JPH0695372A - 感光材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 顔料が微細、均一かつ安定に重合性化合物中
に分散されている感光材料の製造方法を提供することで
ある。 【構成】 顔料を主鎖または側鎖に脂肪族二重結合を有
するポリマーの存在下で分散する工程および該分散物を
重合性化合物中に再分散する工程を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物および顔料を含み、該顔料が重合性化
合物中に分散されている感光性硬化性層が支持体上に設
けられている感光材料の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】特公平３−１２３０８号公報（米国特許
４６２９６７６号明細書）に、ハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物および色画像形成物質を含む感光性硬化性
層が支持体上に設けられている感光材料が記載されてい
る。この公報記載の画像形成方法では、像様露光により
ハロゲン化銀の潜像を形成し、加熱することにより潜像
が形成された部分の重合性化合物を硬化させ、これによ
り色画像形成物質を固定する。次いで、未硬化部分を除
去することにより、感光材料上に色画像が形成される。
あるいは、感光材料を受像材料と共に加圧して、未硬化
部分の色画像形成物質を受像材料に転写して受像材料上
に色画像を形成する。

【０００３】一方、ハロゲン化銀の潜像が形成されない
部分の重合性化合物を硬化する方法が、特開昭６２−７
０８３６号公報に記載されている。

【０００４】特開昭６１−２７５７４２公報（米国特許
４９１２０１１号明細書）には、マイクロカプセルを含
む感光材料が記載されている。マイクロカプセルを含む
感光材料は、受像材料上に色画像形成物質を転写する方
法において有利に用いられる。

【０００５】色画像形成物質としては、ロイコ色素、染
料あるいは顔料等の様々な物質が使用される。最近の感
光材料では、顔料が好ましく用いられている。

【０００６】感光材料は、印刷原版として利用すること
もできる。その場合は、米国特許５１２２４４３号明細
書に記載されているように、感光性重合性層を、ハロゲ
ン化銀を含む感光性層と、重合性化合物を含む硬化性層
に分離することが好ましい。感光材料を印刷原版として
使用する場合、感光材料上に形成するポリマー画像を印
刷版に利用する。画像形成には直接関与しないが、ポリ
マー画像を可視化するため、顔料を用いて感光性硬化性
層（硬化性層）を着色しておくこと好ましい。また、ハ
レーション防止あるいはイラジエーション防止を目的と
して、感光性硬化性層を着色することもある。

【０００７】以上述べたように、顔料は様々な目的で感
光性重合性層に添加される。顔料は重合性化合物中に、
微細、均一かつ安定に分散されていることが好ましい。
しかし、重合性化合物中に顔料を良好に分散することは
技術的に難しい。

【０００８】この問題を解決するため、特開平３−６９
９４９号公報（米国特許５１１８５９０号明細書）に、
顔料粒子の表面を親油性物質で処理してから重合性化合
物中に分散する方法が開示されている。しかし、この方
法を採用しても、重合性化合物中の顔料の分散状態は不
充分であり、さらに改良が求められている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、顔料
が微細、均一かつ安定に重合性化合物中に分散されてい
る感光材料の製造方法を提供することである。

【００１０】ところで、特開昭６４−１７０４７号公報
（米国特許４９８５３３９号明細書）に、側鎖に二重結
合を有するポリマーを重合性化合物と併用した感光材料
が記載されている。側鎖に二重結合を有するポリマーは
重合性化合物と共に架橋して、従来よりも機械的な強度
に優れた硬化画像を形成する。このため、この感光材料
は、印刷原版として特に好ましく用いられる。

【００１１】本発明者が上記公報記載の感光材料を研究
したところ、側鎖に二重結合を有するポリマーは、驚く
べきことに、さらに別の作用を有していることを発見し
た。すなわち、本発明者が、この感光材料の感光性硬化
性層に顔料を添加してみると、側鎖に二重結合を有する
ポリマーの作用により顔料が重合性化合物中に良好に分
散されることが判明した。ただし、上記公報記載の感光
材料の製造では、最初にポリマーと重合性化合物を混合
する方法を採用している。本発明者がさらに研究を進め
たところ、この製造方法では、ポリマーの分散剤として
の機能を充分に利用できない。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
（１）〜（５）により達成された。

【００１３】（１）ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物および顔料を含む感光性硬化性層が支持体上に設けら
れている感光材料の製造において、顔料を重合性化合物
中に分散する工程を含む感光材料の製造方法であって、
上記顔料を主鎖または側鎖に脂肪族二重結合を有するポ
リマーの存在下で分散し、そして該分散物を重合性化合
物中に再分散することにより、顔料を重合性化合物中に
分散することを特徴とする感光材料の製造方法。

【００１４】（２）顔料を主鎖または側鎖に脂肪族二重
結合を有するポリマーの存在下で分散する工程；該分散
物を重合性化合物中に再分散し、顔料を重合性化合物中
に分散する工程；ハロゲン化銀乳剤および還元剤を、上
記顔料が分散された重合性化合物中に乳化または分散
し、感光性組成物を調製する工程；および感光性組成物
を支持体上に塗布し、感光性硬化性層を形成する工程か
らなる（１）に記載の製造方法。

【００１５】（３）顔料を主鎖または側鎖に脂肪族二重
結合を有するポリマーの存在下で分散する工程；該分散
物を重合性化合物中に再分散し、顔料を重合性化合物中
に分散する工程；ハロゲン化銀乳剤および還元剤を、上
記顔料が分散された重合性化合物中に乳化または分散
し、感光性組成物を調製する工程；感光性組成物を水性
媒体中に乳化する工程；水性媒体中の感光性組成物の液
滴をマイクロカプセル化し、感光性マイクロカプセルの
分散物を調製する工程；および感光性マイクロカプセル
の分散物を支持体上に塗布し、感光性硬化性層を形成す
る工程からなる（１）に記載の製造方法。

【００１６】（４）上記感光材料の感光性硬化性層が、
ハロゲン化銀を含む感光性層と重合性化合物および顔料
を含む硬化性層からなり、支持体上に硬化性層、その上
に感光性層が設けられており、そして顔料を主鎖または
側鎖に脂肪族二重結合を有するポリマーの存在下で分散
する工程；該分散物を重合性化合物中に再分散し、顔料
を重合性化合物中に分散する工程；上記顔料が分散され
た重合性化合物を支持体上に塗布し、硬化性層を形成す
る工程；およびハロゲン化銀乳剤を硬化性層上に塗布
し、感光性層を形成する工程からなり、還元剤を上記顔
料が分散された重合性化合物またはハロゲン化銀乳剤に
添加する（１）に記載の製造方法。

【００１７】（５）上記感光材料の感光性硬化性層が、
重合性化合物および顔料を含む硬化性層とハロゲン化銀
を含む感光性層からなり、支持体上に感光性層、その上
に重合性層が設けられており、そしてハロゲン化銀乳剤
を支持体上に塗布し、感光性層を形成する工程；顔料を
主鎖または側鎖に脂肪族二重結合を有するポリマーの存
在下で分散する工程；該分散物を重合性化合物中に再分
散し、顔料を重合性化合物中に分散する工程；および上
記顔料が分散された重合性化合物を感光性層上に塗布
し、硬化性層を形成する工程からなり、還元剤を上記ハ
ロゲン化銀乳剤または顔料が分散された重合性化合物に
添加する（１）に記載の製造方法。

【００１８】

【発明の効果】本発明者の研究により、まず顔料を主鎖
または側鎖に脂肪族二重結合を有するポリマーの存在下
で分散し、次いで該分散物を重合性化合物中に再分散す
ることにより、顔料が微細、均一かつ安定に重合性化合
物中に分散されることが判明した。顔料の分散状態を実
際に観察したところ、本発明に従う方法では顔料の粒子
の粒径が著しく小さくなっている。このため、感光材料
の保存中も、顔料の粒子は凝集や沈降を起こすことな
く、均一な分散状態が維持される。このように良好な状
態で顔料が分散されていると、感光性硬化性層が鮮明な
色で安定に着色される。

【００１９】さらに、主鎖または側鎖に脂肪族二重結合
を有するポリマーは、感光性硬化性層の重合度を向上さ
せる作用も有する。このため、感光材料の感度が向上す
るという効果も認められた。さらに、この作用は顔料粒
子表面で顕著であるため、顔料粒子は硬化部分にしっか
り付着する。従って、未硬化部分を除去して硬化部分に
色画像を形成する態様においては、本発明に従うと顔料
粒子が硬化部分から離脱することなく、鮮明な色画像を
形成することができる。

【００２０】

【発明の詳細な記述】本発明は、主鎖または側鎖に脂肪
族二重結合を有するポリマーを顔料分散剤として使用す
る。脂肪族二重結合には、鎖状の炭素原子間二重結合
（エチレン性不飽和結合）と環状の非芳香族性炭素原子
間二重結合（これは側鎖に限る）が含まれる。ポリマー
はホモポリマーであっても、コポリマーであってもよ
い。コポリマーの場合、一部の繰り返し単位の主鎖また
は側鎖が脂肪族二重結合を有すればよい。ただし、脂肪
族二重結合を有する繰り返し単位の割合は、５０モル％
以上であることが好ましく、７０モル％以上であること
がさらに好ましい。

【００２１】主鎖に脂肪族二重結合を有する繰り返し単
位の例を下記式（Ｉ）に、側鎖に鎖状脂肪族二重結合を
有する繰り返し単位の例を下記式（II）に、側鎖に環状
脂肪族二重結合を有する繰り返し単位の例を下記式 (II
I)に、それぞれ示す。

【００２２】

【化１】

【００２３】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ
⁶ およびＲ⁷ は、それぞれ、水素原子、アルキル基また
はアリール基である。Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ、二
価の連結基である。Ｑは、脂肪族環を形成する原子団で
ある。

【００２４】アルキル基の炭素原子数は、２０以下であ
ることが好ましく、１０以下であることがさらに好まし
く、６以下であることが最も好ましい。アリール基の例
としては、フェニルを挙げることができる。Ｒ¹ 、Ｒ
² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、それぞれ、
水素原子またはアルキル基であることが好ましく、水素
原子またはメチルであることが特に好ましい。

【００２５】Ｘ、ＹおよびＺで表される二価の連結基の
例としては、アルキレン基、アリーレン基、カルボニ
ル、イミノ、酸素原子、硫黄原子およびそれらの組み合
わせを挙げることができる。二価の連結基は、アリール
基、ハロゲン原子、ヒドロキシルあるいはシアノ等で置
換されていてもよい。Ｘは、アルキレン基であることが
好ましい。アルキレン基の炭素原子数は１０以下である
ことが好ましく、６以下であることがさらに好ましく、
３以下であることが最も好ましい。ＹおよびＺは、それ
ぞれ、アルキレン基、カルボニル、酸素原子またはそれ
らの組み合わせであることが好ましい。アルキレン基の
炭素原子数は１０以下であることが好ましく、６以下で
あることがさらに好ましく、３以下であることが最も好
ましい。

【００２６】Ｑが形成する脂肪族環は、５員または６員
環であることが好ましい。脂肪族環には、橋頭炭素原子
を有する二環系あるいは三環系炭化水素が含まれる。脂
肪族環内の炭素原子間二重結合は、１つであることが好
ましい。

【００２７】以下に式（Ｉ）、（II）および (III)で表
される繰り返し単位の例を示す。

【００２８】

【化２】

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】

【化５】

【００３２】

【化６】

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】上記式（Ｉ）で示される主鎖に二重結合を
有する繰り返し単位からなるポリマーは、天然ゴムを中
心とするゴム類として公知である。このポリマーについ
ては、「高分子反応」（高分子学会編／共立出版１９７
８年刊）の７頁〜４０頁に記載がある。

【００３６】上記式（II）で示される側鎖に鎖状二重結
合を有する繰り返し単位からなるポリマーについては、
前述した特開昭６４−１７０４７号公報（米国特許４９
８５３３９号明細書）に記載がある。

【００３７】上記式 (III)で示される側鎖に環状二重結
合を有する繰り返し単位からなるポリマーは、下記の合
成例に示すように容易に合成することができる。 ［合成例１］ 繰り返し単位（III-２）を含むコポリマーの合成 ５−ノルボルネン−２−オールとメタクリル酸クロリド
の縮合によって得られるメタクリル酸エステル体３６ｇ
とメタクリル酸４ｇをメチルエチルケトン３６０ｇに溶
解混合し、７０℃に加温した後、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４０ｇを加
え、８時間加熱反応を行った。選られた飯能液を室温ま
で冷却した後、１０リットルの水へゆっくり滴下し、析
出した結晶を濾過、洗浄、乾燥することにより、繰り返
し単位（III-２）８３．３モル％とメタクリル酸１６．
７モル％の共重合比で、平均分子量５．６万のコポリマ
ー１８．７２ｇ（収率：４６．８％）を得た。

【００３８】本発明に用いるポリマーがコポリマーの場
合、上記脂肪族二重結合を有する繰り返し単位に加え
て、飽和炭化水素系の繰り返し単位を有する。飽和炭化
水素系繰り返し単位は、エチレン性不飽和化合物から誘
導されることが好ましい。エチレン性不飽和化合物の例
としては、ビニル、アリル、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アク
リル酸アミドおよびメタクリル酸アミドを挙げることが
できる。飽和炭化水素系繰り返し単位は、アリール基、
ハロゲン原子、ヒドロキシルあるいはシアノ等で置換さ
れていてもよい。

【００３９】本発明に用いるポリマーの分子量は、３０
００乃至５０万であることが好ましく、１万乃至２０万
であることがさらに好ましい。ポリマーの使用量は、顔
料に対して、１０乃至２００重量％であることが好まし
く、５０乃至１５０重量％であることがさらに好まし
い。また、重合性化合物に対しては、１０乃至５００重
量％であることが好ましく、２０乃至４００重量％であ
ることがさらに好ましい。

【００４０】本発明では、上記主鎖または側鎖に脂肪族
二重結合を有するポリマーの存在下で顔料を分散する。
この分散は、適当な溶剤中で実施することが好ましい。
溶剤としては、比較的親油性の有機溶剤を用いることが
好ましい。有機溶剤の例としては、シクロヘキサノン、
エーテル類（例、プロピレングリコールモノメチレンエ
ーテル、ＴＨＦ、ジグライム）、メチルエチルケトン、
２，４−ペンタンジオン、２−ヘプタノン、アニソー
ル、アセトフェノン、ベンジルアルコールおよびメチレ
ンクロライドを挙げることができる。２種類以上の溶剤
を組み合わせて使用してもよい。溶剤の使用量は、固形
分に対して０．５乃至１０倍量であることが好ましく、
１乃至５倍量であることがさらに好ましい。

【００４１】顔料の分散においては、分散温度を適宜調
整することが好ましい。分散温度が高いと、分散した顔
料粒子が再凝集する傾向がある。一方分散温度が低い
と、分散そのものの効率が良くない。分散温度は、−２
０乃至１００℃であることが好ましく、０乃至８０℃で
あることがさらに好ましい。顔料の分散そのものには、
インクやトナーの製造に用いられている技術を適用でき
る。従って、様々な分散機が利用可能である。分散機の
例としては、超音波分散機、サンドミル、アトライタ
ー、パールミル、スーパーミル、ボールミル、インペラ
ー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダイナト
ロン、３本ロールミルおよび加圧ニーダーを挙げること
ができる。顔料の分散方法の詳細は、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。

【００４２】以上のように、主鎖または側鎖に脂肪族二
重結合を有するポリマーの存在下で顔料を分散すると、
平均粒径が０．０１乃至１０μｍ（好ましくは０．０５
乃至１μｍ）の微細な顔料粒子の分散物を調製すること
ができる。この顔料分散物を重合性化合物中に添加して
攪拌することで、顔料を重合性化合物中に、微細、均一
かつ安定に分散することができる。

【００４３】前述したように、ハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物および顔料を含む感光材料には、様々な用
途および各用途に対応する様々な態様がある。以上の顔
料の分散工程は、いずれの態様の感光材料の製造にも適
用することができる。

【００４４】第１に、未硬化部分を除去することによ
り、硬化部分の感光材料上に顔料の色画像を形成する用
途では、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および顔
料を含む単一の感光性硬化性層が支持体上に設けられて
いる感光材料を用いる。この態様の感光材料は、以下の
工程により製造することができる。顔料を主鎖または側
鎖に脂肪族二重結合を有するポリマーの存在下で分散す
る工程；該分散物を重合性化合物中に再分散し、顔料を
重合性化合物中に分散する工程；ハロゲン化銀乳剤およ
び還元剤を、上記顔料が分散された重合性化合物中に乳
化または分散し、感光性組成物を調製する工程；および
感光性組成物を支持体上に塗布し、感光性硬化性層を形
成する工程。

【００４５】第２に、感光材料を受像材料と共に加圧し
て、未硬化部分の色画像形成物質を受像材料に転写して
受像材料上に顔料の色画像を形成する用途では、ハロゲ
ン化銀、還元剤、重合性化合物および顔料をマイクロカ
プセルが単一の感光性硬化性層中に分散されている感光
材料を用いることが好ましい。この態様の感光材料は、
以下の工程により製造することができる。顔料を主鎖ま
たは側鎖に脂肪族二重結合を有するポリマーの存在下で
分散する工程；該分散物を重合性化合物中に再分散し、
顔料を重合性化合物中に分散する工程；ハロゲン化銀乳
剤および還元剤を、上記顔料が分散された重合性化合物
中に乳化または分散し、感光性組成物を調製する工程；
感光性組成物を水性媒体中に乳化する工程；水性媒体中
の感光性組成物の液滴をマイクロカプセル化し、感光性
マイクロカプセルの分散物を調製する工程；および感光
性マイクロカプセルの分散物を支持体上に塗布し、感光
性硬化性層を形成する工程。

【００４６】第３に、形成したポリマー画像を印刷版と
して利用する用途では、感光性硬化性層がハロゲン化銀
を含む感光性層と重合性化合物および顔料を含む硬化性
層からなり、支持体上に硬化性層、その上に感光性層が
設けられている感光材料を用いることが好ましい。この
態様の感光材料は、以下の工程により製造することがで
きる。顔料を主鎖または側鎖に脂肪族二重結合を有する
ポリマーの存在下で分散する工程；該分散物を重合性化
合物中に再分散し、顔料を重合性化合物中に分散する工
程；上記顔料が分散された重合性化合物を支持体上に塗
布し、硬化性層を形成する工程；およびハロゲン化銀乳
剤を硬化性層上に塗布し、感光性層を形成する工程。な
お、還元剤は上記顔料が分散された重合性化合物または
ハロゲン化銀乳剤に添加しておく。

【００４７】以上の各態様の感光材料は、カラープルー
フの作成にも利用することができる。なお、カラープル
ーフの作成については、特願平３−１３１７８８号、同
３−１３１７８９号、同３−１３１７９０号、同３−１
３１７９１号各明細書で提案されている。本発明の製造
方法をこれらのカラープルーフの作成に用いる感光材料
に適用することもできる。さらに、カラープルーフの作
成には、感光性硬化性層が、重合性化合物および顔料を
含む硬化性層とハロゲン化銀を含む感光性層からなり、
支持体上に感光性層、その上に重合性層が設けられてい
る感光材料も利用することができる。この態様の感光材
料は、以下の工程により製造することができる。ハロゲ
ン化銀乳剤を支持体上に塗布し、感光性層を形成する工
程；顔料を主鎖または側鎖に脂肪族二重結合を有するポ
リマーの存在下で分散する工程；該分散物を重合性化合
物中に再分散し、顔料を重合性化合物中に分散する工
程；および上記顔料が分散された重合性化合物を感光性
層上に塗布し、硬化性層を形成する工程。なお、還元剤
は上記ハロゲン化銀乳剤または顔料が分散された重合性
化合物に添加しておく。

【００４８】次に本発明に用いる感光材料の成分および
構成要素についてさらに詳細に説明する。

【００４９】［ハロゲン化銀］本発明においてハロゲン
化銀として、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化
銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も
用いることができる。ハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面
などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形
でもよい。

【００５０】ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロ
ン以下の微粒子でも、投影面積直径が約１０ミクロンに
至るまでの大サイズ粒子でもよい。また多分散乳剤でも
単分散乳剤でもよい。単分散乳剤については、米国特許
第３５７４６２８号、同３６５５３９４号および英国特
許第１４１３７４８号各明細書に記載がある。また、ア
スペクト比が約５以上であるような平板状粒子も使用で
きる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff, Phot
ographic Science and Engineering )、第１４巻、２４
８〜２５７頁（１９７０年）；および米国特許第４４３
４２２６号、同４４１４３１０号、同４４３３０４８
号、同４４３９５２０号および英国特許第２１１２１５
７号各明細書に記載の方法により簡単に調製することが
できる。

【００５１】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。またエピタキシャル接合によって
組成の異るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また
例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合
物と接合されていてもよい。ハロゲン化銀粒子には、
銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カル
コゲン（例、硫黄、セレニウム、テルリウム）、金また
は第VIII族の貴金属（例、ロジウム、イリジム、鉄、白
金、パラジウム）を常法に従って、それぞれの塩の形で
粒子形成時又は、粒子形成後に添加して、含有させるこ
とができる。具体的な方法は、米国特許第１１９５４３
２号、同第１９５１９３３号、同第２４４８０６０号、
同第２６２８１６７号、同第２９５０９７２号、同第３
４８８７０９号、同第３７３７３１３号、同第３７７２
０３１号、同第４２６９９２７号各明細書、およびリサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、第１３４巻、N
o．１３４５２（１９７５年６月）に記載がある。

【００５２】本発明において、高照度短時間露光で画像
を形成させる場合、イリジウムイオンを、ハロゲン化銀
１モル当たり１０^-8〜１０^-3モル用いることが好まし
く、より好ましくは１０^-7〜１０^-5モルである。さらに
ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上
のハロゲン化銀粒子を併用することもできる。

【００５３】ハロゲン化銀は乳剤の形で用いることが好
ましい。本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、リサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、No．１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造
（Emulsion preparation and types) ”、および同No．
１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁に記載され
た方法を用いて調製することができる。

【００５４】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行なったものを使用する。この
ような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロ
ージャー誌、No．１７６４３および同No．１８７１６に
記載されている。化学増感剤については、No．１７６４
３（２３頁）およびNo．１８７１６（６４８頁右欄）
に、分光増感剤については、No．１７６４３（２３〜２
４頁）およびNo．１８７１６（６４８頁右欄〜）に、強
色増感剤については、No．１８７１６（６４９頁右欄
〜）に、それぞれ記載されている。また、上記以外の本
発明に使用できる公知の添加剤も上記の２つのリサーチ
・ディスクロージャー誌に記載されている。例えば、感
度上昇剤については、No．１８７１６（６４８頁右欄）
に、かぶり防止剤および安定剤については、No．１７６
４３（２４〜２５頁）およびNo．１８７１６（６４９頁
右欄〜）にそれぞれ記載されている。

【００５５】なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、比
較的低いカブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好
ましい。このようなハロゲン化銀粒子を用いた感光材料
については、特開昭６３−６８８３０号公報に記載のが
ある。ハロゲン化銀乳剤は、通常はネガ型ハロゲン化銀
が用いられる。ただし、直接ポジ像が得られる反転型ハ
ロゲン化銀を用いてもよい。

【００５６】［還元剤］本発明に用いる還元剤は、ハロ
ゲン化銀を還元する機能または重合性化合物の重合を促
進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有する
還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元剤
には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノフ
ェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリ
ドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピ
ラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５−ジヒドロ
キシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノ
レダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノー
ル類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、
２，４−ジスルホンアミドフェノール類、２，４−ジス
ルホンアミドナフトール類、ｏ−またはｐ−アシルアミ
ノフェノール類、２−スルホンアミドインダノン類、４
−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンア
ミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミ
ダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、
α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。

【００５７】上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分あるいは潜像
が形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を
選択的に重合させることができる。例えば、次の
（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）のシステムを採用すること
ができる。

【００５８】（Ａ）還元剤はハロゲン化銀を現像し、自
身は酸化されて酸化体になる。この酸化体が層内で分解
してラジカルを生成する場合には、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分において重合が起こる。このようなシ
ステムの例としては、還元剤としてヒドラジン類を単独
で用いるか、ヒドラジン類と他の還元剤を併用するシス
テムを挙げることができる。

【００５９】（Ｂ）還元剤の酸化体が重合抑制機能を有
するものである場合には、システム内に重合開始剤を共
存させておくことにより、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分において重合が抑制され、ハロゲン化銀の潜像
が形成されていない部分において重合が起こる。このよ
うな機能を有する還元剤の例としては、１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を挙げることができる。

【００６０】（Ｃ）還元剤自身が重合抑制機能を有する
が、その酸化体は重合抑制機能を有しない（もしくは、
重合抑制機能が弱い）ものである場合には、システム内
に重合開始剤を共存させておくことにより、ハロゲン化
銀の潜像が形成されていない部分において重合が抑制さ
れ、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において重合
が起こる。このような機能を有する還元剤の例として
は、ハイドロキノン類を挙げることができる。

【００６１】上記（Ｂ）または（Ｃ）のシステムでは、
加熱または光照射によって分解してラジカルを発生する
重合開始剤を感光材料のいずれかの層に添加しておく必
要がある。なお、これらのシステムについては、特開昭
６１−７５３４２号、同６１−２４３４４９号、同６２
−７０８３６号および同６２−８１６３５号各公報、お
よび米国特許４６４９０９８号およびＥＰ特許０２０２
４９０号各明細書に記載されている。

【００６２】上記機能を有する各種還元剤については、
特開昭６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５
号、同６１−２２８４４１号、特開昭６２−７０８３６
号、同６２−８６３５４号、同６２−８６３５５号、同
６２−２０６５４０号、同６２−２６４０４１号、同６
２−１０９４３７号、同６３−２５４４４２号、特開平
１−２６７５３６号、同２−１４１７５６号、同２−１
４１７５７号、同２−２０７２５４号、同２−２６２６
６２号、同２−２６９３５２号各公報に記載されている
（現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含
む）。また還元剤については、T.James 著“The Theory
of the Photographic Process”第４版、２９１〜３３
４頁（１９７７年）、リサーチ・ディスクロージャー
誌、Vol.１７０、第１７０２９号、９〜１５頁、（１９
７８年６月）、および同誌、Vol.１７６、第１７６４３
号、２２〜３１頁、（１９７８年１２月）にも記載があ
る。また特開昭６２−２１０４４６号公報記載の感光材
料のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基と
の接触状態等において還元剤を放出することができる還
元剤前駆体を用いてもよい。本明細書における感光材料
にも、上記各公報および文献記載の還元剤および還元剤
前駆体が有効に使用できる。よって、本明細書におけ
『還元剤』には、上記各公報、明細書および文献記載の
還元剤および還元剤前駆体が含まれる。

【００６３】また、これらの還元剤のうち、酸と塩を形
成する塩基性を有するものは、適当な酸との塩の形で使
用することもできる。これらの還元剤は、単独で用いて
もよいが、上記各公報にも記載されているように、二種
以上の還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還
元剤を併用する場合における、還元剤の相互作用として
は、第一に、いわゆる超加生性によってハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）の還元を促進すること、第
二に、ハロゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元
によって生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の
還元剤との酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合
を引き起すこと（または重合を抑制すること）等が考え
られる。ただし、実際の使用時においては、上記のよう
な反応は同時に起り得るものであるため、いずれの作用
であるかを特定することは困難である。

【００６４】還元剤は、ハロゲン化銀１モル当たり０．
１〜１０モルの範囲で使用される、より好ましくは０．
５〜５モルの範囲である。

【００６５】［重合性化合物］本発明において重合性化
合物としては、重合性モノマーまたは架橋性ポリマーを
用いることができる。重合性モノマーと架橋性ポリマー
を併用してもよい。

【００６６】重合性モノマーの例としては、付加重合性
または開環重合性を有する化合物を挙げることができ
る。付加重合性を有する化合物としては、エチレン性不
飽和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物とし
ては、エポキシ基を有する化合物がある。エチレン性不
飽和基を有する化合物が特に好ましい。

【００６７】エチレン性不飽和基を有する化合物の例と
しては、アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル
類、アクリルアミド類、メタクリル酸およびその塩、メ
タクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル
類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル
類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエ
ステル類およびそれらの誘導体を挙げるとができる。ア
クリル酸エステル類もしくはメタクリル酸エステル類が
好ましい。

【００６８】アクリル酸エステル類の具体例としては、
ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエ
チルアクリレート、トリシクロデカニルオキシアクリレ
ート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、１，
３−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオールジア
クリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリオキシエ
チレン化ビスフェノールＡのジアクリレート、２−（２
−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロ
キシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリ
レート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチ
ル）−５，５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパンのプロピ
レンオキサイド付加物のトリアクリレート、ヒドロキシ
ポリエーテルのポリアクリレート、ポリエステルアクリ
レートおよびポリウレタンアクリレートを挙げることが
できる。

【００６９】またメタクリル酸エステル類の具体例とし
ては、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールＡのジメタクリレートを挙げる
ことができる。

【００７０】重合性モノマーはまた、市販品から選んで
用いることもできる。市販の重合性モノマーとしては、
例えば、東亜合成化学工業（株）製の、アロニックスＭ
−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−４００、Ｍ−
６１００、Ｍ−８０３０およびＭ−８１００、日本化薬
（株）製の、カヤラッドＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０、
Ｒ−５５１、ＴＭＰＴＡ、Ｄ−３３０、ＤＰＨＡ、ＤＰ
ＣＡ−６０、Ｒ６０４およびＲ６８４が挙げられる。

【００７１】架橋性ポリマーとしては、ラジカル種に対
して反応性の基を有する公知のポリマーであればいずれ
も使用可能である。これらのポリマーは、ホモポリマー
であっても、ラジカル種に対して反応性の基を有しない
モノマーとのコポリマーであってもよい。このようなポ
リマーとしては、分子内にエチレン性不飽和二重結合を
有するポリマー、分子内に非エチレン性不飽和二重結合
を有するポリマー、ポリオキシアルキレンユニットを分
子内に有するポリマー、分子中にハロゲン原子を有する
ポリマーなどを挙げることができる。架橋性ポリマーに
は、ポリマー分子内に重合可能な官能基を有するものの
ほか、脱ハロゲン化もしくは脱水素化などの脱元素化反
応することによってポリマー中にラジカルを生成し、こ
のラジカルが重合性化合物の重合反応を開始したり、ま
た生成した２つのポリマーラジカルどうしがカップリン
グしてポリマー間の架橋を行うものも含まれる。

【００７２】上記の官能基はポリマーの主鎖に含有され
てもよいし、ポリマーの側鎖に含有されても良い。ポリ
マーの側鎖にこれらの基が含有される場合は、これらの
基は、ポリマーに高分子反応により導入してもよいし、
あらかじめこれらの基をモノマー中に導入した後、モノ
マーを重合もしくは共重合してポリマーを合成しても良
い。

【００７３】また、特開昭６４−１７０４７に例示され
ている側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有するポリマ
ーも使用できる。また、主鎖もしくは側鎖に官能基を有
するポリマーとしては、合成ゴム（例、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン・コポリマ
ー、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル・コポリ
マー）、天然ゴム、ポリエチレンオキサイド、ポリプロ
ピレンオキサイド、ポリ塩化ビニル（コポリマーを含
む）、ポリ塩化ビニリデン（コポリマーを含む）、ポリ
酢酸ビニル（コポリマーを含む）、塩素化ポリエチレ
ン、ポリビニルブチラール、メチルセルロース、エチル
セルロースおよびブチルセルロースを挙げることができ
る。これらの架橋性ポリマーは、「高分子反応」（高分
子学会偏／共立出版、１９７８年刊）の１４７頁〜１９
２頁にも記載がある。

【００７４】溶出液としてアルカリ性溶剤を使用する場
合には、架橋性ポリマーは酸性官能基をその分子内に有
するものであることが好ましい。酸性官能基の例として
は、カルボキシル基、酸無水物基、フェノール性水酸
基、スルホン酸基、スルホンアミド基およびスルホンイ
ミド基を挙げることができる。バインダーが付加ポリマ
ーである場合には、架橋性官能基を有するモノマーと酸
性官能基を有するモノマーとを含むコポリマーを用いる
ことができる。このようなモノマーの具体例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
フタル酸、無水マレイン酸、ｐ−カルボキシルスチレ
ン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシルフェニ
ルアクリルアミド、ヒドロキシルエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシルエチルメタクリルアミドおよびｐ−ビ
ニルベンゼンスルホン酸を挙げることができる。

【００７５】以上述べたような重合性化合物は、単独で
使用しても二種以上を併用してもよい。二種以上の重合
性化合物を併用した感光材料については、特開昭６２−
２１０４４５号公報に記載がある。重合性化合物は感光
性硬化性層（または硬化性層）に、層の全量に対して３
〜９０重量％の範囲で含まれていることが好ましく、よ
り好ましくは１５〜６０重量％の範囲である。

【００７６】［塩基または塩基プレカーサー］感光材料
は塩基または塩基プレカーサーを含むことができる。特
に加熱による乾式の現像処理を行う場合、感光材料は塩
基または塩基プレカーサーを含むことが好ましい。塩基
および塩基プレカーサーとしては、無機の塩基および有
機の塩基、またはそれらの塩基プレカーサー（脱炭酸
型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など）が使用で
きる。

【００７７】無機塩基の例は特開昭６２−２０９４４８
号公報に記載がある。有機塩基の例としては、第３級ア
ミン化合物（特開昭６２−１７０９５４号公報記載）、
ビスあるいはトリスあるいはテトラアミジン化合物（特
開昭６３−３１６７６０号公報記載）およびビスあるい
はトリスあるいはテトラグアニジン化合物（特開昭６４
−６８７４６号公報記載）を挙げることができる。本発
明においては、ｐＫａ７以上の塩基が好ましい。

【００７８】本発明においては、感光材料の保存安定性
の点から塩基よりも塩基プレカーサーが好ましい。好ま
しい塩基プレカーサーの例としては、加熱より脱炭酸す
る有機酸と塩基の塩（特開昭６３−３１６７６０号、同
６４−６８７４６号、同５９−１８０５３７号および同
６１−３１３４３１号各公報記載）および加熱により塩
基を放出する尿素化合物（特開昭６３−９６１５９号公
報記載）を挙げることができる。また、反応を利用して
塩基を放出させる方法としては、遷移金属アセチリド、
遷移金属イオンに対しアセチリドアニオン以上の親和性
を有するアニオンを含む塩との反応（特開昭６３−２５
２０８号公報記載）や、水に難溶な塩基性金属化合物お
よびこの塩基性金属化合物を構成する金属イオンに対し
水を媒体として錯形成反応し得る化合物を含有させ、水
の存在下でこれらの２つの化合物の間の反応による塩基
を放出させる方法（特開平１−３２８２号公報記載）が
挙げられる。

【００７９】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃〜２００℃で塩基を放出するものであることが好まし
く、８０℃〜１６０℃で塩基を放出するものであること
がさらに好ましい。塩基または塩基プレカーサーは、ハ
ロゲン化銀１モル当たり０．５〜５０モルの範囲で使用
することが好ましく、より好ましくは１〜２０モルの範
囲である。

【００８０】［顔料］顔料としては、市販のものの他、
各種文献等に記載されている公知のものが利用できる。
文献に関しては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便
覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７
年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６
年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年
刊）等がある。

【００８１】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔
料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、ポリマ
ー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔
料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔
料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペ
リレンおよびペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料等が使用できる。

【００８２】本発明に使用する顔料は表面処理をせずに
用いてもよく、表面処理をほどこして用いてもよい。表
面処理の方法には樹脂やワックスを表面コートする方
法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例え
ば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソ
シアネート等）を顔料表面に結合させる方法等が考えら
れる。上記の表面処理方法は、「金属石鹸の性質と応
用」（幸書房）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１
９８４年刊）および「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出
版、１９８６年刊）に記載されている。

【００８３】顔料の使用量は、感光性硬化性層（または
硬化性層）における重合反応を著しく妨げたり、感光性
硬化性層（または感光性層）に含まれるハロゲン化銀の
感光性や現像反応を著しく妨げたりしないように上限を
設定する。具体的な含有量は、求める光学濃度を与える
ために必要最低限の量とすべきである。これは個々の顔
料の光吸収特性・吸光度によって異なる。一般に含有量
は、０．０１〜２ｇ／ｍ² であることが好ましく、より
好ましくは０．０２〜１ｇ／ｍ² である。また、これら
の顔料は２種以上を併用して用いてもよい。

【００８４】［マイクロカプセル］ハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物および顔料をマイクロカプセルに収容
してもよい。マイクロカプセルには塩基プレカーサー等
の任意の成分も収容することができる。マイクロカプセ
ルの調製方法の例としては、コアセルベーション法（米
国特許２８００４５７号、同２８００４５８号各明細書
記載）、界面重合法（米国特許３２８７１５４号、英国
特許９９０４４３号各明細書、特公昭３８−１９５７４
号、同４２−４４６号、同４２−７７１号各公報記
載）、ポリマー析出法（米国特許３４１８２５０号、同
３６６０３０４号各明細書記載）、イソシアネート／ポ
リオール壁材料を用いる方法（米国特許３７９６６６９
号明細書記載）、イソシアネート壁材料を用いる方法
（米国特許３９１４５１１号明細書記載）、尿素／ホル
ムアルデヒド系あるいは尿素／ホルムアルデヒド／レゾ
ルシノール系壁材料を用いる方法（米国特許４０１１４
０号、同４０８７３７６号、同４０８９８０２号各明細
書記載）、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂またはヒド
ロキシプロピルセルロースを壁材料として用いる方法
（米国特許４０２５４５５号明細書記載）、モノマー重
合によるin situ 法（特公昭３６−９１６８号、特開昭
５１−９０７９号各公報記載）、重合分散冷却法（英国
特許９２７８０７号、同９６５０７４号各明細書記載）
およびスプレードライング法（米国特許３１１１４０７
号、英国特許９３０４２２号各明細書記載）を挙げるこ
とができる。マイクロカプセルの平均粒子サイズは、５
乃至２５μｍであることが好ましい。

【００８５】［支持体］感光材料の支持体の材料として
は、化学的および熱的に安定である物質が任意に使用で
きる。必要に応じて光透過性であっても良い。支持体の
材料の例としては、ポリオレフィン類（例、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン）、ポリハロゲン化ビニル類（例、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン）、セルロース誘
導体（例、セルロースアセテート、ニトロセルロース、
セロハン）、ポリアミド類、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリイミド類、ポリエステル類が挙げられる。
これらの中で好ましいものは、寸度安定性および透明性
において優れた、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネートおよびこれらの熱処理物であり、特に好まし
いものは、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートであ
る。また、これらの支持体には、コロナ処理や紫外線照
射などの表面処理やあるいはアンダーコート層を設ける
ことも可能である。

【００８６】［硬化性層のバインダー］感光性硬化性層
（または硬化性層）の膜強度を改良するために、バイン
ダーを添加することができる。バインダーとしては、天
然および合成の高分子化合物が使用できる。合成高分子
としては、ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂のような付加重合型の合成ポリマーのうち、種々のビ
ニルモノマーのホモポリマーおよびコポリマーが利用で
きる。また、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリエステル−ポリアミドのような重縮合型の合成
ポリマーおよびコポリマーも使用できる。溶出液として
アルカリ性溶剤を使用する場合には、バインダーは酸性
官能基をその分子内に有するものであることが好まし
い。酸性官能基の例としては、カルボキシル基、酸無水
物基、水酸基、フェノール性水酸基、スルホン酸基、ス
ルホンアミド基およびスルホンイミド基を挙げることが
できる。バインダーが付加重合体である場合には、酸性
官能基を有するビニル重合可能なモノマー含むホモポリ
マーまたはコポリマーを用いることができる。このよう
なモノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、フタル酸、無水マレイン
酸、ｐ−カルボキシルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｐ−ヒドロキシルフェニルアクリルアミド、ヒドロ
キシルエチルメタクリレート、ヒドロキシルエチルメタ
クリルアミドおよびｐ−ビニルベンゼンスルホン酸を挙
げることができる。バインダーの硬化性層への添加量
は、硬化性層の硬化反応を妨げない限りにおいてとくに
制限はないが、硬化性層全体に対し重量で０〜８０％、
好ましくは０〜７０％である。

【００８７】［重合禁止剤］感光性硬化性層を感光性層
と硬化性層に分離した態様の感光材料の場合、暗重合反
応を防止するため、重合禁止剤を硬化性層に添加するこ
とができる。このための重合禁止剤としては、従来公知
の重合禁止剤がいずれも使用可能である。重合禁止剤の
例としては、ニトロソアミン化合物、チオ尿素化合物、
チオアミド化合物、尿素化合物、フェノール誘導体、ニ
トロベンゼン誘導体およびアミン化合物を挙げることが
できる。さらに具体的には、クペロンＡｌ塩、Ｎ−ニト
ロソジフェニルアミン、アリルチオ尿素、アリールフォ
スファイト、ｐ−トルイジン、φ−トルチノン、ニトロ
ベンゼン、ピリジン、フェナチアジン、β−ナフトー
ル、ナフチルアミン、ｔ−ブチルカテコール、フェノチ
アジン、クロラニール、ｐ−メトキシフェノール、ピロ
ガロール、ハイドロキノン、およびアルキルまたはアリ
ール置換ハイドロキノンを挙げることができる。

【００８８】［有機金属塩］感光性硬化性層（または感
光性層）にハロゲン化銀とともに、有機金属塩を添加す
ることができる。有機銀塩は、加熱時にハロゲン化銀の
潜像を触媒とする酸化還元反応に関与すると考えられ、
結果的に画像形成を促進するなどの効果が認められる。
有機銀塩としては、有機酸銀やトリアゾール系銀塩など
「写真光学の基礎 非銀塩編」（２４７ページ）や特開
昭５９−５５４２９号、同６２−３２４６号の各公報等
に記載された有機銀塩を用いることができる。具体的に
は、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、メルカプト
基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基化合物、
アセチレン化合物およびイミノ基含有化合物の銀塩であ
る。

【００８９】脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、
コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノ
−ル酸、リノレン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸および樟脳酸を挙げることができる。一
般に炭素数が少ないほど銀塩としては不安定であるので
適度な炭素数を有するものがよい。芳香族カルボン酸と
しては、安息香酸誘導体、キノリン酸誘導体、ナフタレ
ンカルボン酸誘導体、サリチル酸誘導体、没食子酸、タ
ンニン酸、フタル酸、フェニル酢酸誘導体およびピロメ
リット酸を挙げることができる。メルカプト基またはα
−水素を有するチオカルボニル基化合物としては、３−
メルカプト−４−フェニル−１，２，４−トリアゾー
ル、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプ
ト−５−アミノチアジアゾール、２−メルカプトベンゾ
チアゾール、ｓ−アルキルチオグリコール酸（アルキル
基の炭素数１２〜２２）、ジチオカルボン酸類（例、ジ
チオ酢酸）、チオアミド類（例、チオステアロアミ
ド）、５−カルボキシ−１−メチル−２−フェニル−４
−チオピリジン、メルカプトトリアジン、２−メルカプ
トベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジアゾールお
よび３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリ
アゾールを挙げることができる。米国特許第４１２３２
７４号明細書に記載のメルカプト化合物も使用できる。

【００９０】イミノ基を含有する化合物としては、ベン
ゾトリアゾールおよびその誘導体、１，２，４−トリア
ゾール、１Ｈ−テトラゾール、カルバゾ−ル、サッカリ
ン、イミダゾ−ルおよびその誘導体を挙げることができ
る。ベンゾトリアゾールおよびその誘導体については、
特公昭４４−３０２７０号および同４５−１８４１６号
各公報に記載がある。ベンゾトリアゾールおよびその誘
導体の例としては、ベンゾトリアゾール、アルキル置換
ベンゾトリアゾール類（例、メチルベンゾトリアゾー
ル）、ハロゲン置換ベンゾトリアゾール類（例、５−ク
ロロベンゾトリアゾール）、カルボイミドベンゾトリア
ゾール類（例、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾー
ル）、ニトロベンゾトリアゾール類（特開昭５８−１１
８６３９号公報記載）、スルホベンゾトリアゾール（特
開昭５８−１５６３８号公報記載）、カルボキシベンゾ
トリアゾールおよびはその塩、およびヒドロキシベンゾ
トリアゾールを挙げることができる。１，２，４−トリ
アゾールおよび１Ｈ−テトラゾールについては、米国特
許第４２２０７０９号明細書に記載がある。

【００９１】なお、有機銀塩の代わりに、それを構成す
る有機化合物を感光層に加えても同様な効果が得られる
場合がある。有機銀塩は２種以上を併用しても良い。以
上の有機銀塩は、ハロゲン化銀１モルあたり、０〜１０
モル、好ましくは０〜１モル使用される。ハロゲン化銀
と有機銀塩の塗布量合計は、感光性層に銀換算で１ｍｇ
〜５ｇ／ｍ² 、好ましくは１０ｍｇ〜０．５ｇ／ｍ² の
範囲が適当である。

【００９２】［感光性層のバインダー］感光性硬化性層
を感光性層と硬化性層に分離した態様の感光材料の場
合、感光性層に用いられるバインダーは、感光性層の特
性を著しく損なわない範囲において任意のバインダーが
使用できる。ただし、感光性層はハロゲン化銀を含有す
るため、親水性のバインダーを用いることが好ましい。
親水性バインダーとは、分子構造内に親水性の基または
／および結合を有するバインダーである。親水性の基の
例としては、カルボキシル基、アルコール性水酸基、フ
ェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基、
スルホンイミド基およびアミド基を挙げることができ
る。親水性の結合の例としては、ウレタン結合、エーテ
ル結合およびアミド結合を挙げることができる。親水性
バインダーポリマーとして、水溶性ポリマーまたは／お
よび水膨潤性ポリマーを用いることが好ましい。水膨潤
性ポリマーとは、水に対して親和性を有するが、バイン
ダー自身が架橋構造等を有するために、水には完全には
溶解しないものを言う。

【００９３】水溶性もしくは水膨潤性のバインダーとし
ては、天然もしくは合成の高分子化合物が使用できる。
天然高分子としては、水溶性多糖類（例、デンプン誘導
体、セルロース誘導体、アルギン酸、ペクチン酸、アラ
ビアゴム、プルラン、デキストラン）およびタンパク質
類（例、カゼイン、ゼラチン）を挙げることができる。
これらは、必要に応じて人工的に変性さしてもよい。ま
た、塗布乾燥時に変性ないし架橋させて用いることもで
きる。合成高分子として、水溶性モノマーの重合体もし
くはこれと他のモノマーとの共重合体などが使用でき
る。この場合の水溶性モノマーとしては、カルボキシル
基、酸無水物基、水酸基、スルホン酸（塩）基、アミド
基、アミノ基、エーテル基のような化学構造を有するモ
ノマーを挙げることができる。このようなモノマーにつ
いては、「水溶性高分子の応用と市場」（ＣＭＣ 16-1
8 頁）に記載がある。これらのモノマーを重合もしくは
他のモノマーと共重合した重合体を架橋することによっ
て得られる共重合体も使用することができる（例えば、
米国特許４９１３９９８号明細書に記載されている共重
合体）。

【００９４】この他の合成高分子としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレンオキシドおよびこれらの誘導体または
変性体が使用できる。例えば、ポリビニルアルコールの
場合は、種々のケン化度のものが使用できる。また、共
重合変性ポリビニルアルコールも使用できる。共重合変
性は、酢酸ビニルと他のモノマーとの共重合体をケン化
して変性ポリビニルアルコールとする方法である。共重
合するモノマーとしては酢酸ビニルと共重合するもので
あればいずれも使用できる。共重合モノマーの例として
は、エチレン、高級カルボン酸ビニル、高級アルキルビ
ニルエーテル、メチルメタクリレートおよびアクリルア
ミドを挙げることができる。

【００９５】また、後変性したポリビニルアルコールも
使用できる。後変性は、ポリビニルアルコールの水酸基
に対して反応性を有する化合物で高分子反応により変性
させる方法である。具体的には、水酸基をエーテル化、
エステル化、アセタール化などの修飾する。さらに、架
橋化したポリビニルアルコールを使用することもでき
る。この場合、架橋剤としてアルデヒド、メチロール化
合物、エポキシ化合物、ジイソシアネート、ジビニル化
合物、ジカルボン酸あるいは無機系架橋剤（例、硼酸、
チタン、銅）を使用してポリビニルアルコールを架橋す
る。これらの変性ポリビニルアルコールおよび架橋化ポ
リビニルアルコールについては、「ポバール」第３編、
高分子刊行会（281-285 頁および256-260 頁) に例示さ
れている。これらの親水性ポリマーの分子量は、３００
０〜５０万の範囲が好ましい。塗布量は、０．０５〜２
０ｇ／ｍ² 、より好ましくは、０．１〜１０ｇ／ｍ² の
範囲である。

【００９６】熱現像時において硬化性層に浸透した酸素
は、ラジカルによる重合または架橋を阻害する。このた
め感光性層は、空気中の酸素の硬化性層への影響を防止
する機能を有することが好ましい。この機能のために
は、上記の親水性バインダーは酸素の透過率が低い物質
であることが必要であり、その酸素透過係数が１．０×
１０^-11 cc・cm/ cm²・sec・cm・Hg以下であることが好まし
い。酸素の透過率が低いポリマーとしては、ポリビニル
アルコール系重合体、ゼラチンおよび塩化ビニリデンの
コポリマーが好ましい。ここでポリビニルアルコール系
重合体とは、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニ
ルアルコール（例えば、ポリ酢酸ビニルと他のモノマー
のブロック共重合体をケン化したもの）を意味する。分
子量は特に制限はないが約3000〜50万の範囲が好まし
い。酸素の透過率が低いポリマーとして、ケン化度が５
０％以上、より好ましくは８０％以上、さらに好ましく
は９５％以上のポリビニルアルコールが特に好ましい。

【００９７】［熱現像促進剤］感光材料は、熱現像を促
進し、熱現像処理をより短時間で行うために、熱現像促
進剤をいずれかの層に含有してもよい。熱現像促進剤が
なぜ上記の作用を有するかは明確ではないが、感光材料
のバインダーに対して可塑効果を付与することによっ
て、もしくは加熱時においてバインダーに対して可塑効
果を付与するか、層内で溶融することによって、各層内
の反応に寄与する物質の層内での移動もしくは拡散を促
進し、結果として感光材料内で熱現像時に起こる種々の
反応（塩基プレカーサーの分解、ハロゲン化銀の還元、
重合もしくは硬化反応）のいずれかを促進しているもの
と考えられる。

【００９８】上記の熱現像促進剤としては、感光材料の
いずれかの層に用いられるバインダーに対して室温もし
くは加熱時に可塑化作用を有する化合物や、可塑化作用
はないが加熱によって層内で溶融しうる化合物であれば
いずれも使用可能である。感光材料のいずれかの層に用
いられるバインダーに対して室温もしくは加熱時に可塑
化作用を有する化合物としては、高分子化合物の可塑剤
として知られている公知の化合物がすべて使用可能であ
る。このような可塑剤としては、「プラスチック配合
剤」大成社、P21-63；「プラスチックス・アディティブ
ズ第２版」（Plastics Additives, 2nd Edition ）Hans
er Publishers, Chap.5 P251-296；「サーモプラスティ
ク・アディティブズ」（Thermoplastics Additives）Ma
rcel Dekker Inc. Chap.9 P345-379；「プラスティク・
アディティブズ・アン・インダストリアル・ガイド」
（Plastics Additives An Industrial Guide）Noyes Pu
blications, Section-14 P333-485 ；「ザ・テクノロジ
ー・オブ・ソルベンツ・アンド・プラスティサイザー
ズ」（The Technology of Solvents and Plasticizers
）John Wiley & Sons Inc. Chap.15 P903-1027）；
「インダストリアル・プラスティサイザーズ」（Indust
rial Plasticizers, Pergamon Press ）；「プラスティ
サイザー・テクノロジー第１巻」（Plasticizer Techno
logy Vol.1, Reinhold Publishing Corp. ）；「プラス
ティサイゼーション・アンド・プラスティサイザー・プ
ロセス」（Plusticization and Plusticizer Process,
American Chemistry）に記載の可塑剤が使用できる。

【００９９】また、加熱によって層内で溶融しうる化合
物としては、米国特許第３３４７６７５号明細書記載の
極性物質；リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６
年１２月号、２６−２８ページに記載の１，１０−デカ
ンジオール、アニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル；
特開昭６２−１５１８４１号、同６２−１５１８４３号
および同６２−１８３４５０号各公報記載のスルフォン
アミド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、環状ア
ミド化合物；特開昭６３−２４３８３５号および同６３
−２５３９３４号各公報記載の熱溶融性化合物；特公昭
５９−２５６７４号、特開昭５９−１０１３９２号、同
６０−８２３８２号および同６２−２５０８５号各公報
記載の芳香環を有する化合物；特開昭６１−２８３５９
２号、同６３−１５７８４号、同６４−１５８３号、同
５７−１４６６８８号、同５８−１０４７９３号、同５
８−２０５７９５号、同６２−１４２６８６号、同６２
−１４４９９０号および同６２−１３２６７５号各公報
記載のエステルもしくはアミド基を有する化合物；特開
昭５８−５７９８９号、同５８−７２４９９号、同５８
−８７０９４号、同６０−２９５８７号、同６０−５６
５８８号、同６０−１２３５８１号、同６０−１６８８
８号、同６１−２４２８８４号、同６１−３１２８７
号、同６１−２７２８５号および同６１−３１２８７号
各公報記載のエーテルもしくはチオエーテル構造を有す
る化合物；特開昭６０−３４８９２号、同６１−１１２
６８９号、同６１−１１６５８４号、同６１−１５１４
７８号および同６２−２６７１８６号各公報記載のケト
ン、カーボネート、スルホキシド、フォスフェート化合
物；および特開昭５９−１５９３９３号、同６３−１５
７８３号および同６３−２４９６８６号各公報記載のフ
ェノール性水酸基を有する化合物も使用できる。

【０１００】好ましい熱現像促進剤としては、グリコー
ル類（例、ジエチレングリコール、ジポリプロピレング
リコール）、多価アルコール類（例、グリセリン、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール）、糖類、ギ酸エステ
ル、尿素類（例、尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、
プロピレン尿素）、尿素樹脂、フェノール樹脂、アミド
化合物（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、スル
ファミド類およびスルホンアミド類を挙げることができ
る。また、上記の熱現像促進剤を２種以上組み合わせて
使用することもできる。また、２つ以上の層に分割して
添加することもできる。熱現像促進剤の添加量は、感光
材料の特性を著しく損なわない限りにおいて任意である
が、好ましくは０〜２ｇ／ｍ² より好ましくは０〜１ｇ
／ｍ² である。

【０１０１】［その他の添加剤］その他の添加剤として
は、かぶりを防ぐためのかぶり防止剤、銀現像を促進す
る銀現像促進剤、現像を適当なタイミングで停止させる
現像停止剤、良好な塗布面を得るための界面活性剤、分
散物の分散安定性を向上させるための分散性安定化剤を
挙げることができる。

【０１０２】かぶりを防ぐためのかぶり防止剤、銀現像
を促進する銀現像促進剤、安定剤を少なくともいずれか
１つの層に含有してもよい。これらの例を以下に述べる
が、これらの添加剤は１つの化合物の作用により上記の
２つ以上の機能を同時に発現することもあり、明確な区
別を行うことが難しいものである。それらの例として
は、特開昭６１−１５１８４１号公報記載の環状アミド
構造を有する化合物、特開昭６２−１５１８４２号公報
記載のチオエーテル化合物、特開昭６２−１５１８４３
号公報記載のポリエチレングリコール誘導体、特開昭６
２−１５１８４４号公報記載のチオール誘導体、特開昭
６２−１７８２３２号公報記載のアセチレン化合物、特
開昭６２−１８３４５０号公報記載のスルホンアミド誘
導体、およびリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１
７６４３、２４〜２５ページ（１９７８年）、特開昭５
９−１６８４４２号、同５９−１１１６３６号、同６２
−８７９５７号および同６２−１５１８３８号各公報記
載の化合物を挙げることができる。これらの化合物の使
用量はハロゲン化銀１モル当り１０^-7モル〜１モルの範
囲である。

【０１０３】熱現像時の処理温度および処理時間に対
し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用
いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して層中の
塩基濃度を下げ現像を停止させる化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制させる化合物である。具
体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加
熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合
物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびその前駆体等が挙げられる。熱現像停止剤について
は、特開昭６２−２５３１５９号公報の３１〜３２頁、
および特開平２−４２４４７号および同２−２６２６６
１号各公報に記載がある。

【０１０４】［重合開始剤］感光材料に用いられる還元
剤、もしくは還元剤がハロゲン化銀を還元したとき生成
する還元剤の酸化体が、硬化性化合物の重合を抑制する
働きをする化合物である場合には、感光材料の少なくと
もいずれか１つの層に、加熱もしくは光照射によってラ
ジカルを生成する重合開始剤を添加する必要がある。こ
れらの、熱重合開始剤または光重合開始剤としては従来
公知のものを用いることができる。光重合開始剤を用い
た場合には熱現像後に全面光照射を行う必要がある。

【０１０５】熱重合開始剤は、たとえば高分子学会・高
分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重合」（１９
８３年、共立出版）の６〜１８頁等に記載されている。
熱重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニ
トリル、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカル
ボニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチ
レート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合
物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過
酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等の無機過酸化物、ｐ−トルエンスルフィン酸ナト
リウム等を挙げることができる。

【０１０６】光重合開始剤は、例えば、Oster 他著「Ch
emical Review 」第６８巻（１９６８年）の１２５〜１
５１頁およびKosar 著「Light-Sensitive System」（Jo
hn Wiley & Sons,１９６５年）の１５８〜１９３頁に記
載されているような、カルボニル化合物（例、α−アル
コキシフェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェ
ノン誘導体、キサントン類、チオキサントン類、ベンゾ
イン類）、含ハロゲン化合物（例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル多核芳香化合物、クロロスルフォニル
およびクロロメチル複素環式化合物、クロロスルフォニ
ルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、フルオレノン
類）、ハロアルカン類、α−ハロ−α−フェニルアセト
フェノン類、光還元性色素と還元剤とのレドックスカッ
プル類、有機硫黄化合物、過酸化物、光半導体（例、二
酸化チタン、酸化亜鉛）、金属化合物（例、鉄（Ｉ）
塩、金属カルボニル、金属錯体、ウラニル塩）、ハロゲ
ン化銀、アゾおよびジアゾ化合物、などが用いられる。
光重合開始剤の具体例としては、２−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン、２−メチル−｛４−（メチル
チオ）フェニル｝−２−モルホリノ−１−プロパノン、
ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、ベンゾフェノン、ミヒラースケトン、４，４’
−ジエチルアミノベンゾフェノン、クロロメチルベンゾ
フェノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、９，１０
−アンスラキノン、２−メチル−９，１０−アンスラキ
ノン、クロロスルホニルアンスラキノン、クロロメチル
アンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、キ
サントン、クロロキサントン、チオキサントン、クロロ
チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ク
ロロスルホニルチオキサントン、クロロメチルベンゾチ
アゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾール、クロロ
メチルキノリン、フルオレンおよび四臭化炭素を挙げる
ことができる。

【０１０７】また、光還元性色素の例としては、メチレ
ンブルー、チオニン、ローズベンガル、エリスロシン−
β、エオシン、ローダミン、フロキシン−β、サフラニ
ン、アクリフラビン、リボフラビン、フルオレッセイ
ン、ウラニン、ベンゾフラビン、アクリジンオレンジ、
アクリジンイエローおよびベンザンスロンを挙げること
ができる。光還元性色素とともに用いる還元剤（水素供
与性化合物）の例としては、ジメドン、アセチルアセト
ン等のβ−ジケトン類、トリエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、モノエタノールアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン類のアミン類、ｐ−トルエンスル
フィン酸、ベンゼンスルフィン酸等のスルフィン酸およ
びそれらの塩、Ｎ−フェニルグリシン、Ｌ−アスコルビ
ン酸およびその塩、チオ尿素およびアリルチオ尿素を挙
げることができる。光還元性色素と還元剤のモル比は、
１：０．１〜１：１０の範囲が好ましい。光重合開始剤
としては、市販のもの、例えばチバガイギー社製の“イ
ルガキュア−６５１、同−９０７”なども好適に用いら
れる。重合開始剤は、硬化性化合物１ｇ当り、０．００
１〜０．５ｇの範囲で用いることが好ましく、より好ま
しくは、０．０１〜０．２ｇの範囲で用いることができ
る。

【０１０８】［画像形成促進層］感光性硬化性層に加え
て、画像形成促進層を感光材料に設けてもよい。画像形
成促進層は、画像形成に関与する成分、例えば、還元
剤、熱現像促進剤、塩基または塩基プレカーサーを含む
層である。画像形成促進層は感光性硬化性層と同様に、
各成分を含む塗布液の塗布および乾燥により設けること
ができる。画像形成促進層の層厚は、０．３乃至２０μ
ｍであることが好ましく、１乃至１０μｍであることが
さらに好ましい。

【０１０９】［任意に設けられる層］さらに付加的な層
を感光材料のいずれかの部位に設けることができる。た
とえば、表面保護や空気中の酸素による重合抑制防止等
のためのオーバーコート層（もしくはカバーフイルム
層）、ハレーション防止や感光材料を重ね併せて保存し
た場合の接着を防止する等のためのバック層、層間の密
着性や剥離性を改良したりハレーションを防止する等の
ための中間層などを必要に応じ設置できる。また、受像
材料への転写や受像材料とのラミネートを行う際に、気
泡が混入し均一に密着できなくなるのを防止するため
に、これらの受像材料と接する層中にマット剤を導入し
たり、マット剤を含有する新たな層を設けても良い。こ
の場合のマット剤としては従来用いられている公知のマ
ット剤が使用できる。マット剤は、受像材料に導入して
もよい。

【０１１０】感光材料がオーバーコート層を有する場
合、オーバーコート層は、あらかじめ塗布により任意の
ポリマーを含有する層として形成することができる。ま
た、任意のポリマーフイルムをラミネートすることによ
り形成しててもよい。さらに、画像形成直前に、任意の
ポリマーフイルムをラミネートして形成してもよい。こ
れらのオーバーコート層に用いられるポリマーの材質に
特に制限はない。例えば、感光性層に添加できる親水性
のバインダーポリマーを使用することができる。これら
の中で、各種ポリビニルアルコール類が特に好ましく用
いられる。オーバーコート層に酸素透過を低下させる機
能を付与したい場合には、ポリビニルアルコール類のう
ち、ケン化度が８５％以上のポリビニルアルコールを、
さらにより高い酸素非透過性を付与したい場合には、ケ
ン度が９５％以上のポリビニルアルコールを用いること
が好ましい。また、これらのオーバーコート層を保護層
として用いる場合には、感光材料使用直前にオーバーコ
ート層を剥離して、受像材料に感光材料をラミネートす
る使用方法も可能である。また、オーバーコート層は１
層のみに限定されるものでなく２層以上を積層して設置
することもできる。

【０１１１】粘着性層を感光材料に設けてもよい。粘着
性層の例としては、従来公知の任意の重合体と、熱現像
促進剤のうち可塑化効果を有する物質として例示された
化合物との混合層、あるいは、従来公知の任意の重合体
と、従来公知の任意の重合体のオリゴマーとの混合層、
あるいは、２次転移温度が−１０℃以下のエラストマー
性の重合体を含有する層を挙げることができる。最後の
例は、重合体単独で必要な性質を与えることができ有利
であるが、可塑剤、オリゴマーなどをさらに添加した混
合層として用いても良い。粘着性層に用いられる重合体
としては具体的には、天然ゴムおよび合成ゴムが使用で
きる。合成ゴムの例としては、イソブチレン、ニトリル
ゴム、ブチルゴム、塩素化ゴム、ポリビニルイソブチル
エーテル、シリコンエラストマー、ネオプレンおよび共
重合ゴム（例、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−イソブチレン共重合体）を挙げることができる。重
合体が共重合体の場合はランダム、ブロック、グラフト
共重合体のいずれでもよい。粘着性層の膜厚は、０．０
１μｍ〜１０μｍが好ましく、０．０５μｍ〜５μｍが
さらに好ましい。

【０１１２】

【実施例】

［参考例１］ 「顔料分散液の調製」下記の組成の混合液をダイノミル
分散機にて３０００ｒｐｍで４５℃１時間分散して、平
均粒子サイズが０．１０μｍの顔料分散液を得た。この
分散液を同一溶剤で１０倍に希釈して１週間静置したと
ころ、顔料の凝集沈降は認められなかった。

【０１１３】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料： クロモフタルレッドＡ２Ｂ １８ｇ 分散ポリマー：アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合比＝８３／１７） １２ｇ 溶剤： シクロヘキサノン ３０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ４０ｇ ────────────────────────────────────

【０１１４】［参考例２］ 「顔料分散液の調製」下記の組成の混合液をダイノミル
分散機にて参考例１と同様に４５℃で１時間分散したと
ころ、平均粒子サイズが０．１５μｍの顔料分散液が得
られた。この分散液を参考例１と同様に１０倍に希釈し
て静置したところ、３日目に顔料の凝集沈降が認められ
た。

【０１１５】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料： クロモフタルレッドＡ２Ｂ １８ｇ 分散ポリマー：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合比＝８０／２０） １２ｇ 溶剤： シクロヘキサノン ３０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ４０ｇ ────────────────────────────────────

【０１１６】［参考例３］ 「顔料分散液の調製」参考例１の混合液をダイノミル分
散機にて３０００ｒｐｍで４５℃１時間分散したとこ
ろ、平均粒子サイズが０．５５μｍの顔料分散液が得ら
れた。

【０１１７】以上の参考例１〜３の結果を下記第１表に
まとめて示す。

【０１１８】

【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 分散ポリマー 分散温度 粒子サイズ 経時安定性 ──────────────────────────────────── 参考例１ アリルメタクリレート系 ４５℃ ０．１０μｍ 良好 参考例２ ベンジルメタクリレート系 ４５℃ ０．１５μｍ 不良 参考例３ アリルメタクリレート系 １１０℃ ０．１３μｍ やや良 ────────────────────────────────────

【０１１９】［実施例１］ 「アルミニウム支持体の作成」厚さ０．３０ｍｍのアル
ミニウム板の表面を、ナイロンブラシとパミストン（４
００メッシュ）の水懸濁液とで砂目立てした後、水でよ
く洗浄した。次に、１０％の水酸化ナトリウム水溶液に
７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、流水で水
洗いした。２０％の硝酸水溶液で中和、洗浄してから、
水洗いした。得られたアルミニウム板を、正弦波の交番
波形電流（条件：陽極時電圧１２．７ｖ、陽極時電気量
に対する陰極時電気量の比が０．８、陽極時電気量１６
０クーロン／ｄｍ² ）を用いて、１％硝酸水溶液中で電
解粗面化処理を行った。得られた板の表面粗さは、０．
６μｍ（Ｒａ表示）であった。この処理に続いて、３０
％の硫酸水溶液中、５５℃で２分間デスマットした。次
に、厚さが２．７ｇ／ｄｍ² になるように、２０％の硫
酸水溶液中で陽極酸化処理をした（電流密度２Ａ／ｄｍ
² ）。得られたアルミニウム板を、３重量％のケイ酸ナ
トリウム水溶液に７０℃、２０秒間浸漬し、水洗、乾燥
した。

【０１２０】「硬化性層の形成」下記の塗布液を上記支
持体上に塗布、乾燥して膜厚が１．３μｍの硬化性層を
設けた。

【０１２１】 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ２．５ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合比＝８３／１７）の２０重量％ プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液 ３７．５ｇ 下記の還元剤（ＲＤ−１） ２．０ｇ 参考例１の顔料分散液 １３．０ｇ メチルエチルケトン ７４．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１２２】

【化９】

【０１２３】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入り５５℃に加温された容器に適当量
のアンモニウムを入れた後、反応容器中のｐＡｇ値を
７．６０に保ちつつ硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジ
ウムのモル比で１０^-7モルとなるようにヘキサクロロイ
リジウム (III)酸塩を添加した臭化カリウム水溶液とを
ダブルジエット法により添加して平均粒子サイズが０．
３μｍの単分散臭化銀乳剤を調製した。次いで、この乳
剤のｐＨを６．２、ｐＡｇを８．７に調整してからチオ
硫酸ナトリウムと塩化金酸とにより金硫黄増感を行な
い、次いで下記の分光増感色素（Ｄｙｅ−１）を添加し
て５５℃で２０分間保ち、さらに平均粒子サイズ０．０
８μｍの未後熟沃化銀乳剤を加えて１５分間攪拌した
後、脱塩、冷却した。沃化銀含有量は２モル％であり、
平均粒子サイズの±４０％以内に全粒子数の９８％が存
在し、かつ（１００）面／（１１１）面比は、約１０で
あった。このようにハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１を調製し
た。

【０１２４】

【化１０】

【０１２５】「感光性層の形成」下記の塗布液を調製
し、上記硬化性層上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約
１．２μｍの感光性層を設けた。

【０１２６】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度７９．５％のポリビニルアルコール （商品名：ＰＶＡ−４２０、クラレ（株）製）の１０重量％水溶液 １０．５ｇ 下記の添加剤（ＳＨ−１）の０．１１重量％メタノール溶液 ０．８３ｇ 上記のハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．５ｇ 下記の界面活性剤（ＳＡ−１）の５重量％水溶液 ０．４ｇ 水 ７．８ｇ ────────────────────────────────────

【０１２７】

【化１１】

【０１２８】

【化１２】

【０１２９】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサー（ＢＰ−１）の粉末２５０ｇを、ダイ
ノミル分散器を用いて、ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製のＰＶＡ−２０５）の３重量％水溶液７５０ｇ
中に分散した。塩基プレカーサーの粒子サイズは約０．
５μｍ以下であった。

【０１３０】

【化１３】

【０１３１】「画像形成促進層の形成」以下の塗布液を
調製し、上記感光性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚
が約３．３μｍの画像形成促進層を設けた。

【０１３２】 ──────────────────────────────────── 画像形成促進層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度９８．５％のポリビニルアルコール （商品名：ＰＶＡ−２０５、クラレ（株）製）の１０重量％水溶液 ２００．０ｇ 上記の塩基プレカーサー分散液 １．２５ｇ 上記の界面活性剤（ＳＡ−１）の５重量％水溶液 ４．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１３３】（画像形成）上記のように得られた感光材
料に、原稿フイルムを密着させて、５００Ｗのタングス
テンランプを用い、５００ｎｍの光を通すバンドパスフ
ィルターを通して１．５秒間露光した。次に、感光材料
のアルミ支持体面を１４０℃に加熱した熱板に密着さ
せ、感光材料表面にＰＥＴフイルムを密着させた状態で
５０秒間熱現像したところ、露光された部分に銀画像が
見られた。次に、これを富士ＰＳ現像液ＤＰ−４（富士
写真フイルム（株）製）を用い、自動エッチング機にて
ブラシ現像した後、よく水洗し未露光部分の感光性層を
溶出除去したところ、露光部にコントラストのよい、赤
色に着色したポリマーのレリーフ画像が形成された。こ
うして得られた印刷版のＤｍａｘ、Ｄｍｉｎ、グレース
ケール（Ｇ／Ｓ）感度（ΔＤ＝０．１５）、画質（網点
再現性）、硬化膜の重合率および耐刷性について評価し
た。結果は第２表に示す。

【０１３４】［実施例２］実施例１の硬化性層塗布液に
用いる顔料分散液を下記の組成に変更した以外は、実施
例１と同様に感光材料を作成し、画像を形成して評価し
た。結果は第２表に示す。

【０１３５】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料： クロモフタルレッドＡ２Ｂ １８ｇ 分散ポリマー：シンナミルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合比＝８０／２０）の２０重量％ プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液 １２ｇ 溶剤： シクロヘキサノン ３０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ４０ｇ ────────────────────────────────────

【０１３６】［実施例３］実施例１の硬化性層塗布液に
用いる顔料分散液を下記の組成に変更した以外は、実施
例１と同様に感光材料を作成し、画像を形成して評価し
た。結果は第２表に示す。

【０１３７】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料： クロモフタルレッドＡ２Ｂ １８ｇ 分散ポリマー：２−ｎ−ブテニルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合比＝８０／２０）の２０重量％ プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液 １２ｇ 溶剤： シクロヘキサノン ３０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ４０ｇ ────────────────────────────────────

【０１３８】［比較例１］実施例１の硬化性層塗布液に
用いる顔料分散液を、参考例１の顔料分散液に変更した
以外は、実施例１と同様に感光材料を作成し、画像を形
成して評価した。結果は第２表に示す。 （印刷版の評価）画像部濃度（Ｄｍａｘ）および非画像
部濃度（Ｄｍｉｎ）は、Ｘ−ＲＩＴＥにて測定した反射
濃度を表す。画質は、２００ｌｐｉの網点の再現領域を
目視判定にて評価した。硬化膜の重合率は、全面露光し
た感光材料と未露光の感光材料をそれぞれ熱現像しポリ
マー画像形成した後、有機溶剤に浸漬した前後の重量変
化の比を計算することで表した。耐刷性については、ハ
イデルＫＯＲ−Ｄ印刷機に取り付け、印圧を高めた強制
条件下で印刷を行い、版飛びする枚数を富士ネガＰＳ版
（商品名：ＦＮＳ−Ａ）との相対値として表した。以上
の結果を第２表に示す。

【０１３９】

【表２】 第２表 ──────────────────────────────────── 感光材料 Ｄｍａｘ Ｄｍｉｎ Ｇ／Ｓ 網点再現性 重合率 耐刷性 ──────────────────────────────────── 実施例１ １．２０ ０．３０ 3.0/7.0 ２〜９７％ ７０％ １００％ 実施例２ １．１９ ０．３０ 3.5/7.0 ２〜９７％ ７５％ １１０％ 実施例３ １．２０ ０．３０ 3.0/7.5 ２〜９７％ ７２％ １０５％ 比較例１ １．１５ ０．３０ 2.0/5.0 ３〜９７％ ６０％ ８０％ ────────────────────────────────────

【０１４０】以上のように、本発明に従い製造した感光
材料は、ポリマー画像の重合率が向上し、感度、画質お
よび耐刷性に優れた印刷版が得られることがわかる。

【０１４１】［実施例４］ 「ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製」ゼラチン水溶
液（水１５００ｍｌ中にゼラチン１６ｇと塩化ナトリウ
ム０．５ｇを加え、１Ｎの硫酸でｐＨ３．２に調整し、
５０℃に保温したもの）に、臭化カリウム７１ｇを含有
する水溶液３００ｍｌと硝酸銀水溶液（水３００ｍｌに
硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に５０分
間にわたって等流量で添加した。これが終了してから１
分後に下記の増感色素（ＳＢ−１）の１％メタノール溶
液４３ｍｌを加え、さらに増感色素添加後１５分から沃
化カリウム２．９ｇを含有する水溶液１００ｍｌと硝酸
銀水溶液（水１００ｍｌに硝酸銀０．０１８モルを溶解
させたもの）を同時に５分間にわたって添加した。この
乳剤にイソブチレン無水マレイン酸共重合体の１０％ア
ルカリ水溶液を１０ｍｌ加えて沈降させ、水洗して脱塩
したのち、ゼラチン４ｇを加えて溶解し、さらにチオ硫
酸ナトリウム０．５ｍｇを加えて５０℃で１５分間化学
増感を行い、平均粒子サイズ０．２２μｍ、変動係数２
０％の単分散１４面体沃臭化銀乳剤（ＥＢ−１）４６０
ｇを調製した。

【０１４２】

【化１４】

【０１４３】「ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製」
ゼラチン水溶液（水１６００ｍｌ中にゼラチン２０ｇと
塩化ナトリウム０．５ｇを加え、１Ｎの硫酸でｐＨ３．
２に調整し、４２℃に保温したもの）に、臭化カリウム
７１ｇを含有する水溶液２００ｍｌと硝酸銀水溶液（水
２００ｍｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を
同時に３０分間にわたって等流量で添加した。これが終
了してから１分後に下記の増感色素（ＳＧ−１）の１％
メタノール溶液４８ｍｌを加え、さらに増感色素添加後
１０分から沃化カリウム２．９ｇを含有する水溶液１０
０ｍｌと硝酸銀水溶液（水１００ｍｌに硝酸銀０．０１
８モルを溶解させたもの）を同時に５分間にわたって添
加した。この乳剤にイソブチレン無水マレイン酸共重合
体の１０％アルカリ水溶液を１０ｍｌ加えて沈降させ、
水洗して脱塩したのち、ゼラチン４．５ｇを加えて溶解
し、さらにチオ硫酸ナトリウム０．７ｍｇを加えて６０
℃で１５分間化学増感を行い、平均粒子サイズ０．１２
μｍ、変動係数２１％の単分散１４面体沃臭化銀乳剤
（ＥＧ−１）４６０ｇを調製した。

【０１４４】

【化１５】

【０１４５】「ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調製」
ゼラチン水溶液（水１６００ｍｌ中にゼラチン２０ｇと
塩化ナトリウム０．５ｇを加え、１Ｎの硫酸でｐＨ３．
５に調整し、４５℃に保温したもの）に、臭化カリウム
７１ｇを含有する水溶液２００ｍｌと硝酸銀水溶液（水
２００ｍｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を
同時に４０分間にわたって等流量で添加した。これが終
了してから１分後に下記の増感色素（ＳＲ−１）の１％
メタノール溶液４８ｍｌを加え、さらに増感色素添加後
１５分から沃化カリウム３．８ｇを含有する水溶液１０
０ｍｌと硝酸銀水溶液（水１００ｍｌに硝酸銀０．０２
２モルを溶解させたもの）を同時に５分間にわたって添
加した。この乳剤にイソブチレン無水マレイン酸共重合
体の１０％アルカリ水溶液を１０ｍｌ加えて沈降させ、
水洗して脱塩したのち、ゼラチン３．５ｇを加えて溶解
し、さらにチオ硫酸ナトリウム０．４５ｍｇを加えて５
５℃で２０分間化学増感を行い、平均粒子サイズ０．１
３μｍ、変動係数２４％の単分散１４面体沃臭化銀乳剤
（ＥＲ−１）４６０ｇを調製した。

【０１４６】

【化１６】

【０１４７】「顔料分散液（ＰＹ−１）の調製」下記の
組成の混合液をダイノミル分散機にて３０００ｒｐｍで
４０℃１時間分散して、平均粒子サイズが０．２５μｍ
のイエロー顔料分散液を得た。

【０１４８】 ──────────────────────────────────── イエロー顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料： マイクロリスエロー４ＧＡ（チバガイギー社製） １５．０ｇ 分散ポリマー：アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合比＝８３／１７） ２５．０ｇ 溶剤： シクロヘキサノン １００．０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ６０．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１４９】「顔料分散液（ＰＭ−１）の調製」下記の
組成の混合液をダイノミル分散機にて３０００ｒｐｍで
４０℃１時間分散して、平均粒子サイズが０．１８μｍ
のマゼンタ顔料分散液を得た。 ──────────────────────────────────── マゼンタ顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料： マイクロリスレッド１１７Ａ（チバガイギー社製） １５．０ｇ 分散ポリマー：アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合比＝８３／１７） ２５．０ｇ 溶剤： シクロヘキサノン １００．０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ６０．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１５０】「顔料分散液（ＰＣ−１）の調製」下記の
組成の混合液をダイノミル分散機にて３０００ｒｐｍで
４０℃１時間分散して、平均粒子サイズが０．２２μｍ
のシアン顔料分散液を得た。

【０１５１】 ──────────────────────────────────── シアン顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料： マイクロリスブルー４ＧＡ（チバガイギー社製） １５．０ｇ 分散ポリマー：アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合比＝８３／１７） ２５．０ｇ 溶剤： シクロヘキサノン １００．０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ６０．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１５２】「固体分散物（ＫＢ−１）の調製」３００
ｍｌの分散コンテナ中にゼラチン３％水溶液１６０ｇ、
下記の塩基プレカーサー（ＢＰ−２）４０ｇおよび直径
０．５〜０．７５ｍｍのガラスビーズ２００ｍｌを加
え、ダイノミルを用いて３０００ｒｐｍにて３０分間分
散し、粒径０．５０μｍ以下の塩基プレカーサー固体分
散物（ＫＢ−１）を得た。

【０１５３】

【化１７】

【０１５４】「感光性組成物（ＰＢ−１）の調製」顔料
分散液（ＰＹ−１）２２．５ｇに、アリルメタクリレー
ト／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８３／１７）の
プロピレングリコールモノメチルエーテル２０重量％溶
液４．５ｇを溶解させた。この液に実施例１で用いた還
元剤（ＲＤ−１）１．２１ｇ、下記還元剤（ＲＤ−２）
１．６４ｇおよび下記メルカプト化合物（ＳＨ−２）
０．００３ｇを加えて、油性の溶液を調製した。

【０１５５】

【化１８】

【０１５６】

【化１９】

【０１５７】この溶液に、ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−
１）２．２５ｇと固体分散物（ＫＢ−１）１９ｇを加
え、５０℃に保温しながら、ホモジナイザーを用いて１
５０００ｒｐｍで５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの
感光性組成物（ＰＢ−１）を得た。

【０１５８】「感光性組成物（ＰＧ−１）の調製」感光
性組成物（ＰＢ−１）の調製において使用したハロゲン
化銀乳剤（ＥＢ−１）の代わりにハロゲン化銀乳剤（Ｅ
Ｇ−１）を用い、かつ顔料分散物（ＰＹ−１）の代わり
に顔料分散物（ＰＭ−１）を用いた以外は、感光性組成
物（ＰＢ−１）の調製と同様にして感光性組成物（ＰＧ
−１）を調製した。

【０１５９】「感光性組成物（ＰＲ−１）の調製」感光
性組成物（ＰＢ−１）の調製において使用したハロゲン
化銀乳剤（ＥＢ−１）の代わりにハロゲン化銀乳剤（Ｅ
Ｒ−１）を用い、かつ顔料分散物（ＰＹ−１）の代わり
に顔料分散物（ＰＣ−１）を用いた以外は、感光性組成
物（ＰＢ−１）の調製と同様にして感光性組成物（ＰＲ
−１）を調製した。

【０１６０】「感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
１）の調製」ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウム
（和光純薬工業（株）製）の１５％水溶液２．８ｇとポ
リビニルピロリドン（和光純薬工業（株）製のＫ−９
０）の７．１％水溶液６７．３ｇを混合し、混合液をｐ
Ｈ５．０に調整した。この混合液に、上記感光性組成物
（ＰＢ−１）を加え、ディゾルバーを用いて５０℃で３
０００ｒｐｍにて３０分間攪拌し、Ｏ／Ｗエマルジョン
の状態の乳化物を得た。また、別にメラミン１４．８ｇ
にホルムアルデヒド３７％水溶液２０．０ｇおよび蒸留
水７６．３ｇを加え６０℃に加熱し、４０分間攪拌して
透明なメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液
を得た。この初期縮合物の水溶液２０．０ｇおよび水
４．０ｇを上記Ｏ／Ｗエマルジョン９６．７ｇに加え、
硫酸の１０％水溶液を用いてｐＨを５．０に調整した。
次いで、これを６０℃に加熱し、６０分間攪拌した。さ
らに尿素の４０％水溶液５．５ｇを加え、６０℃に加熱
したまま４０分間攪拌した。その後、１０％の水酸化ナ
トリウム水溶液を用いて、ｐＨを６．５に調整して、メ
ラミン・ホルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光
性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）を調製した。

【０１６１】「感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−
１）の調製」感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
１）の調製において使用した感光性組成物（ＰＢ−１）
の代わりに、感光性組成物（ＰＧ−１）を用いた以外
は、感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）の調製
と同様にして、感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−
１）を調製した。

【０１６２】「感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−
１）の調製」感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
１）の調製において使用した感光性組成物（ＰＢ−１）
の代わりに、感光性組成物（ＰＲ−１）を用いた以外
は、感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）の調製
と同様にして、感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−
１）を調製した。

【０１６３】「感光材料の作成」以上のように調製した
感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）１５ｇ、
（ＣＧ−１）１５ｇおよび（ＣＲ−１）１５ｇに、実施
例１で使用した界面活性剤（ＳＡ−１）の５％水溶液６
ｍｌを加え、さらに水を加えて全量を６１ｍｌとして感
光性硬化性層用塗布液をを調製した。この塗布液を、ゼ
ラチンコートにより親水化処理された厚さ１００μｍの
ポリエチレンテレフタレートシート上に塗布量が９３ｇ
／ｍ² となるように塗布し、約６０℃で乾燥して感光材
料（Ｂ−１）を作成した。

【０１６４】「受像材料の作成」炭酸カルシウム（ＰＣ
７００、白石工業（株）製）７７．１ｇ、界面活性剤
（ポイズ５２０、花王（株）製）１．６ｇおよび水２２
１．４ｍｌを混合し、ポリトロン分散機（ＰＴ１０／３
５型、キネマチカ社製）を用いて２０００ｒｐｍにて２
０分間分散した。この分散液７１ｇと８％ポリビニアル
コール（ＰＶＡ−１１７、クラレ（株）製）水溶液３
４．５ｇとを混合し、さらに水２８．５ｍｌを加え、受
像層形成用塗布液を調製した。この塗布液を坪量５５ｇ
／ｍ² の紙支持体（ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定さ
れる繊維長分布を有する原紙を用いた紙支持体（特開昭
６３−１８６２３９号公報記載））上に１０２ｇ／ｍ²
となるように均一に塗布した後、６０℃で乾燥して受像
材料（ＲＳ−１）を作成した。

【０１６５】「画像形成」感光材料（Ｂ−１）をタング
ステン電極を用い、ステップウエッジを通し色温度４８
００Ｋ、２００００ルックス、１秒の露光条件にて露光
した後、感光材料を１４０℃に加熱したホットプレート
にのせ、感光性硬化性層面を密着させて１０秒間加熱現
像した。次いで、上記受像材料（ＲＳ−１）と重ね合わ
せ、直径５０ｍｍ、圧力１０００ｋｇ／ｃｍ² の加圧ロ
ーラーを通し、感光材料と受像材料を剥離したところ、
受像材料上にグレーのポジ画像が得られた。画像の評価
は第３表に示す。

【０１６６】［実施例５］実施例４で調製したマイクロ
カプセル分散液（ＣＲ−１）１００ｇに水１００ｇを添
加し、遠心分離（１５００ｒｐｍ、２０分間）した後、
バインダーを含む上ずみ液を除去し、さらに水を加えて
総量を２００ｇとした。さらにシェーカーを用いてマイ
クロカプセルを再分散し、マイクロカプセル分散液（Ｃ
Ｒ−１Ｅ）を得た。マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
１）および（ＣＧ−１）も同様に処理して、バインダー
を除去したマイクロカプセル分散液（ＣＢ−１Ｅ）およ
び（ＣＢ−１Ｅ）を得た。以上のように調製したマイク
ロカプセル分散液（ＣＲ−１Ｅ）、（ＣＢ−１Ｅ）およ
び（ＣＧ−１Ｅ）それぞれ１５ｇに、実施例１で使用し
た界面活性剤（ＳＡ−１）の５％水溶液５ｍｌ、ポリビ
ニルベンゼンスルフィン酸カリウム（和光純薬工業
（株）製）の１５％水溶液０．５ｇおよびポリビニルピ
ロリドン（和光純薬工業（株）製のＫ−９０）の７．１
％水溶液１２．３ｇを混合し、さらに水を加えて総量を
９４ｇとして塗布液を調製した。この塗布液を、ゼラチ
ンコートにより親水化処理された厚さ１００μｍのポリ
エチレンテレフタレートシート上に塗布量が１４４ｇ／
ｍ² となるように塗布し、約６０℃で乾燥して感光材料
（Ｂ−２）を作成した。感光材料（Ｂ−２）を用いて実
施例４と同様に画像を形成した。

【０１６７】［実施例６］実施例５の感光材料（Ｂ−
２）の作成で使用したポリビニルベンゼンスルフィン酸
カリウムの１５％水溶液０．５ｇおよびポリビニルピロ
リドンの７．１％水溶液１２．３ｇに代えて、アルギン
酸ソーダ５％水溶液１９ｇを使用した以外は、実施例５
と同様にして、感光材料（Ｂ−３）を作成し、画像を形
成した。

【０１６８】［実施例７］実施例４の感光性マイクロカ
プセル分散液の調製において用いた顔料分散液（ＰＹ−
１）、（ＰＭ−１）および（ＰＣ−１）で使用したアリ
ルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝
８３／１７）の代わりにアリルアクリレート／メタクリ
ル酸共重合体（共重合比＝８５／１５）を用いた以外は
同様にして、感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
２）、（ＣＧ−２）および（ＣＲ−２）を調製し、これ
らを用いて感光材料（Ｂ−４）を作成し、画像を形成し
た。

【０１６９】［実施例８］実施例４の感光性マイクロカ
プセル分散液の調製において用いた顔料分散液（ＰＹ−
１）、（ＰＭ−１）および（ＰＣ−１）で使用したアリ
ルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝
８３／１７）の代わりに２，２−ジメチルアリルメタク
リレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０／２
０）を用いた以外は同様にして、感光性マイクロカプセ
ル分散液（ＣＢ−３）、（ＣＧ−３）および（ＣＲ−
３）を調製し、これらを用いて感光材料（Ｂ−５）を作
成し、画像を形成した。

【０１７０】［実施例９］実施例４の感光性マイクロカ
プセル分散液の調製において用いた顔料分散液（ＰＹ−
１）、（ＰＭ−１）および（ＰＣ−１）で使用したアリ
ルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝
８３／１７）の代わりにシンナミルアクリレート／メタ
クリル酸共重合体（共重合比＝８３／１７）を用いた以
外は同様にして、感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ
−４）、（ＣＧ−４）および（ＣＲ−４）を調製し、こ
れらを用いて感光材料（Ｂ−６）を作成し、画像を形成
した。

【０１７１】［実施例１０］実施例４の感光性マイクロ
カプセル分散液の調製において用いた顔料分散液（ＰＹ
−１）、（ＰＭ−１）および（ＰＣ−１）で使用したア
リルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比
＝８３／１７）の代わりに２−ブテニルアクリレート／
メタクリル酸共重合体（共重合比＝８３／１７）を用い
た以外は同様にして、感光性マイクロカプセル分散液
（ＣＢ−５）、（ＣＧ−５）および（ＣＲ−５）を調製
し、これらを用いて感光材料（Ｂ−７）を作成し、画像
を形成した。

【０１７２】［比較例２］ 「顔料分散液（ＰＹ−２）の調製」下記の組成の混合液
をダイノミル分散機にて３０００ｒｐｍで４０℃１時間
分散して、平均粒子サイズが０．２０μｍのイエロー顔
料分散液を得た。

【０１７３】 ──────────────────────────────────── イエロー顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料： マイクロリスエロー４ＧＡ（チバガイギー社製） １５．０ｇ 分散ポリマー：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合比＝８０／２０） ２５．０ｇ 溶剤： シクロヘキサノン １００．０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ６０．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１７４】「顔料分散液（ＰＭ−２）の調製」下記の
組成の混合液をダイノミル分散機にて３０００ｒｐｍで
４０℃１時間分散して、平均粒子サイズが０．２８μｍ
のマゼンタ顔料分散液を得た。

【０１７５】 ──────────────────────────────────── マゼンタ顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料： マイクロリスレッド１１７Ａ（チバガイギー社製） １５．０ｇ 分散ポリマー：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合比＝８０／２０） ２５．０ｇ 溶剤： シクロヘキサノン １００．０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ６０．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１７６】「顔料分散液（ＰＣ−２）の調製」下記の
組成の混合液をダイノミル分散機にて３０００ｒｐｍで
４０℃１時間分散して、平均粒子サイズが０．２５μｍ
のシアン顔料分散液を得た。

【０１７７】 ──────────────────────────────────── シアン顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料： マイクロリスブルー４ＧＡ（チバガイギー社製） １５．０ｇ 分散ポリマー：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合比＝８０／２０） ２５．０ｇ 溶剤： シクロヘキサノン １００．０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ６０．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１７８】以上の顔料分散液（ＰＹ−２）、（ＰＭ−
２）および（ＰＣ−２）を使用した以外は実施例４と同
様にして、感光材料（Ｂ−１Ｈ）を作成し、画像を形成
した。

【０１７９】（感光材料の評価）実施例４〜１０および
比較例２で作成した感光材料について、受像材料への転
写率を評価した。画像転写前に予め受像材料の重量を測
定しておき、露光および現像済の感光材料を受像材料と
重ね合わせて加圧転写し、転写後の受像材料の重量を測
定した。この値より、下記式により転写率を求めた。

【０１８０】

【式１】

【０１８１】

【表２】 第２表 ──────────────────────────────────── 感光材料 分散ポリマー 転写率 ──────────────────────────────────── 実施例４ Ｂ−１ アリルメタクリレート系 ６３％ 実施例５ Ｂ−２ アリルメタクリレート系 ６７％ 実施例６ Ｂ−３ アリルメタクリレート系 ６２％ 実施例７ Ｂ−４ アリルアクリレート系 ６５％ 実施例８ Ｂ−５ ジメチルアリルメタクリレート系 ６０％ 実施例９ Ｂ−６ シンナミルアクリレート系 ６５％ 実施例１０ Ｂ−７ ２−ブテニルアクリレート系 ６３％ 比較例２ Ｂ−１Ｈ ベンジルメタクリレート系 ２７％ ────────────────────────────────────

【０１８２】以上の結果のように、本発明に従い製造し
た感光材料は、顔料および重合性化合物の転写率が高
く、鮮明な転写画像が得られる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物お
   よび顔料を含む感光性硬化性層が支持体上に設けられて
   いる感光材料の製造において、顔料を重合性化合物中に
   分散する工程を含む感光材料の製造方法であって、 上記顔料を主鎖または側鎖に脂肪族二重結合を有するポ
   リマーの存在下で分散し、そして該分散物を重合性化合
   物中に再分散することにより、顔料を重合性化合物中に
   分散することを特徴とする感光材料の製造方法。
2. 【請求項２】 顔料を主鎖または側鎖に脂肪族二重結合
   を有するポリマーの存在下で分散する工程；該分散物を
   重合性化合物中に再分散し、顔料を重合性化合物中に分
   散する工程；ハロゲン化銀乳剤および還元剤を、上記顔
   料が分散された重合性化合物中に乳化または分散し、感
   光性組成物を調製する工程；および感光性組成物を支持
   体上に塗布し、感光性硬化性層を形成する工程からなる
   請求項１に記載の製造方法。
3. 【請求項３】 顔料を主鎖または側鎖に脂肪族二重結合
   を有するポリマーの存在下で分散する工程；該分散物を
   重合性化合物中に再分散し、顔料を重合性化合物中に分
   散する工程；ハロゲン化銀乳剤および還元剤を、上記顔
   料が分散された重合性化合物中に乳化または分散し、感
   光性組成物を調製する工程；感光性組成物を水性媒体中
   に乳化する工程；水性媒体中の感光性組成物の液滴をマ
   イクロカプセル化し、感光性マイクロカプセルの分散物
   を調製する工程；および感光性マイクロカプセルの分散
   物を支持体上に塗布し、感光性硬化性層を形成する工程
   からなる請求項１に記載の製造方法。
4. 【請求項４】 上記感光材料の感光性硬化性層が、ハロ
   ゲン化銀を含む感光性層と重合性化合物および顔料を含
   む硬化性層からなり、支持体上に硬化性層、その上に感
   光性層が設けられており、そして顔料を主鎖または側鎖
   に脂肪族二重結合を有するポリマーの存在下で分散する
   工程；該分散物を重合性化合物中に再分散し、顔料を重
   合性化合物中に分散する工程；上記顔料が分散された重
   合性化合物を支持体上に塗布し、硬化性層を形成する工
   程；およびハロゲン化銀乳剤を硬化性層上に塗布し、感
   光性層を形成する工程からなり、還元剤を上記顔料が分
   散された重合性化合物またはハロゲン化銀乳剤に添加す
   る請求項１に記載の製造方法。
5. 【請求項５】上記感光材料の感光性硬化性層が、重合性
   化合物および顔料を含む硬化性層とハロゲン化銀を含む
   感光性層からなり、支持体上に感光性層、その上に重合
   性層が設けられており、そしてハロゲン化銀乳剤を支持
   体上に塗布し、感光性層を形成する工程；顔料を主鎖ま
   たは側鎖に脂肪族二重結合を有するポリマーの存在下で
   分散する工程；該分散物を重合性化合物中に再分散し、
   顔料を重合性化合物中に分散する工程；および上記顔料
   が分散された重合性化合物を感光性層上に塗布し、硬化
   性層を形成する工程からなり、還元剤を上記ハロゲン化
   銀乳剤または顔料が分散された重合性化合物に添加する
   請求項１に記載の製造方法。