JPH06214398A

JPH06214398A - 熱転写による像形成法

Info

Publication number: JPH06214398A
Application number: JP5222241A
Authority: JP
Inventors: Wolfgang Podszun; ヴォルフガング・ポヅツン; Herman J Uytterhoeven; エルマン・ジョゼフ・ユイテルオヴン; Roland Francois Beels; ロラン・フランソワ・ベール; Luc H Leenders; リュク・エルヴィク・レーンデル
Original assignee: Agfa Gevaert NV
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1992-08-31
Filing date: 1993-08-13
Publication date: 1994-08-05
Also published as: US5395730A; DE69328755D1; DE69328755T2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】分離した材料の少なくとも一つ上に有用な可
視像を作り、又は印刷版として有用である最後に分離し
た受容材料中に形成した親水性背景上の疎水性重合体像
を作る。前者の例では、受容材料が支持体及び顔料例え
ばカーボンブラックを含有する層を含む。後者の例で
は、受容材料は親水性面、例えば親水性層で被覆した支
持体、又は親水性面を有する金属支持体を含まなければ
ならない。【構成】 (1) 光重合性化合物の存在下に、支持体及び
化学放射線に対し感光性のハロゲン化銀、有機銀塩及び
還元剤を含有する少なくとも一つの感光性層を含む感光
性材料を像に従って露光する工程、(2) 受容材料と接
触させながら前記感光性層を加熱し、非露光部域中の非
光重合化合物を前記受容材料に転写させかつ浸透させる
工程、及び(3) 前記感光性材料を前記受容材料から分
離する工程を含む像の形成法にある。光重合性化合物は一つ以上の官能性（メタ）アクリレー
ト基を担持するのが好ましい。最も好ましくはこの化合
物は反応性多官能性単量体の特定の群から選択する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、光重合性単量体に基づいた熱転
写法による像の形成法及び印刷版の製造法に関する。

【０００２】近年、取引先の便宜のため、及び環境の問
題のため像形成技術では乾式法が好まれている。従来の
写真処理溶液は、環境上の観点から疑問のある成分を含
有している。普通に使用される現像主薬ハイドロキノン
はアレルギー効果を示す。捨てられたフェニドンの生分
解は遅すぎるものである。亜硫酸イオンは高ＣＯＤ（化
学的酸素要求量）を示し、例えばコンクリートにとって
有害である硫酸イオンに変えられる。グラフィックアー
トにおけるハードドットラピッドアクセス材料は、処理
中に部分的に洗い出される生態的に有害なヒドラジン誘
導体を含有している。結果的に消費された処理として、
公共用下水道に放出しなければならず、それらは集めて
燃焼によって破壊しなければならない、これは厄介でか
つ費用のかかる方法である。従って写真材料の製造業者
は別法として乾式法を求めているのは当然である。

【０００３】化学放射線に情報に従って露光することに
より像を製造するための光重合性組成物の使用は良く知
られている。光重合性組成物を用いる幾つかの像形成法
が知られている。これらの方法の全てが、光重合性組成
物の露光部分と非露光部分の間の性質における差異形
成、例えば溶解度、接着性、導電性、屈折率、粘着性、
透過性、導入した物質例えば染料等の拡散性の差を導入
する原理に基づいている。かくして作られた差異は続い
て現像工程で使用して、可視像及び／又は印刷のための
マスター例えば平版印刷又は静電印刷マスターを作るこ
とができる。

【０００４】光重合反応を開始する光増感剤として有機
染料が作用するような重合体像形成方法は当業者に良く
知られている、しかしそれらの感度は、ハロゲン化銀写
真材料の感度に比較して一般に遥かに劣っている。従っ
て潜像を担持する露光されたハロゲン化銀をトリガーと
して使用し、現像工程でのその高い増幅度を重合反応の
開始のために利用する幾つかの方法が提案されている。

【０００５】例えば特公昭４６−６５８１号及び特公昭
４６−１６３５７号、特開昭５７−１３８６３２号、特
開昭５７−１４２６３８号、特開昭５７−１７６０３３
号、特開昭５８−１０７５２９号、特開昭５８−１６９
１４３号及び特開昭５８−１７４９４７号、及びＵＳ−
Ｐ３７０７３７９、ＵＳ−Ｐ３７６７４００、ＵＳ−Ｐ
３７８２９４３、ＵＳ−Ｐ３６９７２７５、ＵＳ−Ｐ３
７５６８１８、ＵＳ−Ｐ３６８７６６７、ＵＳ−Ｐ３８
７４９４７、ＵＳ−Ｐ３７５６８２０及びＵＳ−Ｐ３７
４６５４２には、ハロゲン化銀の現像中に酸化される還
元剤から誘導される遊離基により重合反応を開始させる
方法が記載されている。ＵＳ−Ｐ３２４１９６２、ＵＳ
−Ｐ３３４５１６４及びＵＳ−Ｐ３０２９１４５には、
幾つかの異なる方法で過酸化物から誘導される遊離基に
よって重合反応を開始する種々の方法が記載されてい
る。

【０００６】上述した方法についてみると、重合体像が
通常のハロゲン化銀系の感度と同等の感度で形成される
としている。しかしながらこれらの方法は全てハロゲン
化銀の現像及び重合のため湿式処理を必要としている。
前述した如く、環境衛生の理由及び便宜上の理由のため
乾式法が好ましい。結果として、重合のための光開始剤
として、何ら湿式処理を必要としない「乾式銀法」を使
用するための種々の方法が探究されている。

【０００７】例えばＵＳ−Ｐ４６２９６７６には、感光
性銀塩、還元剤、重合性化合物及び結合剤を含有する記
録材料を露光し、続いて前記記録材料を乾燥条件で熱処
理し、これによって露光部域に重合体化合物を形成する
ことを含む像形成法が記載されている。好ましくは銀塩
酸化剤例えばベヘン酸銀も存在させる。重合性化合物は
広い範囲の化学群、例えばアクリル酸誘導体、ビニル誘
導体、スチレン等から選択できる。還元剤は幾つかの
群、例えばフェノール、ポリフェノール、ナフトール及
びヒドラジンから選択できる。

【０００８】ＵＳ−Ｐ４８５９５６８に、特に有用な還
元剤としてアリールヒドラジンを特許請求している同様
の方法が記載されている。

【０００９】ＥＰ０２０３６１３による別の改変法で
は、重合性化合物及びカラー形成物質を共に内包したマ
イクロカプセルを含有する同様の材料が記載されてい
る。

【００１０】最後に、ＥＰ０２１９０８７及びＥＰ０２
３５７５１には、同様の材料及び方法において、還元剤
として作用する特に有用なヒドラジン誘導体の群が記載
されている。

【００１１】本発明は、熱転写に基づいた新しい応用へ
の乾燥銀開始に基づいた光重合にも及ぶ。

【００１２】本発明の目的は、黒白又はカラー像の形成
のため、湿式処理を必要としない別の方法を提供するこ
とにある。

【００１３】本発明の別の目的は、平版印刷版の製造の
ため、湿式処理を必要としない別の方法を提供すること
にある。

【００１４】本発明の他の目的は、以下の説明及び実施
例から明らかになるであろう。

【００１５】本発明の目的は、(1) 光重合性化合物の
存在下に、支持体、及び化学放射線に対し感光性である
ハロゲン化銀、有機銀塩及び還元剤を含有する少なくと
も一つの感光性層を含む感光性材料を像に従って露光す
る工程、(2) 前記感光性層を受容材料と接触させてい
る間に加熱し、非露光部域での非重合化合物を前記受容
材料に転写しかつ浸透させる工程、及び(3) 前記感光
性材料から前記受容材料を分離する工程を含む像形成法
を提供することにより達成される。

【００１６】得られた像は、分離された材料の少なくと
も一つ上に作られた有用な可視像、又は印刷版として有
用である最後に分離した受容材料中に形成された親水性
背景（地）上の疎水性重合体像であることができる。

【００１７】有用な可視像の形成の例では、受容材料は
支持体及び顔料例えばカーボンブラックを含有する層を
含有する。像部分及び非像部分間の凝集力及び接着力の
差の上述した方法による導入によって、分離した材料の
少なくとも一つ中に有用な可視像が得られる。

【００１８】印刷版として有用な親水性背景上での重合
体像の形成の例のためには、受容材料は親水性面、例え
ば親水性層で被覆した支持体、又は親水性面を有する金
属支持体を含まなければならない。この例において、剥
離された受容材料は、非像部域で熱的に転写された非重
合化合物を重合させ、定着させるため、全面ＵＶ露光又
は加熱工程である後硬化処理を受ける。

【００１９】光重合性化合物は、一つ以上の官能性（メ
タ）アクリレート基を担持するのが好ましい。最も好ま
しくは、この化合物は反応性多官能性単量体（後で詳述
する）の特定の群から選択する。光重合性化合物は、感
光性層中に、又は感光性材料の上に被覆した特別の層中
に、又は受容材料の上に被覆した特別の層中に存在させ
ることができる。

【００２０】感光性材料及び受容材料は、好ましくは積
層工程で接触状態にもたらす。感光性材料の露光は、受
容材料と接触状態にする前又は後で行うことができる。
後者の場合において若し必要ならば、露光は感光性材料
の裏を通して行うことができる。

【００２１】広く各種の光重合性化合物を本発明におい
て使用できる、例えばＤＥ−ＯＳ４００５２３１、ＤＥ
−ＯＳ３５１６２５６、ＤＥ−ＯＳ３５１６２５７、Ｄ
Ｅ−ＯＳ３６３２６５７及びＵＳ−Ｐ４６２９６７６に
記載された単量体、ポリオールの不飽和エステル、特に
α−メチレンカルボン酸のかかるエステル、例えばエチ
レンジアクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリ
レート、エチレンジメタクリレート、１，３−プロパン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１，２，４−ブタン
トリオールトリ（メタ）アクリレート、１，４−シクロ
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ベ
ンゼンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
ロールペンタアクリレート、１，５ペンタンジオールジ
（メタ）アクリレート、分子量２００〜５００のポリエ
チレングリコールのビスアクリレート及びメタクリレー
ト等；不飽和アミド、特にα−メチレンカルボン酸のも
のと特にα，ω−ジアミン及び酸素中断ω−ジアミンの
もの、例えばメチレンビス−アクリルアミド、メチレン
ビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス
−アクリルアミド、ジエチレントリアミントリス−メタ
クリルアミド、ビス（γ−メタクリルアミドプロポキ
シ）エタン、β−メタクリルアミドエチルメタクリレー
ト、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−β−（メタクリル
アミド）エチルアクリレート及びＮ，Ｎ−ビス（β−メ
タクリロイルオキシエチル）アクリルアミド；ビニルエ
ステル、例えばジビニルスクシネート、ジビニルアジペ
ート、ジビニルフタレート、ジビニルブタン−１，４−
ジスルホネート；及び不飽和アルデヒド例えばソルブア
ルデヒド（ヘキサンジエナール）を使用できる。光重合
性組成物は又二つ以上の重合性官能基例えばアクリレー
ト化エポキサイド、ポリエステルアクリレート、ウレタ
ンアクリレート等を含む重合体及び／又はオリゴマーも
含有できる。これらの単量体及び／又は重合体及び／又
は単量体は混合物の形で使用できることは明らかであろ
う。

【００２２】又単官能性（メタ）アクリル酸エステル
も、それらが揮発性でなくかつ望ましからぬ臭気を拡げ
ないならば、単量体として使用することができる。好適
な化合物にはｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチル
メタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリ
レート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリ
レート、シキロヘキシルアクリレート、シキロヘキシル
メタクリレート、フェニルエチルアクリレート、フェニ
ルエチルメタクリレートを含む。

【００２３】更に有用な単量体には、水中での良好な分
散性を示す親水性単量体、例えばスルホエチルメタクリ
レート、アクリルアミドメチルスルホン酸、ヒドロキシ
エチルメタクリレート及びエチレンオキサイド含有単量
体例えばテトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レートを含む。

【００２４】最も好ましい重合性化合物は一つ以上の
（メタ）アクリレート官能基を含有する。

【００２５】（メタ）アクリレート基を含有する光重合
性化合物の特に好ましい群は、下記一般式(I) 又は(II)
によって表わされる反応性多官能性単量体である：

【００２６】 A［−NHCO−X −L¹( −(L²)_u − OCO− CR¹＝CH₂)_n ］_m (I)

【００２７】式中ｎは１〜３の整数を表わし、ｍはｎが
１に等しいとき３〜６の整数に等しく、ｎが２又は３に
等しいとき２〜６に等しく、ｕは０又は１に等しい；

【００２８】Ａは、ｎが１に等しいときは３〜６価であ
り、ｎが２又は３に等しいときは２〜６価である下記の
種類の有機基である：

【００２９】(a) 一つ以上のエーテル、エステル又は
アミド官能基で中断されていてもよい、５〜２５個の炭
素原子を含有する炭化水素残基；

【００３０】

【００３１】Ａ¹ は０〜３個のＯ原子及び２〜２０個の
Ｃ原子を含有していてもよい直鎖又は分枝鎖脂肪族残
基、６〜２４個の炭素原子を含有する芳香族残基、７〜
２８個のＣ原子を含有する芳香脂肪族残基、又は６〜２
６個のＣ原子を含有する環式脂肪族残基を表わし、Ｒ³
及びＲ⁴ はそれぞれ独立に水素又はメチル基を表わし、
Ａ² は５〜２５個の炭素原子を含有する炭化水素残基を
表わし、ｏは０〜５の整数を表わし、ｐはｎが２又は３
に等しいとき２〜６の整数を表わし、ｎが１に等しいと
き３〜６の整数を表わす；

【００３２】

【００３３】Ａ¹ ，Ａ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，ｏ及びｐは前述
したのと同意義を有する；

【００３４】

【００３５】Ａ¹ ，Ａ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，ｏ及びｐは前述
したのと同意義を有する；Ｇは−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｙ
（−ＣＯＯ−）_q −を表わし、Ｙはエステル、エーテル
又はウレタン官能基を含有していてもよく、かつ２〜１
５個の炭素原子を含有する２価（環式）脂肪族残基を表
わし、ｑは０又は１を表わし、Ｑは１〜３個の酸素架橋
を含有していてもよい、３〜１５個の炭素原子を含有す
る直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素基を表わし、ｒは０又
は１に等しい；

【００３６】ＸはＯ又はＮＲ² を表わし、Ｌ¹ は少なく
とも２価であり、１〜３個のＯ原子を含有していてもよ
い脂肪族炭化水素残基を表わし、Ｌ² は分枝鎖又は直鎖
であることのできる１〜６個のＣ原子の低級アルキレン
基を表わし、Ｒ¹ は水素又はメチル基を表わし、Ｒ² は
水素又は１〜６個のＣ原子の低級アルキル基を表わす。

【００３７】

【化２】

【００３８】Ｕｒは２価又は３価縮合尿素残基を表わ
し、ＺはＯ又はＮＲ¹⁰を表わし、Ｒ¹⁰は１〜１２個のＣ
原子を含有するアルキル基を表わし、Ｒ⁷ は２〜２５個
のＣ原子を含有する２価炭化水素残基を表わし、Ｒ⁸ は
３個以下のＯ原子で中断されていることができ、直鎖又
は分枝鎖であることができる２〜１８個のＣ原子を含有
し、２〜６の原子価を有する炭化水素残基を表わし、Ｒ
⁹ は水素又はメチル基を表わし、αは１〜５の整数を表
わし、βは２又は３に等しい。

【００３９】一般式(I) による好ましくし使用される単
量体は、この一般式(I) における炭化水素残基Ａ及び／
又はＡ² として下記残基の一つを含む：

【００４０】

【化３】

【００４１】

【００４２】

【化４】

【００４３】

【化５】

【００４４】式中Ｒ⁵ 及びＲ⁶ はそれぞれ独立に水素又
は１〜６個のＣ原子の低級アルキル基を表わし、ｓ及び
ｔはそれぞれ独立に１〜６の整数を表わし、脂肪族炭化
水素残基Ｉａ，Ｉｃ及びＩｄは２〜６の自由原子価を含
有する。

【００４５】本発明により使用するのに好適な一般式
(I) による単量体の例を表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】

【表５】

【００５１】式１，２及び１０中の小数は、これらの式
が前記式中のエチレンオキサイド部分の異なる長さを有
する化合物の混合物を表わし、従って小数は前記エチレ
ンオキサイド部分の平均を表わす。式１４〜２３は構造
異性体の混合物を表わし、異性体の分離をすることなく
本発明により使用できる。

【００５２】一般式(I) に相当する単量体は、高い重合
速度を示し、１０％という低い変換率でさえも固化す
る、従って露光部分と非露光部分間の迅速な差異形成を
可能にする。

【００５３】一般式(I) に相当する単量体は知られてお
り、ドイツ特許出願No. ３５２２００５、No. ３７０３
０８０、No. ３６４３２１６、No. ３７０３１３０、N
o. ３９１７３２０及びNo. ３７４３７２８に従って製
造できる。

【００５４】一般単量体式(II)において、Ｕｒに表わさ
れる好ましい縮合尿素残基には下記の構造単位がある：

【００５５】

【化６】

【００５６】

【化７】

【００５７】

【化８】

【００５８】Ｚによって表わされる２価残基は酸素原子
であるのが好ましい。ＺがＮＲ¹⁰を表わす場合には、Ｒ
¹⁰は直鎖又は分枝鎖アルキル基、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基又はｔ−ブチル基であるのが好まし
い。

【００５９】Ｒ⁷ によって表わされる炭化水素残基は酸
素で中断されていてもよい。Ｒ⁷ は脂肪族、芳香族又は
混合脂肪族−芳香族炭化水素残基を表わす。例えばＲ⁷
は２価直鎖又は分枝鎖脂肪族基、好ましくは２〜１２個
の炭素原子を有する脂肪族基、例えばエチレン、プロピ
レン、１，４−テトラメチレン、１，６−ヘキサメチレ
ン及び２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレ
ン及びそれらの異性体に等しい。或いはＲ⁷ は、６〜２
４個、好ましくは６〜１４個の炭素原子を有する単環式
又は多環式飽和又は芳香族炭化水素残基を表わしうる。

【００６０】一般式(II)による好ましくかつ有用な単量
体の例を下表２に示す：

【００６１】

【表６】

【００６２】

【表７】

【００６３】

【表８】

【００６４】一つの単量体又は一つより多くの単量体の
混合物を使用できる。

【００６５】光重合性化合物は、ハロゲン化銀を混入し
た同じ感光性層中に存在させることができる、或いはそ
れらは別の層、例えば感光性層の上に被覆した層、又は
受容材料の上に被覆した層中に存在させることができ
る。

【００６６】光重合性化合物を含有する層は少なくとも
１種の光開始剤も含有するのが好ましい。好ましくは使
用する光開始剤は化学光線によって活性化でき、１８５
℃以下では熱的に不活性である重合開始剤である。かか
る開始剤の例には、共役した６員炭素環式環中の環内炭
素原子に結合した二つの環内カルボニル基を有する化合
物である置換もしくは非置換多核キノンを含み、カルボ
ニル基を含む環に縮合した少なくとも一つの芳香族炭素
環式環がある。かかる開始剤には、９，１０−アンスラ
キノン、１−クロロアンスラキノン、２−クロロアンス
ラキノン、２−メチルアンスラキノン、２−ｔ−ブチル
アンスラキノン、オクタメチルアンスラキノン、１，４
−ナフトキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、
１，２−ベンズアンスラキノン、２，３−ジクロロナフ
トキノン、アンスラキノン−α−スルホン酸のナトリウ
ム塩、３−クロロ−２−メチルアンスラキノン及び１，
２，３，４−テトラヒドロベンゼン−α−アンスラセン
−７，１２−ジオンを含む。又有用である光開始剤は、
Plambeck のＵＳ−Ｐ２７６０８６３に記載されてお
り、ジアセチル、ベンジル等の如きビシナルケトアルド
ニル化合物、ベンゾイン、ピバロン等の如きα−ケトア
ルドニルアルコール、例えばベンゾインメチル及びエチ
ルエーテル等のアシロインエーテル；メチルベンゾイ
ン、α−アリルベンゾイン、及びα−フェニルベンゾイ
ンを含むα−炭化水素置換芳香族アシロインを含む。本
発明により有用な更に別の光開始剤には、Arnost Reise
r 著、Photoreactive Polymers；G. A. Delzenne 著、
Organic photochemical imaging systems ；J. of Coat
ings Technology 、Vol ５９，No. ７５１（１９８７年
８月）９７〜１０６頁の Christian Decker によるＵＶ
−Curing Chemistry： Past ，Present and Future ；
ＥＰ−Ａ３６２８２７及びＵＳ−Ｐ３５５８３０９に記
載されたものがある。

【００６７】光重合性組成物中の光開始剤対重合性化合
物の重量比は１：１〜１：１０であるのが好ましい。

【００６８】光重合性化合物を含有する層は更に熱重合
開始剤を含有できる。本発明により使用するための開始
剤には、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン、ア
ルキル及びアシル置換ハイドロキノン及びキノン、ｔ−
ブチルカテコール、ピロガロール、銅レジネート、ナフ
チルアミン、β−ナフトール、塩化第一銅、２，６−ジ
ーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、フォトチアジン、ピリ
ジン、ニトロベンゼン及びジニトロベンゼン、ｐ−トル
キノン及びクロラニルがある。

【００６９】光重合性化合物の存在とは別に、感光性層
は、化学放射線に感光性のハロゲン化銀、有機銀塩酸化
剤及び還元剤を含む。

【００７０】本発明で使用できるハロゲン化銀乳剤のハ
ロゲン化銀組成は特に限定されず、例えば塩化銀、臭化
銀、沃化銀、塩臭化銀、臭沃化銀及び塩臭沃化銀から選
択した任意の組成物であることができる。しかしながら
感度の理由のため、（沃）臭化銀乳剤が好ましい。沃化
銀の含有率は２０モル％以下である。

【００７１】写真乳剤は、例えばパリーの Paul Montel
１９６７年発行、P. Glafkides著、Chimie et Physiq
ue Photographique ；ロンドンの The Focal Press１９
６６年発行、G. F. Duffin 著、Photographic Emulsio
n Chemistry ；ロンドンのThe Focal Press １９６６年
発行、V. L. Zelikman 等著、Making and CoatingPhot
ographic Emulsion に記載されている如き種々の方法
により可溶性銀塩及び可溶性ハロゲン化物から作ること
ができる。

【００７２】感光性ハロゲン化銀乳剤はいわゆる単純乳
剤、換言すれば、化学的に増感されていない乳剤である
ことができる。しかしながら感光性ハロゲン化銀乳剤
は、例えば前述した P. Glafkides の Chimie et Physi
que Photographique；前述したG. F. Duffin の Photo
graphic Emulsion Chemistry；前述した、V. L. Zlikma
n 等の Making and Coating Photographic Emulsion；
及び Akademische Verlagsgesellschaft １９６８年発
行、H. Frieser 編、Die Grundlagen der Photographi
schen Prozesse mit Silberhalogeniden に記載されて
いる如く化学的に増感できる。

【００７３】感光性ハロゲン化銀乳剤は、John Wiley a
nd Sons １９６４年発行、F. M. Famer 著、The Cyanin
e Dyes and Related Compounds に記載されている如き
メチン染料でスペクトル増感できる。スペクトル増感の
ために使用できる染料には、シアニン染料、メロシアニ
ン染料、錯体シアニン染料、錯体メロシアニン染料、ヘ
ミシアニン染料、スチリル染料及びヘミオキソノール染
料を含む。特に価値ある染料は、シアニン染料、メロシ
アニン染料及び錯体メロシアニン染料に属するものであ
る。しかしながら本発明の好ましい例においてはハロゲ
ン化銀はスペクトル増感しない。

【００７４】或いはハロゲン化銀は乳剤として感光性層
中に混入せず、銀塩酸化剤、例えばベヘン酸銀、及びハ
ロゲン供与塩、例えばハロゲン化リチウムの反応により
感光性組成物中でその場で発生させる。

【００７５】感光性層は更に、像部分における還元剤を
酸化するため有機銀塩酸化剤を含有する。これらの銀塩
はそれ自体は光に対し比較的安定であるが、潜像を担持
するハロゲン化銀の存在下に加熱したとき、還元剤を酸
化し、一方それ自体は銀に還元される。かかる銀塩の例
には、脂肪酸（例えばベヘン酸、ステアリン酸、ラウリ
ン酸、マレイン酸、アジピン酸等）、芳香族カルボン酸
（例えば安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、サリチル
酸等）、メルカプト基もしくはチオン基含有化合物（例
えば３−メルカプト−４−フェニル−１，２，４−トリ
アゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール等）又は
イミノ基含有化合物（例えばＧＢ１１７３４２６及びＵ
Ｓ−Ｐ３６３５７１９等に記載されている如きベンゾト
リアゾール又はその誘導体）の銀塩がある。本発明の最
も好ましい例においては、銀塩酸化剤はベヘン酸銀であ
る。

【００７６】有用な還元剤には、レゾルシン、ｍ−アミ
ノフェノール、アルキルフェノール、アルコキシナフト
ール、ｍ−フェニレンジアミンを含む。好ましい還元剤
の群は、ヒドラジン化合物で構成される。特に好ましい
ヒドラジン化合物には、ｐ−トリルヒドラジン塩酸塩、
Ｎ，Ｎ−フェニルホルミルヒドラジド、アセトヒドラジ
ド、ベンゾイルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒ
ドラジド、Ｎ，Ｎ′−ジアセチルヒドラジン、β−アセ
チル−フェニルヒドラジン等を含む。

【００７７】還元剤は所望により組合せて使用できる。

【００７８】光重合性化合物自体が結合剤としての機能
を果すことができるが、好ましくは本発明の記録材料の
層中に別の結合剤を存在させる。有用な結合剤の例に
は、有機溶媒可溶性重合体、例えばポリメチルメタクリ
レート、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン−塩化ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−塩化ビニル共
重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリエステル、
ポリアミド、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン等を含む。特に好ましい結合剤はポリビニルブチラー
ル（MONSANTO Co.より商標 BUTVAR で市販されている）
である。これらの重合体を溶解し、被覆するため幾つか
の有機溶媒を使用できる。これらの重合体結合剤は単独
で又はそれらの２種以上の組合せで使用できる。それら
は又水溶性結合剤、例えばゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロ
ース、アラビヤゴム、カゼイン、メチルセルロース等と
組合せることができる。例えばハロゲン化銀は、ゼラチ
ン含有乳剤の形で作ることができる、これは単量体及び
ゼラチン以外の結合剤を含有する被覆溶液に加えること
ができる。この場合、２種以上の結合剤は必ずしも均一
に混合する必要はない。更に単量体は結合剤と必ずしも
均一に混合する必要はない。

【００７９】感光性被覆組成物の必須成分の好ましい濃
度範囲を表３に、その被覆組成物中でそれぞれの重量％
で表示する。

【００８０】表３ (a) 光重合性化合物が感光性層中に存在する：成分重量％範囲好ましい重量％範囲ハロゲン化銀１〜２０２〜１０銀塩酸化剤５〜５０８〜４０還元剤０．５〜２５１〜１５結合剤０〜５０５〜２０単量体５〜７０１０〜４０ (b) 光重合性化合物が別の層中に存在する：成分重量％範囲好ましい重量％範囲ハロゲン化銀１〜３０２〜１５銀塩酸化剤５〜６０１０〜４０還元剤２〜３０５〜２０結合剤１０〜６０１５〜４０

【００８１】感光性材料の全乾燥厚さは０．３〜２５μ
で変えることができる。

【００８２】別の層の場合、ハロゲン化銀層対単量体層
の乾燥厚さの比は１０：１〜１：５で変えることができ
る。

【００８３】感光性材料の一つ以上の層が更に熱可塑性
重合体を含有できる。本発明により使用するのに好適な
熱可塑性重合体には下記のものを含む：

【００８４】(A) コポリエステル、例えばアルキレン
グリコール例えば式ＨＯ（ＣＨ₂ ）_v ＯＨ（ｖは２〜１
０の整数である）のポリメチレングリコールと、(1) ヘ
キサヒドロテレフタル酸、セバチン酸及びテレフタル
酸、(2) テレフタル酸、イソフタル酸及びセバチン酸、
(3) テレフタル酸及びセバチン酸、(4) テレフタル酸及
びイソフタル酸、及び(5) 前記グリコールと(i) テレフ
タル酸、イソフタル酸及びセバチン酸及び(ii)テレフタ
ル酸、イソフタル酸、セバチン酸及びアジピン酸から作
ったコポリエステルの混合物との反応生成物から作られ
たもの；

【００８５】(B) ナイロン即ちポリアミド、例えばＮ
−メトキシメチルポリヘキサメチレンアジパミド；

【００８６】(C) 塩化ビニリデン共重合体、例えば塩
化ビニリデン／アクリロニトリル、塩化ビニリデン／メ
チルアクリレート及び塩化ビニリデン／酢酸ビニル共重
合体；

【００８７】(D) エチレン／酢酸ビニル共重合体；

【００８８】(E) セルロースエーテル、例えばメチル
セルロース、エチルセルロース及びベンジルセルロー
ス；

【００８９】(F) ポリエチレン；

【００９０】(G) 合成ゴム、例えばブタジエン／アク
リロニトリル共重合体、及びクロロ−２−ブタジエン−
１，３−重合体；

【００９１】(H) セルロースエステル、例えば酢酸セ
ルロース、セルロースアセテートスクシネート、及びセ
ルロースアセテートブチレート、硝酸セルロース；

【００９２】(I) ポリビニルエステル、例えばポリビ
ニルアセテート／アクリレート、ポリビニルアセテート
／メタクリレート及びポリビニルアセテート；

【００９３】(J) ポリ（メタ）アクリレート及びα−
アルキルポリ（メタ）アクリレートエステル、例えばポ
リメチルメタクリレート及びポリビニルアセテート；

【００９４】(K) 約４０００〜１００００００の平均
分子量を有するポリグリコールの高分子量ポリエチレン
オキサイド；

【００９５】(L) ポリ塩化ビニル及び共重合体、例えば
ポリビニルクロライド／アセテート、ポリビニルクロラ
イド／アセテート／アルコール；

【００９６】(M) ポリビニルアセタール、例えばポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール；

【００９７】(N) ポリホルムアルデヒド；

【００９８】(O) ポリウレタン及び共重合体；

【００９９】(P) ポリカーボネート及び共重合体；

【０１００】(Q) ポリスチレン及び共重合体例えばポ
リスチレン／アクリロニトリル、ポリスチレン／アクリ
ロニトリル／ブタジエン。

【０１０１】感光性材料の層の一つ以上が、例えば摩耗
性、化学的不活性等の一定の所望の特性を与えるため非
熱可塑性重合体化合物を更に含有できる。好適な非熱可
塑性重合体化合物には、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、セルロース、無水ゼラチン、フェノー
ル樹脂及びメラミン−ホルムアルデヒド樹脂等を含む。
熱可塑性層は光重合体材料の露光のため使用する波長で
本質的に透明である非混和性重合体又は非重合体有機も
しくは無機充填剤又は強化剤、例えば親有機性シリカ、
ベントナイト、シリカ、粉末ガラス、コロイドカーボ
ン、及び各種の染料及び顔料も、熱可塑性層の所望の特
性で変化させる量で含有することもできる。これらの充
填剤は組成物の強度を改良するのに、そして粘着を減じ
るのに、更に着色剤として有用である。

【０１０２】熱可塑性層の接着を調整しかつ／又は湿潤
性を改良する薬剤を加えることができる。好適な薬剤に
は例えばシリコーン、ケイ素含有重合体例えばポリ（ジ
メチルシロキサン）−ポリエーテル共重合体、ポリ（ジ
メチルシロキサン）−ポリエステル、ケイ素含有界面活
性剤、弗素含有共重合体及び弗素含有界面活性剤等があ
る。

【０１０３】熱転写後種々の結果を与えるため、感光性
材料に、種々の染料、感熱写真化合物、ＵＶ吸収剤、酸
化防止剤及びカラー形成成分を加えることができる。し
かしながらこれらの添加剤材料は、重合反応を阻止し又
は露光波長での光の過度の量を吸収してはならないのが
好ましい。

【０１０４】本発明の感光性材料の支持体は、好ましく
は透明有機樹脂支持体例えば硝酸セルロースフィルム、
酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニ
ルフィルム又はポリ−α−オレフィンフィルム例えばポ
リエチレン又はポリプロピレンフィルムである。かかる
有機樹脂フィルムの厚さは、０．０７〜０．３５ｍｍで
あるのが好ましい。これらの有機樹脂支持体は下塗層で
被覆するのが好ましい。

【０１０５】特別の例にはよれば、本発明との関連にお
ける受容材料は、支持体及び顔料化層、又は親水性面を
有する支持体を含む。最後に有用な可視像を得なければ
ならない例においては、受容材料は、支持体及び顔料を
含有する受容層を含む。好適な顔料には、例えばカーボ
ンブラック、ＴｉＯ₂ 、ＳｉＯ₂ フタロシアニン顔料及
び他の染料顔料、グラファイト、リン光体粒子、セラミ
ックス、クレー、金属粉末例えばアルミニウム、銅、磁
性鉄及び青銅等、又はそれらの混合物がある。好ましい
顔料はカーボンブラックである。後者の場合には、分離
した受容材料及び／又は分離した感光性材料中に最後に
有用な黒白像を得ることができる。この方法に基づくも
のは、通常の像セットフィルム又は通常のデュープリケ
イティングフィルムを構成する。別の好ましい例におい
て、顔料は染料顔料である。最後に得られる着色像は、
原画のいわゆる単一カラープルーフ又はスキャナーで作
られる原画のカラー分解のプルーフとしてい作用でき
る。

【０１０６】最後に印刷版を得なければならない本発明
の例においては、受容材料は親水性面を有するか又は親
水性層で被覆した支持体を含まなければない。受容材料
には例えばポリエステルフィルム支持体、Ａｌ又はＺｎ
の如き金属支持体、及び紙基体がある。これらの支持体
は、それ自体充分な親水性でないとき、最後に親水性層
で被覆する。特に好適な受容材料は、例えばＵＳ−Ｐ３
９７１６６０に記載されている如くＴｉＯ₂ を含有し、
テトラアルキルオルソシリケート例えばテトラメチルオ
ルソシリケート又はテトラエチルオルソシリケートで硬
化したポリビニルアルコールの層で被覆したポリエステ
ル基体を含む。

【０１０７】好ましく使用される金属支持体はアルミニ
ウムである。本発明により使用するのに好適なアルミニ
ウム支持体には、純粋アルミニウム又はアルミニウム含
有率が少なくとも９５％であるアルミニウム合金から作
ったアルミニウム箔がある。有用な合金には、例えば重
量で９９．５５％のＡｌ、０．２９％のＦｅ、０．１０
％のＳｉ、０．００４％のＣｕ、０．００２％のＭｎ、
０．０２％のＴｉ及び０．０３％のＺｎを含有するもの
がある。箔の厚さは通常約０．１３〜約０．５０ｍｍの
範囲である。

【０１０８】平版オフセット印刷のためのアルミニウム
又はアルミニウム合金箔の製造は、次の工程、粒子化、
陽極酸化、及び場合により箔の封止を含む。

【０１０９】箔の粒子化及び陽極酸化は、本発明により
高品質のプリントを作ることができる平版印刷版を得る
ために必要である。封止は必ずしも必要ではないが、印
刷結果を更に改良できる。

【０１１０】アルミニウム面の粒子化は既知の方法で機
械的に又は電気分解的に行うことができる。粒子化によ
って作られる荒さはμｍで表わした中心線平均値として
測定され、好ましくは約０．２〜約１．５μｍで変化す
る。

【０１１１】アルミニウムの陽極酸化は、電解質例えば
クロム酸、修酸、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム及
びそれらの混合物中で行うことができる。好ましくはア
ルミニウムの陽極酸化は、陽極酸化層の所望の厚さが達
成されるまで希薄水性硫酸媒体中で行う。アルミニウム
箔は両側で陽極酸化するとよい。陽極酸化層の厚さは顕
微鏡写真カットを作って最も正確に測定されるが、陽極
酸化層を溶解し、板を溶解処理の前及び後で秤量するこ
とによって同様に測定することができる。良好な結果は
約０．４〜約２．０μｍの陽極酸化層の厚さで得られ
る。像鮮鋭性及びその結果としての最終の印刷したコピ
ーの鮮鋭性を改良するため、陽極酸化層は例えばＪＡ−
Ａ５８−１４７９７に記載されている如くハレイション
防止染料又は顔料で内部を着色するとよい。かかる着色
のため使用する染料もしくは顔料又は染料もしくは顔料
の混合物は、それらがアリールジアゾスルホネートを含
有する重合体を含む層中でのハレイションを防止又は減
少するように選択する。

【０１１２】陽極酸化工程後、陽極酸化面は封止すると
よい。陽極酸化によって形成された酸化アルミニウム層
の孔の封止は、アルミニウム陽極酸化の当業者に知られ
ている方法である。この方法は、例えば Belgisch - Ne
derlands tijdschrift voorOppervlaktetechnieken van
materialen、２４ ste jaargang／janiari １９８０
年の、Sealing - kwaliteit en sealing - controle va
n geanodiseerd Aluminium の表題の論文に記載されて
いる。多孔質陽極酸化アルミニウム面の封止の別の方法
もある。有利な封止法は水和封止法であり、これによる
と水和された針状酸化アルミニウム結晶（boemite)が形
成され、水受容を介して封止又は部分封止される。従っ
てアルミニウム箔の陽極酸化面は７０〜１００℃の水か
水蒸気で洗うことができる。封止効果を改良するため、
熱封止水は添加剤例えばニッケル塩を含有するとよい。
封止は又リン酸イオン又はケイ酸塩を含有する水性溶液
で陽極酸化面を処理することによっても行うことができ
る。封止処理により、陽極酸化層は実質的に非多孔性に
され、かくして得られた印刷版を用いてより長い印刷生
産をすることができる。封止の結果として印刷版の非印
刷部域でのかぶりの発生は実質的に避けられる。

【０１１３】アルミニウム箔の粒子化、陽極酸化及び封
止は、例えばＵＳ−Ｐ３８６１９１７及びその中に引用
された文献に記載されている如く行うことができる。

【０１１４】感光性材料及び受容材料は、積層により、
好ましくはそれらを一緒にローラーラミネーターを通し
て搬送することにより接触状態にもたらすのが好まし
い。必要ならば熱をローラーに付与できる。

【０１１５】感光性材料が感受性である放射線、例えば
紫外線、赤外線又は可視光を放出する放射線源により、
それぞれの組成物及び用途に従って露光を行うことがで
きる。好適な光源にはタングステンランプ、蛍光ラン
プ、金属ハロゲンランプ、キャノン光、レーザー、発光
ダイオード（ＬＥＤ）、陰極線管（ＣＲＴ）等を含む。
像に従った露光はＸ線又は電子ビームを用いて行うこと
もできる。露光は使用するハロゲン化銀の感度によって
変化する、しかし一般には１０² 〜１０⁵ ｍｊ／ｍ² の
範囲である。

【０１１６】像に従った露光工程は、受容材料を感光性
材料と接触状態にする前に、感光性材料に適用できる。
或いは二つの材料を先ず相互に接触状態にし、次いで像
に従った露光を、必要ならば感光性材料の支持体を通し
て行う、この場合この支持体は透明でなければならな
い。光重合性化合物を含有する層が、感光性層の上に被
覆された別の層である例の場合においては、光重合性化
合物を含有するこの層を感光性層に付与する前に感光性
層を露光することさえ可能である。

【０１１７】続く加熱工程は、像部分での重合反応を促
進し、非重合単量体の非像部分における受容材料への熱
転写を促進するのに必要である。加熱は熱板、加熱ロー
ラー、赤外ランプ、高周波誘導加熱装置等を使用して行
うことができる。加熱温度は７０℃〜１８０℃の範囲が
好ましく、９０℃〜１２０℃の範囲が最も好ましい。加
熱時間は１秒〜５分の範囲が好ましく、５秒〜２分の間
が最も好ましい。最適の加熱時間及び加熱温度は相互に
依存している。

【０１１８】最後に受容材料及び感光性材料は剥離法に
より分離する。それぞれの具体例により、直接使用でき
る可視像が得られる、又は親水性背景上の疎水性の重合
部域からなる像が受容材料中に得られる、これは平版印
刷版として使用できる。

【０１１９】転写された像の安定性を確実にするため、
紫外光への全面露光及び／又は加熱工程によって転写さ
れた像を後硬化することが有利なことがある。かかる方
法は、転写された像を、前述した如き印刷マスターとし
て使用するとき特に好ましい。

【０１２０】下記実施例は本発明を示すが、これに限定
するものではない。百分率は重量にによる。

【０１２１】実施例１支持体及び顔料化層を含む受容材料を次の如く作った。
厚さ０．１ｍｍを有するポリエチレンテレフタレート支
持体上に、(a) ３．３％のカーボンブラック（DEGUSSA
Co. より市販されている商標名 PRINTEX U）、０．６７
％のポリビニルピロリドン（BASF AG より市販されて
いる商標名 LUVISKOL K ９０）及び０．５０％の湿潤剤
Ultra von W を含有する分散液として作ったカーボン
ブラック層（１．５ｇ／ｍ² ）及び(b) 水性ゼラチン含
有層（０．１ｇ／ｍ² ）を被覆した。

【０１２２】感光性被覆組成物は、ベヘン酸銀及び臭化
リチウムのその場での反応により臭化銀を発生させるよ
うに作った。形成された組成物は、１．２７％の BUTVA
R B−７９（MONSANTO Co. よって市販されている）、
０．４１％のパルミチン酸／パルミチン酸ナトリウム、
０．８５％のベヘン酸リチウム、０．４６％の臭化銀、
４．４２％のベヘン酸銀、１．１１％のベンゾイルヒド
ラジド、４．７１％の単量体II−７、５２．５１％のメ
チルエチルケトン及び３４．２６％のエタノールを含有
していた。この混合物は厚さ０．１ｍｍを有する別のポ
リエチレンテレフタレート支持体に６ｇ／ｍ² の被覆量
で被覆した。形成された感光性材料は、４０℃で１０分
間空気乾燥した。

【０１２３】顔料化層を含む受容材料、及び感光性層
を、被覆された側を面対面接触させて、ローラーラミネ
ーターを通して一緒に搬送した。次にこの複合記録材料
を、線１５０本／ｉｎのスクリーン罫線に相当するスク
リーン試験パターンを介してＵＶ放射線により、密着装
置中で感光性材料の支持体を通して露光した。更に複合
記録材料を１００℃で３０秒間加熱した。最後に層を相
互から分離した。すぐれた鮮鋭性及び高光学濃度を有す
るカーボン像が得られた。

【０１２４】実施例２前記実施例１を、受容材料及び感光性材料を一緒にロー
ラーラミネーターを通して搬送する前に、像に従って露
光して繰返した。同様の良好なカーボン像が得られた。

【０１２５】実施例３前記実施例１及び２と同様にしてカーボンブラック層を
含有する受容材料を作った。

【０１２６】感光性材料は次の如く作った。ベヘン酸ナ
トリウム及び臭化リチウムのその場での反応によって臭
化銀を発生させてエタノール性被覆組成物を作った。形
成された組成物は、４．１４％のベヘン酸銀、３．７０
％の BUTVAR B −７９、０．４３％の臭化銀、１．０４
％のＮ，Ｎ′−アセチル−フェニル−ヒドラジン、０．
７９％のベヘン酸リチウム、及び０．３９％のパルミチ
ン酸／パルミチン酸ナトリウムを含有していた。このエ
タノール性溶液を厚さ１７５μを有するポリエチレンテ
レフタレート支持体上に４ｇ／ｍ² の被覆量で被覆し
た。４０℃で乾燥後、この感光性層上に、１０ｇ／ｍ²
の被覆量で単量体１１を含有する単量体層を被覆した。

【０１２７】受容材料及び感光性材料を、被覆した側を
面対面接触させて一緒にローラーラミネーターを通して
搬送した。次にこの複合記録材料を、線１５０本／ｉｎ
のスクリーン罫線に相当するスクリーン試験パターンを
介してＵＶ放射線により、密着装置中で感光性材料の基
体を通して露光した。更に複合記録材料を１００℃で
１．５分間加熱した。最後に層を相互に分離した。すぐ
れた鮮鋭性及び高光学濃度を有するカーボン像が得られ
た。

【０１２８】実施例４前記実施例３において、感光性組成物中での１．０４％
のＮ，Ｎ′−アセチル−フェニル−ヒドラジンを、０．
５２％のＮ，Ｎ′−アセチル−フェニル−ヒドラジンと
０．２６％のｍ−ジメチルアミノフェノールの混合物で
置換し、更に単量体層中での化合物１１を化合物II−６
で置換して実施例３を繰返した。同様に良好な結果が得
られた。

【０１２９】実施例５顔料化受容材料は前記実施例１〜４と同様に作った。

【０１３０】感光性材料は次の如く作った。感光性層は
実施例３と同じ組成で作った。空気中で４０℃で乾燥
後、この感光性層を線１５０本／ｉｎのスクリーン罫線
を有するスクリーン試験パターンを介してＵＶ放射線で
密着装置中で露光した。次にその上にジペンタエリスリ
トールペンタアクリレート単量体を含有する層を１０ｇ
／ｍ² の被覆量で適用した。

【０１３１】受容材料及び感光性材料を、被覆側を相互
に対面させて一緒にローラーラミネーターを通して搬送
した。続いてこの複合材料を１００℃で加熱し、最後に
二つの材料を相互に分離した。すぐれた解像性を有する
カーボンブラック像が得られた。

【０１３２】実施例６本実施例は、感光性層にジペンタエリスリトールペンタ
アクリレート単量体を含有する層を適用後、像に従った
露光を行った実施例５と同様に行った。同等に良好なカ
ーボンブラック像が得られた。

【０１３３】実施例７本実施例は、像に従った露光を、積層工程後感光性材料
のポリエチレンテレフタレート支持体を通して行って実
施例５と同様に行った。同様に良好なカーボンブラック
像が得られた。

【０１３４】実施例８親水性層を含む受容材料を次の如く作った。２１．５％
二酸化チタン（平均粒度０．３〜０．５μ）及び２．５
％のポリビニルアルコールの脱イオン水中の分散液４１
８ｇに、攪拌しながら水中のポリビニルアルコールの５
％溶液２２０ｇ、水中のテトラメチルオルソシリケート
の加水分解した２２％乳濁液９５ｇ、及び通常の界面活
性剤の１０％溶液２２ｇを加えた。更にこの混合物に、
脱イオン水２４５ｍｌを加え、ｐＨを４．０に調整し
た。この分散液を、親水性下塗層を設けたポリエチレン
テレフタレート支持体上に被覆して５５ｇ／ｍ² の湿潤
被覆を得た。続いて層を３０℃で乾燥した。この親水性
の最上に、単量体ジペンタエリスリトールペンタアクリ
ートを含有する層を１０ｇ／ｍ² の被覆量で被覆した。

【０１３５】感光性材料は次の如く作った。厚さ１７５
μを有する下塗したポリエチレンテレフタレート支持体
上に、ベヘン酸ナトリウム及び臭化リチウムのその場で
の反応後、４．１４％のベヘン酸銀、３．７０％の BUT
VAR B −７９、０．４３％の臭化銀、１．０４％のＮ，
Ｎ′−アセチル−フェニル−ヒドラジン、０．７９％の
ベヘン酸リチウム及び０．３９％のパルミチン酸／パル
ミチン酸ナトリウムを含有するエタノール性溶液から、
感光性層を４ｇ／ｍ² の湿潤被覆量で被覆した。形成さ
れた材料を空気で４０℃で乾燥し、次いで線１５０本／
ｉｎのスクリーン罫線を有するスクリーン試験パターン
を介してＵＶ放射線で密着装置中で露光した。

【０１３６】親水性層及び単量体層を含有する受容材
料、及び感光性材料を、被覆側を対面させて一緒にロー
ラーラミネーターを通して搬送した。次にこの複合材料
を９０秒間１００℃で加熱した。続いて二つの材料を相
互に分離した。分離した受容材料を、全面ＵＶ露光及び
真空中で１００℃で加熱して後硬化処理を受けさせた。
すぐれた印刷特性を有する印刷版が得られた。

【０１３７】実施例９実施例８において、単量体含有層を受容材料の上の代り
に感光性材料の上に被覆して実施例８を繰返した。同等
の良好な特性を有する印刷版が得られた。

【０１３８】実施例１０実施例９において、受容材料を、厚さ０．１５ｍｍを有
する機械的に粒子化し、陽極酸化したアルミニウム支持
体で置換して実施例９を繰返した。すぐれた印刷特性を
有する印刷版が得られた。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｆ 7/105 ５０４ (72)発明者エルマン・ジョゼフ・ユイテルオヴンベルギー国モートゼール、セプテストラート 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者ロラン・フランソワ・ベールベルギー国モートゼール、セプテストラート 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者リュク・エルヴィク・レーンデルベルギー国モートゼール、セプテストラート 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロゼ・ベンノートチャップ内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (1) 光重合性化合物の存在下に、支持
体、及び化学放射線に対し感光性のハロゲン化銀、銀塩
酸化剤及び還元剤を含有する少なくとも一つの感光性層
を含む感光性材料を像に従って露光する工程、 (2) 前記感光性層を受容材料と接触させている間に加
熱し、非露光部域中の非光重合化合物を前記受容材料中
に転写させかつ浸透させる工程、及び (3) 前記感光性材料から前記受容材料を分離する工程を含むことを特徴とする像の形成方法。
【請求項２】前記光重合性化合物が一つ以上の重合性
アクリレート又はメタクリレート基を含有することを特
徴とする請求項１の方法。
【請求項３】一つ以上の重合性アクリレート基又はメ
タクリレート基を含有する前記光重合性化合物が、下記
一般式(I) 又は(II)によって表わされる反応性多官能性
単量体であることを特徴とする請求項２の方法： A［−NHCO−X −L¹( −(L²)_u − OCO− CR¹＝CH₂)_n ］_m (I) 式中、ｎは１〜３の整数を表わし、ｍはｎが１に等しい
とき３〜６の整数に等しく、ｎが２又は３に等しいとき
２〜６に等しく、ｕは０又は１に等しい；Ａはｎが１に
等しいとき３〜６価であり、ｎが２又は３に等しいとき
２〜６価である下記の種類の有機基を表わす： (a) 一つ以上のエーテル、エステル又はアミド官能基
で中断されていてもよい５〜２５個の炭素原子を含有す
る炭化水素残基；Ａ¹ は０〜３個のＯ原子及び２〜２０個のＣ原子を含有
できる直鎖又は分枝鎖脂肪族残基、６〜２４個の炭素原
子を含有する芳香族残基、７〜２８個のＣ原子を含有す
る芳香脂肪族残基又は６〜２６個のＣ原子を含有する環
式脂肪族残基を表わし、Ｒ³ 及びＲ⁴ はそれぞれ独立に
水素又はメチル基を表わし、Ａ² は５〜２５個の炭素原
子を含有する炭化水素残基を表わし、ｏは０〜５の整数
を表わし、ｐはｎが２又は３に等しいとき２〜６の整数
を表わし、ｎが１に等しいとき３〜６の整数を表わす；Ａ¹ ，Ａ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，ｏ及びｐは前述したのと同意
義を有する；Ａ¹ ，Ａ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，ｏ及びｐは前述したのと同意
義を有し、Ｇは−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｙ（−ＣＯＯ−）_q
−を表わし、Ｙは２〜１５個のＣ原子を含有し、エステ
ル、エーテル又はウレタン官能基を含有してもよい２価
（環式）脂肪族残基を表わし、ｑは０又は１を表わす、
Ｑは３〜１５個の炭素原子を含有し、１〜３個の酸素架
橋を含有していてもよい直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素
残基を表わし、ｒは０又は１に等しい、ＸはＯ又はＮＲ² を表わし、Ｌ¹ は少なくとも２価であ
り、かつ１〜３個のＯ原子を含有していてもよい脂肪族
炭化水素残基を表わし、Ｌ² は分枝鎖又は直鎖であるこ
とのできる１〜６個のＣ原子の低級アルキレン基を表わ
し、Ｒ¹ は水素又はメチル基を表わし、Ｒ² は水素又は
１〜６個のＣ原子の低級アルキル基を表わす；【化１】式中Ｕｒは２価又は３価縮合尿素残基を表わし、ＺはＯ
又はＮＲ¹⁰を表わし、Ｒ¹⁰は１〜１２個の炭素原子を含
有するアルキル基を表わし、Ｒ⁷ は２〜２５個のＣ原子
を含有する２価炭化水素残基を表わし、Ｒ⁸ は２〜６原
子価を有し、２〜１８個のＣ原子を含有する炭化水素残
基を表わし、これは直鎖又は分枝鎖であることができ、
かつ３個以下のＯ原子で中断されていることができる、
Ｒ⁹ は水素又はメチル基を表わし、αは１〜５の整数を
表わし、βは２又は３に等しい。
【請求項４】前記光重合性化合物が、前記感光性層中
に存在することを特徴とする請求項１〜３の何れか１項
の方法。
【請求項５】前記光重合性化合物が、前記感光性材料
の上に被覆された別の層中に存在することを特徴とする
請求項１〜４の何れか１項の方法。
【請求項６】前記光重合性化合物が、前記受容材料の
上に被覆された別の層中に存在することを特徴とする請
求項１〜４の何れか１項の方法。
【請求項７】前記感光性材料が、前記受容材料と接触
状態にする前に像に従って露光されていることを特徴と
する請求項１〜６の何れか１項の方法。
【請求項８】前記感光性材料が、前記受容材料と接触
状態にした後、その支持体を通して像に従って露光され
ることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項の方法。
【請求項９】前記感光性材料及び前記受容材料を積層
により接触させることを特徴とする請求項１〜８の何れ
か１項の方法。
【請求項１０】工程(3) に続いて、均一ＵＶ露光又は
加熱工程又は両方により、別の材料の少なくとも一つの
後硬化をすることを特徴とする請求項１〜９の何れか１
項の方法。
【請求項１１】前記還元剤がヒドラジン化合物である
ことを特徴とする請求項１〜１０の何れか１項の方法。
【請求項１２】前記有機銀塩酸化剤がベヘン酸銀であ
ることを特徴とする請求項１〜１１の何れか１項の方
法。
【請求項１３】前記受容材料が、支持体及び顔料を含
有する層を含むことを特徴とする請求項１〜１２の何れ
か１項の方法。
【請求項１４】前記顔料がカーボンブラックであるこ
とを特徴とする請求項１３の方法。
【請求項１５】前記受容材料が親水性面を含むことを
特徴とする請求項１〜１２の何れか１項の方法。
【請求項１６】前記受容材料が、支持体及び親水性層
を含むことを特徴とする請求項１５の方法。
【請求項１７】前記親水性層が、ポリビニルアルコー
ル、テトラアルキルオルソシリケート及び二酸化チタン
を含有することを特徴とする請求項１６の方法。
【請求項１８】前記受容材料が、親水性面を有する金
属支持体であることを特徴とする請求項１５の方法。
【請求項１９】親水性面を有する前記金属支持体が、
粒子化又は陽極酸化アルミニウム支持体であることを特
徴とする請求項１８の方法。
【請求項２０】平版印刷版として、請求項１５〜１９
の何れか１項の方法で得た別の受容材料の工程(3) によ
る用途。