JPH06199973A - ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
ポリウレタンフォームの製造方法Info
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- JPH06199973A JPH06199973A JP4356148A JP35614892A JPH06199973A JP H06199973 A JPH06199973 A JP H06199973A JP 4356148 A JP4356148 A JP 4356148A JP 35614892 A JP35614892 A JP 35614892A JP H06199973 A JPH06199973 A JP H06199973A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリオールと有機ポリイソシアネートと水
とを触媒の存在下で反応させるポリウレタンフォームの
製造において、８０〜２００℃の融点または軟化点を有
する化合物（ポリエチレンワックス等）をポリオール１
００重量部に対して３〜１００重量部加えて発泡させ
る。 【効果】 オゾン層を破壊するフロンを使用せずに、
発泡時のポリウレタンフォームの内部発熱をポリエチレ
ンワックス等の融解熱で低下させることによりスコーチ
を防止することができる。
とを触媒の存在下で反応させるポリウレタンフォームの
製造において、８０〜２００℃の融点または軟化点を有
する化合物（ポリエチレンワックス等）をポリオール１
００重量部に対して３〜１００重量部加えて発泡させ
る。 【効果】 オゾン層を破壊するフロンを使用せずに、
発泡時のポリウレタンフォームの内部発熱をポリエチレ
ンワックス等の融解熱で低下させることによりスコーチ
を防止することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリウレタンフォームの
製造方法に関し、さらに詳しくは発泡時の内部発熱を抑
制することによりスコーチ（発泡時の発熱によるフォー
ム内部の焼け）のないポリウレタンフォームを製造する
方法に関するものである。
製造方法に関し、さらに詳しくは発泡時の内部発熱を抑
制することによりスコーチ（発泡時の発熱によるフォー
ム内部の焼け）のないポリウレタンフォームを製造する
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリウレタンフォームの発泡時に
発泡助剤としてフロン１１、フロン１２３等の低沸点の
フロン化合物を、発泡剤である水と併用することにより
フロン化合物の蒸発潜熱を利用して、発泡時の内部温度
を低下させてポリウレタンフォームのスコーチを防止す
る方法が一般に行われている。また、フロン化合物を使
用せずに発泡剤として水単独でポリウレタンフォームを
発泡する場合は、発泡倍率を維持するために水の使用量
を増加する必要がある。
発泡助剤としてフロン１１、フロン１２３等の低沸点の
フロン化合物を、発泡剤である水と併用することにより
フロン化合物の蒸発潜熱を利用して、発泡時の内部温度
を低下させてポリウレタンフォームのスコーチを防止す
る方法が一般に行われている。また、フロン化合物を使
用せずに発泡剤として水単独でポリウレタンフォームを
発泡する場合は、発泡倍率を維持するために水の使用量
を増加する必要がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、フロン
化合物の使用ははオゾン層を破壊するという地球環境問
題がある。また、フロン化合物を使用せずに発泡剤とし
て水単独でポリウレタンフォームを発泡する場合は、発
泡時のポリウレタンフォーム内部温度が高くなりスコー
チが発生したり、場合によっては異常発熱して火災が発
生するという問題点がある。
化合物の使用ははオゾン層を破壊するという地球環境問
題がある。また、フロン化合物を使用せずに発泡剤とし
て水単独でポリウレタンフォームを発泡する場合は、発
泡時のポリウレタンフォーム内部温度が高くなりスコー
チが発生したり、場合によっては異常発熱して火災が発
生するという問題点がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決するポリウレタンフォームの製造方法につ
いて鋭意検討した結果、特定の化合物の存在下で発泡を
行うことにより該化合物が融解または軟化する時の融解
熱を利用して内部温度を低下させてスコーチを防止でき
ることを見いだし、本発明に到達した。
問題点を解決するポリウレタンフォームの製造方法につ
いて鋭意検討した結果、特定の化合物の存在下で発泡を
行うことにより該化合物が融解または軟化する時の融解
熱を利用して内部温度を低下させてスコーチを防止でき
ることを見いだし、本発明に到達した。
【０００５】すなわち、本発明は、活性水素含有化合物
（Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）と水とを触媒
（Ｃ）の存在下で反応させるポリウレタンフォームの製
造において、８０〜２７０℃の融点または軟化点を有す
る化合物（Ｄ）を加えて発泡させることを特徴とするポ
リウレタンフォームの製造方法である。
（Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）と水とを触媒
（Ｃ）の存在下で反応させるポリウレタンフォームの製
造において、８０〜２７０℃の融点または軟化点を有す
る化合物（Ｄ）を加えて発泡させることを特徴とするポ
リウレタンフォームの製造方法である。
【０００６】本発明に用いられる活性水素含有化合物
（Ａ）としては、ポリウレタンに通常使用できるものが
用いられる。例えばポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、ひまし油およびこれらのポリオールの
中でビニルモノマーを重合させて得られる重合体ポリオ
ールが挙げられる。
（Ａ）としては、ポリウレタンに通常使用できるものが
用いられる。例えばポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、ひまし油およびこれらのポリオールの
中でビニルモノマーを重合させて得られる重合体ポリオ
ールが挙げられる。
【０００７】ポリエーテルポリオールとしては、アルコ
ール類、フェノール類、アミン類、ポリカルボン酸類等
のアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。アルコー
ル類としては、例えば、１価アルコール類［メタノー
ル、エタノール、ｎ−またはｉｓｏ−プロパノール、ブ
タノール、２−エチルヘキシルアルコール、シクロヘキ
サノール、ベンジルアルコール等］；２価アルコール類
［エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール等］；並び
に、３価以上のアルコール類［グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、
ショ糖等］が挙げられる。フェノール類としては、アル
キルフェノール類［フェノールおよびノニルフェノール
等］が挙げられる。アミン類としては、アンモニア；ア
ルカノールアミン類［モノ−、ジ−もしくはトリエタノ
ールアミン、イソプロパノールアミン、アミノエチルエ
タノールアミン等］；炭素数１〜２０のアルキルアミン
類［トリメチルアミン、トリエチルアミン等］；炭素数
２〜６のアルキレンジアミン類［エチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン等］；ポリアルキレンポリアミン
類［ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
等］；芳香族アミン類［アニリン、フェニレンジアミ
ン、ジアミノトルエン、キシリレンジアミン、メチレン
ジアニリン、ジフェニルエーテルジアミン等］；脂環式
アミン類［イソホロンジアミン、シクロヘキシレンジア
ミン等］；並びにアミノエチルピペラジン、特公昭５５
−２１０４４号公報記載の複素環式アミン類が挙げられ
る。ポリカルボン酸類としては、脂肪族ポリカルボン酸
類［コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、
フマル酸等］；芳香族ポリカルボン酸類［フタル酸、テ
レフタル酸、トリメリト酸等］が挙げられる。アルキレ
ンオキサイドとしては、エチレンオキサイド（以下ＥＯ
と略記）、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記）、
１，２−、１，４−、２，３−ブチレンオキサイド等お
よびこれらの２種以上の併用が挙げられる。これらのう
ち好ましいものは、ＰＯおよびＰＯとＥＯの併用であ
り、併用の場合の付加形式はブロックもしくはランダム
いずれでもよい。
ール類、フェノール類、アミン類、ポリカルボン酸類等
のアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。アルコー
ル類としては、例えば、１価アルコール類［メタノー
ル、エタノール、ｎ−またはｉｓｏ−プロパノール、ブ
タノール、２−エチルヘキシルアルコール、シクロヘキ
サノール、ベンジルアルコール等］；２価アルコール類
［エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール等］；並び
に、３価以上のアルコール類［グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、
ショ糖等］が挙げられる。フェノール類としては、アル
キルフェノール類［フェノールおよびノニルフェノール
等］が挙げられる。アミン類としては、アンモニア；ア
ルカノールアミン類［モノ−、ジ−もしくはトリエタノ
ールアミン、イソプロパノールアミン、アミノエチルエ
タノールアミン等］；炭素数１〜２０のアルキルアミン
類［トリメチルアミン、トリエチルアミン等］；炭素数
２〜６のアルキレンジアミン類［エチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン等］；ポリアルキレンポリアミン
類［ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
等］；芳香族アミン類［アニリン、フェニレンジアミ
ン、ジアミノトルエン、キシリレンジアミン、メチレン
ジアニリン、ジフェニルエーテルジアミン等］；脂環式
アミン類［イソホロンジアミン、シクロヘキシレンジア
ミン等］；並びにアミノエチルピペラジン、特公昭５５
−２１０４４号公報記載の複素環式アミン類が挙げられ
る。ポリカルボン酸類としては、脂肪族ポリカルボン酸
類［コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、
フマル酸等］；芳香族ポリカルボン酸類［フタル酸、テ
レフタル酸、トリメリト酸等］が挙げられる。アルキレ
ンオキサイドとしては、エチレンオキサイド（以下ＥＯ
と略記）、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記）、
１，２−、１，４−、２，３−ブチレンオキサイド等お
よびこれらの２種以上の併用が挙げられる。これらのう
ち好ましいものは、ＰＯおよびＰＯとＥＯの併用であ
り、併用の場合の付加形式はブロックもしくはランダム
いずれでもよい。
【０００８】ポリエステルポリオールとしては、低分子
ポリオール類［前記の２価アルコール、トリメチロール
プロパン、グリセリン等］と前記ポリカルボン酸類とを
反応させて得られる縮合ポリエステルポリオール、ラク
トン類［ε−カプロラクタム等］の開環重合により得ら
れるポリエステルポリオールおよびポリエステル成形品
をグリコール分解して得られる回収ポリエステルポリオ
ールが挙げられる。
ポリオール類［前記の２価アルコール、トリメチロール
プロパン、グリセリン等］と前記ポリカルボン酸類とを
反応させて得られる縮合ポリエステルポリオール、ラク
トン類［ε−カプロラクタム等］の開環重合により得ら
れるポリエステルポリオールおよびポリエステル成形品
をグリコール分解して得られる回収ポリエステルポリオ
ールが挙げられる。
【０００９】重合体ポリオールとしては、上記に例示し
たポリオールの少なくとも一種中で、ラジカル開始剤存
在下、アクリロニトリル、スチレン等のビニルモノマー
を重合し安定分散させたものが挙げられる。重合体ポリ
オール中のビニルポリマーの含量は、通常１０〜５０重
量％である。
たポリオールの少なくとも一種中で、ラジカル開始剤存
在下、アクリロニトリル、スチレン等のビニルモノマー
を重合し安定分散させたものが挙げられる。重合体ポリ
オール中のビニルポリマーの含量は、通常１０〜５０重
量％である。
【００１０】以上（Ａ）として例示したもののうち好ま
しいものは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポ
リオール、重合体ポリオールおよびこれらの２種以上の
併用である。
しいものは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポ
リオール、重合体ポリオールおよびこれらの２種以上の
併用である。
【００１１】有機ポリイソシアネート（Ｂ）としては、
ポリウレタンに通常使用できるものが用いられる。例え
ば、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素数を除く）６〜２０の芳
香族ポリイソシアネート［２，４−、２，６−トリレン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’
−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）、粗製ＭＤＩ、ポリアリールポリイソシアネート
（ＰＡＰＩ）等］；炭素数２〜１８の脂肪族イソシアネ
ート［ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート等］；炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシア
ネート［イソフォロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルジイソシアネート等］；炭素数８〜１５の芳香脂肪
族ポリイソシアネート［キシリレンジイソシアネート
等］；これらのポリイソシアネートの変性物［ウレタン
基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、
ビュウレット基、ウレトジオン基、ウレトンイミン基、
イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物
等］；特願昭５９−１９９１６０号公報明細書に記載の
上記以外のポリイソシアネート；およびこれらの２種以
上の併用が挙げられる。これらのうち好ましいものは、
ＴＤＩ、ＭＤＩ、粗製ＭＤＩおよびこれらの２種以上の
併用である。
ポリウレタンに通常使用できるものが用いられる。例え
ば、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素数を除く）６〜２０の芳
香族ポリイソシアネート［２，４−、２，６−トリレン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’
−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）、粗製ＭＤＩ、ポリアリールポリイソシアネート
（ＰＡＰＩ）等］；炭素数２〜１８の脂肪族イソシアネ
ート［ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート等］；炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシア
ネート［イソフォロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルジイソシアネート等］；炭素数８〜１５の芳香脂肪
族ポリイソシアネート［キシリレンジイソシアネート
等］；これらのポリイソシアネートの変性物［ウレタン
基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、
ビュウレット基、ウレトジオン基、ウレトンイミン基、
イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物
等］；特願昭５９−１９９１６０号公報明細書に記載の
上記以外のポリイソシアネート；およびこれらの２種以
上の併用が挙げられる。これらのうち好ましいものは、
ＴＤＩ、ＭＤＩ、粗製ＭＤＩおよびこれらの２種以上の
併用である。
【００１２】触媒（Ｃ）としては、ポリウレタンに通常
使用できるものが用いられる。（Ｃ）の具体例として
は、例えばカルボン酸の金属塩［酢酸ナトリウム、オク
チル酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、スタ
ナスオクトエート等］；アルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属のアルコキシドもしくはフェノキシド［ナトリ
ウムメトキシド、ナトリウムフェノキシド等］；３級ア
ミン類［トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ
−メチルモルホリン、ジメチルアミノメチルフェノー
ル、ピリジン等］；４級アンモニウム塩［テトラエチル
ヒドロキシアンモニウム等］；イミダゾール類［イミダ
ゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等］；並
びに、スズ、アンチモン等の金属を含有する有機金属化
合物［テトラフェニルスズ、トリブチルアンチモンオキ
サイド等］が挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、３級アミン類およびスズまたはアンチモンを含有す
るカルボン酸の金属塩または有機金属化合物である。
使用できるものが用いられる。（Ｃ）の具体例として
は、例えばカルボン酸の金属塩［酢酸ナトリウム、オク
チル酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、スタ
ナスオクトエート等］；アルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属のアルコキシドもしくはフェノキシド［ナトリ
ウムメトキシド、ナトリウムフェノキシド等］；３級ア
ミン類［トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ
−メチルモルホリン、ジメチルアミノメチルフェノー
ル、ピリジン等］；４級アンモニウム塩［テトラエチル
ヒドロキシアンモニウム等］；イミダゾール類［イミダ
ゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等］；並
びに、スズ、アンチモン等の金属を含有する有機金属化
合物［テトラフェニルスズ、トリブチルアンチモンオキ
サイド等］が挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、３級アミン類およびスズまたはアンチモンを含有す
るカルボン酸の金属塩または有機金属化合物である。
【００１３】（Ｄ）は前記（Ｂ）に対して不活性であっ
て、通常のポリウレタンフォームが使用される温度以上
かつ、通常のポリウレタンフォーム発泡時の発熱により
ポリウレタンフォームが変色する温度未満の融点または
軟化点を有する化合物である。すなわち該（Ｄ）の融点
または軟化点として好ましくは８０〜２００℃であり、
さらに好ましくは９０〜１８０℃である。（Ｄ）の融点
または軟化点が８０℃未満では得られるポリウレタンフ
ォームの耐熱性が悪化し、２００℃を超えると該（Ｄ）
の融解または軟化の時の融解熱によるフォーム内部温度
低下の効果が得られずスコーチを防止できない。該
（Ｄ）の融点または軟化点は、例えばセイコー電子工業
（株）製ＤＳＣ（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎ
ｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）を用いて測定する
ことができる。
て、通常のポリウレタンフォームが使用される温度以上
かつ、通常のポリウレタンフォーム発泡時の発熱により
ポリウレタンフォームが変色する温度未満の融点または
軟化点を有する化合物である。すなわち該（Ｄ）の融点
または軟化点として好ましくは８０〜２００℃であり、
さらに好ましくは９０〜１８０℃である。（Ｄ）の融点
または軟化点が８０℃未満では得られるポリウレタンフ
ォームの耐熱性が悪化し、２００℃を超えると該（Ｄ）
の融解または軟化の時の融解熱によるフォーム内部温度
低下の効果が得られずスコーチを防止できない。該
（Ｄ）の融点または軟化点は、例えばセイコー電子工業
（株）製ＤＳＣ（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎ
ｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）を用いて測定する
ことができる。
【００１４】（Ｄ）の具体例としては、例えば天然また
は合成アスファルト（ギルソナイト、石油アスファルト
等）、合成ワックス（パラフィン系合成ワックス、ポリ
エチレンワックス等）、熱可塑性のポリマーまたはオリ
ゴマー（ケトン樹脂、クマロン樹脂、石油樹脂、ポリテ
ルペン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン１１、ナイロン１
２、ポリメタクリル酸メチル等）およびこれらの２種以
上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、合成ワックス、熱可塑性ポリマーおよびオリゴマー
であり、特に好ましいものは、ポリエチレンワックス、
低分子量ポリプロピレン、ポリスチレンおよびナイロン
１２である。
は合成アスファルト（ギルソナイト、石油アスファルト
等）、合成ワックス（パラフィン系合成ワックス、ポリ
エチレンワックス等）、熱可塑性のポリマーまたはオリ
ゴマー（ケトン樹脂、クマロン樹脂、石油樹脂、ポリテ
ルペン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン１１、ナイロン１
２、ポリメタクリル酸メチル等）およびこれらの２種以
上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、合成ワックス、熱可塑性ポリマーおよびオリゴマー
であり、特に好ましいものは、ポリエチレンワックス、
低分子量ポリプロピレン、ポリスチレンおよびナイロン
１２である。
【００１５】本発明の方法において、必要により整泡剤
（Ｅ）を使用することができる。（Ｅ）としては、ポリ
ウレタンに通常使用できるものが用いられ、具体例とし
てはジメチルシロキサン系整泡剤、例えば、日本ユニカ
ー（株）製のＳＺ−１３０６、Ｌ−５２０、Ｌ−５４
０、トーレシリコン（株）製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１
９３およびＳＲＸ−２７４Ｃが挙げられる。
（Ｅ）を使用することができる。（Ｅ）としては、ポリ
ウレタンに通常使用できるものが用いられ、具体例とし
てはジメチルシロキサン系整泡剤、例えば、日本ユニカ
ー（株）製のＳＺ−１３０６、Ｌ−５２０、Ｌ−５４
０、トーレシリコン（株）製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１
９３およびＳＲＸ−２７４Ｃが挙げられる。
【００１６】本発明の製法における（Ｂ）〜（Ｅ）の使
用量は次の通りである。（Ｂ）は、活性水素量に対する
ＮＣＯ指数が通常２０〜１０００、好ましくは７０〜３
００となる量である。ＮＣＯ指数が２０未満ではフォー
ムの圧縮残留歪率が悪くなり、また硬化時間が長くなっ
て生産性が低下し、１０００を超えると発泡したポリウ
レタンフォームが脆くなり実用に適さない。（Ｃ）は
（Ａ）１００重量部に対して通常０．０１〜５重量部、
好ましくは０．０５〜３重量部である。（Ｄ）は（Ａ）
１００重量部に対いて通常３〜１００重量部、好ましく
は５〜５０重量部である。（Ｄ）が３重量部未満ではス
コーチ防止効果が不十分であり、１００重量部を超える
と発泡時の混合液の粘度が高くなり正常なポリウレタン
フォームを得ることが困難となる。（Ｅ）は（Ａ）１０
０重量部に対いて通常０〜１０重量部、好ましくは１〜
５重量部である。
用量は次の通りである。（Ｂ）は、活性水素量に対する
ＮＣＯ指数が通常２０〜１０００、好ましくは７０〜３
００となる量である。ＮＣＯ指数が２０未満ではフォー
ムの圧縮残留歪率が悪くなり、また硬化時間が長くなっ
て生産性が低下し、１０００を超えると発泡したポリウ
レタンフォームが脆くなり実用に適さない。（Ｃ）は
（Ａ）１００重量部に対して通常０．０１〜５重量部、
好ましくは０．０５〜３重量部である。（Ｄ）は（Ａ）
１００重量部に対いて通常３〜１００重量部、好ましく
は５〜５０重量部である。（Ｄ）が３重量部未満ではス
コーチ防止効果が不十分であり、１００重量部を超える
と発泡時の混合液の粘度が高くなり正常なポリウレタン
フォームを得ることが困難となる。（Ｅ）は（Ａ）１０
０重量部に対いて通常０〜１０重量部、好ましくは１〜
５重量部である。
【００１７】本発明における（Ｄ）の配合方法として
は、例えば溶融した（Ｄ）を、（Ａ）または（Ａ）、
（Ｃ）、水および必要により（Ｅ）の配合物（以下、ポ
リオール成分という）と混合分散し、冷却晶出させたも
のを用いる方法、（Ｄ）の有機溶剤溶液をポリオール
成分と混合したのち、該溶剤をストリッピングしたもの
を用いる方法、粉末状の（Ｄ）をポリオール成分に分
散させて用いる方法、粉末状の（Ｄ）を（Ｂ）に分散
させて用いる方法、粉末状の（Ｄ）とポリオール成分
と（Ｂ）とを同時に混合して発泡させる方法、が挙げら
れる。これらのうち好ましいのは、およびの方法
である。
は、例えば溶融した（Ｄ）を、（Ａ）または（Ａ）、
（Ｃ）、水および必要により（Ｅ）の配合物（以下、ポ
リオール成分という）と混合分散し、冷却晶出させたも
のを用いる方法、（Ｄ）の有機溶剤溶液をポリオール
成分と混合したのち、該溶剤をストリッピングしたもの
を用いる方法、粉末状の（Ｄ）をポリオール成分に分
散させて用いる方法、粉末状の（Ｄ）を（Ｂ）に分散
させて用いる方法、粉末状の（Ｄ）とポリオール成分
と（Ｂ）とを同時に混合して発泡させる方法、が挙げら
れる。これらのうち好ましいのは、およびの方法
である。
【００１８】本発明の方法を用いたポリウレタンフォー
ムの生産方式としては、従来公知の方式、例えばスラブ
方式、ホットキュアー方式、コールドキュアー方式等の
いずれの方式でもよい。
ムの生産方式としては、従来公知の方式、例えばスラブ
方式、ホットキュアー方式、コールドキュアー方式等の
いずれの方式でもよい。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、下記表１および表２における実施例および比較例の
発泡処方欄の数値は重量部を示す。
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、下記表１および表２における実施例および比較例の
発泡処方欄の数値は重量部を示す。
【００２０】実施例１〜７および比較例１〜７ 表１および表２に示した発泡処方にて、上部が解放され
た型内でポリウレタンフォームをスラブ発泡し、一昼夜
放置後ポリウレタンフォームを切断して、その物性およ
び性状を測定した。その結果を表１および表２に示す。
た型内でポリウレタンフォームをスラブ発泡し、一昼夜
放置後ポリウレタンフォームを切断して、その物性およ
び性状を測定した。その結果を表１および表２に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】（使用原料の記号の説明） ・活性水素含有化合物（Ａ） Ａ−１：グリセリンのＰＯ付加物、数平均分子量３００
０ Ａ−２：グリセリンのＰＯ−ＥＯ付加物、ＥＯの末端含
有量１６重量％、数平均分子量４８００ Ａ−３：グリセリンのＰＯ−ＥＯ付加物、ＥＯの末端含
有量１４重量％、数平均分子量５０００のポリオール中
でビニル系モノマーを重合して得た重合体ポリオール、
ビニル系ポリマー含有量２０重量％ Ａ−４：エチレンジアミンのＰＯ付加物、数平均分子量
２９０ Ａ−５：エチレンジアミンのＰＯ付加物、数平均分子量
４００ Ａ−６：トリエタノールアミン ・イソシアネート（Ｂ） Ｂ−１：日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＴ−
８０（トリレンジイソシアネート） Ｂ−２：日本ポリウレタン工業（株）製ＭＩＬＬＩＯＮ
ＡＴＥ ＭＲ−１００（粗製ＭＤＩ） ・触媒（Ｃ） Ｃ−１：日本乳化剤（株）製ＤＡＢＣＯ（トリエチレン
ジアミン） Ｃ−２：日本乳化剤（株）製ミニコールＬ−１０２０
（トリエチレンジアミンの３３重量％ジプロピレングリ
コール溶液） Ｃ−３：日東化成（株）製ネオスタンＵ−２８（スタナ
スオクトエート） Ｃ−４：東ソー（株）製ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴ（ビス−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルエーテルの７０重量％ジ
プロピレングリコール溶液） Ｃ−５：三共有機合成（株）製Ｓｔａｎｎ ＫＴ−７０
（マレイン酸ジブチルスズ） ・熱可塑性化合物（Ｄ） Ｄ−１：三洋化成工業（株）製サンワックス１５１−Ｐ
（ポリエチレンワックス、融点１０７℃） Ｄ−２：三洋化成工業（株）製ビスコール５５０−Ｐ
（低分子量ポリプロピレン、融点１５０℃） Ｄ−３：宇部興産（株）製ＵＢＥナイロン３０３５Ｕ
（ナイロン１２、融点１７８℃） Ｄ−４：日本合成ゴム（株）製ＳＴＡＮＹ ＴＳ３００
（ナイロン４６、融点３００℃） ・整泡剤（Ｅ） Ｅ−１：日本ユニカー（株）製Ｌ−５２０（ジメチルシ
ロキサン系整泡剤） Ｅ−２：日本ユニカー（株）製Ｌ−５３０９（ジメチル
シロキサン系整泡剤） Ｅ−３：トーレシリコン（株）製ＳＨ−１９３（ジメチ
ルシロキサン系整泡剤） ・発泡助剤（Ｆ） Ｆ−１：ダイキン工業（株）製ダイフロン−１１Ｕ（ト
リクロロモノフルオロメタン）
０ Ａ−２：グリセリンのＰＯ−ＥＯ付加物、ＥＯの末端含
有量１６重量％、数平均分子量４８００ Ａ−３：グリセリンのＰＯ−ＥＯ付加物、ＥＯの末端含
有量１４重量％、数平均分子量５０００のポリオール中
でビニル系モノマーを重合して得た重合体ポリオール、
ビニル系ポリマー含有量２０重量％ Ａ−４：エチレンジアミンのＰＯ付加物、数平均分子量
２９０ Ａ−５：エチレンジアミンのＰＯ付加物、数平均分子量
４００ Ａ−６：トリエタノールアミン ・イソシアネート（Ｂ） Ｂ−１：日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＴ−
８０（トリレンジイソシアネート） Ｂ−２：日本ポリウレタン工業（株）製ＭＩＬＬＩＯＮ
ＡＴＥ ＭＲ−１００（粗製ＭＤＩ） ・触媒（Ｃ） Ｃ−１：日本乳化剤（株）製ＤＡＢＣＯ（トリエチレン
ジアミン） Ｃ−２：日本乳化剤（株）製ミニコールＬ−１０２０
（トリエチレンジアミンの３３重量％ジプロピレングリ
コール溶液） Ｃ−３：日東化成（株）製ネオスタンＵ−２８（スタナ
スオクトエート） Ｃ−４：東ソー（株）製ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴ（ビス−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルエーテルの７０重量％ジ
プロピレングリコール溶液） Ｃ−５：三共有機合成（株）製Ｓｔａｎｎ ＫＴ−７０
（マレイン酸ジブチルスズ） ・熱可塑性化合物（Ｄ） Ｄ−１：三洋化成工業（株）製サンワックス１５１−Ｐ
（ポリエチレンワックス、融点１０７℃） Ｄ−２：三洋化成工業（株）製ビスコール５５０−Ｐ
（低分子量ポリプロピレン、融点１５０℃） Ｄ−３：宇部興産（株）製ＵＢＥナイロン３０３５Ｕ
（ナイロン１２、融点１７８℃） Ｄ−４：日本合成ゴム（株）製ＳＴＡＮＹ ＴＳ３００
（ナイロン４６、融点３００℃） ・整泡剤（Ｅ） Ｅ−１：日本ユニカー（株）製Ｌ−５２０（ジメチルシ
ロキサン系整泡剤） Ｅ−２：日本ユニカー（株）製Ｌ−５３０９（ジメチル
シロキサン系整泡剤） Ｅ−３：トーレシリコン（株）製ＳＨ−１９３（ジメチ
ルシロキサン系整泡剤） ・発泡助剤（Ｆ） Ｆ−１：ダイキン工業（株）製ダイフロン−１１Ｕ（ト
リクロロモノフルオロメタン）
【００２４】（発泡条件） 型形状 ：(1)５００mm×５００mm×５００mm
（実施例１〜５および比較例１〜４） (2)２７０mm×２７０mm×２７０mm（実施例６〜８およ
び比較例５〜９） 材質 ：木製 型温度 ：２５±１℃ 発泡方法 ：（Ｄ）は５００ミクロン以下の粉末に
し発泡前にポリオール成分にあらかじめ添加し攪拌分散
した。これに（Ｂ）を添加し攪拌混合して発泡した。 ミキシング方法：ハンドミキシング 攪拌羽回転数 ：５０００回転／分 攪拌時間 ：７秒 原料温度 ：２５±１℃
（実施例１〜５および比較例１〜４） (2)２７０mm×２７０mm×２７０mm（実施例６〜８およ
び比較例５〜９） 材質 ：木製 型温度 ：２５±１℃ 発泡方法 ：（Ｄ）は５００ミクロン以下の粉末に
し発泡前にポリオール成分にあらかじめ添加し攪拌分散
した。これに（Ｂ）を添加し攪拌混合して発泡した。 ミキシング方法：ハンドミキシング 攪拌羽回転数 ：５０００回転／分 攪拌時間 ：７秒 原料温度 ：２５±１℃
【００２５】（表１および表２における性状、物性欄の
記号の説明） イ：ライズタイムを示す。単位は秒。 ロ：ポリウレタンフォーム発泡時のフォーム内部の最高
到達温度を示す。単位は℃。ポリウレタンフォーム発泡
時にフォーム中心部に熱電対を挿入して測定した。 ハ：ポリウレタンフォーム中心部のハンター白度を示
す。ポリウレタンフォーム発泡１日後にフォームをカッ
トしフォーム中心部のハンター白度を日本電色工業
（株）製色差直読デジタル測色色差計ＮＤ−５４０ＤＥ
型で測定した。ハンター白度は数値が小さいもの程サン
プルの着色の度合（スコーチ）が大きい。 ニ：ポリウレタンフォームの見掛け密度を示す。単位は
ｋｇ／ｍ3。 ホ：ポリウレタンフォームのフォーム硬さを示す。単位
はｋｇｆ／３１４ｃｍ2。 ヘ：ポリウレタンフォームの圧縮残留歪率を示す。単位
は％。 ト：ポリウレタンフォームの反発弾性率を示す。単位は
％。（上記ニ〜トのフォーム物性の測定は、ＪＩＳ Ｋ
６４０１に準拠） チ：ポリウレタンフォームの密度を示す。単位はｋｇ／
ｍ3。 リ：ポリウレタンフォームの圧縮強さを示す。単位はｋ
ｇｆ／ｃｍ2。 ヌ：ポリウレタンフォームの熱伝導率を示す。単位はｋ
ｃａｌ／ｍ・ｈｒ・℃。ＡＮＣＯＮ（株）製熱伝導率測
定機ＭＯＤＥＬ ８８で測定した。（上記チ〜ヌのフォ
ーム物性の測定は、ＪＩＳ Ａ ９５１４に準拠）
記号の説明） イ：ライズタイムを示す。単位は秒。 ロ：ポリウレタンフォーム発泡時のフォーム内部の最高
到達温度を示す。単位は℃。ポリウレタンフォーム発泡
時にフォーム中心部に熱電対を挿入して測定した。 ハ：ポリウレタンフォーム中心部のハンター白度を示
す。ポリウレタンフォーム発泡１日後にフォームをカッ
トしフォーム中心部のハンター白度を日本電色工業
（株）製色差直読デジタル測色色差計ＮＤ−５４０ＤＥ
型で測定した。ハンター白度は数値が小さいもの程サン
プルの着色の度合（スコーチ）が大きい。 ニ：ポリウレタンフォームの見掛け密度を示す。単位は
ｋｇ／ｍ3。 ホ：ポリウレタンフォームのフォーム硬さを示す。単位
はｋｇｆ／３１４ｃｍ2。 ヘ：ポリウレタンフォームの圧縮残留歪率を示す。単位
は％。 ト：ポリウレタンフォームの反発弾性率を示す。単位は
％。（上記ニ〜トのフォーム物性の測定は、ＪＩＳ Ｋ
６４０１に準拠） チ：ポリウレタンフォームの密度を示す。単位はｋｇ／
ｍ3。 リ：ポリウレタンフォームの圧縮強さを示す。単位はｋ
ｇｆ／ｃｍ2。 ヌ：ポリウレタンフォームの熱伝導率を示す。単位はｋ
ｃａｌ／ｍ・ｈｒ・℃。ＡＮＣＯＮ（株）製熱伝導率測
定機ＭＯＤＥＬ ８８で測定した。（上記チ〜ヌのフォ
ーム物性の測定は、ＪＩＳ Ａ ９５１４に準拠）
【００２６】
【発明の効果】本発明の方法は、従来のフロン１１やフ
ロン１２３等のオゾン層を破壊するフロンを使用するこ
となく発泡時のポリウレタンフォーム内部温度を低下さ
せてスコーチを防止することが可能である。また本発明
の方法は、ポリウレタンフォームの硬さ向上のために活
性水素化合物の活性水素基含有量を高くした発泡処方に
おいても発泡時のフォーム内部温度を低下させてスコー
チを防止する効果があり、しかも安価に実施できるの
で、工業的に極めて有用である。
ロン１２３等のオゾン層を破壊するフロンを使用するこ
となく発泡時のポリウレタンフォーム内部温度を低下さ
せてスコーチを防止することが可能である。また本発明
の方法は、ポリウレタンフォームの硬さ向上のために活
性水素化合物の活性水素基含有量を高くした発泡処方に
おいても発泡時のフォーム内部温度を低下させてスコー
チを防止する効果があり、しかも安価に実施できるの
で、工業的に極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０８Ｇ 18/06 101:00）
Claims (5)
- 【請求項１】 活性水素含有化合物（Ａ）と有機ポリイ
ソシアネート（Ｂ）と水とを触媒（Ｃ）の存在下で反応
させるポリウレタンフォームの製造において、８０〜２
００℃の融点または軟化点を有する化合物（Ｄ）を加え
て発泡させることを特徴とするポリウレタンフォームの
製造方法。 - 【請求項２】 （Ｄ）がポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレンおよびナイロン−１２から選ばれる少
なくとも一種である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 溶融した（Ｄ）を（Ａ）と混合分散し、
冷却晶出させたものを用いる請求項１または２記載の製
造方法。 - 【請求項４】 （Ｄ）の粉体を（Ａ）に分散させて用い
る請求項１または２記載の製造方法。 - 【請求項５】 （Ｄ）の量が（Ａ）１００重量部に対し
て３〜１００重量部である請求項１〜４いずれか記載の
ポリウレタンフォームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4356148A JPH06199973A (ja) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | ポリウレタンフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4356148A JPH06199973A (ja) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | ポリウレタンフォームの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06199973A true JPH06199973A (ja) | 1994-07-19 |
Family
ID=18447580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4356148A Pending JPH06199973A (ja) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | ポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06199973A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6265457B1 (en) | 1998-12-11 | 2001-07-24 | Woodbridge Foam Corporation | Isocyanate-based polymer foam and process for production thereof |
| JP2004510855A (ja) * | 2000-10-05 | 2004-04-08 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 予備成形されたポリマーがポリオールに分散している分散体 |
| JP2006016451A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Inoac Corp | 軟質ポリウレタン発泡体及びその製造方法 |
| JP2006111671A (ja) * | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Inoac Corp | ポリウレタン発泡体及びその製造方法 |
| JP2006328317A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Inoac Corp | フレームラミネート用ポリウレタン発泡体及びその製造方法 |
| JP2007039632A (ja) * | 2005-06-28 | 2007-02-15 | Inoac Corp | ポリウレタン発泡体 |
| JP2009013304A (ja) * | 2007-07-05 | 2009-01-22 | Bridgestone Corp | ポリウレタンフォームその製造方法及び成型方法 |
| US8138235B2 (en) | 2008-04-04 | 2012-03-20 | Inoac Corporation | Polyurethane foam and method for manufacturing the same |
| WO2021039289A1 (ja) * | 2019-08-28 | 2021-03-04 | 積水化学工業株式会社 | ポリオール含有組成物、発泡性ポリウレタン組成物及びポリウレタンフォーム |
-
1992
- 1992-12-18 JP JP4356148A patent/JPH06199973A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6265457B1 (en) | 1998-12-11 | 2001-07-24 | Woodbridge Foam Corporation | Isocyanate-based polymer foam and process for production thereof |
| EP1137698A1 (en) | 1998-12-11 | 2001-10-04 | Woodbridge Foam Corporation | Isocyanate-based polymer foam and process for production thereof |
| JP2004510855A (ja) * | 2000-10-05 | 2004-04-08 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 予備成形されたポリマーがポリオールに分散している分散体 |
| JP2012136707A (ja) * | 2000-10-05 | 2012-07-19 | Dow Global Technologies Llc | 予備成形されたポリマーがポリオールに分散している分散体 |
| JP4606789B2 (ja) * | 2004-06-30 | 2011-01-05 | 株式会社イノアックコーポレーション | 軟質スラブポリウレタン発泡体の製造方法 |
| JP2006016451A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Inoac Corp | 軟質ポリウレタン発泡体及びその製造方法 |
| JP2006111671A (ja) * | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Inoac Corp | ポリウレタン発泡体及びその製造方法 |
| JP2006328317A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Inoac Corp | フレームラミネート用ポリウレタン発泡体及びその製造方法 |
| JP4597775B2 (ja) * | 2005-05-30 | 2010-12-15 | 株式会社イノアックコーポレーション | フレームラミネート用ポリウレタン発泡体及びその製造方法 |
| JP2007039632A (ja) * | 2005-06-28 | 2007-02-15 | Inoac Corp | ポリウレタン発泡体 |
| JP2009013304A (ja) * | 2007-07-05 | 2009-01-22 | Bridgestone Corp | ポリウレタンフォームその製造方法及び成型方法 |
| US8138235B2 (en) | 2008-04-04 | 2012-03-20 | Inoac Corporation | Polyurethane foam and method for manufacturing the same |
| WO2021039289A1 (ja) * | 2019-08-28 | 2021-03-04 | 積水化学工業株式会社 | ポリオール含有組成物、発泡性ポリウレタン組成物及びポリウレタンフォーム |
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