の磁気記録媒体であり、請求項３
に記載の発明は、前記非磁性粉末がカーボンブラックで
あり、前記磁性粒子が平板状であって磁化容易軸が平板
面にほぼ垂直である前記請求項１または２に記載の磁気
記録媒体である。

【００１４】以下に本発明について詳述する。本発明の
磁気記録媒体は、非磁性支持体上に、非磁性粉末を含有
する非磁性層と特定の磁性体を含有する磁性層とを、こ
の順に塗設して形成される。

【００１５】−非磁性支持体− 前記非磁性支持体としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエス
テル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロ
ーストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセ
ルロース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネート等のプ
ラスチックが挙げられる。また、Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ等の
金属、ガラス、窒化硼素、Ｓｉカーバイト等のセラミッ
ク等も使用できる。

【００１６】非磁性支持体の形状は使用するレコーダー
等に応じて決められ、通常、シート、フィルム、カー
ド、ディスク、ドラム等が採用される。非磁性支持体の
厚みはフィルム、シート状の場合は約３〜１００μｍ程
度、好ましくは５〜５０μｍであり、ディスク、カード
状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度である。なお、非磁
性支持体の表面には、接着性を向上させるために中間層
あるいは下引層を設けても良い。

【００１７】−非磁性層− 前記非磁性層は、非磁性粉末と結合剤とを有する導電性
層であり、前記非磁性支持体上に塗工により形成され
る。

【００１８】前記非磁性粉末としては、例えば、カーボ
ンブラック、グラファイト、酸化チタン、硫酸バリウ
ム、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、ＺｎＯ、Ｃａ
Ｏ、二硫化タングステン、二硫化モリブデン、窒化ホウ
素、ＭｇＯ、ＳｎＯ₂ 、ＳｉＯ₂、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、α−Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＣ、酸化セリウム、コランダム、人造ダ
イヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ石、ガーネット、ケイ
石、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭化モリブ
デン、炭化ホウ素、炭化タングステン、チタンカーバイ
ド、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等を挙げること
ができる。

【００１９】これらの中でも好ましいのは、カーボンブ
ラック、ＣａＣＯ₃ 、酸化チタン、硫酸バリウム、α−
Ａｌ₂ Ｏ₃ 、α−酸化鉄、等の無機粉末やポリエチレン
等のポリマー粉末等であり、更に好ましいのはカーボン
ブラックである。

【００２０】このような非磁性層に用いるカーボンブラ
ックとしては、例えばコロンビアカーボン日本社のコン
ダクテックス（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ) ９７５（比表面積
２５０ｍ² ／ｇ、粒径２４ｍμ）、コンダクテックス９
００（比表面積１２５ｍ² ／ｇ、粒径２７ｍμ）、コン
ダクテックス４０−２２０（粒径２０ｍμ）、コンダク
テックスＳＣ（粒径２０ｍμ）、キャボット社製のバル
カン（Ｃａｂｏｔ Ｖｕｌｃａｎ) ＸＣ−７２（比表面
積２５４ｍ² ／ｇ、粒径３０ｍμ）、バルカンＰ（粒径
２０ｍμ）（ラーベン１０４０、 ４２０、ブラックパー
ルズＬ２０００（粒径１６ｍμ）、三菱化成工業（株）
の＃４４等の導電性カーボンブラックなどがある。この
カーボンブラックはその吸油量が９０ｍｌ（ＤＢＰ）／
１００ｇ以上であるとストラクチャー構造をとり易く、
より高い導電性を示すので望ましい。非磁性層に含有さ
せるカーボンブラックの平均粒径は通常５〜３０ｍμで
あり、好ましくは１０〜２５ｍμある。

【００２１】また、前記平均粒径を有するカーボンブラ
ックの中でも、そのｐＨが５未満であるものを用いるこ
ともできる。 このようなカーボンブラックとしては、
たとえば米国キャボット社製のＭＯＮＡＲＣＨ １４０
０（平均粒径；１３．０ｎｍ、ｐＨ；２．５）、ＭＯＮ
ＡＲＣＨ １３００（平均粒径；１３．０ｎｍ、ｐＨ；
２．５）、 ＭＯＮＡＲＣＨ １０００（平均粒径；１
６．０ｎｍ、ｐＨ；２．５）、ＭＯＧＵＬ Ｌ（ＢＬＡ
ＣＨ ＰＥＡＲＬ Ｌ、平均粒径；２４．０ｎｍ、ｐ
Ｈ；３．０）、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ（ＲＥＧＡＬ ４
００、平均粒径；２５．０ｎｍ、ｐＨ；３．０）等、ま
たコロンビアン・カーボン社製のＲＯＹＡＬＳＰＥＣＴ
ＲＡ（平均粒径；１０．０ｎｍ、ｐＨ；４．０）、ＮＥ
Ｏ ＳＰＥＤＴＲＡ ＭＡＲＫ Ｉ（平均粒径；１１．
０ｎｍ、ｐＨ；４．０）、ＮＥＯＳＰＥＣＴＲＡ ＭＡ
ＲＫ ＩＩ（平均粒径；１３．０ｎｍ、ｐＨ；３．
０）、ＮＥＯ ＳＰＥＣＴＲＡ ＡＧ（平均粒径；１
３．０ｎｍ、ｐＨ；３．０）、ＳＵＰＥＲＢＡ（平均粒
径；１５．０ｎｍ、ｐＨ；３．２）、 ＮＥＯ ＳＰＥＣ
ＴＲＡ ＭＡＲＫ ＩＶ（平均粒径；１６．０ｎｍ、ｐ
Ｈ；４．５）、 ＲＡＶＥＮ５０００（平均粒径；１２．
０ｎｍ、ｐＨ；２．８）、ＲＡＶＥＮ ７０００（平均
粒径；１５．０ｎｍ、ｐＨ；２．１）、 ＲＡＶＥＮ ５
７５０（平均粒径；１５．０ｎｍ、ｐＨ；２．１）、 Ｒ
ＡＶＥＮ ５２５０（平均粒径；２０．０ｎｍ、ｐＨ；
２．２）、 ＲＡＶＥＮ３５００（平均粒径；１６．０ｎ
ｍ、ｐＨ；２．５）、 ＲＡＶＥＮ １２５５（平均粒
径；２３．０ｎｍ、ｐＨ；２．５）、 ＲＡＶＥＮ １０
４０（平均粒径；２８．０ｎｍ、ｐＨ；２．８）、 ＲＡ
ＶＥＮ １０３５（平均粒径；２７．０ｎｍ、ｐＨ；
３．５）、 ＲＡＶＥＮ １４ｐｏｗｄｅｒ（平均粒径；
５９．０ｎｍ、ｐＨ；３．０）などを挙げることができ
る。

【００２２】ここで、この発明における非磁性粉末の粒
径は、１〜３００ｎｍが好ましく、特に１〜１００ｎｍ
が好ましく、さらには１〜５０ｎｍが好ましい。という
のは、非磁性粉末の粒径が前記範囲内にあると、最上層
の磁性層の厚さを薄くしても下層の非磁性層の表面性が
良好なため、最上層の表面性が良好となるからである。

【００２３】従来、潤滑剤を添加した磁気記録媒体にお
いては、導電性層に含有させたカ−ボンブラックによ
り、その潤滑剤が吸着され、潤滑剤を添加する所期の目
的が達成されないことがあり、このため、添加するカー
ボンブラックの吸油量を限定して用いたりすることがあ
った。

【００２４】本発明の磁気記録媒体においては、潤滑剤
として特定量の脂肪酸エステルを用いるので、特定のカ
ーボンブラックは使用しなくてすむ。本発明において非
磁性層に含有させる非磁性粉末の添加量は、後述する結
合剤１００重量部に対して通常、１０〜４００重量部、
好ましくは１００〜３５０重量部である。非磁性層を構
成する結合剤としては、耐摩耗性のポリウレタン樹脂が
好ましい。

【００２５】他の物質に対する接着力が強く、反復して
加えられる応力または屈曲に耐えて機械的に強靭であ
り、且つ耐摩耗性、耐候性が良好であるからである。ま
たこのポリウレタン樹脂は、繊維素系樹脂および塩化ビ
ニル系樹脂と併用してもよい。繊維素系樹脂および塩化
ビニル系樹脂のみでは層が硬くなりすぎるが、これは上
記のポリウレタン樹脂の存在によって防止することがで
きる。前記繊維素系樹脂としては、セルロースエ−テ
ル、セルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エス
テル等が挙げられる。

【００２６】前記塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニ
ル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルを含む共重合体または
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコールを含む共重
合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸ビ
ニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−プロピ
オン酸ビニル−マレイン酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体などが挙げられる。前記ポリウレタン樹脂、塩化
ビニル系樹脂は、部分的に加水分解されていてもよい。

【００２７】前記塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂としては、それぞれ
非変性のものではなく、陰性官能基の導入によって変性
された樹脂を用いることが好ましい。 この陰性官能基
としては、たとえば、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₂ Ｍ、−Ｃ
ＯＯＭ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ¹ ）₂ および−ＯＰ（＝
Ｏ）（ＯＭ¹ ）₂ （ただし、式中、ＭおよびＭ¹ は水素
原子、リチウムおよびナトリウムのいずれかであり、Ｍ
¹ およびＭ² はそれぞれ水素原子、リチウム、カリウ
ム、ナトリウムおよびアルキル基のいずれかである。ま
た２個のＭ¹ は、互いに異なっていても良いし、同じで
あっても良い。）などが挙げられる。

【００２８】これらの陰性官能基は、塩化ビニル系樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂などの樹脂
と、たとえばＣｌ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ＯＳＯ₂ Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ ＣＯＯＭ、Ｃｌ−Ｃ
Ｈ₂ Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ¹ ）₂ （ただし、ＭおよびＭ¹ は
それぞれ前記と同じ意味である。）などのように分子中
に陰性官能基および塩素を含有する化合物とを脱塩酸反
応により縮合させて得ることができる。

【００２９】本発明においては、前記陰性官能基により
変性した樹脂を従来から用いられている非変性の塩化ビ
ニル系樹脂、ポリウレタン樹脂あるいはポリエステル樹
脂と併用することもできるし、更に繊維素系樹脂、フェ
ノキシ樹脂等を併用しても良い。フェノキシ樹脂は機械
的強度が大きく、寸法安定性に優れ、耐熱、耐水、耐薬
品性がよく、接着性のよい樹脂である。

【００３０】これらの長所を有する樹脂は前記したポリ
ウレタン樹脂と長短相補って磁気記録媒体の物性の経時
安定性を著しく高めることができる。 またさらに、特
定の使用方式を有する熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂等を併用してもよい。

【００３１】本発明の磁気記録媒体における非磁性層
は、単に前記非磁性粉末を結合剤で固着したものではな
く、耐久性を向上させるためにさらに潤滑剤を添加する
ことにより構成される。すなわち、本発明の磁気記録媒
体においては、磁気記録媒体の耐久性を向上させるため
の潤滑剤として脂肪酸エステルを非磁性層中に特定量で
含有させるのが好ましい。

【００３２】本発明に好適に用いられる脂肪酸エステル
は、融点が５℃以下であり、かつ分子量が３００以上で
ある。融点が５℃を超える脂肪酸エステルであると、磁
気記録媒体の使用温度が大体５〜４０℃であるので、脂
肪酸エステルが磁気記録媒体の表面にしみ出なくなり、
耐久性を向上させる潤滑剤としての目的を達成できない
ことがある。また、前記脂肪酸エステルの分子量が３０
０未満であると、ヘッドの摺動によって潤滑剤が表面よ
り取り除かれ耐久性が悪くなることがあるので好ましく
ないことがある。

【００３３】なお、本発明に用いる脂肪酸エステルは、
非磁性層のみならず、後述する磁性層にも含有されてい
ても良い。本発明の磁気記録媒体に添加される脂肪酸エ
ステルの含有量は、室温下でシクロヘキサンに５分間浸
漬したとき抽出される脂肪酸エステル量が４０〜２８０
ｍｇ／ｍ² の範囲内である。また、上記抽出を行なった
のちさらに磁気記録媒体をシクロヘキサンで還流した
際、抽出される脂肪酸エステル量は２００ｍｇ／ｍ²以
下であることが好ましい。

【００３４】磁気記録媒体を室温下でシクロヘキサンに
５分間浸漬することにより抽出される脂肪酸エステルの
量とは、磁気記録媒体の表面ににじみ出ている表面潤滑
剤の量のことである。この表面潤滑剤の量が４０ｍｇ／
ｍ² 未満であると、潤滑剤が不足し、耐久性が悪くな
り、一方、前記抽出量が２８０ｍｇ／ｍ² を超えると表
面に潤滑剤が析出してしまう（粉吹き）ため、電磁変換
特性が悪化するので好ましくない。

【００３５】また、上記の抽出を行なった後、さらに磁
気記録媒体をシクロヘキサンで還流することにより抽出
される脂肪酸エステルの量とは、磁気記録媒体の非磁性
層および後述する磁性層に含有される内部潤滑剤の量の
ことである。この内部潤滑剤の量が２００ｍｇ／ｍ² を
超えると磁性層がもろくなり耐久性が悪くなることがあ
るので好ましくない。

【００３６】磁気記録媒体中の脂肪酸エステルの抽出量
は、所定量のシクロヘキサン中で磁気記録媒体を所定時
間浸漬した後、抽出された脂肪酸エステル量をガスクロ
マトグラフィ−により定量したものである。その一例と
しては、たとえば、磁気記録媒体の３．５インチディス
クを５０ｍｌのシクロヘキサン中で５分間、室温で浸漬
した後、その抽出液をガスクロマトグラフィーにかける
ことにより表面潤滑剤としての脂肪酸エステルの量を測
定することができる。また、上記抽出を行なった後、さ
らに５０ｍｌのシクロヘキサン中で１時間、還流させ、
その抽出液からガスクロマトグラフィーにより脂肪酸エ
ステルを検出することにより、内部潤滑剤としての脂肪
酸エステルの量を測定することができる。 なお、脂肪
酸エステルの抽出量は磁気記録媒体を構成している結合
剤の種類および量あるいは他の構成成分により異なるこ
とがある。

【００３７】本発明に用いる脂肪酸エステルの具体例と
しては、オレイルオレート、イソセチルステアレート、
ジオレイルマレート、ブチルステアレ−ト、ブチルミリ
ステート、オクチルミリステート、オクチルパルミテー
ト、ペンチルステアレート、ペンチルパルミテート、イ
ソプチルオレエート、ステアルステアレート、ラウリル
オレエート、オクチルオレエート、イソブチルオレエー
ト、エチルオレート、イソトリテシルオレエート、２−
エチルヘキシルステアレート、エチルステアレート、２
−エチルヘキシルパルミテート、イソプロピルパルミテ
ート、イソプロピルミリステート、ブチルラウレート、
セチル−２−エチルヘキサレート、ジオキレイルアジペ
ート、ジエチルアジペート、ジイソブチルアジペート、
ジイソデジルアジペート、ジイソデシルアジペート、オ
レイルステアレート、２−エチルヘキシルミリステー
ト、イソペンチルパルミテート、イソペンチルステアレ
ート、ジエチレングリコール−モノ−ブチルエーテルパ
ルミテート、ジエチレングリコール−モノ−ブチルエー
テルパルミテート等が挙げられる。

【００３８】また、本発明では上述した脂肪酸エステル
を、他の潤滑剤と併用することができる。ここに言う他
の潤滑剤としては、例えば、シリコーンオイル、グラフ
ァイト、フッ化カーボン、二硫化モリブリデン、二硫化
タングステン、脂肪酸アミド、α−オレフィンオキサイ
ド等を挙げることができる。これらの潤滑剤は、上述し
た脂肪酸エステルとともに、一種あるいは二種以上を併
用することができる。

【００３９】非磁性層と磁性層に添加する潤滑剤は同種
でもあっても異種であってもよい。また、非磁性層に添
加する潤滑剤全体としての量は、非磁性粉末に対し５〜
２０重量部がよい。なお、一般に磁性層を薄膜にする
と、潤滑剤の全量が減り耐久性を劣化させる。また、磁
性層への潤滑剤の添加量が多すぎると、潤滑剤が過度に
しみ出たり、出力低下が生じ易くなる。このため磁性層
の耐久性向上の点から磁性層の潤滑剤供給源となるよう
非磁性層に潤滑剤を添加するのは、意義のあることであ
る。

【００４０】本発明の磁気記録媒体における非磁性層に
は、必要に応じて任意成分を添加してもよい。その任意
成分として無機フィラーを挙げることができる。その具
体例としては、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ
₃ 、メタル、Ｂａ−フェライト等の磁性粉、ＳｉＣ、 α
−Ａｌ₂ Ｏ₃、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 等の研磨剤、小
ＢＥＴタイプのカーボンブラックなどがある。本発明の
磁気記録媒体において非磁性層の乾燥膜厚は、通常、
０．１〜４．０μｍであり、好ましくは０．３〜２．０
μｍである。

【００４１】−磁性層− 本発明においては、前記非磁性層上に特定の磁性粒子を
含有する磁性層が積層される。この磁性層に用いられる
磁性粒子は、平板状であって磁化容易軸が平板面にほぼ
垂直である磁性粒子が特に好ましく、具体例としてはバ
リウムフェライト（以下Ｂａ−フェライトと略される）
磁性粉を挙げることができる。

【００４２】本発明の目的に好ましいＢａ−フェライト
磁性粉は、Ｂａ−フェライト粉のＦｅの一部が少なくと
もＣｏおよびＺｎで置換された平均粒径（六方晶系フェ
ライトの板面の対角線の高さ）４００〜９００Å、板状
比（六方晶系フェライトの板面の対角線の長さを板厚で
除した値）２．０〜１０．０、保磁力３５０〜２０００
ＯｅのＢａ−フェライトである。

【００４３】Ｂａ−フェライト粉は、ＦｅをＣｏで一部
置換することにより、保磁力が適正な値に制御されてお
り、さらにＺｎで一部置換することにより、Ｃｏ置換の
みでは得られない高い飽和磁化を実現し、高い再生出力
を有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得ること
ができる。また、さらにＦｅの一部をＮｂで置換するこ
とにより、より高い再生出力を有する電磁変換特性に優
れた磁気記録媒体を得ることができる。

【００４４】また、本発明に用いるＢａ−フェライト
は、さらにＦｅの一部がＴｉ、Ｉn 、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇ
ｅ、Ｓｎ等の遷移金属で置換されていても差支えない。
なお、本発明に用いるＢａ−フェライトを次の一般式で
表したとき（Ｍは置換金属）、ＢａＯ・ｎ｛( Ｆｅ_1-m
Ｍ_m)₂Ｏ₃ ｝｛ただしｍ＞０．３６（但し、Ｃｏ+ Ｚｎ
＝０．０８〜０．３、Ｃｏ／Ｚｎ＝０．５〜１０) ｝、
ｎが５．４〜６．０であって、ｍは平均個数が３となる
２種以上の元素の組合せになる磁性粒子が好ましい。

【００４５】本発明において、Ｂａ−フェライトの平均
粒径、板状比、保磁力が前記好ましい範囲を有する理由
は、次のとおりである。すなわち、平均粒径４００Å未
満の場合は、磁気記録媒体としたときの再生出力が不十
分となり、逆に９００Åを越えると、磁気記録媒体とし
たときの表面平滑性が著しく悪化し、ノイズレベルが高
くなりすぎることがあり、また、板状比が２．０未満で
は、磁気記録媒体としたときに高密度記録に適した垂直
配向率が得られず、逆に板状比が１０．０を越えると磁
気記録媒体としたときの表面平滑性が著しく悪化し、ノ
イズレベルが高くなりすぎ、さらに、保磁力が３５０
Ｏｅ未満の場合には、記録信号の保持が困難になり、
２，０００ Ｏｅを越えると、ヘッドが飽和現象を起こ
し、記録が困難となることがある。

【００４６】本発明に用いられる磁性粉の製造方法とし
ては、たとえばガラス結晶化法を挙げることができる。
このガラス結晶化法では、目的とするＢａ−フェライト
を形成するのに必要な各元素の酸化物、炭酸化物を、た
とえばホウ酸のようなガラス形成物質とともに溶融し、
得られた融液を急冷してガラスを形成し、ついでこのガ
ラスを所定温度で熱処理して目的とするＢａ−フェライ
トの結晶粉を析出させ、最後にガラス成分を熱処理によ
って除去する。なお、本発明には上記ガラス結晶化法の
ほか、共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、アル
コキシド法、プラズマジェット法等を適用することが可
能である。

【００４７】本発明においては、Ｆｅ、Ｃｏをはじめ、
Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ
系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−
Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａ
ｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−
Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｎｉ−Ｃｏ
系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉末
等の強磁性金属粉末も使用することも好ましい。中で
も、Ｆｅ系金属粉が電気的特性に優れる。

【００４８】他方、耐蝕性および分散性の点から見る
と、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａ
ｌ−Ｍｎ系等のＦｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末が好まし
い。

【００４９】特に、この発明の目的に好ましい強磁性金
属粉末は、鉄を主成分とする金属磁性粉末であり、Ａ
ｌ、または、ＡｌおよびＣａを、Ａｌについては重量比
でＦｅ：Ａｌ＝１００：０．５〜１００：２０、Ｃａに
ついては重量比でＦｅ：Ｃａ＝１００：０．１〜１０
０：１０の範囲で含有するのが望ましい。

【００５０】Ｆｅ：Ａｌの比率をこのような範囲にする
ことで耐蝕性が著しく改良され、またＦｅ：Ｃａの比率
をこのような範囲にすることで電磁変換特性を向上さ
せ、ドロップアウトを減少させることができる。電磁変
換特性の向上やドロップアウトの減少がもたらされる理
由は明らかでないが、分散性が向上することによる保磁
力のアップや凝集物の減少等が理由として考えられる。

【００５１】この発明に用いられる強磁性粉末は、透過
型電子顕微鏡により観測されるその平均長軸長が０．２
５μｍ未満、好ましくは０．１０〜０．２２μｍ、更に
好ましくは０．１０〜０．１７μｍで、かつ、Ｘ線回折
法による結晶子サイズが２００Å未満、特に１００〜１
８０Åであることが好ましい。また、軸比（平均長軸長
／平均短軸長）が１２以下、好ましくは１０以下、より
好ましくは５〜９である。強磁性粉末の平均長軸長軸比
および結晶子サイズが前記範囲内にあると、さらに電磁
変換特性の向上を図ることができる。

【００５２】また、この発明に用いられる強磁性粉末
は、その保磁力（Ｈｃ）が通常６００〜５，０００ Ｏ
ｅの範囲にあることが好ましい。この保磁力が６００
Ｏｅ未満であると、電磁変換特性が劣化することがあ
り、また保磁力が５，０００ Ｏｅを超えると、通常の
ヘッドでは記録不能になることがあるので好ましくな
い。

【００５３】また、前記強磁性粉末は、磁気特性である
飽和磁化量（σ_s）が通常、７０ｅｍｕ／ｇ以上である
ことが好ましい。この飽和磁化量が７０ｅｍｕ／ｇ未満
であると、電磁変換特性が劣化することがある。さらに
この発明においては、記録の高密度化に応じて、ＢＥＴ
法による比表面積で３０ｍ² ／ｇ以上、特に、４５ｍ²
／ｇ以上の強磁性金属粉末が好ましく用いられる。

【００５４】この比表面積ならびにその測定方法につい
ては、「粉体の測定」（J.M.Dallavelle,Clyeorr Jr.共
著、牟田その他訳；産業図書社刊）に詳述されており、
また「化学便覧」応用編Ｐ１１７０〜１１７１（日本化
学会編；丸善( 株）昭和４１年４月３０日発行）にも記
載されている。

【００５５】比表面積の測定は、例えば、粉末を１０５
℃前後で１３分間加熱処理しながら脱気して粉末に吸着
されているもの除去し、その後、この粉末を測定装置に
導入して窒素の初期圧力を０．５ｋｇ／ｍ² に設定し、
窒素により液体窒素温度（−１０５℃）で１０分間測定
を行なう。測定装置はたとえばカウンターソープ（湯浅
アイオニクス( 株）製）を使用する。

【００５６】さらに、好ましい強磁性粉末の構造として
は、該強磁性粉末に含有されているＦｅ原子とＡｌ原子
との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ= １００：１〜１
００：２０であり、かつ該強磁性粉末のＥＳＣＡによる
分析深度で１００Å以下の表面域に存在するＦｅ原子と
Ａｌ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ= ３０
０：７０〜７０：３０である構造を有するものである。
あるいは、Ｆｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子と
が強磁性粉末に含有され、更にＺｎ原子とＭｎ原子との
少なくとも一方が該強磁性粉末に含有され、Ｆｅ原子の
含有量が９０原子％以上、Ｎｉ原子の含有量が１原子％
以上、１０原子％未満、Ａｌ原子の含有量が０．１原子
％以上、５原子％未満、Ｓｉ原子の含有量が０．１原子
％以上、５原子％未満、Ｚｎ原子の含有量および／また
はＭｎ原子の含有量（ただし、Ｚｎ原子とＭｎ原子との
両方を含有する場合はこの合計量）が０．１原子％以
上、５原子％未満であり、前記強磁性粉末のＥＳＣＡに
よる分析深度で１００Å以下の表面域に存在するＦｅ原
子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子とＺｎ原子および／
またはＭｎ原子の含有量比が原子数比でＦｅ：Ｎｉ：Ａ
ｌ：Ｓｉ（Ｚｎおよび／またはＭｎ）＝１００：（４以
下）：（１０〜６０）：（１０〜７０）：（２０〜８
０）である構造を有する強磁性粉末等が挙げられる。

【００５７】本発明においては、発明の効果を損なわな
い上で、磁性粒子として「平板状であって、磁化容易軸
が平板面にほぼ垂直である磁性粒子」と共に、公知の任
意の磁性体を磁性層に含有させることもできる。この公
知の磁性体としては、たとえば、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ
含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ またはＣｏ被着γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ のよ
うなＣｏ- γ- Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ含有Ｆｅ
₃ Ｏ₄ またはＣｏ被着Ｆｅ₃ Ｏ₄ のようなＣｏ−γ−Ｆ
e₃Ｏ_4、ＣｒＯ₂ 等の酸化物磁性体、その他、たとえばＦ
ｅ、 Ｎｉ、 Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ合金、 Ｆｅ−Ｎ
ｉ−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ
合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ
合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｐ合金、Ｃｏ
−Ｃｒ合金等のＦｅ、 Ｎｉ、 Ｃｏを主成分とするメタル
磁性粉等を挙げることができる。また、これらの金属磁
性体に添加剤としてＳｉ、 Ｃｕ、 Ｚｎ、 Ｍｎ、Ａｌ、
Ｐ、Ｃｒ等の元素またはこれらの化合物を含ませてもよ
い。

【００５８】磁性層に用いられる結合剤としては、前記
非磁性層で用いられた結合剤と同様の結合剤が用いられ
る。磁性層における強磁性粉末に対する結合剤の量は１
０〜５０重量部である。

【００５９】上記磁性層は前記強磁性粉末を前記結合剤
で固着したものであるが、本発明の磁気記録媒体におい
ては、耐久性を向上させるために脂肪酸エステルを磁性
層に添加するのが好ましい。この磁性層に含有される脂
肪酸エステルとしては、前記非磁性層で用いられた脂肪
酸エステルと同様の脂肪酸エステルが用いられる。ま
た、磁性層には脂肪酸エステル以外に、上記した非磁性
層で用いられた潤滑剤と同様の潤滑剤を用いることがで
きる。これらの潤滑剤、すなわち脂肪酸エステル以外の
潤滑剤の量はバインダー１００重量部に対して０．２〜
２０重量部の範囲で添加される。なお、本発明の磁気記
録媒体の磁性層の耐久性を向上させるためには磁性塗料
に各種硬化剤を含有させておき、後述する方法で磁性層
を形成しても良い。

【００６０】このような硬化剤として、たとえば芳香族
イソシアナート、脂肪族イソシアナート等のイソシアナ
ートを挙げることができる。芳香族イソシアナートとし
ては、例えばトリレンジイソシアナート（ＴＤＩ) 等及
びこれらイソシアナート活性水素化合物との付加体など
があり、平均分子量としては１００〜３，０００の範囲
のものが好適である。

【００６１】また脂肪族イソシアナートとしては、ヘキ
サメチレンジイソシアナート（ＨＭＤＩ) 等及びこれら
イソシアナートと活性水素化合物の付加体等が挙げられ
る。これらの脂肪族イソシアナート及びこれらイソシア
ナートと活性水素化合物の付加体などの中でも、好まし
いのは分子量が１００〜３，０００の範囲のものであ
る。脂肪族イソシアナートのなかでも非脂環式のイソシ
アナート及びこれら化合物と活性水素化合物の付加体が
好ましい。磁性層には、磁性層を形成するのに使用され
る磁性塗料に分散剤が含まれていても良いし、また必要
に応じて研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させても
よい。

【００６２】本発明に使用される分散剤としては、燐酸
エステル、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪
酸アミド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、
スルホ琥珀酸、スルホ琥珀酸エステル、公知の界面活性
剤等及びこれらの塩があり、また、陰性有機基（例えば
−ＣＯＯＨ）を有する重合体分散剤の塩を使用すること
もできる。分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸、及び
これらのアルカリ金属の塩又はアルカリ土金属の塩或は
これらのアミド；ポリアルキレンオキサイドアルキルリ
ン酸エステル；レシチン；トリアルキルポリオレフィン
オキシ第四アンモニウム酸；カルボキシル基及びスルホ
ン酸基を有するアゾ系化合物等が使用される。これらの
分散剤は強磁性粉末に対して０．５〜５重量％の範囲内
で添加される。これら分散剤は１種類のみで用いても、
あるいは２種類以上を併用してもよい。また、非磁性研
磨材粒子も添加してよい。研磨剤としては、一般に使用
される材料で熔融アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、コ
ランダム、人造コランダム、人造ダイヤモンド、ざくろ
石、エメリ（主成分：コランダムと磁鉄鉱）などが使用
される。これらの研磨剤は平均粒子径０．０５〜５μｍ
の大きさのものが使用され、特に好ましくは０．１〜２
μｍである。これらの研磨剤はバインダ１００重量部に
対して１〜２０重量部の範囲で添加される。

【００６３】上記磁性層には、通常、帯電防止剤を添加
する必要がない。即ち、本発明によれば、磁性層と非磁
性支持体との間には、カーボンブラックを含有する導電
性層（非磁性層）を設けているので、この導電性層によ
って磁性層の表面電気抵抗を十分に低下できるからであ
る。そして、磁性層は、Ｂａ−フェライト磁性粉の充填
密度や分散性が向上する。

【００６４】もっとも、本発明の磁気記録媒体において
は、さらに、磁性層にカーボンブラックを添加すること
により、磁気記録媒体の耐久性を向上させることができ
る。この場合、磁性層に添加されるカーボンブラックの
粒径は、２０〜５００ｎｍの範囲のものが望ましく、好
ましくは４０〜１００ｎｍのものが望まれる。

【００６５】耐久性向上を目的として添加するカーボン
ブラックの具体例としては、米国キャボット社製のＢＬ
ＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ２８０（平均粒径；４１ｎ
ｍ）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １７０（平均粒径；
５０ｎｍ）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １６０（平均
粒径；５０ｎｍ）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １３０
（平均粒径；７５ｎｍ）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ
１２０（平均粒径；７５ｎｍ）等、またコロンビアン・
カーボン社製のＲＡＶＥＮ ５００（平均粒径；５２．
９ｎｍ）、 ＲＡＶＥＮ ４５０（平均粒径；７５．４ｎ
ｍ）、 ＲＡＶＥＮ４３０（平均粒径；８２．１ｎｍ）、
ＲＡＶＥＮ ４２０（平均粒径；８５．７ｎｍ）、 ＲＡ
ＶＥＮ（平均粒径；１００．６ｎｍ）、 ＲＡＶＥＮ Ｔ
２３０（平均粒径；５６．２ｎｍ）、 ＲＡＶＥＮ Ｈ２
０ Ｐｏｗｄｅｒ（平均粒径；５９．９ｎｍ）、 ＲＡＶ
ＥＮ ２２ Ｐｏｗｄｅｒ（平均粒径；８２．６ｎ
ｍ）、 ＲＡＶＥＮ １６ Ｐｏｗｄｅｒ（平均粒径；６
７．８ｎｍ）、ＲＡＶＥＮ １４Ｐｏｗｄｅｒ（平均粒
径；５４．６ｎｍ）、ＲＡＶＥＮ ＭＴ−Ｐ（平均粒
径；２８０．０ｎｍ）等、三菱化成工業株式会社製の＃
２２Ｂ（平均粒径；４０．０ｎｍ）、 ＣＦ- ９（平均粒
径；４０．０ｎｍ）、 ＃３５００（平均粒径；４０．０
ｎｍ）等、 デンカ製のＨＳ-１００（平均粒径；５３．
０ｎｍ）等、旭カーボン株式会社製のＨＳ- ５００（平
均粒径；76.0nm）などを挙げることができる。

【００６６】本発明の磁性層の乾燥膜厚は、０．１〜
４．０μｍであり、好ましくは０．１〜２．０μｍであ
り、より好ましくは０．１〜０．８μｍであり、特には
０．１〜０．５μｍである。この磁性層の膜厚が４．０
μｍを超えると、磁性層の表面比抵抗が高くなって、磁
気記録媒体のドロップアウトが増加する。一方、磁性層
の膜厚が０．１μｍよりも薄い場合は、非磁性層の影響
が強く現われて、磁性層の表面が荒れ、磁気記録媒体の
ルミＳ／ＮおよびクロマＳ／Ｎが低下する。

【００６７】本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上
に非磁性粉末を含有する非磁性層と特定の磁性粉を含有
する磁性層とを積層してなるので、記憶容量および記録
再生出力が高められた磁気記録媒体である。また、磁気
記録媒体中に前記特定の脂肪酸エステルが特定量含有さ
れ、磁気記録媒体表面にはフリーの脂肪酸エステルがし
み出、それが磁気ヘッドと磁気記録媒体との間に潤滑剤
の役割を果すので、繰り返しの摺動性に強く、長期にわ
たって優れた耐久性を発揮することのできる磁気記録媒
体である。

【００６８】本発明の磁気記録媒体は、たとえばフロッ
ピーディスク用磁気記録媒体として好適であり、さらに
は挟み込み磁気ヘッドに対応する３．５インチ磁気ディ
スクとして好適に用いられる磁気記録媒体である。

【００６９】−磁気記録媒体の製造方法− 支持体上に非磁性層および磁性層を形成させる場合、一
層ずつ塗布乾燥を行なう方式（いわゆるウエット・オン
・ドライ塗布方式）と乾燥されていない湿潤状態にある
層の上に次の層を同時または逐次重ねて塗布する方式
（いわゆるウエット・オン・ウエット塗布方式＝湿潤重
層塗布方式）とがあるが、本発明の磁気記録媒体の製造
に当たっては、特に効果の点からウエット・オン・ウエ
ット塗布方式による同時重層塗布を行なうのがよい。

【００７０】本発明の磁気記録媒体は、たとえば図１に
示すように、非磁性支持体１の両面に、非磁性層である
カーボンブラックを含有する導電性層２と、たとえばＢ
ａ−フェライト磁性粉を含有する磁性層４と、必要に応
じて更にオーバーコート層（図示せず）とがこの順に積
層して設けられている。なお、図１に示す磁気記録媒体
は、導電性層２と支持体１との間に下引き層を設けても
よい。また、支持体１の両面にはコロナ放電処理を施し
てもよい。次に、本発明の磁気記録媒体を得るための好
ましい製造工程の一例を図２で説明する。

【００７１】まず、供給ロール３２から矢印Ｄ方向に繰
出されたフィルム状支持体１は、エクストルージョン方
式の押し出しコーター１０、１１により非磁性層である
導電層２、磁性層４用の各塗料がウェット・オン・ウェ
ット方式で重層塗布された後、無配向化用磁石または垂
直配向用磁石３３を通過し、乾燥器３４に導入され、こ
こで上下に配したノズルから吹き出された熱風により乾
燥される。こうして乾燥された各塗布層付きの支持体１
はカレンダーロール３８の組合せからなるスーパーカレ
ンダー装置３７に導かれ、ここでカレンダー処理された
後に、巻き取りロール３９に巻き取られる。しかる後、
支持体１の他の片面にも、上記と同様にして導電性層
２、磁性層４が塗布、乾燥され、カレンダー処理が施さ
れる。このようにして得られた磁性フィルムを所望の形
状、例えば円盤状に打ち抜き、カセット内に収容すれ
ば、３．５インチフロッピーディスクを得ることができ
る。

【００７２】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコーター１０、
１１へと供給してもよい。押し出しコーター１０、１１
には夫々、液溜まり部１３、１４が設けられ、各コータ
ーからの塗料をウェット・オン・ウェット方式で重ね
る。即ち、導電性層用塗料の塗布直後（未乾燥状態のと
き）に磁性層用塗料を重層塗布する。

【００７３】ウェットオンウェット重層塗布方法を実施
する際は、図３に示すように２基の押し出しコーター５
１、５２のほか、図４および図５に示すように二つの塗
料供給路を有するそれぞれ一個の型式の押し出しコータ
ー５、５ａを使用することもできる。このほかに、リバ
ースロールと押し出しコーターとの組み合わせ、グラビ
アロールと押し出しコーターとの組み合わせなども使用
することができる。さらにはエアドクターコーター、ブ
レードコーター、エアナイフコーター、スクィズコータ
−、含浸コーター、トランスファロールコーター、キス
コーター、キャストコーター、スプレイコーター等を組
み合わせることもできる。

【００７４】このウェット・オン・ウェット方式におけ
る重層塗布においては、下層の導電性層が湿潤状態にな
ったままで上層の磁性層を塗布するので、下層の表面
（即ち、上層と境界面）が滑らかになるとともに上層の
表面性が良好になり、しかも上下層間の接着性も向上す
る。この結果、得られた磁気記録媒体は特に高密度記録
のために高出力、低ノイズの要求されるたとえば磁気デ
ィスクとしての要求性能を満たしたものとなり、しかも
磁気テープ等とは違って膜強度が向上し、膜剥離がなく
なり、耐久性が十分なものとなる。

【００７５】さらに、ウェット・オン・ウェット重層塗
布方式の採用は、ドロップアウトの低減と信頼性の向上
をもたらすものである。上記ウェット・オン・ウェット
重層塗布方式によって形成される上下両層間には、実質
的に明確な境界が存在する場合以外に、一定の厚みで両
層の成分が混在する境界領域が存在する場合があるが、
こうした境界領域を有する場合も、本発明の範囲に含ま
れる。

【００７６】上記塗料の調製に用いられる溶媒あるいは
この塗料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコー
ルセノアセテート等のエステル類；グリコールジメチル
エーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等を挙げ
ることができる。これらの溶媒は単独で使用することも
できるし、二種以上を併用することもできる。

【００７７】前記無配向化磁石あるいは垂直配向用磁石
における磁場は、交流または直流で約２０〜５０００ガ
ウス程度であり、乾燥器による乾燥温度は約３０〜１２
０℃であり、乾燥時間は約０．１〜１０分間程度であ
る。

【００７８】

【実施例】以下、本発明の実施例と比較例を説明する。
以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の範囲か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。なお、以下
において「部」は「重量部」を示す。

【００７９】（実施例１）下記の成分をディスパ−ニー
ダー及びボールミルによって十分に混練、分散し、次い
で、塗布直前にポリイソシアネート化合物｛コロネート
Ｌ：日本ポリウレタン（株）製｝５部を添加し混合し
て、磁性層用の磁性塗料(I) および非磁性層・導電性層
用のカ−ボンブラック塗料(II)を調製した。実施例１に
おける潤滑剤の種類および配合量は、表１、表３および
表４に示す通りである。

【００８０】 磁性塗料 (I)： Ｂａ−Ｆｅ磁性粉 １００部 ｛（株）東芝製、ＢＥＴ比表面積：３２ｍ² ／ｇ、 抗磁力Ｈｃ：６００ Ｏｅ｝ ポリウレタン樹脂 ５部 ｛日本ポリウレタン（株）製ニッポラン２３０４｝ 塩化ビニル系共重合体 ８部 （日本ゼオン製：ＭＲ１１０） 酸化アルミナ（Ａｌ₂ Ｏ₃ ） １０部 潤滑剤 ５部 オレイン酸 １部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部。

【００８１】 カーボンブラック塗料 (II) ： カーボンブラック １００部 （サンプル名、比表面積および吸油量は表２に示す） ポリウレタン樹脂 ４０部 ｛日本ポリウレタン（株）製ニッポラン２３０４｝ 塩化ビニル系共重合体 ６０部 （日本ゼオン製：ＭＲ１１０） 潤滑剤 表１記載量 シクロヘキサノン ６００部 メチルエチルケトン ２００部 トルエン ２００部。

【００８２】磁性塗料 (III) 前記磁性塗料(I) において、Ｂａ−Ｆｅ磁性粉に代えて
Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末（Ｆｅ：Ａｌ重量比＝１０
０：８、平均長軸長＝０．１６μｍ、Ｈｃ＝１．５８０
Ｏｅ、σs ＝１２０ｅｍｕ／ｇ、結晶子サイズ＝１７
０Å、軸比＝８）１００部を用いた外は、前記磁性塗料
(I) と同様にして調製した。

【００８３】磁性塗料(IV) 前記磁性塗料(I) においてＢａ−Ｆｅ磁性粉に代えてＣ
ｏ置換バリウムフェライト（Ｈｃ＝１，１００ Ｏｅ、
ＢＥＴ値＝４５ｍ² ／ｇ、σs ＝６４ｅｍｕ／ｇ、板状
比＝４）１００部を用いた外は、前記磁性塗料(I) と同
様にして調製した。

【００８４】非磁性塗料(V) カーボンブラック塗料(II)においてカーボンブラック１
００部に代えて酸化チタン（平均粒径＝３０ｎｍ）９０
部、カーボンブラック（表１に記載）１０部を用いた外
は前記カーボンブラック(II)と同様にして調製した。

【００８５】次に、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフ
タレートベースフィルム上に、上記カーボンブラック塗
料(II)および磁性塗料(I) を順次に図３に示すようにエ
クストルージョン方式の押し出しコーターでウェット・
オン・ウェット方式により各種塗布し、乾燥後にカレン
ダー処理を行った。しかる後、上記ポリエチレンテレフ
タレートベースフィルムの裏面にも、同様にカーボンブ
ラック塗料(II)および磁性塗料(I) を順次に塗布し、乾
燥後にカレンダー処理を行った。

【００８６】このようにして得られた磁性フィルムを直
径８６ｍｍの円盤状に打ち抜き、カセット内に収容して
磁気ディスクを製造した。得られた各磁気ディスクを下
記の項目に従い評価した。その結果を表１、表５に示
す。

【００８７】測定方法 （１）酸抽出量 室温下でシクロヘキサンに５分間磁気ディスク１枚を浸
漬し、抽出された酸量を、横河電気（株）製のガスクロ
マトグラフ（カラム、ウルトラ１）で定量した。またこ
ののちにシクロヘキサンで１時間還流を行い、抽出され
た酸量を上記と同様にガスクロマトグラフで定量を行っ
た。

【００８８】（２）エステル抽出量 酸抽出量と同様にしてエステルを抽出し、横河電気
（株）製ガスクロマトグラフ（カラム；ＤＢ−１）で定
量を行った。

【００８９】（３）耐久性 記録再生装置に装填して、磁気ヘッドを（株）東芝製４
ＭＢ用ドライブＰＤ−２１１にて、圧力２０ｇ／ｃｍ²
で摺接し、ディスク回転速度３００ｒｐｍで回転させな
がら、再生出力が初期出力の７０％になるまでの走行時
間を耐久性時間として温湿度を変えて評価した。

【００９０】（４）再生出力 ５００ＫＨｚの正弦波信号で記録し、再生ＲＦ出力を測
定した。 ドライブ：東芝（株）製ＰＤー２１１ 測定した再生ＲＦ出力を、実施例６で製造したフロッピ
ーディスクを１００％としたときの相対値として示す。
ＲＦ出力が大きい程、良好である。

【００９１】（実施例２〜４）実施例１において、磁性
塗料 (I)およびカーボンブラック塗料(II)の潤滑剤およ
びカ−ボンブラックを表１に従って調製した他は実施例
１と同様にして評価した。その結果を表１および表５に
示す。

【００９２】（実施例５）実施例１において、磁性塗料
(I) におけるオレイン酸の添加量を２部とした他は、実
施例１と同様にして評価した。その結果を表１および表
５に示す。

【００９３】（比較例１〜７）実施例１において、磁性
塗料(I) およびカーボンブラック塗料(II)の潤滑剤およ
びカーボンブラックを表１に従って調製した他は実施例
１と同様にして評価した。その結果を表２および表５に
示す。

【００９４】（実施例６，７）実施例１において、磁性
塗料(I) の代わりに磁性塗料(III) または磁性塗料(IV)
を使用し、カーボンブラック塗料(II)の代わりに非磁性
塗料(V) を使用した外は前記実施例１と同様にして評価
した。その結果を表１および表５に示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】

【表３】

【００９８】

【表４】

【００９９】

【表５】

【０１００】

【発明の効果】本発明により、記憶容量および記録再生
出力を高め、耐久性を向上した磁気記録媒体を提供する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施例である磁気記録媒体の断面図
である。

【図２】本発明の磁気記録媒体を製造することのできる
製造工程の一例を示す概略説明図である。

【図３】押出コーターの一例によるウェット・オン・ウ
ェット重層塗布方式を示す概略説明図である。

【図４】押出コーターの他の例によるウェット・オン・
ウェット重層塗布方式を示す概略説明図である。

【図５】押出コーターのさらに他の例によるウェット・
オン・ウェット重層塗布方式を示す概略説明図である。

【符合の説明】

１ 非磁性支持体 ２ 非磁性層 ３ 磁性層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 後藤 成人 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に、非磁性粉末を含有す
   る非磁性層を設け、さらにその上に磁性粒子を含む磁性
   層を設けてなると共に、室温下でシクロヘキサンに５分
   間浸漬した時に抽出される脂肪酸エステル量が４０〜２
   ８０ｍｇ／ｍ²であることを特徴とする磁気記録媒体
2. 【請求項２】 前記抽出後にさらにシクロヘキサンで還
   流し抽出される脂肪酸エステル量が２００ｍｇ／ｍ² 以
   下であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒
   体。
3. 【請求項３】 前記非磁性粉末がカーボンブラックであ
   り、前記磁性粒子が平板状であって磁化容易軸が平板面
   にほぼ垂直である前記請求項１または２に記載の磁気記
   録媒体。