JP2832766B2 - カラープルーフ作成方法 - Google Patents

カラープルーフ作成方法

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/0285Silver salts, e.g. a latent silver salt image

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀による重
合反応を利用する画像形成方法に関する。特に本発明
は、レーザー等のスキャニング露光により描画できる感
光材料を用いて、カラープルーフ作成する方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】近年、コンピューター技術の進展により
印刷分野の技術革新がめざましく進んでいる。カラー印
刷の分野でもCEPS(カラー・エレクトロニクス・プ
リプレス・システム)と呼ばれるコンピューターシステ
ムにより、印刷用カラー画像データーのデジタル化や集
版までの全てのプリプレス工程のデーターのデジタル化
が進んでいる。さらに、これらのデジタル化された印刷
画像データーを、従来のリスフイルムを介さず直接、高
感度な印刷原版に書き込み印刷版を作成するシステムも
稼働している。このような印刷分野の技術革新により、
従来使用されてきたリスフイルムは不要のものとなる。
【0003】一方、印刷においては印刷物の仕上がり品
質を保障するために、実際の印刷に先立って、校正とい
う工程が存在する。この校正は印刷版を作成するもとに
なるリスフイルムから、校正刷り専用の印刷版を作成
し、校正用の印刷機により実際に印刷して行う場合(プ
レスプルーフ)と、フォトポリマーを利用した感材に、
リスフイルムを介して全面露光(通常、光源としては紫
外線を用いる)して印刷とは異なった画像形成手段によ
って、プルーフを得る場合(アナログ式オフプレスプル
ーフ)とがある。これら2種の校正方法はいずれも、リ
スフイルムをもとに印刷版が作成されることを前提とし
ており、プルーフ自体もこのリスフイルム画像をもとに
作成されるものである。(「プリンシプル・オブ・カラ
ープルーフィング」M.H.ブルーノ著;および「印刷
産業に使われているカラーハードコピー技術」電子写
真、352、Vol.26参照)
【0004】このように、従来のプルーフ作成はリスフ
イルムの存在が前提になっている。このため、印刷分野
の技術革新に伴ないリスフイルムが用いられなくなった
場合に、如何にして印刷品質を保障するかが重要な問題
となってきている。すなわち、リスフイルムを介さない
で、デジタル画像データーから直接プルーフを作成する
手段(DDCP:デジタル・ダイレクト・カラー・プル
ーフ)が望まれているのである。このようなDDCPと
して、すでに種々の方式が提案されており、このうちの
一部は実用化されている。(「DDCP−−プルーフシ
ステムのニューウエーブ」印刷情報、p74、199
0;「プルーフシステムの現状」プリプレス情報’9
0、p53、1990;および「デジタルプルーフ最前
線」プリプレス情報’90、p63、1990参照)
【0005】しかしながら、これらのDDCPは、電子
写真方式や熱転写方式等、従来のフォトポリマー方式に
よるアナログ式のオフプレスプルーフとは異なった方式
のものが多く、プルーフの性能としての解像力、色調、
階調表現、網点再現性、印刷物類似性、画像再現安定性
などに不満な点が多かった。すなわちデジタル画像を直
接出力することはできても、出力された画質は充分満足
できるものではなく、このため、デジタル画像を直接出
力できて、しかも高画質な、より優れたプルーフ作成法
が望まれていたのである。
【0006】特公昭48−31323号、特開昭62−
267736号、特開昭59−97140号および特開
平2−244151号各公報、および米国特許3770
438号明細書に、従来のフォトポリマーによるアナロ
グ式のオフプレスプルーフについて記載がある。このよ
うなフォトポリマーによるオフプレスプルーフに直接デ
ジタル画像データーが記録できれば、プルーフ画質とし
ては充分なものが得られると考えられる。しかしなが
ら、デジタル画像データーはレーザー光源などを用いて
スキャニング露光によって、プルーフ用感材に記録され
なければならず、このためにはプルーフ用感材がスキャ
ニング光源の波長に対し、高い光感度を有しなければな
らない。フォトポリマーによる感材は、このような高感
度は実現されておらず、さらにまた、フォトポリマーで
はHe−Neレーザーや、半導体レーザーなどの長波長
領域に発振波長を有するレーザーの波長域に対する増感
が非常に困難であり、低波長の限られたレーザー光源へ
の波長適合性しか有していないのである。従って、DD
CPの目的に従来のアナログ式のオフプレスプルーフを
用いることはできないのである。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、フォト
ポリマーを用いたオフプレスプルーフは、スキャニング
光源の波長に対し高い光感度を有さず、デジタル画像デ
ーターを直接記録できない。また、長波長レーザーに対
する波長適合性がない。また、すでに提案されている電
子写真方式や熱転写方式などのDDCPも解像力、網点
再現性、色再現安定性など、プルーフ画質が充分なもの
ではない。すなわち、フォトポリマーを用いたオフプレ
スプルーフのような、高いプルーフ画質を有し、かつス
キャニング露光による記録の可能な高い感度を有するD
DCPの開発が望まれていたのである。
【0008】ところで、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀
を現像して、これにより画像状に重合性化合物を重合さ
せてポリマー画像を形成する方法が、特開昭61−69
062号および特開昭61−73145号各公報(米国
特許4629676号および欧州特許公開番号0174
634A号)に記載されている。この画像形成方法の代
表的な態様では、色剤を含む重合性化合物の未硬化部を
感光材料から受像材料に転写して受像材料上に画像を形
成する。そして、カラー画像を形成する場合は、異なる
色剤を含む2種類以上のマイクロカプセル(またはパケ
ット乳剤)を含む感光材料を使用する。
【0009】本発明者等は、このハロゲン化銀による重
合反応を利用する画像形成方法に着目して、この方法を
カラープルーフの作成に適用することを検討した。しか
しながら、その検討の結果、上記の画像形成方法をカラ
ープルーフの作成にそのまま適用すると様々な問題が生
じることが判明した。
【0010】具体的には、マイクロカプセルを使用して
カラー画像を形成する方法では、以下のような問題点が
あった。 マイクロカプセルを使用すると、解像力はマイクロカ
プセルの大きさが限度となる。 マイクカプセルは圧力により破壊して画像を形成する
が、この加圧処理においてカプセルサイズ以上に画像部
(未硬化部)が飛散し、解像力が低下する。 マイクカプセルに含ませることができる色剤の量は非
常に限られる。 印刷物では色(インク)の重なりがあるが、マイクロ
カプセルを使用する方法ではそれを再現できない。
【0011】本発明の目的は、ハロゲン化銀による重合
反応を利用する画像形成方法を改良し、カラープルーフ
の作成に好ましく適用することができる方法を提供する
ことである。
【0012】また、本発明の目的は、デジタル画像デー
ターからリスフイルムを介さず、直接にカラープルーフ
を作成する方法を提供することにある。
【0013】さらに、本発明の目的は、レーザー等、特
に長波長のレーザーのスキャニング露光によって、高画
質なカラープルーフを作成する方法を提供することにあ
る。
【0014】さらにまた、本発明の目的は、少ない露光
エネルギーによって重合硬化画像を形成し、これをもと
にカラープルーフを作成する方法を提供することにあ
る。
【0015】
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究の
結果、以下に述べる4態様からなるカラープルーフ作成
方法により前記の目的を達成した。
【0016】本発明のカラープルーフ作成方法の第1の
態様は、支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物および色剤をマイクロカプセルを使用せずに含む感光
性重合性層を設けた感光材料および受像材料を用いて、
以下の工程を以下の順序で実施するカラープルーフ作成
方法である。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(以下、露光
工程と略す場合がある) (2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程
(以下、現像工程と略す場合がある); (3)感光材料を受像材料と密着させ、次いで受像材料
を感光材料から剥離することにより、未硬化部を選択的
に受像材料上に付着させ、これにより着色画像を受像材
料に転写する工程(以下、転写工程と略す場合があ
る);および (4)色表現に必要な2以上の色数を満たすまで上記工
程(1)から(3)を繰り返し、これにより受像材料上
にカラープルーフを形成する工程(以下、繰り返し工程
と略す場合がある)。
【0017】本発明のカラープルーフ作成方法の第2の
態様は、支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物および色剤をマイクロカプセルを使用せずに含む感光
性重合性層を設けた感光材料および受像材料を用いて、
以下の工程を以下の順序で実施するカラープルーフ作成
方法である。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程); (2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程
(現像工程); (3)感光材料を受像材料と密着させ、次いで受像材料
を感光材料から剥離することにより、硬化部を選択的に
受像材料上に付着させ、これにより着色画像を受像材料
に転写する工程(転写工程);および (4)色表現に必要な2以上の色数を満たすまで上記工
程(1)から(3)を繰り返し、これにより受像材料上
にカラープルーフを形成する工程(繰り返し工程)。
【0018】本発明のカラープルーフ作成方法の第3の
態様は、支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物および色剤をマイクロカプセルを使用せずに含む感光
性重合性層を設けた感光材料および受像材料を用いて、
以下の工程を(A)(1)(2)(3)(4)または (1)(A)(2)(3)(4)の順序で実施するカラ
ープルーフ作成方法である。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(以
下、ラミネート工程と略す場合がある); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程); (2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程
(現像工程); (3)受像材料を感光材料から剥離することにより、未
硬化部を選択的に受像材料上に付着させ、これにより着
色画像を受像材料に転写する工程(転写工程);および (4)色表現に必要な2以上の色数を満たすまで上記工
程(A)および(1)から(3)を繰り返し、これによ
り受像材料上にカラープルーフを形成する工程(繰り返
し工程)。
【0019】本発明のカラープルーフ作成方法の第4の
態様は、支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物および色剤をマイクロカプセルを使用せずに含む感光
性重合性層を設けた感光材料および受像材料を用いて、
以下の工程を(A)(1)(2)(3)(4)または (1)(A)(2)(3)(4)の順序で実施するカラ
ープルーフ作成方法である。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(ラ
ミネート工程); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程); (2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程
(現像工程);および (3)受像材料を感光材料から剥離することにより、硬
化部を選択的に受像材料上に付着させ、これにより着色
画像を受像材料に転写する工程(転写工程);および (4)色表現に必要な2以上の色数を満たすまで上記工
程(A)および(1)から(3)を繰り返し、これによ
り受像材料上にカラープルーフを形成する工程(繰り返
し工程)。
【0020】なお、本発明において、以上のように規定
した各工程の順序が逆転しない限り、2以上の工程を同
時に実施してもよい。例えば、(1)の露光工程と
(2)の現像工程を同時に実施することができる。この
ように、2以上の工程を同時に実施する態様も本発明に
含まれる。
【0021】本発明のカラープルーフ作成方法は、以下
の具体的な態様で実施することが好ましい。
【0022】1)感光性重合性層がハロゲン化銀を含む
感光性層および色剤および重合性化合物を含む重合性層
からなる。
【0023】還元剤は、感光性層および重合性層のいず
れの層に含まれていてもよい。さらに、感光性重合性層
を感光性層、重合性層および画像形成促進層の3層から
なる構成とし、還元剤を画像形成促進層に含ませてもよ
い。本明細書において、このように2以上の機能層から
なる感光性重合性層を複合型感光性重合性層と称する。
また、複合型感光性重合性層を用いた感光材料を積層型
感光材料と称し、これに対して単一層からなる感光性重
合性層を用いた感光材料を単層型感光材料と称する。
【0024】第1および第2の態様においては、支持体
上に重合性層、その上に感光性層を順次設ける。第3お
よび第4の態様においては、支持体上に感光性層、その
上に重合性層を順次設ける。
【0025】第1および第2の態様において積層型感光
材料を用いる場合、現像工程と転写工程の間に感光性層
を除去する(感光性層および重合性層以外の層が設けら
れている場合は、重合性層より上に設けられた層も除去
する)。
【0026】2)加熱により現像処理を行う。加熱温度
は70乃至200℃が好ましい。
【0027】3)感光性重合性層がさらに塩基または塩
基プレカーサーを含む。複合型感光性重合性層を用いる
場合、塩基または塩基プレカーサーは、感光性層および
重合性層のいずれの層に含まれていてもよい。塩基より
も塩基プレカーサーの方が好ましい。塩基または塩基プ
レカーサーは画像形成促進層に含ませてもよい。
【0028】4)感光性重合性層がさらに熱現像促進剤
を含む。複合型感光性重合性層を用いる場合、熱現像促
進剤は、重合性層に含まれていることが好ましい。熱現
像促進剤は画像形成促進層に含ませてもよい。
【0029】5)上記1)の複合型感光性重合性層にお
いて、感光性層が親水性バインダーを含む。
【0030】6)感光性重合性層(複合型感光性重合性
層の場合、感光性層および重合性層のいずれかの層)
が、さらに露光光源の光を吸収する物質を含有する層を
有する。
【0031】7)感光材料が、感光性重合性層が設けら
れている側に、さらに露光光源の光を吸収する物質を含
有する層を有する。
【0032】8)感光材料が、感光性重合性層とは反対
の側に、さらに露光光源の光を吸収する物質を含有する
層を有する。
【0033】9)感光材料が、さらに支持体から最も離
れた層の上に保護層を有する。
【0034】10)感光材料が、還元剤、塩基、塩基プ
レカーサーおよび熱現像促進剤の少なくとも1つを含む
層(画像形成促進層)を有する。
【0035】11)受像材料上に画像を形成した後、さ
らに他の2次受像材料に画像を転写する。
【0036】
【発明の効果】本発明のカラープルーフ作成方法は、色
表現に必要な2以上の色数を満たすまで各処理工程を繰
り返し、これにより受像材料上にカラープルーフを形成
する工程を特徴とする。
【0037】上記工程を実施すると、従来のハロゲン化
銀による重合反応を利用する画像形成方法、すなわち、
異なる色剤を含む2種類以上のマイクロカプセルを含む
1つの感光材料を使用するカラー画像の形成方法に対し
て以下の効果が得られる。
【0038】マイクロカプセルを使用すると、解像力
はマイクロカプセルの大きさが限度となる。本発明の
ラープルーフ作成方法ではそのような限度はない。
【0039】マイクカプセルは圧力により破壊して
画像を形成するが、この加圧処理においてカプセルサイ
ズ以上に画像部(未硬化部)が飛散し、解像力が低下す
る。本発明のカラープルーフ作成方法ではそのような問
題もない。
【0040】マイクカプセルに含ませることができ
る色剤の量は非常に限られる。これに対して、本発明の
カラープルーフ作成方法では、比較的多量の色剤を用い
ることができる。このため、本発明のカラープルーフ作
方法では高い画像濃度を得ることができる。
【0041】印刷物では色(インク)の重なりがある
が、マイクロカプセルを使用する方法ではそれを再現で
きない。本発明の方法では、印刷物のインクの色に対応
する色剤を使用して、繰り返しにより色の重なりを再現
することができる。従って、印刷物に非常に近い色調を
有する優れたカラープルーフを作成することができる。
【0042】このようにハロゲン化銀による重合反応を
利用する画像形成方法の問題点が解消したため、この画
像形成方法をカラープルーフの作成に適用することが可
能となった。以上の結果、高い感度で、しかも画像品質
の高いカラープルーフを作成することが実現された。ま
た、アルゴンレーザーから半導体レーザーまでの幅広い
レーザー光源に対して、画像品質の良好なプルーフが得
られるカラープルーフ作成方法が実現された。さらに、
リスフイルムを介することなく、デジタル画像データー
から直接に高画質なカラープルーフを得ることも可能と
なった。
【0043】なお、本発明の第2および第4の態様のよ
うに、硬化部を選択的に受像材料に転写してカラープル
ーフを形成すると、以下の効果が得られる。硬化部は未
硬化部と比較して機械的強度があり、画像の転写の際の
圧力により画像が変形しにくい。従って、網点再現性が
向上し、一定の線幅が保たれ、白ぬき文字のつぶれなど
が起こりにくい。従って、硬化部を選択的に転写する
と、鮮明な画像を形成することができる。
【0044】また、本発明の第3および第4の態様のよ
うに感光材料と受像材料をラミネーションしてカラープ
ルーフを形成すると、画像の位置合わせが容易であり、
操作が簡単になるという利点がある。
【0045】感光性重合性層が感光性層および重合性層
からなる積層型感光材料では、ハロゲン化銀による重合
性層の色調への影響を回避することができる。また、ハ
ロゲン化銀のような露光工程に関与する成分が重合性層
から分離されるため、重合性層はほとんど重合性化合物
から構成される。このため、重合性層の硬化部の機械的
強度が向上し、鮮明な画像を得ることができる。
【0046】[発明の詳細な記述] まず、本発明のカラープルーフ作成方法に用いる感光材
料(単層型感光材料および積層型感光材料)の層構成に
ついて図面を参照しながら説明する。
【0047】図1は、本発明のカラープルーフ作成方法
に用いる単層型感光材料の断面模式図である。支持体
(11)上に単一の感光性重合性層(12)が設けられ
ている。感光性重合性層(12)は、ハロゲン化銀(1
3)、還元剤(14)、重合性化合物(15)および色
剤(16)を含む。
【0048】図2は、本発明のカラープルーフ作成方法
に用いる単層型感光材料の別の態様の断面模式図であ
る。図1と同様に支持体(21)上に単一の感光性重合
性層(22)が設けられている。ただし、ハロゲン化銀
(23)を含む親水性の相(27)は、他の成分、すな
わち還元剤(24)、重合性化合物(25)および色剤
(26)を含む疎水性の相から微細に分離した状態で存
在している。
【0049】図2に示すように、感光性重合性層は均質
な層でなく相分離した状態でも良い。
【0050】図3は、本発明のカラープルーフ作成方法
の第1および第2の態様に用いる積層型感光材料の断面
模式図である。支持体(31)上に重合性層(32)、
その上に感光性層(33)が順次設けられている。重合
性層(32)は、還元剤(34)、重合性化合物(3
5)および色剤(36)を含む。感光性層(33)は、
ハロゲン化銀(37)を含む。
【0051】図3に示す感光材料では、還元剤(34)
は重合性層(32)に含まれているが、感光性層(3
3)に含まれていてもよい。また、還元剤を重合性層と
感光性層に任意の割合で分割して添加してもよい。さら
に、還元剤を重合性層と感光性層以外の層(画像形成促
進層)に添加することもできる。
【0052】図4は、本発明のカラープルーフ作成方法
の第3および第4の態様に用いる積層型感光材料の断面
模式図である。支持体(41)上に感光性層(42)、
その上に重合性層(43)が順次設けられている。感光
性層(42)は、ハロゲン化銀(44)を含む。重合性
層(43)は、還元剤(45)、重合性化合物(46)
および色剤(47)を含む。
【0053】図に示す感光材料でも、還元剤(45)
は重合性層(43)に含まれているが、感光性層(4
2)に含まれていてもよい。また、還元剤を重合性層と
感光性層に任意の割合で分割して添加してもよく、還元
剤を重合性層と感光性層以外の層(画像形成促進層)に
添加してもよいことは、図3に示す積層型感光材料と同
様である。
【0054】以上は、本発明のカラープルーフ作成方法
に用いる感光材料を説明するための層構成の例示であ
り、本発明に用いる感光材料は以上の例に限定されな
い。
【0055】例えば、各図において説明した層に加え
て、必要に応じてアンダーコート層、オーバーコート層
(保護層、カバーフイルム)、中間層、バック層等の付
加的な層を設けることができる。アンダーコート層は支
持体の上、オーバーコート層は支持体から最も離れた層
の上、中間層は各層の間、そしてバック層は支持体上の
感光性重合性層とは反対の側に設けられる。
【0056】なお、本発明の第1および第2態様でオー
バーコート層を設ける場合、転写工程の前にオーバーコ
ート層を除去する必要がある。また、本発明の第3およ
び第4の態様でオーバーコート層を設ける場合、ラミネ
ート工程の前にオーバーコート層を除去する必要があ
る。
【0057】次に、本発明のカラープルーフ作成方法の
各態様について図面を参照しながら説明する。
【0058】図5は、本発明のカラープルーフ作成方法
の第1および第2の態様における露光工程を示す断面模
式図である。光(51)を照射した感光性層の露光部
(53)ではハロゲン化銀の潜像(55)が形成され
る。一方、感光性層の未露光部(52)ではハロゲン化
銀(54)に実質的な変化はない。
【0059】なお、図5では、図3に示した積層型感光
材料を例に画像露光の工程を説明したが、図1に示した
ような単層型感光材料でも同じ工程が実施できる。同様
に以下の各図においては積層型感光材料を例に説明する
が、単層型感光材料でも、もちろん同じ工程が実施でき
る。
【0060】図6は、本発明のカラープルーフ作成方法
の第1および第2の態様における現像工程を示す断面模
式図である。感光材料を加熱(61)すると、還元剤が
重合性層(62および63)から感光性層(64および
65)へ移動し、感光性層の露光部(65)においてハ
ロゲン化銀の潜像を現像する。ハロゲン化銀は現像され
て銀画像(69)となり、同時に還元剤は酸化されて酸
化体を生じるが、この酸化体は本発明のシステム中では
不安定であり、反応、分解してラジカル(67)を形成
する(以下、この酸化体の形成に起因して生成するラジ
カルを「酸化体ラジカル」と称する)。還元剤の酸化体
ラジカル(67)は感光性層の露光部(65)から重合
性層の露光部(63)へ移動する。このラジカルの作用
により重合性化合物が硬化し、硬化部(63)が形成さ
れる。これに対して、重合性層の未露光部に含まれる還
元剤(66)および感光性層の未露光部に含まれるハロ
ゲン化銀(68)には実質的な変化はなく、重合性層の
未露光部(62)は未硬化部となる。
【0061】なお、図6では熱現像処理を例に説明した
が、現像液を用いる湿式の現象処理を実施することもで
きる。また、図6では、露光部の重合性化合物が選択的
に硬化するシステムを例に説明したが、還元剤の種類な
どの条件を変更することで、未露光部の重合性化合物が
選択的に硬化するシステムを採用することも可能であ
る。詳細については、[還元剤]の項において説明す
る。
【0062】図7は、本発明のカラープルーフ作成方法
の第1の態様における転写工程を示す断面模式図であ
る。図7では転写後の状態を示す。感光性層を剥離した
感光材料(72)を受像材料(71)に密着させ、これ
により重合性層の未硬化部に形成された着色画像(7
4)を感光材料から受像材料へ転写する。重合性層の未
硬化部(73)は感光材料(72)に残る。
【0063】図7では、未硬化部を転写する第1の態様
を示したが、重合性化合物の種類や量あるいは圧力、温
度などの転写条件を調整することで硬化部を転写する第
2の態様を実施することも可能である。詳細については
[転写工程]の項で説明する。
【0064】さらに、他の色について上記各工程の処理
を行い、すでに第1色目の画像が形成されている受像材
料上に、第2色目の画像を転写することにより、受像材
料上に2色の画像を形成する。上記の操作をさらに他の
色について繰り返すことにより受像材料にカラープルー
を形成することができる。
【0065】また、各色について複数の受像材料に画像
をそれぞれ形成し、さらに別の受像材料にそれぞれの画
像を転写して、最終的なカラープルーフを形成しもよ
い。
【0066】図8は、本発明のカラープルーフ作成方法
の第1の態様における繰り返し工程の結果、得られたカ
ラープルーフの例を示す断面模式図である。図8に示す
例では、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン
(C)およびブラック(B)の4色について4回処理を
繰り返して受像材料(81)上にカラープルーフを得て
いる。82の部分はY、M、CおよびBが転写され、ブ
ラックが表現される。83の部分はYおよびMが転写さ
れ、レッドが表現される。84の部分はYおよびCが転
写され、グリーンが表現される。85の部分はYが転写
され、イエローが表現される。86の部分はMおよびC
が転写され、ブルーが表現される。87の部分はMが転
写され、マゼンタが表現される。88の部分はCが転写
され、シアンが表現される。89の部分は転写されるも
のがなく、ホワイトが表現される。以上のようにカラー
プルーフが受像材料上に形成される。
【0067】以上の図5〜図8で説明したように、本発
明のカラープルーフ作成方法の第1の態様は、支持体上
にハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および色剤を含
む感光性重合性層を設けた感光材料および受像材料を用
いて、以下の工程を以下の順序で実施する。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(図5に示す
露光工程); (2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程
(図6に示す現像工程); (3)感光材料を受像材料と密着させ、次いで受像材料
を感光材料から剥離することにより、未硬化部を選択的
に受像材料上に付着させ、これにより着色画像を受像材
料に転写する工程(図7に示す転写工程);および (4)色表現に必要な2以上の色数を満たすまで上記工
程(1)から(3)を繰り返し、これにより受像材料上
にカラープルーフを形成する工程(図8に示す繰り返し
工程)。
【0068】また、本発明のカラープルーフ作成方法の
第2の態様は、支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物および色剤を含む感光性重合性層を設けた感光
材料および受像材料を用いて、以下の工程を以下の順序
で実施する。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(図5に示す
露光工程); (2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程
(図6に示す現像工程); (3)感光材料を受像材料と密着させ、次いで受像材料
を感光材料から剥離することにより、硬化部を選択的に
受像材料上に付着させ、これにより着色画像を受像材料
に転写する工程(転写工程);および (4)色表現に必要な2以上の色数を満たすまで上記工
程(1)から(3)を繰り返し、これにより受像材料上
にカラープルーフを形成する工程(繰り返し工程)。
【0069】図9は、本発明のカラープルーフ作成方法
の第3および第4の態様におけるラミネート工程を示す
断面模式図である。支持体(93)上に感光性重合性層
(92)を設けた感光材料を受像材料(91)にラミネ
ートする。
【0070】なお、図9では、図1に示した単層型感光
材料を例にラミネート工程を説明したが、図4に示した
ような積層型感光材料でも同じ工程が実施できる。同様
に以下の各図においては単層型感光材料を例に説明する
が、積層型感光材料でも、もちろん同じ工程が実施でき
る。
【0071】図10は、本発明のカラープルーフ作成
法の第3および第4の態様における露光工程を示す断面
模式図である。光(101)を照射した感光性重合性層
の露光部(103)ではハロゲン化銀の潜像(105)
が形成される。一方、感光性層の未露光部(102)で
はハロゲン化銀(104)に実質的な変化はない。
【0072】なお、図9および図10では、ラミネート
工程(図9)の次に露光工程(図10)を実施する順序
で示したが、露光工程の次にラミネート工程を実施して
もよい。
【0073】図11は、本発明のカラープルーフ作成
法の第3および第4の態様における現像工程を示す断面
模式図である。感光材料を加熱(111)すると、還元
剤が感光性重合性層の露光部(113)においてハロゲ
ン化銀の潜像を現像する。ハロゲン化銀は現像されて銀
画像(117)となり、同時に還元剤は酸化されて酸化
体ラジカル(115)が形成される。このラジカルの作
用により重合性化合物が硬化し、硬化部(113)が形
成される。これに対して、感光性重合性層の未露光部に
含まれる還元剤(114)およびハロゲン化銀(11
6)には実質的な変化はなく、感光性重合性層の未露光
部(112)は未硬化部となる。
【0074】なお、図11では熱現像処理を例に説明し
たが、現像液を用いる湿式の現象処理を実施することも
できる。また、図11では、露光部の重合性化合物が選
択的に硬化するシステムを例に説明したが、還元剤の種
類などの条件を変更することで、未露光部の重合性化合
物が選択的に硬化するシステムを採用することも可能で
ある。
【0075】図12は、本発明のカラープルーフ作成
法の第3の態様における転写工程を示す断面模式図であ
る。感光材料(122)を受像材料(121)から剥離
することにより、感光性重合性層の未硬化部に形成され
た着色画像(124)を感光材料から受像材料へ転写す
る。感光性重合性層の未硬化部(123)は感光材料
(122)に残る。
【0076】図12では、未硬化部を転写する第3の態
様を示したが、重合性化合物の種類や量あるいは圧力、
温度などの転写条件を調整することで硬化部を転写する
第4の態様を実施することも可能である。
【0077】さらに、他の色について上記各工程の処理
を行い、すでに第1色目の画像が形成されている受像材
料上に、第2色目の画像を転写することにより、受像材
料上に2色の画像を形成する。上記の操作をさらに他の
色について繰り返すことにより受像材料にカラープルー
を形成することができる。
【0078】また、各色について複数の受像材料に画像
をそれぞれ形成し、さらに別の受像材料にそれぞれの画
像を転写して、最終的なカラープルーフを形成しもよ
い。
【0079】以上の図9〜図12で説明したように、本
発明のカラープルーフ作成方法の第3の態様は、支持体
上にハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および色剤を
含む感光性重合性層を設けた感光材料および受像材料を
用いて、以下の工程を (A)(1)(2)(3)(4)または(1)(A)
(2)(3)(4)の順序で実施する。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(図
9に示すラミネート工程); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(図10に示
す露光工程); (2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程
(図11に示す現像工程); (3)受像材料を感光材料から剥離することにより、未
硬化部を選択的に受像材料上に付着させ、これにより着
色画像を受像材料に転写する工程(図12に示す転写工
程);および (4)色表現に必要な2以上の色数を満たすまで上記工
程(A)および(1)から(3)を繰り返し、これによ
り受像材料上にカラープルーフを形成する工程(繰り返
し工程)。
【0080】また、本発明のカラープルーフ作成方法の
第4の態様は、支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物および色剤を含む感光性重合性層を設けた感光
材料および受像材料を用いて、以下の工程を (A)(1)(2)(3)(4)または(1)(A)
(2)(3)(4)の順序で実施する。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(図
9に示すラミネート工程); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(図10に示
す露光工程); (2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程
(図11に示す現像工程); (3)受像材料を感光材料から剥離することにより、硬
化部を選択的に受像材料上に付着させ、これにより着色
画像を受像材料に転写する工程(転写工程);および (4)色表現に必要な2以上の色数を満たすまで上記工
程(A)および(1)から(3)を繰り返し、これによ
り受像材料上にカラープルーフを形成する工程(繰り返
し工程)。
【0081】以上の第3および第4の態様では、最初に
(A)のラミネート工程を実施する処理順序と最初に
(1)の露光工程を実施する処理順序がある。前者の方
が画像の位置合わせが非常に容易であるため、後者より
好ましい。
【0082】以上が本発明のカラープルーフ作成方法の
代表的な態様である。本発明のカラープルーフ作成方法
においては、上記の工程に加えて必要に応じて、さらに
付加的な工程を追加することができる。
【0083】本発明の第1または第2の態様において積
層型感光材料を使用する場合には、現像工程の後感光性
層等の重合性層より上に設置された層を除去する工程が
必要である。この層除去は、剥離によって行っても良
い。また、重合性層を溶解しない液で、重合性層より上
の層を溶出もしくは膨潤させることにより除去しても良
い。
【0084】また、受像材料上に形成したカラー(多
色)プルーフを他の受像材料へ転写する工程を実施する
こともできる。
【0085】本発明においては画像の転写が行われるた
め、画像が裏返し(逆像)になる。最終カラー画像(プ
ルーフ)を透明支持体上に形成するときは画像が裏返し
状態でもかまわないが、不透明支持体上にカラープルー
を形成する場合には、最終画像が目的の正像で形成さ
れることが必要である。このために、適宜、露光を裏返
しで行う、もしくはさらにもう一度転写をおこない逆像
を正像に戻すなどの操作が必要となる。上記の付加的な
転写工程を追加する場合には、このような正像・逆像の
関係に配慮する必要がある。
【0086】その他に、例えば、中間層やバック層など
の付加的な層の除去工程、画像を形成した受像材料表面
へのつや消し処理工程、受像材料へのマット剤の付与工
程などの任意の工程を追加することができる。
【0087】本発明のカラープルーフ作成方法の各工程
について、さらに詳細に説明する。
【0088】[露光工程]露光工程における画像露光
は、感光材料の表面側(支持体の反対側)から行っても
良いし、支持体側から行うこともできる。光源と感光性
重合性層(積層型感光材料の場合は感光性層)の間に他
の層、支持体あるいは受像材料が介在していても、これ
らの介在物が感光性重合性層を感光させる程度に光を通
すものであればよい。
【0089】画像露光を行う露光方法としては、キセノ
ンランプ、タングステンランプ、蛍光灯等を光源とする
反射画像露光、透明陽画フイルムを通した密着露光およ
びレーザー光、発光ダイオード等によるスキャンニング
露光が挙げられる。本発明のカラープルーフ作成方法
は、スキャンニング露光により描画できる感光材料を用
いて画像を形成することに特徴がある。従って、本発明
は、スキャンニング露光を用いる場合に特に有利であ
る。
【0090】スキャンニング露光では、ヘリウム−ネオ
ンレーザー、ヘリウム−カドミウムレーサー、アルゴン
イオンレーザー、クリプトンイオンレーザー、YAGレ
ーザー、ルビーレーザー、窒素レーザー、色素レーザ
ー、エキサイマーレーザー、半導体(例、GaAs/G
aAlAs、InGaAsP)レーザー、アレキサンド
ライトレーザー、銅蒸気レーザー、エルビウムレーザー
等のレーザー光を光源とすることができる。また、発光
ダイオードや液晶シャッターを光源(発光ダイオードア
レイ、液晶シャッターアレイなどを用いたラインプリン
ター型の光源を含む)とするスキャンニング露光も可能
である。
【0091】画像露光に使用可能な光源もしくは露光波
長は、感光材料に用いられているハロゲン化銀乳剤の感
光領域に依存し、近紫外光、可視光、近赤外光の波長領
域が使用可能である。露光量は主にハロゲン化銀乳剤の
感度によって決まり、0.01〜10000erg/c
2 の光エネルギーで露光できる。上記画像露光を行う
ことにより、露光部分においてハロゲン化銀の潜像が形
成される。
【0092】[現像工程] 本発明のカラープルーフ作成方法では、感光材料を加熱
する乾式の現像処理をを用いることが好ましい。なお、
現像工程は上記の露光工程と同時に実施することができ
る。
【0093】画像露光した感光材料は、従来公知の加熱
手段によって加熱される。加熱は、加温された物体(例
えば、ローラー、平板など)に感光材料を接触させる、
あるいは赤外線照射により感光材料を加温する、加熱さ
れたゾーン中に感光材料を放置するもしくはゾーン中を
通過させる等の接触式および非接触式の加熱手段を用い
ることができる。また、加熱の際に、感光材料の表面を
空気中に露出させないで任意の物体に密着させ表面をカ
バーして加熱しても良い。加熱に要する温度および加熱
時間は、用いる感光材料の特性に依存する。一般に加熱
温度としては70℃乃至200℃の範囲が好ましい。加
熱時間は1乃至180秒の範囲が好ましい。
【0094】本発明のカラープルーフ作成方法では、現
像液を用いる湿式の現像処理を実施することも可能であ
る。本発明のカラープルーフ作成方法の第3および第4
の態様の場合、感光材料と受像材料の間に現像液(好ま
しくは濃縮液)を塗布し、感光材料と受像材料を重ね合
わせた状態で放置することにより現像することもでき
る。
【0095】現像工程において、露光により潜像が形成
されたハロゲン化銀が現像され、同時にその部分で還元
剤の酸化体が形成される。還元剤の酸化体が重合促進作
用を有する場合は露光部、還元剤の酸化体が重合禁止作
用を有する場合は未露光部の重合性化合物が選択的に硬
化する。
【0096】なお、潜像が形成されない部分(未露光
部)を硬化させるシステムにおいて、重合開始剤として
光重合開始剤を含む感光材料を使用する場合は、現像工
程後に感光材料を全面露光する。
【0097】[転写工程]本発明の第1および第2の態
様における転写工程では、受像材料と感光材料の画像状
硬化表面とが接触し、これに圧力または熱あるいは圧力
と熱の両者をかけて転写が行われる。転写温度は10℃
乃至200℃が好ましく、転写圧力は0乃至2000k
g/cm2 が好ましい。
【0098】上記現像工程により感光性重合性層(積層
型感光材料の場合は重合性層、以下同様)は、露光部ま
たは未露光部が選択的に硬化する。この結果、感光性重
合性層と感光材料の支持体との界面との密着力が、未硬
化部と硬化部とで変化する。これに、感光材料の重合性
層表面に対し、受像材料を密着すると、感光性重合性層
と受像材料との界面との密着力も、未硬化部と硬化部と
で異なる。感光材料と受像材料とを剥離すると、未硬化
部と感光材料の支持体との界面の密着力が未硬化部と受
像材料との密着力より大きく、かつ硬化部と感光材料支
持体との界面の密着力が硬化部と受像材料側と密着力よ
り小さい時には、硬化部のみが受像材料に転写される。
逆に、未硬化部と感光材料の支持体との界面の密着力が
未硬化部と受像材料側との密着力より小さく、かつ硬化
部と感光材料の支持体との界面の密着力が硬化部と受像
材料との密着力より大きい時には、未硬化部のみが受像
材料に転写される。未硬化部が転写される(第1の態
様)か、硬化部が転写される(第2の態様)かは、感光
性重合性層中の重合性化合物の性質、重合性化合物の添
加量、感光性重合性層中のバインダーの性質、感光性重
合性層中のその他の成分の性質およびその添加量など、
さらには転写工程の各種の条件(加熱温度、時間、加圧
温度等)によって上記の密着力がそれぞれ変動するため
に変化しうる。これらの結果、色剤を含有する硬化画像
または色剤を含有する未硬化画像が、受像材料に形成さ
れる。これにより画像露光に応じた形で受像材料上に画
像が形成される。
【0099】転写工程に使用する受像材料としては、ア
ート紙、コート紙、印刷本紙、プラスチック性のシート
を用いることができる。また、これらの表面に樹脂バイ
ンダー、可塑剤、表面処理剤、マット剤等を1層もしく
は多層にコートしてもよい。受像材料および転写工程に
ついては、特公昭49−441号、特開昭47−418
30号、特開昭48−93337号、特開昭51−51
01号、特開昭59−97140号、特開昭61−18
9533号、特開平2−244146号、特開平2−2
44147号および特開平2−244148号各公報に
記載がある。
【0100】本発明の第3および第4の態様における転
写工程では、下記のラミネート工程により受像材料上に
ラミネートした感光材料を受像材料から剥離する。剥離
により未硬化部が転写される(第3の態様)か、硬化部
が転写されるか(第4の態様)については、上記第1お
よび第2の態様における転写工程と同様である。
【0101】[ラミネート工程] 本発明の第3および第4の態様のラミネート工程におい
て、受像材料上に感光材料がラミネートされる。受像材
料に感光材料を密着し、加熱または、加圧、またはその
両者によりラミネートを行う。例えば、受像材料と感光
材料を密着して、ゴムローラーの間を通すなどの操作に
よってラミネートを行うことができる。また、他の従来
公知のラミネート方法も本発明のカラープルーフ作成
法のラミネート工程として使用できる。
【0102】第3および第4の態様のラミネート工程で
用いられる受像材料は、5〜50μm程度の厚さの膜を
安定に保持できるものであれば材質等は特に限定されな
い。ラミネート工程に使用する受像材料としては、アー
ト紙、コート紙、印刷本紙、プラスチック性のシートを
用いることができる。また、これらの表面に樹脂バイン
ダー、可塑剤、表面処理剤、マット剤等を1層もしくは
多層にコートしてもよい。なお、感光材料の製造時に受
像材料上に感光材料をラミネートしておいてもよい。こ
のような態様も、もちろん本発明のカラープルーフ作成
方法に含まれる。
【0103】次に本発明のカラープルーフ作成方法に用
いる感光材料の成分および構成要素についてさらに詳細
に説明する。
【0104】[ハロゲン化銀]本発明においてハロゲン
化銀として、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化
銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も
用いることができる。
【0105】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。
【0106】ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ミクロ
ン以下の微粒子でも、投影面積直径が約10ミクロンに
至るまでの大サイズ粒子でもよい。また多分散乳剤でも
単分散乳剤でもよい。単分散乳剤については、米国特許
第3574628号、同3655394号および英国特
許第1413748号各明細書に記載がある。
【0107】また、アスペクト比が約5以上であるよう
な平板状粒子も使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング(Gutoff, Photographic Scienceand Engineerin
g )、第14巻、248〜257頁(1970年);お
よび米国特許第4434226号、同4414310
号、同4433048号、同4439520号および英
国特許第2112157号各明細書に記載の方法により
簡単に調製することができる。
【0108】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。またエピタキシャル接合によって
組成の異るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また
例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合
物と接合されていてもよい。
【0109】ハロゲン化銀粒子には、銅、タリウム、
鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン(例、硫
黄、セレニウム、テルリウム)、金または第VIII族の貴
金属(例、ロジウム、イリジム、鉄、白金、パラジウ
ム)を常法に従って、それぞれの塩の形で粒子形成時又
は、粒子形成後に添加して、含有させることができる。
具体的な方法は、米国特許第1195432号、同第1
951933号、同第2448060号、同第2628
167号、同第2950972号、同第3488709
号、同第3737313号、同第3772031号、同
第4269927号各明細書、およびリサーチ・ディス
クロージャー(RD)誌、第134巻、No.13452
(1975年6月)に記載がある。
【0110】本発明において、高照度短時間露光で画像
を形成させる場合、イリジウムイオンを、ハロゲン化銀
1モル当たり10-8〜10-3モル用いることが好まし
く、より好ましくは10-7〜10-5モルである。
【0111】さらにハロゲン組成、晶癖、粒子サイズ等
が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用すること
もできる。
【0112】ハロゲン化銀は乳剤の形で用いることが好
ましい。
【0113】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、リ
サーチ・ディスクロージャー(RD)誌、No.1764
3(1978年12月)、22〜23頁、“I.乳剤製
造(Emulsion preparation and types) ”、および同N
o.18716(1979年11月)、648頁に記載
された方法を用いて調製することができる。
【0114】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行なったものを使用する。この
ような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロ
ージャー誌、No.17643および同No.18716に
記載されている。化学増感剤については、No.1764
3(23頁)およびNo.18716(648頁右欄)
に、分光増感剤については、No.17643(23〜2
4頁)およびNo.18716(648頁右欄〜)に、強
色増感剤については、No.18716(649頁右欄
〜)に、それぞれ記載されている。また、上記以外の本
発明に使用できる公知の添加剤も上記の2つのリサーチ
・ディスクロージャー誌に記載されている。例えば、感
度上昇剤については、No.18716(648頁右欄)
に、かぶり防止剤および安定剤については、No.176
43(24〜25頁)およびNo.18716(649頁
右欄〜)にそれぞれ記載されている。
【0115】なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、比
較的低いカブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好
ましい。このようなハロゲン化銀粒子を用いた感光材料
については、特開昭63−68830号公報に記載のが
ある。
【0116】ハロゲン化銀乳剤は、通常はネガ型ハロゲ
ン化銀が用いられる。ただし直接ポジ像が得られる反転
型ハロゲン化銀を用いてもよい。
【0117】[還元剤]本発明に用いる還元剤は、ハロ
ゲン化銀を還元する機能または重合性化合物の重合を促
進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有する
還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元剤
には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノフ
ェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾリ
ドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−ピ
ラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5−ジヒドロ
キシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノ
レダクトン類、o−またはp−スルホンアミドフェノー
ル類、o−またはp−スルホンアミドナフトール類、
2,4−ジスルホンアミドフェノール類、2,4−ジス
ルホンアミドナフトール類、o−またはp−アシルアミ
ノフェノール類、2−スルホンアミドインダノン類、4
−スルホンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンア
ミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミ
ダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、
α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。
【0118】上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分あるいは潜像
が形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を
選択的に重合させることができる。例えば、次の
(A)、(B)または(C)のシステムを採用すること
ができる。
【0119】(A)還元剤はハロゲン化銀を現像し、自
身は酸化されて酸化体になる。この酸化体が層内で分解
してラジカルを生成する場合には、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分において重合が起こる。このようなシ
ステムの例としては、還元剤としてヒドラジン類を単独
で用いるか、ヒドラジン類と他の還元剤を併用するシス
テムを挙げることができる。
【0120】(B)還元剤の酸化体が重合抑制機能を有
するものである場合には、システム内に重合開始剤を共
存させておくことにより、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分において重合が抑制され、ハロゲン化銀の潜像
が形成されていない部分において重合が起こる。このよ
うな機能を有する還元剤の例としては、1−フェニル−
3−ピラゾリドン類を挙げることができる。
【0121】(C)還元剤自身が重合抑制機能を有する
が、その酸化体は重合抑制機能を有しない(もしくは、
重合抑制機能が弱い)ものである場合には、システム内
に重合開始剤を共存させておくことにより、ハロゲン化
銀の潜像が形成されていない部分において重合が抑制さ
れ、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において重合
が起こる。このような機能を有する還元剤の例として
は、ハイドロキノン類を挙げることができる。
【0122】上記(B)または(C)のシステムでは、
加熱または光照射によって分解してラジカルを発生する
重合開始剤を感光材料のいずれかの層に添加しておく必
要がある。なお、これらのシステムについては、特開昭
61−75342号、同61−243449号、同62
−70836号および同62−81635号各公報、お
よび米国特許4649098号およびEP特許0202
490号各明細書に記載されている。
【0123】上記機能を有する各種還元剤については、
特開昭61−183640号、同61−188535
号、同61−228441号、特開昭62−70836
号、同62−86354号、同62−86355号、同
62−206540号、同62−264041号、同6
2−109437号、同63−254442号、特開平
1−267536号、同2−141756号、同2−1
41757号、同2−207254号、同2−2626
62号、同2−269352号各公報に記載されている
(現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含
む)。また還元剤については、T.James 著“The Theory
of the Photographic Process”第4版、291〜33
4頁(1977年)、リサーチ・ディスクロージャー
誌、Vol.170、第17029号、9〜15頁、(19
78年6月)、および同誌、Vol.176、第17643
号、22〜31頁、(1978年12月)にも記載があ
る。また特開昭62−210446号公報記載の感光材
料のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基と
の接触状態等において還元剤を放出することができる還
元剤前駆体を用いてもよい。本明細書における感光材料
にも、上記各公報および文献記載の還元剤および還元剤
前駆体が有効に使用できる。よって、本明細書におけ
『還元剤』には、上記各公報、明細書および文献記載の
還元剤および還元剤前駆体が含まれる。
【0124】また、これらの還元剤のうち、酸と塩を形
成する塩基性を有するものは、適当な酸との塩の形で使
用することもできる。これらの還元剤は、単独で用いて
もよいが、上記各公報にも記載されているように、二種
以上の還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還
元剤を併用する場合における、還元剤の相互作用として
は、第一に、いわゆる超加生性によってハロゲン化銀
(および/または有機銀塩)の還元を促進すること、第
二に、ハロゲン化銀(および/または有機銀塩)の還元
によって生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の
還元剤との酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合
を引き起すこと(または重合を抑制すること)等が考え
られる。ただし、実際の使用時においては、上記のよう
な反応は同時に起り得るものであるため、いずれの作用
であるかを特定することは困難である。
【0125】還元剤は、ハロゲン化銀1モル当たり0.
1〜10モルの範囲で使用される、より好ましくは0.
5〜5モルの範囲である。
【0126】還元剤の具体例を以下に示す。
【0127】(A)
【化1】
【0128】(B)
【化2】
【0129】(C)
【化3】
【0130】(D)
【化4】
【0131】(E)
【化5】
【0132】(F)
【化6】
【0133】(G)
【化7】
【0134】(H)
【化8】
【0135】(I)
【化9】
【0136】(J)
【化10】
【0137】(K)
【化11】
【0138】(L)
【化12】
【0139】[重合性化合物]本発明において重合性化
合物としては、重合性モノマーまたは架橋性ポリマーを
用いることができる。重合性モノマーと架橋性ポリマー
を併用してもよい。
【0140】重合性モノマーの例としては、付加重合性
または開環重合性を有する化合物を挙げることができ
る。付加重合性を有する化合物としては、エチレン性不
飽和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物とし
ては、エポキシ基を有する化合物がある。エチレン性不
飽和基を有する化合物が特に好ましい。
【0141】エチレン性不飽和基を有する化合物の例と
しては、アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル
類、アクリルアミド類、メタクリル酸およびその塩、メ
タクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル
類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル
類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエ
ステル類およびそれらの誘導体を挙げるとができる。ア
クリル酸エステル類もしくはメタクリル酸エステル類が
好ましい。
【0142】アクリル酸エステル類の具体例としては、
n−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、2−エチルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエ
チルアクリレート、トリシクロデカニルオキシアクリレ
ート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、1,
3−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオールジア
クリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリオキシエ
チレン化ビスフェノールAのジアクリレート、2−(2
−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−5−ヒドロ
キシメチル−5−エチル−1,3−ジオキサンジアクリ
レート、2−(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチ
ル)−5,5−ジヒドロキシメチル−1,3−ジオキサ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパンのプロピ
レンオキサイド付加物のトリアクリレート、ヒドロキシ
ポリエーテルのポリアクリレート、ポリエステルアクリ
レートおよびポリウレタンアクリレートを挙げることが
できる。
【0143】またメタクリル酸エステル類の具体例とし
ては、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールAのジメタクリレートを挙げる
ことができる。
【0144】重合性モノマーはまた、市販品から選んで
用いることもできる。市販の重合性モノマーとしては、
例えば、東亜合成化学工業(株)製のアロニックスM−
309、M−310、M−315、M−400、M−6
100、M−8030およびM−8100、日本化薬
(株)製のカヤラッドHX−220、HX−620、R
−551、TMPTA、D−330、DPHA、DPC
A−60、R604およびR684が挙げられる。
【0145】架橋性ポリマーとしては、ラジカル種に対
して反応性の基を有する公知のポリマーであればいずれ
も使用可能である。これらのポリマーは、ホモポリマー
であっても、ラジカル種に対して反応性の基を有しない
モノマーとのコポリマーであってもよい。このようなポ
リマーとしては、分子内にエチレン性不飽和二重結合を
有するポリマー、分子内に非エチレン性不飽和二重結合
を有するポリマー、ポリオキシアルキレンユニットを分
子内に有するポリマー、分子中にハロゲン原子を有する
ポリマーなどを挙げることができる。架橋性ポリマーに
は、ポリマー分子内に重合可能な官能基を有するものの
ほか、脱ハロゲン化もしくは脱水素化などの脱元素化反
応することによってポリマー中にラジカルを生成し、こ
のラジカルが重合性化合物の重合反応を開始したり、ま
た生成した2つのポリマーラジカルどうしがカップリン
グしてポリマー間の架橋を行うものも含まれる。
【0146】上記の官能基はポリマーの主鎖に含有され
てもよいし、ポリマーの側鎖に含有されても良い。ポリ
マーの側鎖にこれらの基が含有される場合は、これらの
基は、ポリマーに高分子反応により導入してもよいし、
あらかじめこれらの基をモノマー中に導入した後、モノ
マーを重合もしくは共重合してポリマーを合成しても良
い。ポリマーの側鎖にこれらの架橋性官能基を有するポ
リマーについて、これらの官能基を有する繰り返し単位
の例を以下に示す。
【0147】(a)
【化13】
【0148】(b)
【化14】
【0149】(c)
【化15】
【0150】(d)
【化16】
【0151】(e)
【化17】
【0152】(f)
【化18】
【0153】(g)
【化19】
【0154】(h)
【化20】
【0155】(i)
【化21】
【0156】(j)
【化22】
【0157】この他に特開昭64−17047に例示さ
れている側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有するポリ
マーも使用できる。また、主鎖もしくは側鎖に官能基を
有するポリマーとしては、合成ゴム(例、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン・コポリマ
ー、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル・コポリ
マー)、天然ゴム、ポリエチレンオキサイド、ポリプロ
ピレンオキサイド、ポリ塩化ビニル(コポリマーを含
む)、ポリ塩化ビニリデン(コポリマーを含む)、ポリ
酢酸ビニル(コポリマーを含む)、塩素化ポリエチレ
ン、ポリビニルブチラール、メチルセルロース、エチル
セルロースおよびブチルセルロースを挙げることができ
る。
【0158】これらの架橋性ポリマーは、「高分子反
応」(高分子学会偏/共立出版、1978年刊)の14
7頁〜192頁にも記載がある。
【0159】以上述べたような重合性化合物は、単独で
使用しても二種以上を併用してもよい。二種以上の重合
性化合物を併用した感光材料については、特開昭62−
210445号公報に記載がある。なお、還元剤または
色剤の化学構造にビニル基やビニリデン基等の重合性官
能基を導入した物質も重合性化合物として使用できる。
上記のように還元剤と重合性化合物、あるいは色剤と重
合性化合物を兼ねた物質の使用も感光材料の態様に含ま
れることは勿論である。
【0160】重合性化合物は重合層中に、層の全量に対
して3〜90重量%の範囲で含まれていることが好まし
く、より好ましくは15〜60重量%の範囲である。
【0161】[塩基または塩基プレカーサー]本発明に
用いる感光材料は塩基または塩基プレカーサーを含むこ
とができる。特に加熱による乾式の現像処理を行う場
合、感光材料は塩基または塩基プレカーサーを含むこと
が好ましい。
【0162】塩基および塩基プレカーサーとしては、無
機の塩基および有機の塩基、またはそれらの塩基プレカ
ーサー(脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型
など)が使用できる。
【0163】無機塩基の例は特開昭62−209448
号公報に記載がある。有機塩基の例としては、第3級ア
ミン化合物(特開昭62−170954号公報記載)、
ビスあるいはトリスあるいはテトラアミジン化合物(特
開昭63−316760号公報記載)およびビスあるい
はトリスあるいはテトラグアニジン化合物(特開昭64
−68746号公報記載)を挙げることができる。本発
明においては、pKa7以上の塩基が好ましい。
【0164】本発明においては、感光材料の保存安定性
の点から塩基よりも塩基プレカーサーが好ましい。
【0165】好ましい塩基プレカーサーの例としては、
加熱より脱炭酸する有機酸と塩基の塩(特開昭63−3
16760号、同64−68746号、同59−180
537号および同61−313431号各公報記載)お
よび加熱により塩基を放出する尿素化合物(特開昭63
−96159号公報記載)を挙げることができる。ま
た、反応を利用して塩基を放出させる方法としては、遷
移金属アセチリド、遷移金属イオンに対しアセチリドア
ニオン以上の親和性を有するアニオンを含む塩との反応
(特開昭63−25208号公報記載)や、水に難溶な
塩基性金属化合物およびこの塩基性金属化合物を構成す
る金属イオンに対し水を媒体として錯形成反応し得る化
合物を含有させ、水の存在下でこれらの2つの化合物の
間の反応による塩基を放出させる方法(特開平1−32
82号公報記載)が挙げられる。
【0166】本発明の塩基プレカーサーとしては、50
℃〜200℃で塩基を放出するものであることが好まし
く、80℃〜160℃で塩基を放出するものであること
がさらに好ましい。
【0167】なお、塩基または塩基プレカーサーを用い
た感光材料については、特開昭62−264041号公
報に記載がある。また、塩基として、第三級アミンを用
いた感光材料については特開昭62−1170954号
公報に、融点が80〜180℃の疎水性有機塩基化合物
の微粒子状分散物を用いた感光材料については特開昭6
2−209523号公報に、溶解度0.1%以下のグア
ニジン誘導体を用いた感光材料については特開昭63−
70845号公報に、アルカリ金属またはアルカリ土類
金属の水酸化物または塩を用いた感光材料については特
開昭62−209448号公報にそれぞれ記載がある。
【0168】さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリ
ド化合物を用いた感光材料については特開昭63−24
242号公報に、塩基プレカーサーとしてプロピオール
酸塩を用い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を
塩基生成反応の触媒として含む感光材料については特開
昭63−46446号公報に、上記プロピオール酸塩と
上記銀、銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した
状態で含む感光材料については特開昭63−81338
号公報に、上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀
化合物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を
含む感光材料については特開昭63−97942号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤とし
て含む感光材料については特開昭63−46447号公
報に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用
い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤
として含む感光材料については、特開昭63−4845
3号公報に、塩基プレカーサーとして有機塩基にイソシ
アネートまたはイソチオシアネートを結合させた化合物
を用いた感光材料については特開昭63−96652号
公報に、さらにこの化合物の分解促進剤として求核剤を
含む感光材料については、特開昭63−173039号
公報にそれぞれ記載がある。
【0169】塩基プレカーサーとして脱炭酸しうるカル
ボン酸のビスあるいはトリスアミジン塩を用いた感光材
料については、特開昭64−9441号公報に、ビスあ
るいはトリスグアニジン塩を用いた感光材料について
は、特開昭64−68749号公報にそれぞれ記載があ
る。
【0170】塩基または塩基プレカーサーは、ハロゲン
化銀1モル当たり0.5〜50モルの範囲で使用するこ
とが好ましく、より好ましくは1〜20モルの範囲であ
る。
【0171】[色剤] 本発明のカラープルーフ作成方法では、色剤は形成され
た画像(例えば、カラープルーフ)において、人間の視
覚に対し色画像を感じさせる機能を有する成分である。
このための色剤としては、重合性化合物の硬化反応を著
しく妨げたり、ハロゲン化銀の感光性や現像反応を著し
く妨げたりしない限りにおいて、顔料・染料を問わず任
意の公知の色剤を使用することが可能である。
【0172】色剤として用いることができる顔料として
は、市販のものの他、各種文献等に記載されている公知
のものが利用できる。文献に関しては、カラーインデッ
クス(C.I.)便覧、「最新顔料便覧」(日本顔料技
術協会編、1977年刊)、「最新顔料応用技術」(C
MC出版、1986年刊)、「印刷インキ技術」(CM
C出版、1984年刊)等がある。
【0173】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔
料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、ポリマ
ー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔
料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔
料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペ
リレンおよびペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料等が使用できる。
【0174】本発明に使用できる顔料は表面処理をせず
に用いてもよく、表面処理をほどこして用いてもよい。
表面処理の方法には樹脂やワックスを表面コートする方
法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質(例え
ば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソ
シアネート等)を顔料表面に結合させる方法等が考えら
れる。上記の表面処理方法は、「金属石鹸の性質と応
用」(幸書房)、「印刷インキ技術」(CMC出版、1
984年刊)および「最新顔料応用技術」(CMC出
版、1986年刊)に記載されている。
【0175】顔料の粒径は0.01μm〜10μmの範
囲にあることが好ましく、0.05μm〜1μmの範囲
にあることがさらに好ましい。
【0176】顔料の感光性重合性層または重合性層への
導入は、これらの層の塗布液中に添加して分散させる方
法が利用できる。顔料を分散する方法としては、インク
製造やトナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用
できる。分散機としては、超音波分散器、サンドミル、
アトライター、パールミル、スーパーミル、ボールミ
ル、インペラー、デスパーザー、KDミル、コロイドミ
ル、ダイナトロン、3本ロールミル、加圧ニーダー等が
挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技術」(CMC出
版、1986年刊)に記載がある。
【0177】色剤として染料も使用することができる。
それ自身が着色している物質である染料は、市販のもの
の他、各種文献(例えば「染料便覧」有機合成化学協会
編集、昭和45年刊)に記載されている公知のものが利
用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、
ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシア
ニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチ
ン染料などの染料が挙げられる。
【0178】色剤の含有量は、感光性重合性層(または
重合性層)における重合反応を著しく妨げたり、感光性
重合性層(または感光性層)に含まれるハロゲン化銀の
感光性や現像反応を著しく妨げたりしないように上限を
設定する。具体的な含有量は、印刷物と同様な画像濃度
を与えるために必要な光学濃度を与えるために必要な量
とすべきである。これは個々の顔料または染料の光吸収
特性・吸光度によって異なる。一般に含有量は、0.0
1〜2g/m2 であることが好ましく、より好ましくは
0.02〜1g/m2 である。また、これらの色剤は2
種以上を併用して用いてもよい。
【0179】また、色剤は、印刷物の印刷に用いられる
印刷インキに類似した色相のものを使用するのが好まし
い。したがって、印刷インキに使用される色剤と類似の
吸収スペクトルを有する色剤を用いることが最も好まし
い。また、印刷インキは通常、顔料を使用することが多
いため、本発明に使用される色剤としても染料より顔料
を用いることがより望ましい。
【0180】[支持体]感光材料の支持体の材料として
は、化学的および熱的に安定である物質が任意に使用で
きる。必要に応じて化学光線透過性であっても良い。支
持体の材料の例としては、ポリオレフィン類(例、ポリ
エチレン、ポリプロピレン)、ポリハロゲン化ビニル類
(例、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン)、セルロ
ース誘導体(例、セルロースアセテート、ニトロセルロ
ース、セロハン)、ポリアミド類、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、ポリイミド類、ポリエステル類が挙げら
れる。これらの中で好ましいものは、寸度安定性および
透明性において優れた、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネートおよびこれらの熱処理物であり、特に
好ましいものは、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
である。また、これらの支持体には、コロナ処理や紫外
線照射などの表面処理やあるいはアンダーコート層を設
けることも可能である。
【0181】[重合性層のバインダー]積層型感光性材
料の場合、重合性層の膜強度を改良するために、バイン
ダーを添加することができる。バインダーとしては、天
然および合成の高分子化合物が使用できる。合成高分子
としては、ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂のような付加重合型の合成ポリマーのうち、種々のビ
ニルモノマーのホモポリマーおよびコポリマーが利用で
きる。また、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリエステル−ポリアミドのような重縮合型の合成
ポリマーおよびコポリマーも使用できる。
【0182】バインダーの重合性層への添加量は、重合
性層の硬化反応を妨げない限りにおいてとくに制限はな
いが、重合性層全体に対し重量で0〜80%、好ましく
は0〜70%である。
【0183】[重合禁止剤]積層型感光材料の場合、暗
重合反応を防止するため、重合禁止剤を重合性層に添加
することができる。このための重合禁止剤としては、従
来公知の重合禁止剤がいずれも使用可能である。重合禁
止剤の例としては、ニトロソアミン化合物、チオ尿素化
合物、チオアミド化合物、尿素化合物、フェノール誘導
体、ニトロベンゼン誘導体およびアミン化合物を挙げる
ことができる。さらに具体的には、クペロンAl塩、N
−ニトロソジフェニルアミン、アリルチオ尿素、アリー
ルフォスファイト、p−トルイジン、φ−トルチノン、
ニトロベンゼン、ピリジン、フェナチアジン、β−ナフ
トール、ナフチルアミン、t−ブチルカテコール、フェ
ノチアジン、クロラニール、p−メトキシフェノール、
ピロガロール、ハイドロキノン、およびアルキルまたは
アリール置換ハイドロキノンを挙げることができる。
【0184】[有機金属塩]積層型感光材料の感光性層
にハロゲン化銀とともに、有機金属塩を添加することが
できる。有機銀塩は、加熱時にハロゲン化銀の潜像を触
媒とする酸化還元反応に関与すると考えられ、結果的に
画像形成を促進するなどの効果が認められる。有機銀塩
としては、有機酸銀やトリアゾール系銀塩など「写真光
学の基礎 非銀塩編」(247ページ)や特開昭59−
55429号、同62−3246号の各公報等に記載さ
れた有機銀塩を用いることができる。
【0185】具体的には、脂肪族カルボン酸、芳香族カ
ルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオ
カルボニル基化合物、アセチレン化合物およびイミノ基
含有化合物の銀塩である。
【0186】脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、
コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノ
−ル酸、リノレン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸および樟脳酸を挙げることができる。一
般に炭素数が少ないほど銀塩としては不安定であるので
適度な炭素数を有するものがよい。
【0187】芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導
体、キノリン酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、
サリチル酸誘導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、
フェニル酢酸誘導体およびピロメリット酸を挙げること
ができる。
【0188】メルカプト基またはα−水素を有するチオ
カルボニル基化合物としては、3−メルカプト−4−フ
ェニル−1,2,4−トリアゾール、2−メルカプトベ
ンゾイミダゾール、2−メルカプト−5−アミノチアジ
アゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、s−アル
キルチオグリコール酸(アルキル基の炭素数12〜2
2)、ジチオカルボン酸類(例、ジチオ酢酸)、チオア
ミド類(例、チオステアロアミド)、5−カルボキシ−
1−メチル−2−フェニル−4−チオピリジン、メルカ
プトトリアジン、2−メルカプトベンゾオキサゾール、
メルカプトオキサジアゾールおよび3−アミノ−5−ベ
ンジルチオ−1,2,4−トリアゾールを挙げることが
できる。米国特許第4123274号明細書に記載のメ
ルカプト化合物も使用できる。
【0189】イミノ基を含有する化合物としては、ベン
ゾトリアゾールおよびその誘導体、1,2,4−トリア
ゾール、1H−テトラゾール、カルバゾ−ル、サッカリ
ン、イミダゾ−ルおよびその誘導体を挙げることができ
る。ベンゾトリアゾールおよびその誘導体については、
特公昭44−30270号および同45−18416号
各公報に記載がある。ベンゾトリアゾールおよびその誘
導体の例としては、ベンゾトリアゾール、アルキル置換
ベンゾトリアゾール類(例、メチルベンゾトリアゾー
ル)、ハロゲン置換ベンゾトリアゾール類(例、5−ク
ロロベンゾトリアゾール)、カルボイミドベンゾトリア
ゾール類(例、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾー
ル)、ニトロベンゾトリアゾール類(特開昭58−11
8639号公報記載)、スルホベンゾトリアゾール(特
開昭58−15638号公報記載)、カルボキシベンゾ
トリアゾールおよびはその塩、およびヒドロキシベンゾ
トリアゾールを挙げることができる。1,2,4−トリ
アゾールおよび1H−テトラゾールについては、米国特
許第4220709号明細書に記載がある。
【0190】なお、有機銀塩の代わりに、それを構成す
る有機化合物を感光層に加えても同様な効果が得られる
場合がある。有機銀塩は2種以上を併用しても良い。
【0191】以上の有機銀塩は、ハロゲン化銀1モルあ
たり、0〜10モル、好ましくは0〜1モル使用され
る。ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は、感光性層
に銀換算で1mg〜5g/m2 、好ましくは10mg〜
0.5g/m2 の範囲が適当である。
【0192】[感光性層のバインダー]積層型感光材料
の場合、その感光性層に用いられるバインダーは、感光
性層の特性を著しく損なわない範囲において任意のバイ
ンダーが使用できる。ただし、感光性層はハロゲン化銀
を含有するため、親水性のバインダーを用いることが好
ましい。
【0193】親水性バインダーとは、分子構造内に親水
性の基または/および結合を有するバインダーである。
親水性の基の例としては、カルボキシル基、アルコール
性水酸基、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホ
ンアミド基、スルホンイミド基およびアミド基を挙げる
ことができる。親水性の結合の例としては、ウレタン結
合、エーテル結合およびアミド結合を挙げることができ
る。
【0194】親水性バインダーポリマーとして、水溶性
ポリマーまたは/および水膨潤性ポリマーを用いること
が好ましい。水膨潤性ポリマーとは、水に対して親和性
を有するが、バインダー自身が架橋構造等を有するため
に、水には完全には溶解しないものを言う。
【0195】水溶性もしくは水膨潤性のバインダーとし
ては、天然もしくは合成の高分子化合物が使用できる。
天然高分子としては、水溶性多糖類(例、デンプン誘導
体、セルロース誘導体、アルギン酸、ペクチン酸、アラ
ビアゴム、プルラン、デキストラン)およびタンパク質
類(例、カゼイン、ゼラチン)を挙げることができる。
これらは、必要に応じて人工的に変性さしてもよい。ま
た、塗布乾燥時に変性ないし架橋させて用いることもで
きる。合成高分子として、水溶性モノマーの重合体もし
くはこれと他のモノマーとの共重合体などが使用でき
る。この場合の水溶性モノマーとしては、カルボキシル
基、酸無水物基、水酸基、スルホン酸(塩)基、アミド
基、アミノ基、エーテル基のような化学構造を有するモ
ノマーを挙げることができる。このようなモノマーにつ
いては、「水溶性高分子の応用と市場」(CMC 16-1
8 頁)に記載がある。これらのモノマーを重合もしくは
他のモノマーと共重合した重合体を架橋することによっ
て得られる共重合体も使用することができる(例えば、
米国特許4913998号明細書に記載されている共重
合体)。
【0196】この他の合成高分子としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレンオキシドおよびこれらの誘導体または
変性体が使用できる。
【0197】例えば、ポリビニルアルコールの場合は、
種々のケン化度のものが使用できる。また、共重合変性
ポリビニルアルコールも使用できる。共重合変性は、酢
酸ビニルと他のモノマーとの共重合体をケン化して変性
ポリビニルアルコールとする方法である。共重合するモ
ノマーとしては酢酸ビニルと共重合するものであればい
ずれも使用できる。共重合モノマーの例としては、エチ
レン、高級カルボン酸ビニル、高級アルキルビニルエー
テル、メチルメタクリレートおよびアクリルアミドを挙
げることができる。
【0198】また、後変性したポリビニルアルコールも
使用できる。後変性は、ポリビニルアルコールの水酸基
に対して反応性を有する化合物で高分子反応により変性
させる方法である。具体的には、水酸基をエーテル化、
エステル化、アセタール化などの修飾する。さらに、架
橋化したポリビニルアルコールを使用することもでき
る。この場合、架橋剤としてアルデヒド、メチロール化
合物、エポキシ化合物、ジイソシアネート、ジビニル化
合物、ジカルボン酸あるいは無機系架橋剤(例、硼酸、
チタン、銅)を使用してポリビニルアルコールを架橋す
る。これらの変性ポリビニルアルコールおよび架橋化ポ
リビニルアルコールについては、「ポバール」第3編、
高分子刊行会(281-285 頁および256-260 頁) に例示さ
れている。
【0199】これらの親水性ポリマーの分子量は、30
00〜50万の範囲が好ましい。塗布量は、0.05〜
20g/m2 、より好ましくは、0.1〜10g/m2
の範囲である。
【0200】熱現像時において重合性層に浸透した酸素
は、ラジカルによる重合または架橋を阻害する。このた
め感光性層は、空気中の酸素の重合性層への影響を防止
する機能を有することが好ましい。この機能のために
は、上記の親水性バインダーは酸素の透過率が低い物質
であることが必要であり、その酸素透過係数が1.0×
10-11 cc・cm/ cm2・sec・cm・Hg以下であることが好まし
い。
【0201】酸素の透過率が低いポリマーとしては、ポ
リビニルアルコール系重合体、ゼラチンおよび塩化ビニ
リデンのコポリマーが好ましい。ここでポリビニルアル
コール系重合体とは、ポリビニルアルコールおよび変性
ポリビニルアルコール(例えば、ポリ酢酸ビニルと他の
モノマーのブロック共重合体をケン化したもの)を意味
する。分子量は特に制限はないが約3000〜50万の範囲が
好ましい。
【0202】酸素の透過率が低いポリマーとして、ケン
化度が50%以上、より好ましくは80%以上、さらに
好ましくは95%以上のポリビニルアルコールが特に好
ましい。
【0203】[熱現像促進剤]本発明に用いる感光材料
は、熱現像を促進し、熱現像処理をより短時間で行うた
めに、熱現像促進剤をいずれかの層に含有してもよい。
熱現像促進剤がなぜ上記の作用を有するかは明確ではな
いが、感光材料のバインダーに対して可塑効果を付与す
ることによって、もしくは加熱時においてバインダーに
対して可塑効果を付与するか、層内で溶融することによ
って、各層内の反応に寄与する物質の層内での移動もし
くは拡散を促進し、結果として感光材料内で熱現像時に
起こる種々の反応(塩基プレカーサーの分解、ハロゲン
化銀の還元、重合もしくは硬化反応)のいずれかを促進
しているものと考えられる。
【0204】上記の熱現像促進剤としては、感光材料の
いずれかの層に用いられるバインダーに対して室温もし
くは加熱時に可塑化作用を有する化合物や、可塑化作用
はないが加熱によって層内で溶融しうる化合物であれば
いずれも使用可能である。感光材料のいずれかの層に用
いられるバインダーに対して室温もしくは加熱時に可塑
化作用を有する化合物としては、高分子化合物の可塑剤
として知られている公知の化合物がすべて使用可能であ
る。このような可塑剤としては、「プラスチック配合
剤」大成社、P21-63;「プラスチックス・アディティブ
ズ第2版」(Plastics Additives 2nd Edition)Hanser
Publishers, Chap.5 P251-296;「サーモプラスティク
・アディティブズ」(Thermoplastics Additives)Marc
el DekkerInc. Chap.9 P345-379;「プラスティク・ア
ディティブズ・アン・インダストリアル・ガイド」(Pl
astics Additives An Industrial Guide)Noyes Public
ations, Section-14 P333-485 ;「ザ・テクノロジー・
オブ・ソルベンツ・アンド・プラスティサイザーズ」
(The Technology of Solvents and Plasticizers )Jo
hn Wiley & Sons Inc. Chap.15 P903-1027);「インダ
ストリアル・プラスティサイザーズ」(Industrial Pla
sticizers, Pergamon Press );「プラスティサイザー
・テクノロジー第1巻」(PlasticizerTechnology Vol.
1, Reinhold Publishing Corp. );「プラスティサイ
ゼーション・アンド・プラスティサイザー・プロセス」
(Plusticization and Plusticizer Process, American
Chemistry)に記載の可塑剤が使用できる。
【0205】また、加熱によって層内で溶融しうる化合
物としては、米国特許第3347675号明細書記載の
極性物質;リサーチ・ディスクロージャー誌、1976
年12月号、26−28ページに記載の1,10−デカ
ンジオール、アニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル;
特開昭62−151841号、同62−151843号
および同62−183450号各公報記載のスルフォン
アミド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、環状ア
ミド化合物;特開昭63−243835号および同63
−253934号各公報記載の熱溶融性化合物;特公昭
59−25674号、特開昭59−101392号、同
60−82382号および同62−25085号各公報
記載の芳香環を有する化合物;特開昭61−28359
2号、同63−15784号、同64−1583号、同
57−146688号、同58−104793号、同5
8−205795号、同62−142686号、同62
−144990号および同62−132675号各公報
記載のエステルもしくはアミド基を有する化合物;特開
昭58−57989号、同58−72499号、同58
−87094号、同60−29587号、同60−56
588号、同60−123581号、同60−1688
8号、同61−242884号、同61−31287
号、同61−27285号および同61−31287号
各公報記載のエーテルもしくはチオエーテル構造を有す
る化合物;特開昭60−34892号、同61−112
689号、同61−116584号、同61−1514
78号および同62−267186号各公報記載のケト
ン、カーボネート、スルホキシド、フォスフェート化合
物;および特開昭59−159393号、同63−15
783号および同63−249686号各公報記載のフ
ェノール性水酸基を有する化合物も使用できる。
【0206】好ましい熱現像促進剤としては、グリコー
ル類(例、ジエチレングリコール、ジポリプロピレング
リコール)、多価アルコール類(例、グリセリン、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール)、糖類、ギ酸エステ
ル、尿素類(例、尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、
プロピレン尿素)、尿素樹脂、フェノール樹脂、アミド
化合物(例、アセトアミド、プロピオンアミド)、スル
ファミド類およびスルホンアミド類を挙げることができ
る。また、上記の熱現像促進剤を2種以上組み合わせて
使用することもできる。また、2つ以上の層に分割して
添加することもできる。
【0207】熱現像促進剤の添加量は、感光材料の特性
を著しく損なわない限りにおいて任意であるが、好まし
くは0〜2g/m2 より好ましくは0〜1g/m2 であ
る。
【0208】[その他の添加剤]その他の添加剤として
は、かぶりを防ぐためのかぶり防止剤、銀現像を促進す
る銀現像促進剤、現像を適当なタイミングで停止させる
現像停止剤、良好な塗布面を得るための界面活性剤、分
散物の分散安定性を向上させるための分散性安定化剤を
挙げることができる。
【0209】かぶりを防ぐためのかぶり防止剤、銀現像
を促進する銀現像促進剤、安定剤を少なくともいずれか
1つの層に含有してもよい。これらの例を以下に述べる
が、これらの添加剤は1つの化合物の作用により上記の
2つ以上の機能を同時に発現することもあり、明確な区
別を行うことが難しいものである。それらの例として
は、特開昭61−151841号公報記載の環状アミド
構造を有する化合物、特開昭62−151842号公報
記載のチオエーテル化合物、特開昭62−151843
号公報記載のポリエチレングリコール誘導体、特開昭6
2−151844号公報記載のチオール誘導体、特開昭
62−178232号公報記載のアセチレン化合物、特
開昭62−183450号公報記載のスルホンアミド誘
導体、およびリサーチ・ディスクロージャー誌No.1
7643、24〜25ページ(1978年)、特開昭5
9−168442号、同59−111636号、同62
−87957号および同62−151838号各公報記
載の化合物を挙げることができる。これらの化合物の使
用量はハロゲン化銀1モル当り10-7モル〜1モルの範
囲である。
【0210】本発明において、熱現像時の処理温度およ
び処理時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の
現像停止剤を用いることができる。ここでいう現像停止
剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と
反応して層中の塩基濃度を下げ現像を停止させる化合物
または銀および銀塩と相互作用して現像を抑制させる化
合物である。具体的には、加熱により酸を放出する酸プ
レカーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こ
す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカ
プト化合物およびその前駆体等が挙げられる。熱現像停
止剤については、特開昭62−253159号公報の3
1〜32頁、および特開平2−42447号および同2
−262661号各公報に記載がある。
【0211】[着色剤]本発明においては、ハレーショ
ン防止などを目的として、着色剤を感光材料に添加する
ことができる。このための着色剤としては、重合性層の
重合硬化反応を著しく妨げたり、ハロゲン化銀の感光性
や現像性を著しく妨げたりしない限りにおいて、顔料・
染料を問わず任意の公知の着色剤を使用することが可能
である。ハレーション防止のために着色剤を添加する場
合は、着色剤が露光波長に対し光吸収できるものである
必要がある。このための着色剤としては、本発明におい
て色剤として使用できる物質がいずれも使用できる。
【0212】着色剤が染料であり、これが感光性層もし
くは、感光性層に隣接する層に含有される場合は、銀塩
感光材料でいうところのイラジエーション防止染料を使
用することができる。これらのイラジエーション防止染
料については、特公昭41−20389号、特公昭43
−3504号、特公昭43−13168号および特開平
2−39042号各公報、および米国特許第36970
37号、同第3423207号、同第2865752
号、英国特許第1030392号および同第11005
46号各明細書に記載がある。
【0213】着色剤の含有量は、重合性層の重合反応を
著しく妨げたり、ハロゲン化銀の感光性や現像性を著し
く妨げたりしない限りにおいて使用でき特に制限はな
い。また、どの層に含有させるか、顔料を用いるか染料
を用いるかによって適正な添加量は変化する。また、着
色剤の吸光度によっても適正な添加量は変化するため、
最適添加量を一概に規定することは困難であるが、0.
01〜2g/m2 、より好ましくは0.02〜1g/m
2 である。
【0214】なお、感光材料に対して重合性層中に着色
剤を使用する場合には、色剤との色の混合による画像色
調の変化が起きるため、最少の添加量にとどめるか、ま
たは重合性層中への添加を避けるべきである。
【0215】これらの、着色剤は感光材料のいずれの層
に含有することもできる。また、バック層、中間層など
感光材料に新たな層を設け、これらの層中に導入するこ
ともできる。また、感光材料の複数の層にそれぞれ添加
することもできる。さらに、2種以上の着色剤を併用す
ることもできる。
【0216】[重合開始剤]本発明に使用される感光材
料に用いられる還元剤、もしくは還元剤がハロゲン化銀
を還元したとき生成する還元剤の酸化体が、重合性化合
物の重合を抑制する働きをする化合物である場合には、
感光材料の少なくともいずれか1つの層に、加熱もしく
は光照射によってラジカルを生成する重合開始剤を添加
する必要がある。これらの、熱重合開始剤または光重合
開始剤としては従来公知のものを用いることができる。
光重合開始剤を用いた場合には熱現像後に全面光照射を
行う必要がある。
【0217】熱重合開始剤は、たとえば高分子学会・高
分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重合」(19
83年、共立出版)の6〜18頁等に記載されている。
熱重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニ
トリル、1,1’−アゾビス(1−シクロヘキサンカル
ボニトリル)、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチ
レート、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリ
ル)、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合
物、過酸化ベンゾイル、ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過
酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等の無機過酸化物、p−トルエンスルフィン酸ナト
リウム等を挙げることができる。
【0218】光重合開始剤は、例えば、Oster 他著「Ch
emical Review 」第68巻(1968年)の125〜1
51頁およびKosar 著「Light-Sensitive System」(Jo
hn Wiley & Sons,1965年)の158〜193頁に記
載されているような、カルボニル化合物(例、α−アル
コキシフェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェ
ノン誘導体、キサントン類、チオキサントン類、ベンゾ
イン類)、含ハロゲン化合物(例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル多核芳香化合物、クロロスルフォニル
およびクロロメチル複素環式化合物、クロロスルフォニ
ルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、フルオレノン
類)、ハロアルカン類、α−ハロ−α−フェニルアセト
フェノン類、光還元性色素と還元剤とのレドックスカッ
プル類、有機硫黄化合物、過酸化物、光半導体(例、二
酸化チタン、酸化亜鉛)、金属化合物(例、鉄(I)
塩、金属カルボニル、金属錯体、ウラニル塩)、ハロゲ
ン化銀、アゾおよびジアゾ化合物、などが用いられる。
【0219】光重合開始剤の具体例としては、2−ジメ
トキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−メチル−
{4−(メチルチオ)フェニル}−2−モルホリノ−1
−プロパノン、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラースケ
トン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、クロ
ロメチルベンゾフェノン、クロロスルホニルベンゾフェ
ノン、9,10−アンスラキノン、2−メチル−9,1
0−アンスラキノン、クロロスルホニルアンスラキノ
ン、クロロメチルアンスラキノン、9,10−フェナン
スレンキノン、キサントン、クロロキサントン、チオキ
サントン、クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチ
オキサントン、クロロスルホニルチオキサントン、クロ
ロメチルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキ
サゾール、クロロメチルキノリン、フルオレンおよび四
臭化炭素を挙げることができる。
【0220】また、光還元性色素の例としては、メチレ
ンブルー、チオニン、ローズベンガル、エリスロシン−
β、エオシン、ローダミン、フロキシン−β、サフラニ
ン、アクリフラビン、リボフラビン、フルオレッセイ
ン、ウラニン、ベンゾフラビン、アクリジンオレンジ、
アクリジンイエローおよびベンザンスロンを挙げること
ができる。
【0221】光還元性色素とともに用いる還元剤(水素
供与性化合物)の例としては、ジメドン、アセチルアセ
トン等のβ−ジケトン類、トリエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、モノエタノールアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン類のアミン類、p−トルエンスル
フィン酸、ベンゼンスルフィン酸等のスルフィン酸およ
びそれらの塩、N−フェニルグリシン、L−アスコルビ
ン酸およびその塩、チオ尿素およびアリルチオ尿素を挙
げることができる。光還元性色素と還元剤のモル比は、
1:0.1〜1:10の範囲が好ましい。
【0222】光重合開始剤としては、市販のもの、例え
ばチバガイギー社製の“イルガキュア−651、同−9
07”なども好適に用いられる。
【0223】重合開始剤は、重合性化合物1g当り、
0.001〜0.5gの範囲で用いることが好ましく、
より好ましくは、0.01〜0.2gの範囲で用いるこ
とができる。
【0224】[任意に設けられる層]本発明に使用され
る感光材料は単層型感光材料、積層型感光材料を問わ
ず、さらに付加的な層を感光材料のいずれかの部位に設
けることができる。たとえば、表面保護や空気中の酸素
による重合抑制防止等のためのオーバーコート層(もし
くはカバーフイルム層)、ハレーション防止や感光材料
を重ね併せて保存した場合の接着を防止する等のための
バック層、層間の密着性や剥離性を改良したりハレーシ
ョンを防止する等のための中間層などを必要に応じ設置
できる。また、受像材料への転写や受像材料とのラミネ
ートを行う際に、気泡が混入し均一に密着できなくなる
のを防止するために、これらの受像材料と接する層中に
マット剤を導入したり、マット剤を含有する新たな層を
設けても良い。この場合のマット剤としては従来用いら
れている公知のマット剤が使用できる。マット剤は、本
発明に使用される受像材料に導入してもよい。
【0225】本発明に使用される感光材料がオーバーコ
ート層を有する場合、オーバーコート層は、あらかじめ
塗布により任意のポリマーを含有する層として形成する
ことができる。また、任意のポリマーフイルムをラミネ
ートすることにより形成しててもよい。さらに、画像形
成直前に、任意のポリマーフイルムをラミネートして形
成してもよい。これらのオーバーコート層に用いられる
ポリマーの材質に特に制限はない。例えば、感光性層に
添加できる親水性のバインダーポリマーを使用すること
ができる。これらの中で、各種ポリビニルアルコール類
が特に好ましく用いられる。オーバーコート層に酸素透
過を低下させる機能を付与したい場合には、ポリビニル
アルコール類のうち、ケン化度が85%以上のポリビニ
ルアルコールを、さらにより高い酸素非透過性を付与し
たい場合には、ケン度が95%以上のポリビニルアルコ
ールを用いることが好ましい。また、これらのオーバー
コート層を保護層として用いる場合には、感光材料使用
直前にオーバーコート層を剥離して、受像材料に感光材
料をラミネートする使用方法も可能である。また、オー
バーコート層は1層のみに限定されるものでなく2層以
上を積層して設置することもできる。
【0226】
【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0227】[実施例1] (イエロー画像形成用感光材料の作成)以下のようにし
て、イエロー画像形成用感光材料(積層型感光材料)を
作成した。
【0228】「支持体」2軸延伸した厚さ100μmの
ポリエチレンテレフタレートフイルム上に、ゼラチン水
溶液に、下記染料を添加した塗布液をバック層として塗
布した。このバック層のゼラチン量は3.9g/m2
あり、488nmでの吸光度は0.9であった。このバ
ック層を有するポリエチレンテレフタレートフイルムの
表面(バック層と反対の面)に、シェラックのイソプロ
ピルアルコール溶液(10重量%)を塗布、乾燥して厚
さ0.3μmの下塗り層を形成した。このバック層およ
び下塗り層を有するフイルムを支持体として以下の感光
材料を作成した。
【0229】(染料)
【化23】
【0230】「イエロー顔料分散液の調製」下記の組成
からなる液をダイノミルにて2000rpmで2時間か
けて分散し、平均粒径0.25μmのイエロー顔料分散
液とした。
【0231】 ──────────────────────────────────── イエロー顔料分散液 ──────────────────────────────────── 下記イエロー顔料(C.I. Pigment Yellow 14) 30.0g アリルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (共重合比=80/20) 50.0g プロピレングリコールモノメチルエーテル 320.0g ────────────────────────────────────
【0232】(イエロー顔料)
【化24】
【0233】「重合性層の形成」以下の塗布液を前記支
持体上に塗布、乾燥して膜厚が1.3μmの重合性層を
設けた。
【0234】 ──────────────────────────────────── 重合性層の塗布液 ──────────────────────────────────── ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 10.0g アリルメタクリレート/メチルメタクリレート共重合体 (共重合比=80/20) 1.0g 上記のイエロー顔料分散液 40.0g 還元剤(J) 1.0g メチルエチルケトン 30.0g ────────────────────────────────────
【0235】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入った55℃に加温された容器に適当
量のアンモニウムを入れた後、反応容器中のpAg値を
7.60に保ちつつ硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジ
ウムのモル比で10-7モルとなるようにヘキサクロロイ
リジウム(III )酸塩を添加した臭化カリウム水溶液と
をダブルジエット法により添加し、次いで沃化カリウム
を添加し平均粒子サイズが0.25μmの単分散沃臭化
銀乳剤沃化銀含量0.2モル%粒子を調製した。これら
の乳剤粒子は、平均粒子サイズの±40%以内に全粒子
数の98%が存在していた。この乳剤を脱塩処理後、p
Hを6.2、pAgを8.6に合わせてからチオ硫酸ナ
トリウムと塩化金酸とにより金・硫黄増感を行ない、次
いで下記の分光増感色素のメタノール溶液(濃度:2.
0M/リットル)を乳剤1kgに対して200cc添加
し、60℃で15分間撹拌して、ハロゲン化銀乳剤とし
た。
【0236】(分光増感色素)
【化25】
【0237】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末250gを、ダイノミル分散器
を用いて、ポリビニルアルコールの3重量%水溶液75
0g中に分散した。塩基プレカーサーの粒子サイズは約
0.5μm以下であった。
【0238】(塩基プレカーサー)
【化26】
【0239】「感光性層の形成」以下の塗布液を、前記
の重合性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約4.0
μmの感光性層を設けた。
【0240】 ──────────────────────────────────── 感光性層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度88%のポリビニルアルコール (商品名:PVA−205、クラレ(株)製)の10重量%水溶液 13.2g 上記の塩基プレカーサー分散液 1.24g エチレン尿素 0.40g 下記の添加剤(1)の0.13重量%メタノール溶液 0.54g 下記の添加剤(2)の0.22重量%メタノール溶液 0.54g 上記のハロゲン化銀乳剤 0.37g 下記の光吸収剤 60mg 下記の界面活性剤の5重量%水溶液 1.8g 水 1.9g ────────────────────────────────────
【0241】(添加剤(1))
【化27】
【0242】(添加剤(2))
【化28】
【0243】(光吸収剤)
【化29】
【0244】(界面活性剤)
【化30】
【0245】「オーバーコート層の形成」ポリビニルア
ルコール(商品名;PVA−117、ケン化度98.5
%、クラレ(株)製)の10重量%水溶液100gと、
上記の界面活性剤の5重量%水溶液4gを混合し、塗布
液を調製した。これを感光性層上に塗布し、乾燥して、
乾燥膜厚が約3.0μmのオーバーコート層を設けた。
【0246】(マゼンタ画像形成用感光材料の作成)重
合性層に用いる顔料として、下記のマゼンタ顔料を用い
た以外は、上記イエロー画像形成用感光材料の作成と同
様にして、マゼンタ画像形成用感光材料(積層型感光材
料)を作成した。
【0247】(マゼンタ顔料)
【化31】
【0248】(シアン画像形成用感光材料の作成)重合
性層に用いる顔料として、下記のシアン顔料を用いた以
外は、上記イエロー画像形成用感光材料の作成と同様に
して、シアン画像形成用感光材料(積層型感光材料)を
作成した。
【0249】(シアン顔料)
【化32】
【0250】(ブラック画像形成用感光材料の作成)重
合性層に用いる顔料として、カーボンブラック(C.I. P
igment Black 7)を用いた以外は、上記イエロー画像形
成用感光材料の作成と同様にして、ブラック画像形成用
感光材料(積層型感光材料)を作成した。
【0251】(受像材料の作成)ポリエチレンテレフタ
レートフイルム(厚さ;100μm)上に、下記の塗布
液AおよびBを順次塗布、乾燥し、乾燥膜厚がそれぞれ
20μmと1.5μmからなる2層構成の受像材料を作
成した。
【0252】 ──────────────────────────────────── 塗布液A ──────────────────────────────────── エチレン−酢酸ビニル・コポリマー (重量比:エチレン/酢酸ビニル=81/19) 15g 塩素化ポリエチレン 0.075g フッ素系界面活性剤(フロラードFC−430、3M社製) 0.26g マット剤 (中心側:ポリメチルメタクリレート、軟化点80〜125℃ 外周部:メチルメタクリレート/アクリル酸/ジビニルベンゼン ・コポリマー(重合比=98.5/3/0.5)、 軟化点0〜−25℃ 中心部と外周部の重量比率=7/3 粒子径=20μm) 0.1g トルエン 100ml ────────────────────────────────────
【0253】 ──────────────────────────────────── 塗布液B ──────────────────────────────────── ポリビニルブチラール 4g フッ素系界面活性剤(フロラードFC−430、3M社製) 0.05g メタノール 50ml メチルエチルケトン 20ml メチルセロソルブアセテート 20ml ────────────────────────────────────
【0254】(カラープルーフの作成) 上記のイエロー画像形成用積層型感光材料および受像材
料を用い、本発明の第1の態様に従い、以下のようにし
てカラープルーフを作成した。
【0255】空冷のアルゴンイオンレーザーを光源とし
て、488nmの露光波長で走査露光(フイルム面上露
光量10μJ/cm2 )によりイエロー画像形成用の露
光をした。次に、これを130℃に加熱した熱板にバッ
ク層側を密着して、40秒間密着させて加熱することに
より熱現像した。次に、感光材料を温水につけ、重合性
層と感光性層の界面から感光性層より上の層を除去し重
合性層を露出させた。次に、上記受像材料に、重合性層
を露出させた感光材料を密着させ、約80℃に加熱した
ゴムローラー間を通すことにより、重合性層の未硬化部
を受像材料に転写し、受像材料上にイエロー画像を形成
した。
【0256】同様にして、マゼンタ画像形成用感光材料
に対して、マゼンタ画像形成用の露光を行い、熱現像し
た後、水洗、転写を行い、別の受像材料上にマゼンタ画
像を転写した。
【0257】同様にして、シアン画像形成用感光材料に
対して、シアン画像形成用の露光を行い、熱現像した
後、水洗、溶出を行い、別の受像材料上にシアン画像を
転写した。
【0258】同様にして、ブラック画像形成用感光材料
に対して、ブラック画像形成用の露光を行い、熱現像し
た後、水洗、溶出を行い、別の受像材料上にブラック画
像を転写した。
【0259】次に、アート紙からなる最終受像材料にま
ず、イエロー画像を転写した受像材料を密着させ、10
0℃程度に加熱することによって、受像材料のイエロー
に着色した重合性層の未硬化部を最終受像材料に転写し
た。同様にして、イエロー画像を転写した最終受像材料
上に、マゼンタ画像を形成した受像材料を密着させ、1
00℃程度に加熱することによって、受像材料のマゼン
タ画像を最終受像材料に転写した。同様に、シアン画
像、黒色画像を順次最終受像材料に転写し、カラープル
ーフを作成することができた。得られたプルーフの画質
はデジタル画像データーを忠実に再現する良好なもので
あった。
【0260】[実施例2] (イエロー画像形成用感光材料の作成)以下のようにし
て、イエロー画像形成用感光材料(単層型感光材料)を
作成した。
【0261】「支持体」実施例1と全く同様に支持体を
作成した。
【0262】「感光性重合性層の形成」トリメチロール
プロパントリアクリレート10gに、実施例1で使用し
た還元剤(J)0.6gを溶かし、これに実施例1で使
用したイエロー顔料の分散液5gを混合して油性液を調
製した。ポリビニルアルコール(商品名:PVA−40
5、クラレ(株)製)の10重量%水溶液50gと実施
例1で使用した界面活性剤の5重量%水溶液1gを混合
した水性液の中へ、上記の油性液の全量を加えてホモジ
ナイザーを用いて乳化して、重合性化合物のO/W型乳
化液を作成した。
【0263】次に下記の成分からなる塗布液を調製し、
これを支持体の上に塗布して、乾燥膜厚が約5μmの感
光性重合性層を設けた。 ──────────────────────────────────── 感光性重合性層の塗布液 ──────────────────────────────────── 上記の重合性化合物の乳化液 10.0g 実施例1で使用した塩基プレカーサーの分散液 1.2g ソルビトール 0.4g 実施例1で使用した添加剤(2)の0.22重量%メタノ−ル溶液 0.5g 実施例1で使用したハロゲン化銀乳剤 0.37g 水 7.5g ────────────────────────────────────
【0264】(マゼンタ画像形成用感光材料の作成)実
施例1に記載のマゼンタ顔料を用いた以外は、上記イエ
ロー画像形成用感光材料の作成と同様にして、マゼンタ
画像形成用感光材料(単層型感光材料)を作成した。
【0265】(シアン画像形成用感光材料の作成)実施
例1に記載のシアン顔料を用いた以外は、上記イエロー
画像形成用感光材料の作成と同様にして、シアン画像形
成用感光材料(単層型感光材料)を作成した。
【0266】(ブラック画像形成用感光材料の作成)顔
料としてカーボンブラック(C.I. Pigment Black 7)を
用いた以外は、上記イエロー画像形成用感光材料の作成
と同様にして、ブラック画像形成用感光材料(単層型感
光材料)を作成した。
【0267】(カラープルーフの作成) 上記のイエロー画像形成用単層型感光材料を用い、本発
の第1の態様に従い、以下のようにしてカラープルー
フを作成した。
【0268】空冷のアルゴンイオンレーザーを光源とし
て、488nmの露光波長で走査露光(フイルム面上露
光量3μJ/cm2 )によりイエロー画像形成用の露光
をした。次に、表面にテフロン皮膜を有する熱板を13
0℃に加熱し、これに露光をした感光材料の感光性重合
性層表面を密着して、30秒間加熱して熱現像した。次
に、実施例1で使用した受像材料に感光性重合性層面を
密着させ、約80℃に加熱したゴムローラー間を通して
のち剥離したところ、感光性重合性層の未硬化部が受像
材料に転写されて受像材料上にイエロー画像が形成され
た。
【0269】同様にして、マゼンタ画像形成用感光材料
に、マゼンタ画像形成用の露光および熱現像をした後、
上記のイエロー画像の形成されている受像材料の画像面
に密着し剥離して、イエロー画像上にマゼンタ画像を転
写した。
【0270】同様にして、シアン画像形成用感光材料
に、シアン画像形成用の露光および熱現像をした後、上
記のイエローおよびマゼンタ画像の形成されている受像
材料の画像面に密着し剥離して、シアン画像を転写し
た。
【0271】同様にして、ブラック画像形成用感光材料
に、ブラック画像形成用の露光および熱現像をした後、
上記のイエロー、マゼンタおよびシアン画像の形成され
ている受像材料の画像面に密着し剥離して、ブラック画
像を転写した。これにより受像材料上に4色画像が形成
された。
【0272】次に、最終受像材料(アート紙)と、上記
の四色の画像が形成されている受像材料を密着して、1
00℃に加熱したゴムロ−ラ−を通して剥離したとこ
ろ、最終受像材料上に画像が転写されてカラープルーフ
が作成された。得られたプルーフの画質はオリジナルの
デジタル画像データーを忠実に再現していた。
【0273】[実施例3] (単層型感光材料の作成)支持体をポリエチレンテレフ
タレートフイルムに代える以外は実施例2と全く同様に
してイエロー、マゼンタ、シアンおよびブラック画像形
成用の単層型感光材料をそれぞれ作成した。
【0274】(カラープルーフの作成) 上記の単層型感光材料を用い、本発明の第3の態様に従
い、以下のようにしてカラープルーフを作成した。
【0275】イエロー画像形成用感光材料を実施例1で
使用した受像材料に密着させ、約100℃に加熱したゴ
ムローラー間を通して、感光材料の感光性重合性層表面
と受像材料をラミネートした。
【0276】上記のようにラミネートしたイエロー画像
形成用感光材料に、感光材料の透明支持体を通して、空
冷のアルゴンイオンレーザーを光源として、488nm
の露光波長で走査露光(フィルム面上露光量10μJ/
cm2 )によりイエロー画像形成用の露光をした。次
に、これを130℃に加熱した熱板に密着し30秒間加
熱して熱現像した。次に、受像材料を感光材料から剥離
したところ、感光性重合性層の硬化部は感光材料上に残
り、未硬化部が受像材料に転写されて、受像材料上にイ
エロー画像が形成された。
【0277】次に、マゼンタ画像形成用感光材料を、上
記のイエロー画像が形成されている受像材料の画像面に
密着して、上記と同様にラミネートし、次に感光材料の
支持体を通してマゼンタ画像形成用の露光をし、同様に
熱現像、剥離して、受像材料上にマゼンタ画像を形成し
た。
【0278】同様にして、シアン画像形成用感光材料
を、上記のイエローおよびマゼンタ画像が形成されてい
る受像材料の画像面に密着、ラミネートし、感光材料の
支持体を通してシアン画像形成用の露光をし、同様にし
て熱現像、剥離して、受像材料上にシアン画像を形成し
た。
【0279】同様にして、ブラック画像形成用感光材料
を、上記のイエロー、マゼンタおよびシアン画像が形成
されている受像材料の画像面に密着、ラミネートし、感
光材料の支持体を通してブラック画像形成用の露光を
し、同様にして熱現像、剥離して、受像材料上にブラッ
ク画像を形成した。このようにして受像材料上にカラー
プルーフが作成された。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のカラープルーフ作成方法に用いる単層
型感光材料の断面模式図である。
【図2】本発明のカラープルーフ作成方法に用いる単層
型感光材料の別の態様の断面模式図である。
【図3】本発明のカラープルーフ作成方法の第1および
第2の態様に用いる積層型感光材料の断面模式図であ
る。
【図4】本発明のカラープルーフ作成方法の第3および
第4の態様に用いる積層型感光材料の断面模式図であ
る。
【図5】本発明のカラープルーフ作成方法の第1および
第2の態様における露光工程を示す断面模式図である。
【図6】本発明のカラープルーフ作成方法の第1および
第2の態様における現像工程を示す断面模式図である。
【図7】本発明のカラープルーフ作成方法の第1の態様
における転写工程を示す断面模式図である。
【図8】本発明のカラープルーフ作成方法の第1の態様
における繰り返し工程の結果、得られたカラー画像の例
を示す断面模式図である。
【図9】本発明のカラープルーフ作成方法の第3および
第4の態様におけるラミネート工程を示す断面模式図で
ある。
【図10】本発明のカラープルーフ作成方法の第3およ
び第4の態様における露光工程を示す断面模式図であ
る。
【図11】本発明のカラープルーフ作成方法の第3およ
び第4の態様における現像工程を示す断面模式図であ
る。
【図12】本発明のカラープルーフ作成方法の第3の態
様における転写工程を示す断面模式図である。
【符号の説明】
11、21、31、41、93 支持体 12、22、92 感光性重合性層 13、23、37、44、54、68、104、116
ハロゲン化銀 14、24、34、45、66、114 還元剤 15、25、35、46 重合性化合物 16、26、36、47 色剤 27 親水性相 32、43 重合性層 33、42 感光性層 51、101 光 52、64 感光性層の未露光部 53、65 感光性層の露光部 55、105 潜像が形成されたハロゲン化銀 61、111 熱 62、74 重合性層の未硬化部 63、73 重合性層の硬化部 67、115 還元剤の酸化体ラジカル 69、117 銀画像 71、81、91、121 受像材料 72、122 感光材料 Y イエロー色剤 M マゼンタ色剤 C シアン色剤 B ブラック色剤 82 ブラック 83 レッド 84 グリーン 85 イエロー 86 ブルー 87 マゼンタ 88 シアン 89 ホワイト 102 感光性重合性層の未露光部 103 感光性重合性層の露光部 112、124 感光性重合性層の未硬化部 113、123 感光性重合性層の硬化部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北谷 克司 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 平1−213635(JP,A) 特開 昭58−121031(JP,A) 特開 昭61−183640(JP,A) 特開 昭61−260241(JP,A) 特開 平2−146041(JP,A) 特開 昭64−6950(JP,A) 特開 昭62−210461(JP,A) 特開 昭61−188535(JP,A) 特開 昭61−73145(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03F 7/004 513 G03F 7/06 501 G03F 7/34

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合
    性化合物および色剤をマイクロカプセルを使用せずに
    む感光性重合性層を設けた感光材料および受像材料を用
    いて、以下の工程を以下の順序で実施するカラープルー
    フ作成方法。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程; (2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
    は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程; (3)感光材料を受像材料と密着させ、次いで受像材料
    を感光材料から剥離することにより、未硬化部を選択的
    に受像材料上に付着させ、これにより着色画像を受像材
    料に転写する工程;および (4)色表現に必要な2以上の色数を満たすまで上記工
    程(1)から(3)を繰り返し、これにより受像材料上
    にカラープルーフを形成する工程。
  2. 【請求項2】 上記感光材料において、感光性重合性層
    がハロゲン化銀を含む感光性層および重合性化合物およ
    び色剤を含む重合性層からなり、支持体上に重合性層、
    その上に感光性層が順次設けられており、そして上記工
    程(2)と(3)の間に感光性層を感光材料から剥離す
    る工程を含む請求項1に記載のカラープルーフ作成
    法。
  3. 【請求項3】 支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合
    性化合物および色剤をマイクロカプセルを使用せずに
    む感光性重合性層を設けた感光材料および受像材料を用
    いて、以下の工程を以下の順序で実施するカラープルー
    フ作成方法。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程; (2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
    は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程; (3)感光材料を受像材料と密着させ、次いで受像材料
    を感光材料から剥離することにより、硬化部を選択的に
    受像材料上に付着させ、これにより着色画像を受像材料
    に転写する工程;および (4)色表現に必要な2以上の色数を満たすまで上記工
    程(1)から(3)を繰り返し、これにより受像材料上
    にカラープルーフを形成する工程。
  4. 【請求項4】 上記感光材料において、感光性重合性層
    がハロゲン化銀を含む感光性層および重合性化合物およ
    び色剤を含む重合性層からなり、支持体上に重合性層、
    その上に感光性層が順次設けられており、そして上記工
    程(2)と(3)の間に感光性層を感光材料から剥離す
    る工程を含む請求項3に記載のカラープルーフ作成
    法。
  5. 【請求項5】 支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合
    性化合物および色剤をマイクロカプセルを使用せずに
    む感光性重合性層を設けた感光材料および受像材料を用
    いて、以下の工程を(A)(1)(2)(3)(4)ま
    たは(1)(A)(2)(3)(4)の順序で実施する
    カラープルーフ作成方法。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程; (1)感光性重合性層を画像露光する工程; (2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
    は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程; (3)受像材料を感光材料から剥離することにより、未
    硬化部を選択的に受像材料上に付着させ、これにより着
    色画像を受像材料に転写する工程;および (4)色表現に必要な2以上の色数を満たすまで上記工
    程(A)および(1)から(3)を繰り返し、これによ
    り受像材料上にカラープルーフを形成する工程。
  6. 【請求項6】 上記感光材料において、感光性重合性層
    がハロゲン化銀を含む感光性層および重合性化合物およ
    び色剤を含む重合性層からなり、支持体上に感光性層、
    その上に重合性層を順次設けた請求項5に記載のカラー
    プルーフ作成方法。
  7. 【請求項7】 支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合
    性化合物および色剤をマイクロカプセルを使用せずに
    む感光性重合性層を設けた感光材料および受像材料を用
    いて、以下の工程を(A)(1)(2)(3)(4)ま
    たは(1)(A)(2)(3)(4)の順序で実施する
    カラープルーフ作成方法。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程; (1)感光性重合性層を画像露光する工程; (2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
    は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程;
    および (3)受像材料を感光材料から剥離することにより、硬
    化部を選択的に受像材料上に付着させ、これにより着色
    画像を受像材料に転写する工程;および (4)色表現に必要な2以上の色数を満たすまで上記工
    程(A)および(1)から(3)を繰り返し、これによ
    り受像材料上にカラープルーフを形成する工程。
  8. 【請求項8】 上記感光材料において、感光性重合性層
    がハロゲン化銀を含む感光性層および重合性化合物およ
    び色剤を含む重合性層からなり、支持体上に感光性層、
    その上に重合性層を順次設けた請求項7に記載のカラー
    プルーフ作成方法。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5554482A (en) * 1994-04-25 1996-09-10 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide light-sensitive material containing base precursor and polyvinyl alcohol
US5942157A (en) 1996-07-12 1999-08-24 Science Applications International Corporation Switchable volume hologram materials and devices
US7077984B1 (en) 1996-07-12 2006-07-18 Science Applications International Corporation Electrically switchable polymer-dispersed liquid crystal materials
US7312906B2 (en) * 1996-07-12 2007-12-25 Science Applications International Corporation Switchable polymer-dispersed liquid crystal optical elements
US6867888B2 (en) * 1996-07-12 2005-03-15 Science Applications International Corporation Switchable polymer-dispersed liquid crystal optical elements
US6821457B1 (en) * 1998-07-29 2004-11-23 Science Applications International Corporation Electrically switchable polymer-dispersed liquid crystal materials including switchable optical couplers and reconfigurable optical interconnects
JP2000158833A (ja) * 1998-11-26 2000-06-13 Konica Corp 光熱変換型ヒートモード記録材料
US6730442B1 (en) 2000-05-24 2004-05-04 Science Applications International Corporation System and method for replicating volume holograms
US6712121B2 (en) * 2001-10-12 2004-03-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Antimicrobially-treated fabrics
US7619739B1 (en) 2002-08-29 2009-11-17 Science Applications International Corporation Detection and identification of biological agents using Bragg filters
US7018563B1 (en) 2002-11-26 2006-03-28 Science Applications International Corporation Tailoring material composition for optimization of application-specific switchable holograms
US6950173B1 (en) 2003-04-08 2005-09-27 Science Applications International Corporation Optimizing performance parameters for switchable polymer dispersed liquid crystal optical elements
US7476443B2 (en) * 2005-09-19 2009-01-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photo-stable and surface-functionalizable colorant particles
US7629112B1 (en) * 2008-05-30 2009-12-08 Eastman Kodak Company Color photographic materials with yellow minimum density colorants
US20090137172A1 (en) * 2008-12-04 2009-05-28 Lei Huang Colorant media and articles having photo-stable and surface-functionalizable colorant particles

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1385183A (en) * 1971-02-26 1975-02-26 Agfa Gevaert Process for the production of half-tone and line-work multi- colour photographic images
JPS58121031A (ja) * 1982-01-13 1983-07-19 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPS6173145A (ja) * 1984-09-18 1986-04-15 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録方法
JPS61183640A (ja) * 1985-02-08 1986-08-16 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録方法
JPS61188535A (ja) * 1985-02-18 1986-08-22 Fuji Photo Film Co Ltd 乾式画像記録方法
JPS61260241A (ja) * 1985-05-15 1986-11-18 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録方法
JPH0619575B2 (ja) * 1986-03-11 1994-03-16 富士写真フイルム株式会社 転写画像形成方法
JPH0623849B2 (ja) * 1986-03-11 1994-03-30 富士写真フイルム株式会社 乾式画像形成方法
JPS63218942A (ja) * 1987-03-06 1988-09-12 Fuji Photo Film Co Ltd 受像材料および画像形成方法
JP2529108B2 (ja) * 1987-06-29 1996-08-28 富士写真フイルム株式会社 画像形成方法
CA1336145C (en) * 1988-02-08 1995-07-04 Masato Katayama Photosensitive material and image forming method
JPH01213635A (ja) * 1988-02-22 1989-08-28 Mitsubishi Kasei Corp 転写画像形成材料及び転写画像形成方法
JP2524528B2 (ja) * 1988-08-31 1996-08-14 富士写真フイルム株式会社 感光材料の製造方法
US5122443A (en) * 1989-11-01 1992-06-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of exposing and heating a light-sensitive material comprising polymerizable layer and light-sensitive layer provided on support

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