JPH06212095A - スチレン系樹脂フィルム用防曇剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 オレイン酸とラウリン酸が、モル比にて２〜
８：８〜２よりなる混合脂肪酸のポリグリセリンエステ
ルで、該ポリグリセリンエステル中のジエステル含量が
３０重量％以上であるポリグリセリン脂肪酸エステルを
含有するスチレン系樹脂フィルム用防曇剤。 【効果】 本発明のスチレン系樹脂フィルム用防曇剤
は、これを練り込んで得られるスチレン系樹脂フィルム
が、従来知られている防曇剤を用いたものより、ブリー
ド性が少なく、耐熱性、透明性に優れ、かつ低温度下
で、持続性のある優れた防曇性を有し、包装した食品の
透明性が長時間保たれ、商品の外観上のイメージの向上
に役立つ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はスチレン系樹脂フィルム
用防曇剤に関するものであり、さらに詳しくは、食品包
装に用いられるスチレン系樹脂フィルムに対し、従来よ
りも少量の添加で持続性のある防曇効果を付与すること
のできるスチレン系樹脂フィルム用防曇剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系樹脂は、透明性に優れてお
り、無味、無臭、無毒で耐水性も高い。しかし強度はあ
るがもろさの点で問題があったが、耐衝撃性のあるもの
に改良されて、フィルムにして食品包装用等にも広く使
用されるようになった。

【０００３】スチレン系樹脂フィルムは、疎水性である
為食品包装用フィルムとして使用する場合種々の問題が
ある。食品包装用として用いた場合、野菜や肉類など水
分の含まれているものを包装し、低温下において保存す
ると、水分がフィルムの内面で凝縮して水滴となる。水
滴の発生は、フィルムの透明性を損ない、内容物が透視
できず、外観上好ましくないばかりか、製品のイメージ
が低下する。この様な問題点を解決するものとしてフィ
ルム表面の性質を改善する方法がある。

【０００４】フィルム表面の性質を改善する方法として
防曇剤の表面塗布あるいは、樹脂に防曇剤を配合してフ
ィルムとする等の方法が挙げられるが、表面塗布の方法
は、初期における防曇性に優れ、フィルム上に凝縮した
水により防曇剤が流去されてその効果が失われると言う
欠点がある。これに対し樹脂に配合して混練してフィル
ムとする方法は、経時的に安定した防曇効果が得られる
点で優れている。

【０００５】この様な方法によりスチレン系樹脂に用い
る防曇剤としては（１）グリセリン脂肪酸エステル（特
公昭３８−４１４７、特公昭５２−２６５３２）、
（２）ポリエチレングリコール脂肪酸（特公昭３９−２
１１１２）、（３）ポリグリセリンモノ脂肪酸エステル
（特開昭６１−１５７５５８）等が知られている。

【０００６】しかしながら（１）のグリセリン脂肪酸エ
ステル、（２）のポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ルはスチレン系樹脂に用いた場合、共に目的とする防曇
効果を得るためには、多量に添加する必要があり、添加
量が多いと練り込みに困難を生じる等の問題がある。

【０００７】また（３）のポリグリセリン脂肪酸エステ
ルは脂肪酸を特定せず、モノエステルを６０％以上含有
するものであるが、スチレン系樹脂フィルムに用いた場
合、常温の防曇性は良いが、低温の防曇性が悪く、相溶
性、透明性が劣り、冷蔵下の食品包装用には向かない。

【０００８】

【発明が解決しようとする問題点】食品包装に用いられ
るスチレン系樹脂フィルムに必要とされる防曇性は、低
温特性、高温特性、回復性、持続性等の点で優れたもの
でなければならない。とりわけ食品を包装し、冷所に長
時間保存した場合の防曇性が重視される。

【０００９】低温度下で持続性のある防曇性を発揮する
ためには、配合する防曇剤が、低温度下で樹脂に対し適
度な相溶性を有する必要がある。相溶性が悪い場合、ス
チレン系樹脂フィルム表面への防曇剤の移行速度（ブリ
ード性）が早く、防曇効果はあるもののフィルム表面の
ベタツキによるフィルム同志のブロッキングが起こる。
逆に、相溶性が良すぎるとフィルム表面への防曇剤の移
行量が少なくなり、防曇効果が発揮されない。従って、
防曇剤は合成樹脂に対しブリード性と相溶性のバランス
の取れたものでなければならない。

【００１０】従来ポリスチレン樹脂に用いられている内
部添加型の防曇剤は、樹脂との相溶性が良いため、内包
されてしまい、７〜８％の多量の添加を必要とした。し
かし防曇剤を多量に添加するとフィルム加工時に作業
性、取り扱い性が悪い等の問題が生じ、フィルム自体の
透明性をも損なう。

【００１１】

【問題点を解決するための手段】本発明は上記の点に着
目してなされたもので、ポリグリセリン脂肪酸エステル
の脂肪酸にオレイン酸とラウリン酸を一定量比で用い、
それとポリグリセリンとより得られるポリグリセリン脂
肪酸エステルで、かつジエステルを一定量以上含有する
ポリグリセリン脂肪酸エステルとして用いることによ
り、従来よりも少量の添加量で優れた防曇性を付与する
ことのできるスチレン系樹脂フィルム用防曇剤を見出し
たものである。

【００１２】即ち本発明は、オレイン酸とラウリン酸
が、モル比にて各々２〜８：８〜２より成る混合脂肪酸
のポリグリセリンエステルで、該ポリグリセリンエステ
ル中のジエステル含量が３０重量％以上であるポリグリ
セリン脂肪酸エステルを用いるスチレン系樹脂フィルム
用防曇剤に関するものである。

【００１３】本発明で用いるポリグリセリン脂肪酸エス
テルの脂肪酸には、オレイン酸とラウリン酸を特定比に
混合して用いるが、オレイン酸は、動植物油脂より得ら
れる分解脂肪酸を蒸留等により分別して得られ、いわゆ
る工業用オレイン酸、蒸留オレイン酸等が用いられ、オ
レイン酸として６５％以上を含有するものが好ましく、
オリーブ油、椿油等の分解脂肪酸をそのまま用いること
も出来る。多くは他の油脂を分解後、蒸留して用いる。
またラウリン酸はヤシ油、パーム核油を原料として得ら
れ、これらの油脂を分解して得られる脂肪酸をそのまま
用いることも出来るが、ラウリン酸として５０％以上含
有するものが好ましく、分解脂肪酸を蒸留してラウリン
酸含量を６０％以上としたものがより好ましい。

【００１４】脂肪酸中のオレイン酸とラウリン酸の比率
は、モル比にて、２０〜８０：８０〜２０の範囲にある
ものが用いられ、３０〜７０：７０〜３０の範囲がより
好ましい。オレイン酸が２０未満で、ラウリン酸が８０
を越える時には、透明性が低下してくると共に、防曇性
が著しく低下し好ましくない。またオレイン酸が８０を
越え、ラウリン酸が２０未満の場合には、透明性は良い
が、防曇性が著しく低下し好ましくない。

【００１５】ポリグリセリン脂肪酸エステルに用いるポ
リグリセリンは、グリセリンの重合度２〜１０のものが
用いられ、２〜４のものがより好ましい。

【００１６】次にここに用いるポリグリセリン脂肪酸エ
ステル中のジエステル含量は、３０重量％以上であるこ
とを必要とする。ジエステル含量の測定は、高速液体ク
ロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により行う。これが３０
重量％未満であると、耐熱性、ブリード性は良いが、防
曇性と透明性が低下し、好ましくない。ジエステル含量
は、防曇剤の性状のすべてにほぼ良好な結果を示す含量
として４０重量％以上必要であり、さらに４５重量％以
上では、より良好な結果が得られ好ましい。

【００１７】本発明のスチレン系樹脂フィルム用防曇剤
の添加量は、スチレン系樹脂に対して０．５〜８．０重
量％が好ましい。その添加量が０．５重量％未満の場合
には、充分な防曇性が発揮されず、一方８．０重量％を
越えると防曇剤が必要以上にブリードして、フィルム表
面にベタツキが生じ作業性を著しく低下させ好ましくな
い。本発明の防曇剤のより好ましい添加量は１〜５重量
部である。

【００１８】

【実施例】以下、実施例、試験例、比較例より本発明を
更に詳細に説明するが、その要旨を越えない限り、本発
明はこれらに限定されるものではない。

【００１９】実施例１〜３、試験例１〜８ 表１に示す脂肪酸（試薬１級）４種とジグリセリン（鹿
島ケミカル株式会社製、純度９８％）を各々所定量用
い、窒素気流下２００℃にて３時間、その後酸価０．５
以下になるまで２３０〜２５０℃で脱水反応を行い、脂
肪酸ジグリセリンエステルを得、これを実施例及び試験
例に用いた。生成物のジエステル含量はＨＰＬＣ法によ
り確認した。各脂肪酸ジエステルの調整に用いた脂肪酸
の種類及びその重量比、及び得られた各脂肪酸ジグリセ
リンエステルのジエステル含量を表１に示す。次にスチ
レン樹脂（旭化成株式会社製、スタイロン６６０）１０
０重量部に表１に示した組成の防曇剤３重量部を配合
し、小型ミキサー（ダイ温度１８０℃）とペレタイザー
でペレット化した後、乾燥した。このペレットをインフ
レーション成型機（ダイ温度１８０℃）で厚さ３０μの
フィルムに成型し、得られたフィルムにつき透明性を、
またそれを２５℃、６５Ｒｈの恒温恒湿器に２４時間調
湿したのち、防曇性を評価した。その結果を表１に、各
試験方法を以下に示す。

【００２０】・防曇性評価試験法 試料フィルムを、４０℃の温水５０ｃｃを入れた３００
ｃｃ（口径８０ｍｍφ）のビーカーの口に張り、これを
５℃の恒温槽に入れ、フィルム内面の水滴の付着状態を
経時的に観察し、防曇性及び持続性を評価した。 評価基準 ◎：全面に均一に濡れており、透明性が良
い。 ○：部分的に滴状に水滴が付着しているがほぼ透明。 △：水滴が滴状にかなり付着しており、半透明。 ×：全面に水滴が付着し、不透明。

【００２１】・透明性評価試験方法 成型後の試料フィルムを観察し、透明性を評価した。 評価基準 ○：フィルムの透明性が良い。 △：フィルムに僅かな濁りあり。 ×：フィルムにかなり濁りあり。

【００２２】

【表１】

【００２３】実施例４〜６、試験例９〜１０ 表２に示すオレイン酸、ラウリン酸（試薬１級）とジグ
リセリン（鹿島ケミカル株式会社製、純度９８％）を用
い、実施例１と同様に脂肪酸ジグリセリンエステルを調
製した。これを防曇剤とし、実施例１と同様にスチレン
樹脂に配合し、ペレット化後フィルム成型してフィルム
を得た。そのフィルムについて透明性、耐熱性を測定
し、フィルムを実施例１と同様に調湿後、７２時間後の
防曇性及びブリード性を評価した。用いた脂肪酸ジグリ
セリンエステルのジエステル含量及びそれをスチレン樹
脂に配合したフィルムの評価結果を表２に示す。

【００２４】尚防曇性、透明性は上記方法により行った
が、耐熱性、ブリード性は次の方法により評価した。 ・耐熱性：試験片（２ｃｍ×３ｃｍ）を１８０℃のギヤ
オーブンに入れ、３０分後に取り出し、変色状態を次の
評価基準により肉眼判定した。 評価基準 ○：無色〜淡黄色に着色。 △：黄色〜淡黄褐色に着色。 ×：褐色〜黒褐色に着色。 ・ブリード性：成型後５０℃、６０％Ｒｈで３０日間保
った試料フィルム（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ）の表面を
脱脂乾燥したフェロー板上に置き、フィルムの上からロ
ーラーをかけた後、フィルムをはがし、フェロー板上の
痕跡を観察してブリード性を評価した。 評価基準 ○：フェロー板の接触部分が僅かに曇る。 △：フェロー板の接触部分に曇りが多い。 ×：フェロー板の接触部分の曇りが著しい。

【００２５】

【表２】

【００２６】実施例７〜９、比較例１〜２ ヤシ脂肪酸（ラウリン酸含量６５．８％）とオリーブ油
脂肪酸（オレイン酸含量７６．１％）との１：１（モル
比）の混合脂肪酸のポリグリセリンエステル（実施例７
〜９）を用い、実施例１と同様にスチレン樹脂に添加、
練り込みし、ペレット化し、次いで成型して、フィルム
を得た。そのフィルムにつき透明性を、またフィルムを
実施例１と同様に調湿後、防曇性を評価した。実施例９
はアクリロニトリル−スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）を用
い、同様に練り込み、得られたフィルムについて、同様
に試験を行った。また実施例７〜９と同様に、比較例と
して市販のグリセリンモノオレエート（比較例１）とソ
ルビタンモノオレエート（比較例２）についても同様に
練り込み、そのフィルムにつき同様の試験を行った。こ
れらの結果を表３に示す。

【００２７】

【表３】

【００２８】

【発明の効果】本発明のスチレン系樹脂フィルム用防曇
剤は、特定の炭素数の脂肪酸の特定比よりなる混合脂肪
酸のポリグリセリンエステルで、かつ該ポリグリセリン
エステル中のジエステル含量が、３０重量％以上である
ポリグリセリン脂肪酸エステルを含有するものであり、
これを練り込んだスチレン系樹脂フィルムは、ブリード
性が少なく、耐熱性、透明性に優れ、かつ低温下で持続
性のある優れた防曇性を有する防曇剤を提供する効果を
有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オレイン酸とラウリン酸が、モル比にて
   各々２〜８：８〜２より成る混合脂肪酸のポリグリセリ
   ンエステルで、該ポリグリセリンエステル中のジエステ
   ル含量が３０重量％以上であるポリグリセリン脂肪酸エ
   ステルを用いることを特徴とするスチレン系樹脂フィル
   ム用防曇剤。