JPH06199939A - オレフィン重合用触媒及び該触媒を用いるエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規の触媒系を提供するとともに、該触媒系
を用いることにより触媒残渣の除去が不必要となる程、
遷移金属当りの活性が高く、また組成分布が狭い、高分
子量で且つ耐候性、着色、透明性、腐蝕性及び力学特性
に優れたエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法
を提供する。 【構成】 （Ａ）少なくとも１つのチタン−窒素結合を
有するチタン化合物、（Ｂ）有機マグネシウム化合物及
び（Ｃ）ハロゲン含有アルミニウム化合物とからなるオ
レフィン重合用触媒。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン重合用触媒
及び該触媒を用いるエチレン−α−オレフィン共重合体
の製造方法に関する。さらに詳しくは、スラリー重合、
気相重合、溶液重合、高圧イオン重合等の種々の重合プ
ロセスムにおいて、触媒残渣の除去が不必要となる程、
遷移金属当りの触媒活性が充分高い触媒に関し、さらに
該触媒を用いて、組成分布が狭く、高分子量でかつ耐候
性、着色性、透明性、腐蝕性及び力学特性に優れたエチ
レン−α−オレフィン共重合体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】オレフ
ィン共重合体は、フィルム、ラミネート、電線被覆、射
出成形品、特殊成形品等非常に多くの用途に使用されて
いる。これら各用途において、透明性、耐衝撃性、ブロ
ッキング性などの優れたものを得るためには、分子量分
布や組成分布の狭い重合体を用いるのがよいことが一般
に知られている。特に共重合体においては、共重合する
α−オレフィンの含有量が増えるにしたがって、分子量
分布や組成分布のオレフィン重合体物性に及ぼす影響が
大きくなり、分子量分布や組成分布の狭いオレフィン共
重合体が要望されている。

【０００３】一般にオレフィン共重合体を製造する方法
としては、周期律表のIV〜VI族の遷移金属化合物とＩ〜
III 族の有機金属化合物とからなる、いわゆるチーグラ
ーナッタ触媒を使用する方法が広く知られている。中で
も主として三塩化チタンやＴｉ／Ｍｇ複合系に代表され
る固体触媒を用いて気相法、スラリー法、溶液法および
高圧イオン重合法などにより製造されている。これらの
組成分布は一般に広く、高結晶性成分が存在するために
透明性が劣ること、低結晶性または非晶性成分のために
成形品の粘着、べとつきがあることなどの問題をかかえ
ている。

【０００４】かかる問題点を解決する為に、これ迄チタ
ン化合物又はジルコニウム化合物とアルミニウム化合物
からなる触媒系を用いる方法が提案されており、特に最
近ではチタン化合物又はジルコニウム化合物とアルミノ
キサンからなる触媒系を用いる方法が提案されている
（特表平１−５０３７８８号公報、特開昭６２−１２１
７０８号公報）。

【０００５】しかし、該触媒系を高温溶液法に用いた場
合、得られる共重合体は分子量が低い為、実用物性上必
ずしも満足できるとは言い難い。また、高価なアルミノ
キサンが多量に重合系内に必要であるため、経済的にも
好ましくない。

【０００６】又、チタン−窒素結合を有する化合物と有
機アルミニウム化合物からなる触媒系を用いてオレフィ
ンを重合又は共重合する方法としては、チタンアミド化
合物をハロゲン化マグネシウムに担持した固体成分と有
機アルミニウム化合物からなる触媒系を用いる方法（Ｅ
Ｐ０３２０１６９号公報、イタリー特許第８６７２４３
号公報）、チタンのジフェニルアミド化合物と有機アル
ミニウム化合物からなる触媒系を用いる方法（ＥＰ０１
０４３７４号公報、特公昭４２−１１６４６号公報）、
アリール置換基を有するチタンアミド化合物と有機アル
ミニウム化合物からなる触媒系を用いる方法（特公昭４
２−２２６９１号公報）、更に、ジメチルアミドチタニ
ウムトリクロライド等の低級アルキル基を有するチタン
アミド化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒系
を用いる方法（Ｊ．ｏｆ Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐａｒ
ｔＡ−１，２４１，６（１９６８））等が提案されてい
る。

【０００７】しかしながらこれらに開示された触媒系を
用いてエチレンとα−オレフィンの共重合を行なって
も、例えば、ＥＰ０３２０１６９号公報、イタリー特許
第８６７２４３号公報に開示された方法では、得られる
エチレン−α−オレフィン共重合体の組成分布が広く、
又、ＥＰ０１０４３７４号公報、特公昭４２−１１６４
６号公報、特公昭４２−２２６９１号公報、およびＪ．
ｏｆ Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．ＰａｒｔＡ−１，２４１，
６（１９６８）等に開示された方法では、触媒活性、共
重合性、および組成分布の狭さにおいて、未だ満足でき
るものではなかった。

【０００８】そこでこれらの問題点を解決するため、本
発明者らは先に、一般式（Ｒ¹ Ｒ²Ｎ）_4-(m+n) ＴｉＸ
_m Ｙ_n （ただし、Ｒ¹ 及びＲ² は炭素数８〜３０の飽和
炭化水素基、Ｘはハロゲン、Ｙはアルコキシ基、ｍは１
≦ｍ≦３、ｎは０≦ｎ≦２の数字を表わし（ｍ＋ｎ）は
１≦（ｍ＋ｎ）≦３である。）で表わされるチタン化合
物と有機アルミニウム化合物からなる触媒系を用いるこ
とにより、エチレンとα−オレフィンの共重合におい
て、組成分布の狭い共重合体が得られる製造方法を提案
した（特開平２−７７４１２号）。

【０００９】しかしながら、該製造方法では共重合体の
組成分布は概ね改良されるものの触媒活性は、必ずしも
満足できるものではなかった。

【００１０】さらに、本発明者らは、鋭意検討を重ねた
結果、（Ａ）一般式（Ｒ¹ Ｒ² Ｎ） _4-n ＴｉＹ_n （ただ
し、Ｒ¹ 及びＲ² は炭素数１〜３０の炭化水素基、Ｙは
アルコキシ基、ｎは０≦ｎ≦３の数字を表わす。）で表
わされるチタンアミド化合物、および（Ｂ）酸素含有ア
ルミニウムアルキル化合物からなる触媒系を用いて、重
合温度が１２０℃より高い条件でエチレンとα−オレフ
ィンを共重合することにより、触媒活性が高く、組成分
布の狭い共重合体が得られる製造方法を提案した（特開
平４−２８５６０７号公報）。

【００１１】しかしながら、該製造方法では、組成分布
は非常に狭くなり、触媒活性においても改良されるもの
の、触媒残渣の除去が不必要となる程、触媒活性は高く
なく、また有機アルミニウム化合物として高価なアルミ
ノキサンを使用することから経済的にも、該製造方法は
さらに改良が望まれていた。

【００１２】かかる現状において、本発明の解決すべき
課題、すなわち本発明の目的は、新規の触媒系を提供す
るとともに、該触媒系を用いることにより触媒残渣の除
去が不必要となる程、遷移金属当りの活性が高く、また
組成分布が狭い、高分子量で且つ耐候性、着色、透明
性、腐蝕性及び力学特性に優れたエチレン−α−オレフ
ィン共重合体の製造方法を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（Ａ）少なくとも１つのチタン−窒素結合を有するチタ
ン化合物、（Ｂ）有機マグネシウム化合物及び（Ｃ）ハ
ロゲン含有アルミニウム化合物とからなるオレフィン重
合用触媒及び該触媒を用いるエチレン−α−オレフィン
共重合体の製造方法を提供するものである。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用するチタン化合物（Ａ）とは、少なくとも１つのチ
タン−窒素結合を有する化合物である。該チタン化合物
としては、例えば一般式（Ｒ¹ Ｒ² Ｎ）_4-(m+n) ＴｉＸ
¹ _m Ｙ_n （ただし、Ｒ¹ 及びＲ² は炭素数１〜３０の炭
化水素基であって、同一でも異なっていてもよい。Ｘ¹
はハロゲン、Ｙはアルコキシ基、ｍは０≦ｍ≦３、ｎは
０≦ｎ≦３の数字を表わし、（ｍ＋ｎ）は０≦（ｍ＋
ｎ）≦３である。) で表わされるチタン化合物が挙げら
れる。また、一般式においてＸ¹ で示されるハロゲンと
しては塩素、臭素、ヨウ素等が例示できるが、触媒活性
という観点から塩素が好ましい。一般式中Ｙとしては、
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−エチ
ルヘキシロキシ基等の炭素数が１〜２０のアルコキシ基
が例示されるが、触媒性能の点からは特に制限はない。
一般式中の（ｍ＋ｎ）が３より大きくなると遊離のＴｉ
Ｃｌ₄ が存在するため、得られる共重合体の組成分布が
広くなり好ましくない。

【００１５】次にかかるチタン化合物の具体例として
は、ジメチルアミノチタニウムトリクロライド、ビス
（ジメチルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス
（ジメチルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス
（ジメチルアミノ）チタニウム、ジエチルアミノチタニ
ウムトリクロライド、ビス（ジエチルアミノ）チタニウ
ムジクロライド、トリス（ジエチルアミノ）チタニウム
クロライド、テトラキス（ジエチルアミノ）チタニウ
ム、ジ−イソプロピルアミノチタニウムトリクロライ
ド、ビス（ジ−イソプロピルアミノ）チタニウムジクロ
ライド、トリス（ジ−イソプロピルアミノ）チタニウム
クロライド、テトラキス（ジ−イソプロピルアミノ）チ
タニウム、ジプロピルアミノチタニウムトリクロライ
ド、ビス（ジプロピルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、トリス（ジプロピルアミノ）チタニウムクロライ
ド、テトラキス（ジプロピルアミノ）チタニウム、ジ−
イソブチルアミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジ
−イソブチルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス
（ジ−イソブチルアミノ）チタニウムクロライド、テト
ラキス（ジ−イソブチルアミノ）チタニウム、ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルアミノチタニウムトリクロライド、ビス
（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、トリス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウム
クロライド、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノ）チタニウム、ジブチルアミノチタニウムトリクロラ
イド、ビス（ジブチルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、トリス（ジブチルアミノ）チタニウムクロライド、
テトラキス（ジブチルアミノ）チタニウム、ジヘキシル
アミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジヘキシルア
ミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジヘキシルア
ミノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジヘキシル
アミノ）チタニウム、ジオクチルアミノチタニウムトリ
クロライド、ビス（ジオクチルアミノ）チタニウムジク
ロライド、トリス（ジオクチルアミノ）チタニウムクロ
ライド、テトラキス（ジオクチルアミノ）チタニウム、
ジデシルアミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジデ
シルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジデシ
ルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジデシ
ルアミノ）チタニウム、ジオクタデシルアミノチタニウ
ムトリクロライド、ビス（ジオクタデシルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、トリス（ジオクタデシルアミノ）
チタニウムクロライド、テトラキス（ジオクタデシルア
ミノ）チタニウム、ジフェニルアミノチタニウムトリク
ロライド、ビス（ジフェニルアミノ）チタニウムジクロ
ライド、トリス（ジフェニルアミノ）チタニウムクロラ
イド、テトラキス（ジフェニルアミノ）チタニウム、エ
トキシ（ジメチルアミノ）チタニウムジクロライド、エ
トキシ（ジエチルアミノ）チタニウムジクロライド、エ
トキシ（ジプロピルアミノ）チタニウムジクロライド、
エトキシ（ジイソプロピルアミノ）チタニウムジクロラ
イド、エトキシ（ジイソブチルアミノ）チタニウムジク
ロライド、エトキシ（ジ−tert−ブチルアミノ）チタニ
ウムジクロライド、エトキシ（ジブチルアミノ）チタニ
ウムジクロライド、エトキシ（ジヘキシルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、エトキシ（ジオクチルアミノ）チ
タニウムジクロライド、エトキシ（ジフェニルアミノ）
チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジメチルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジエチルア
ミノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジプロピ
ルアミノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジイ
ソプロピルアミノ）チタニウムジクロライド、プロポキ
シ（ジイソブチルアミノ）チタニウムジクロライド、プ
ロポキシ（ジ−tert−ブチルアミノ）チタニウムジクロ
ライド、プロポキシ（ジブチルアミノ）チタニウムジク
ロライド、プロポキシ（ジヘキシルアミノ）チタニウム
ジクロライド、プロポキシ（ジオクチルアミノ）チタニ
ウムジクロライド、プロポキシ（ジフェニルアミノ）チ
タニウムジクロライド、ブトキシ（ジメチルアミノ）チ
タニウムジクロライド、ブトキシ（ジエチルアミノ）チ
タニウムジクロライド、ブトキシ（ジプロピルアミノ）
チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジイソプロピルア
ミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジイソブチ
ルアミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジ−te
rt−ブチルアミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ
（ジブチルアミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ
（ジヘキシルアミノ）チタニウムジクロライド、ブトキ
シ（ジオクチルアミノ）チタニウムジクロライド、ブト
キシ（ジフェニルアミノ）チタニウムジクロライド、ヘ
キシロキシ（ジオクチルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、２−エチルヘキシロキシ（ジオクチルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、デシロキシ（ジオクチルアミノ）
チタニウムジクロライド、エトキシ（ジデシルアミノ）
チタニウムジクロライド、ヘキシロキシ（ジデシルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、２−エチルヘキシロキシ
（ジデシルアミノ）チタニウムジクロライド、デシロキ
シ（ジデシルアミノ）チタニウムジクロライド、エトキ
シ（ジオクタデシルアミノ）チタニウムジクロライド、
２−エチルヘキシロキシ（ジオクタデシルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、デシロキシ（ジオクタデシルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、ヘキシロキシビス（ジオ
クチルアミノ）チタニウムクロライド、２−エチルヘキ
シロキシビス（ジオクチルアミノ）チタニウムクロライ
ド、デシロキシビス（ジオクチルアミノ）チタニウムク
ロライド、ヘキシロキシビス（ジデシルアミノ）チタニ
ウムクロライド、２−エチルヘキシロキシビス（ジデシ
ルアミノ）チタニウムクロライド、デシロキシビス（ジ
デシルアミノ）チタニウムクロライド、ヘキシロキシビ
ス（ジオクタデシルアミノ）チタニウムクロライド、２
−エチルヘキシロキシビス（ジオクタデシルアミノ）チ
タニウムクロライド、デシロキシビス（ジオクタデシル
アミノ）チタニウムクロライド、メトキシトリス（ジメ
チルアミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジメチルア
ミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジメチルアミノ）
チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジメチルアミノ）チ
タニウム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジメチルア
ミノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジメチルアミ
ノ）チタニウム、メトキシトリス（ジエチルアミノ）チ
タニウム、エトキシトリス（ジエチルアミノ）チタニウ
ム、ブトキシトリス（ジエチルアミノ）チタニウム、ヘ
キシロキシトリス（ジエチルアミノ）チタニウム、２−
エチルヘキシロキシトリス（ジエチルアミノ）チタニウ
ム、デシロキシトリス（ジエチルアミノ）チタニウム、
メトキシトリス（ジプロピルアミノ）チタニウム、エト
キシトリス（ジプロピルアミノ）チタニウム、ブトキシ
トリス（ジプロピルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシ
トリス（ジプロピルアミノ）チタニウム、２−エチルヘ
キシロキシトリス（ジプロピルアミノ）チタニウム、デ
シロキシトリス（ジプロピルアミノ）チタニウム、メト
キシトリス（ジブチルアミノ）チタニウム、エトキシト
リス（ジブチルアミノ）チタニウム、ブトキシトリス
（ジブチルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス
（ジブチルアミノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキ
シトリス（ジブチルアミノ）チタニウム、デシロキシト
リス（ジブチルアミノ）チタニウム、メトキシトリス
（ジヘキシルアミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジ
ヘキシルアミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジヘキ
シルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジヘキ
シルアミノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリ
ス（ジヘキシルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス
（ジヘキシルアミノ）チタニウム、メトキシトリス（ジ
フェニルアミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジフェ
ニルアミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジフェニル
アミノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジフェニル
アミノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリス
（ジフェニルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス
（ジフェニルアミノ）チタニウム、メトキシトリス（ジ
オクチルアミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジオク
チルアミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジオクチル
アミノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジオクチル
アミノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリス
（ジオクチルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス
（ジオクチルアミノ）チタニウム、メトキシトリス（ジ
デシルアミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジデシル
アミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジデシルアミ
ノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジデシルアミ
ノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジデ
シルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジデシル
アミノ）チタニウム、メトキシトリス（ジオクタデシル
アミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジオクタデシル
アミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジオクタデシル
アミノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジオクタデ
シルアミノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリ
ス（ジオクタデシルアミノ）チタニウム、デシロキシト
リス（ジオクタデシルアミノ）チタニウム等が挙げられ
る。

【００１６】かかるチタン化合物のうち、Ｒ¹ およびＲ
² が脂肪族炭化水素基である場合が、組成分布を狭くす
るので好ましい。具体的化合物としては、ジメチルアミ
ノチタニウムトリクロライド、ビス（ジメチルアミノ）
チタニウムジクロライド、トリス（ジメチルアミノ）チ
タニウムクロライド、テトラキス（ジメチルアミノ）チ
タニウム、ジエチルアミノチタニウムトリクロライド、
ビス（ジエチルアミノ）チタニウムジクロライド、トリ
ス（ジエチルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキ
ス（ジエチルアミノ）チタニウム、ジ−イソプロピルア
ミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジ−イソプロピ
ルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジ−イソ
プロピルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス
（ジ−イソプロピルアミノ）チタニウム、ジプロピルア
ミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジプロピルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジプロピルアミ
ノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジプロピルア
ミノ）チタニウム、ジ−イソブチルアミノチタニウムト
リクロライド、ビス（ジ−イソブチルアミノ）チタニウ
ムジクロライド、トリス（ジ−イソブチルアミノ）チタ
ニウムクロライド、テトラキス（ジ−イソブチルアミ
ノ）チタニウム、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノチタニウ
ムトリクロライド、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウム、ジブチルアミ
ノチタニウムトリクロライド、ビス（ジブチルアミノ）
チタニウムジクロライド、トリス（ジブチルアミノ）チ
タニウムクロライド、テトラキス（ジブチルアミノ）チ
タニウム、ジヘキシルアミノチタニウムトリクロライ
ド、ビス（ジヘキシルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、トリス（ジヘキシルアミノ）チタニウムクロライ
ド、テトラキス（ジヘキシルアミノ）チタニウム、ジオ
クチルアミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジオク
チルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジオク
チルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジオ
クチルアミノ）チタニウム、ジデシルアミノチタニウム
トリクロライド、ビス（ジデシルアミノ）チタニウムジ
クロライド、トリス（ジデシルアミノ）チタニウムクロ
ライド、テトラキス（ジデシルアミノ）チタニウム、ジ
オクタデシルアミノチタニウムトリクロライド、ビス
（ジオクタデシルアミノ）チタニウムジクロライド、ト
リス（ジオクタデシルアミノ）チタニウムクロライド、
テトラキス（ジオクタデシルアミノ）チタニウム、エト
キシ（ジメチルアミノ）チタニウムジクロライド、エト
キシ（ジエチルアミノ）チタニウムジクロライド、エト
キシ（ジプロピルアミノ）チタニウムジクロライド、エ
トキシ（ジイソプロピルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、エトキシ（ジイソブチルアミノ）チタニウムジクロ
ライド、エトキシ（ジ−tert−ブチルアミノ）チタニウ
ムジクロライド、エトキシ（ジブチルアミノ）チタニウ
ムジクロライド、エトキシ（ジヘキシルアミノ）チタニ
ウムジクロライド、エトキシ（ジオクチルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、プロポキシ（ジメチルアミノ）チ
タニウムジクロライド、プロポキシ（ジエチルアミノ）
チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジプロピルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジイソプロ
ピルアミノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジ
イソブチルアミノ）チタニウムジクロライド、プロポキ
シ（ジ−tert−ブチルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、プロポキシ（ジブチルアミノ）チタニウムジクロラ
イド、プロポキシ（ジヘキシルアミノ）チタニウムジク
ロライド、プロポキシ（ジオクチルアミノ）チタニウム
ジクロライド、ブトキシ（ジメチルアミノ）チタニウム
ジクロライド、ブトキシ（ジエチルアミノ）チタニウム
ジクロライド、ブトキシ（ジプロピルアミノ）チタニウ
ムジクロライド、ブトキシ（ジイソプロピルアミノ）チ
タニウムジクロライド、ブトキシ（ジイソブチルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジ−tert−ブ
チルアミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジブ
チルアミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジヘ
キシルアミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジ
オクチルアミノ）チタニウムジクロライド、ヘキシロキ
シ（ジオクチルアミノ）チタニウムジクロライド、２−
エチルヘキシロキシ（ジオクチルアミノ）チタニウムジ
クロライド、デシロキシ（ジオクチルアミノ）チタニウ
ムジクロライド、エトキシ（ジデシルアミノ）チタニウ
ムジクロライド、ヘキシロキシ（ジデシルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、２−エチルヘキシロキシ（ジデシ
ルアミノ）チタニウムジクロライド、デシロキシ（ジデ
シルアミノ）チタニウムジクロライド、エトキシ（ジオ
クタデシルアミノ）チタニウムジクロライド、２−エチ
ルヘキシロキシ（ジオクタデシルアミノ）チタニウムジ
クロライド、デシロキシ（ジオクタデシルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、ヘキシロキシビス（ジオクチルア
ミノ）チタニウムクロライド、２−エチルヘキシロキシ
ビス（ジオクチルアミノ）チタニウムクロライド、デシ
ロキシビス（ジオクチルアミノ）チタニウムクロライ
ド、ヘキシロキシビス（ジデシルアミノ）チタニウムク
ロライド、２−エチルヘキシロキシビス（ジデシルアミ
ノ）チタニウムクロライド、デシロキシビス（ジデシル
アミノ）チタニウムクロライド、ヘキシロキシビス（ジ
オクタデシルアミノ）チタニウムクロライド、２−エチ
ルヘキシロキシビス（ジオクタデシルアミノ）チタニウ
ムクロライド、デシロキシビス（ジオクタデシルアミ
ノ）チタニウムクロライド、メトキシトリス（ジメチル
アミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジメチルアミ
ノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジメチルアミノ）チ
タニウム、ヘキシロキシトリス（ジメチルアミノ）チタ
ニウム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジメチルアミ
ノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジメチルアミノ）
チタニウム、メトキシトリス（ジエチルアミノ）チタニ
ウム、エトキシトリス（ジエチルアミノ）チタニウム、
ブトキシトリス（ジエチルアミノ）チタニウム、ヘキシ
ロキシトリス（ジエチルアミノ）チタニウム、２−エチ
ルヘキシロキシトリス（ジエチルアミノ）チタニウム、
デシロキシトリス（ジエチルアミノ）チタニウム、メト
キシトリス（ジプロピルアミノ）チタニウム、エトキシ
トリス（ジプロピルアミノ）チタニウム、ブトキシトリ
ス（ジプロピルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシトリ
ス（ジプロピルアミノ）チタニウム、２−エチルヘキシ
ロキシトリス（ジプロピルアミノ）チタニウム、デシロ
キシトリス（ジプロピルアミノ）チタニウム、メトキシ
トリス（ジブチルアミノ）チタニウム、エトキシトリス
（ジブチルアミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジブ
チルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジブチ
ルアミノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリス
（ジブチルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジ
ブチルアミノ）チタニウム、メトキシトリス（ジヘキシ
ルアミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジヘキシルア
ミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジヘキシルアミ
ノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジヘキシルアミ
ノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジヘ
キシルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジヘキ
シルアミノ）チタニウム、メトキシトリス（ジオクチル
アミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジオクチルアミ
ノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジオクチルアミノ）
チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジオクチルアミノ）
チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジオクチ
ルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジオクチル
アミノ）チタニウム、メトキシトリス（ジデシルアミ
ノ）チタニウム、エトキシトリス（ジデシルアミノ）チ
タニウム、ブトキシトリス（ジデシルアミノ）チタニウ
ム、ヘキシロキシトリス（ジデシルアミノ）チタニウ
ム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジデシルアミノ）
チタニウム、デシロキシトリス（ジデシルアミノ）チタ
ニウム、メトキシトリス（ジオクタデシルアミノ）チタ
ニウム、エトキシトリス（ジオクタデシルアミノ）チタ
ニウム、ブトキシトリス（ジオクタデシルアミノ）チタ
ニウム、ヘキシロキシトリス（ジオクタデシルアミノ）
チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジオクタ
デシルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジオク
タデシルアミノ）チタニウム等が挙げられる。さらにか
かるチタン化合物のうちＲ¹ 、Ｒ² が脂肪族炭化水素基
の場合、特に炭素数８〜３０がより好ましい。また炭素
数が８より小さい場合でもｍが０或いは２の場合は組成
分布が狭くなることからより好ましい。これらの化合物
としては、例えばビス（ジメチルアミノ）チタニウムジ
クロライド、テトラキス（ジメチルアミノ）チタニウ
ム、ビス（ジエチルアミノ）チタニウムジクロライド、
テトラキス（ジエチルアミノ）チタニウム、ビス（ジ−
イソプロピルアミノ）チタニウムジクロライド、テトラ
キス（ジ−イソプロピルアミノ）チタニウム、ビス（ジ
プロピルアミノ）チタニウムジクロライド、テトラキス
（ジプロピルアミノ）チタニウム、ビス（ジ−イソブチ
ルアミノ）チタニウムジクロライド、テトラキス（ジ−
イソブチルアミノ）チタニウム、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルアミノ）チタニウムジクロライド、テトラキス
（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウム、ビス（ジ
ブチルアミノ）チタニウムジクロライド、テトラキス
（ジブチルアミノ）チタニウム、ビス（ジヘキシルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、テトラキス（ジヘキシル
アミノ）チタニウム、ジオクチルアミノチタニウムトリ
クロライド、ビス（ジオクチルアミノ）チタニウムジク
ロライド、トリス（ジオクチルアミノ）チタニウムクロ
ライド、テトラキス（ジオクチルアミノ）チタニウム、
ジデシルアミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジデ
シルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジデシ
ルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジデシ
ルアミノ）チタニウム、ジオクタデシルアミノチタニウ
ムトリクロライド、ビス（ジオクタデシルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、トリス（ジオクタデシルアミノ）
チタニウムクロライド、テトラキス（ジオクタデシルア
ミノ）チタニウム、エトキシ（ジメチルアミノ）チタニ
ウムジクロライド、エトキシ（ジエチルアミノ）チタニ
ウムジクロライド、エトキシ（ジプロピルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、エトキシ（ジイソプロピルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、エトキシ（ジイソブチル
アミノ）チタニウムジクロライド、エトキシ（ジ−tert
−ブチルアミノ）チタニウムジクロライド、エトキシ
（ジブチルアミノ）チタニウムジクロライド、エトキシ
（ジヘキシルアミノ）チタニウムジクロライド、エトキ
シ（ジオクチルアミノ）チタニウムジクロライド、プロ
ポキシ（ジメチルアミノ）チタニウムジクロライド、プ
ロポキシ（ジエチルアミノ）チタニウムジクロライド、
プロポキシ（ジプロピルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、プロポキシ（ジイソプロピルアミノ）チタニウムジ
クロライド、プロポキシ（ジイソブチルアミノ）チタニ
ウムジクロライド、プロポキシ（ジ−tert−ブチルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジブチルア
ミノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジヘキシ
ルアミノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジオ
クチルアミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジ
メチルアミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジ
エチルアミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジ
プロピルアミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ
（ジイソプロピルアミノ）チタニウムジクロライド、ブ
トキシ（ジイソブチルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、ブトキシ（ジ−tert−ブチルアミノ）チタニウムジ
クロライド、ブトキシ（ジブチルアミノ）チタニウムジ
クロライド、ブトキシ（ジヘキシルアミノ）チタニウム
ジクロライド、ブトキシ（ジオクチルアミノ）チタニウ
ムジクロライド、ヘキシロキシ（ジオクチルアミノ）チ
タニウムジクロライド、２−エチルヘキシロキシ（ジオ
クチルアミノ）チタニウムジクロライド、デシロキシ
（ジオクチルアミノ）チタニウムジクロライド、エトキ
シ（ジデシルアミノ）チタニウムジクロライド、ヘキシ
ロキシ（ジデシルアミノ）チタニウムジクロライド、２
−エチルヘキシロキシ（ジデシルアミノ）チタニウムジ
クロライド、デシロキシ（ジデシルアミノ）チタニウム
ジクロライド、エトキシ（ジオクタデシルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、２−エチルヘキシロキシ（ジオク
タデシルアミノ）チタニウムジクロライド、デシロキシ
（ジオクタデシルアミノ）チタニウムジクロライド、ヘ
キシロキシビス（ジオクチルアミノ）チタニウムクロラ
イド、２−エチルヘキシロキシビス（ジオクチルアミ
ノ）チタニウムクロライド、デシロキシビス（ジオクチ
ルアミノ）チタニウムクロライド、ヘキシロキシビス
（ジデシルアミノ）チタニウムクロライド、２−エチル
ヘキシロキシビス（ジデシルアミノ）チタニウムクロラ
イド、デシロキシビス（ジデシルアミノ）チタニウムク
ロライド、ヘキシロキシビス（ジオクタデシルアミノ）
チタニウムクロライド、２−エチルヘキシロキシビス
（ジオクタデシルアミノ）チタニウムクロライド、デシ
ロキシビス（ジオクタデシルアミノ）チタニウムクロラ
イド、メトキシトリス（ジメチルアミノ）チタニウム、
エトキシトリス（ジメチルアミノ）チタニウム、ブトキ
シトリス（ジメチルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシ
トリス（ジメチルアミノ）チタニウム、２−エチルヘキ
シロキシトリス（ジメチルアミノ）チタニウム、デシロ
キシトリス（ジメチルアミノ）チタニウム、メトキシト
リス（ジエチルアミノ）チタニウム、エトキシトリス
（ジエチルアミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジエ
チルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジエチ
ルアミノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリス
（ジエチルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジ
エチルアミノ）チタニウム、メトキシトリス（ジプロピ
ルアミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジプロピルア
ミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジプロピルアミ
ノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジプロピルアミ
ノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジプ
ロピルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジプロ
ピルアミノ）チタニウム、メトキシトリス（ジブチルア
ミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジブチルアミノ）
チタニウム、ブトキシトリス（ジブチルアミノ）チタニ
ウム、ヘキシロキシトリス（ジブチルアミノ）チタニウ
ム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジブチルアミノ）
チタニウム、デシロキシトリス（ジブチルアミノ）チタ
ニウム、メトキシトリス（ジヘキシルアミノ）チタニウ
ム、エトキシトリス（ジヘキシルアミノ）チタニウム、
ブトキシトリス（ジヘキシルアミノ）チタニウム、ヘキ
シロキシトリス（ジヘキシルアミノ）チタニウム、２−
エチルヘキシロキシトリス（ジヘキシルアミノ）チタニ
ウム、デシロキシトリス（ジヘキシルアミノ）チタニウ
ム、メトキシトリス（ジオクチルアミノ）チタニウム、
エトキシトリス（ジオクチルアミノ）チタニウム、ブト
キシトリス（ジオクチルアミノ）チタニウム、ヘキシロ
キシトリス（ジオクチルアミノ）チタニウム、２−エチ
ルヘキシロキシトリス（ジオクチルアミノ）チタニウ
ム、デシロキシトリス（ジオクチルアミノ）チタニウ
ム、メトキシトリス（ジデシルアミノ）チタニウム、エ
トキシトリス（ジデシルアミノ）チタニウム、ブトキシ
トリス（ジデシルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシト
リス（ジデシルアミノ）チタニウム、２−エチルヘキシ
ロキシトリス（ジデシルアミノ）チタニウム、デシロキ
シトリス（ジデシルアミノ）チタニウム、メトキシトリ
ス（ジオクタデシルアミノ）チタニウム、エトキシトリ
ス（ジオクタデシルアミノ）チタニウム、ブトキシトリ
ス（ジオクタデシルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシ
トリス（ジオクタデシルアミノ）チタニウム、２−エチ
ルヘキシロキシトリス（ジオクタデシルアミノ）チタニ
ウム、デシロキシトリス（ジオクタデシルアミノ）チタ
ニウム等が挙げられる。

【００１７】かかるチタン化合物（Ａ）の合成方法とし
ては、例えば特公昭４１−５３９７号公報、特公昭４２
−１１６４６号公報、Ｈ．Ｂｕｒｇｅｒ ｅｔ．ａ
ｌ．，Ｊ．ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１０
８（１９７６），６９−８４、Ｈ．Ｂｕｒｇｅｒ ｅｔ
ａｌ．， Ｊ．ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅ
ｍ．，２０（１９６９）、１２９−１３９ Ｈ．Ｂｕｒ
ｇｅｒ，Ｚ．Ａｎｏｒｇ．ａｌｌｇ．Ｃｈｅｍ．，３６
５，２４３−２５４（’９１）等に記載の方法を用いる
ことができる。

【００１８】チタン化合物は、これらの方法に従って、
例えば（ｉ）一般式Ｒ¹ Ｒ² ＮＨ（ただし、Ｒ¹ 及びＲ
² は炭素数１〜３０の炭化水素基を表わし、同一でも異
なっていてもよい。）で表わされる２級アミン化合物
と、（ｉｉ）Ｒ⁹ Ｍ（ただし、Ｒ⁹ は炭素数１〜３０の
炭化水素基、ＭはＬｉ、Ｋ等のアルカリ金属を表わ
す。）で表わされるアルキルアルカリ金属を反応させ、
アルカリ金属アミド化合物を合成し、次いで該アルカリ
金属アミド化合物と、（ｉｉｉ）一般式ＴｉＸ¹ ₄ (ただ
し、Ｘ¹ は、塩素、臭素、沃素等のハロゲンを表わし、
好ましくは、Ｘ¹ は塩素である。）で表わされる四ハロ
ゲン化チタンを反応させて合成することができる。ここ
で（ｉｉ）のアルカリ金属アミド化合物は同時に２種以
上用いてもよい。

【００１９】次に本発明において、触媒の一成分である
（Ｂ）有機マグネシウム化合物は、マグネシウム−炭素
の結合を含有する任意の型の有機マグネシウム化合物が
使用できる。（Ｂ）有機マグネシウム化合物としては、
例えば一般式Ｒ³ Ｒ⁴ Ｍｇ（ただし、Ｒ³ 及びＲ⁴ は炭
素数１〜２０の炭化水素基を表わす。）、一般式Ｒ⁵Ｍ
ｇＺ¹ （ただし、Ｒ⁵ は炭素数１〜２０の炭化水素基、
Ｚ¹ は水素原子又はアルコキシ基を表わす。）及び一般
式Ｒ⁶ ＭｇＸ² （ただし、Ｒ⁶ は炭素数１〜２０の炭化
水素基、Ｘ² はハロゲンを表わす。）で表わされる有機
マグネシウム化合物等が挙げられる。ここで、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は同一でも異なっていてもよく、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec-ブ
チル、tert−ブチル、アミル、イソアミル、ヘキシル、
オクチル、２−エチルヘキシル、フェニル、ベンジル、
ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル等の炭素数１
〜２０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、アル
ケニル基を示す。

【００２０】具体的にはＲ³ Ｒ⁴ Ｍｇで表わされる化合
物としては、例えばジメチルマグネシウム、ジエチルマ
グネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジイソプロピル
マグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジイソブチルマ
グネシウム、ジ−sec −ブチルマグネシウム、ジ−tert
−ブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジネオ
ペンチルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジシ
クロヘキシルマグネシウム、ジフェニルマグネシウム、
ジベンジルマグネシウム、ジビニルマグネシウム、ジ−
２−プロペニルマグネシウム、ジ−２−ブテニルマグネ
シウム、ビス（トリメチルシリルメチル）マグネシウ
ム、メチルエチルマグネシウム、メチルプロピルマグネ
シウム、メチルイソプロピルマグネシウム、メチルブチ
ルマグネシウム、メチルイソブチルマグネシウム、メチ
ル−sec −ブチルマグネシウム、メチル−tert−ブチル
マグネシウム、メチルアミルマグネシウム、メチルネオ
ペンチルマグネシウム、メチルヘキシルマグネシウム、
メチルシクロヘキシルマグネシウム、メチルフェニルマ
グネシウム、メチルベンジルマグネシウム、メチルビニ
ルマグネシウム、メチル−２−プロペニルマグネシウ
ム、メチル−２−ブテニルマグネシウム、メチル（トリ
メチルシリルメチル）マグネシウム、エチルプロピルマ
グネシウム、エチルイソプロピルマグネシウム、エチル
ブチルマグネシウム、エチルイソブチルマグネシウム、
エチル−sec −ブチルマグネシウム、エチル−tert−ブ
チルマグネシウム、エチルアミルマグネシウム、エチル
ネオペンチルマグネシウム、エチルヘキシルマグネシウ
ム、エチルシクロヘキシルマグネシウム、エチルフェニ
ルマグネシウム、エチルベンジルマグネシウム、エチル
ビニルマグネシウム、エチル−２−プロペニルマグネシ
ウム、エチル−２−ブテニルマグネシウム、エチル（ト
リメチルシリルメチル）マグネシウム、プロピルイソプ
ロピルマグネシウム、プロピルブチルマグネシウム、プ
ロピルイソブチルマグネシウム、プロピル−sec −ブチ
ルマグネシウム、プロピル−tert−ブチルマグネシウ
ム、プロピルアミルマグネシウム、プロピルネオペンチ
ルマグネシウム、プロピルヘキシルマグネシウム、プロ
ピルシクロヘキシルマグネシウム、プロピルフェニルマ
グネシウム、プロピルベンジルマグネシウム、プロピル
ビニルマグネシウム、プロピル−２−プロペニルマグネ
シウム、プロピル−２−ブテニルマグネシウム、プロピ
ル（トリメチルシリルメチル）マグネシウム、イソプロ
ピルブチルマグネシウム、イソプロピルイソブチルマグ
ネシウム、イソプロピル−sec −ブチルマグネシウム、
イソプロピル−tert−ブチルマグネシウム、イソプロピ
ルアミルマグネシウム、イソプロピルネオペンチルマグ
ネシウム、イソプロピルヘキシルマグネシウム、イソプ
ロピルシクロヘキシルマグネシウム、イソプロピルフェ
ニルマグネシウム、イソプロピルベンジルマグネシウ
ム、イソプロピルビニルマグネシウム、イソプロピル−
２−プロペニルマグネシウム、イソプロピル−２−ブテ
ニルマグネシウム、イソプロピル（トリメチルシリルメ
チル）マグネシウム、ブチルイソブチルマグネシウム、
ブチル−sec −ブチルマグネシウム、ブチル−tert−ブ
チルマグネシウム、ブチルアミルマグネシウム、ブチル
ネオペンチルマグネシウム、ブチルヘキシルマグネシウ
ム、ブチルシクロヘキシルマグネシウム、ブチルフェニ
ルマグネシウム、ブチルベンジルマグネシウム、ブチル
ビニルマグネシウム、ブチル−２−プロペニルマグネシ
ウム、ブチル−２−ブテニルマグネシウム、ブチル（ト
リメチルシリルメチル）マグネシウム、イソブチル−se
c −ブチルマグネシウム、イソブチル−tert−ブチルマ
グネシウム、イソブチルアミルマグネシウム、イソブチ
ルネオペンチルマグネシウム、イソブチルヘキシルマグ
ネシウム、イソブチルシクロヘキシルマグネシウム、イ
ソブチルフェニルマグネシウム、イソブチルベンジルマ
グネシウム、イソブチルビニルマグネシウム、イソブチ
ル−２−プロペニルマグネシウム、イソブチル−２−ブ
テニルマグネシウム、イソブチル（トリメチルシリルメ
チル）マグネシウム、sec−ブチル−tert−ブチルマグ
ネシウム、sec −ブチルアミルマグネシウム、sec−ブ
チルネオペンチルマグネシウム、sec −ブチルヘキシル
マグネシウム、sec−ブチルシクロヘキシルマグネシウ
ム、sec −ブチルフェニルマグネシウム、sec −ブチル
ベンジルマグネシウム、sec −ブチルビニルマグネシウ
ム、sec −ブチル−２−プロペニルマグネシウム、sec
−ブチル−２−ブテニルマグネシウム、sec −ブチル
（トリメチルシリルメチル）マグネシウム、tert−ブチ
ルアミルマグネシウム、tert−ブチルネオペンチルマグ
ネシウム、tert−ブチルヘキシルマグネシウム、tert−
ブチルシクロヘキシルマグネシウム、tert−ブチルフェ
ニルマグネシウム、tert−ブチルベンジルマグネシウ
ム、tert−ブチルビニルマグネシウム、tert−ブチル−
２−プロペニルマグネシウム、tert−ブチル−２−ブテ
ニルマグネシウム、tert−ブチル（トリメチルシリルメ
チル）マグネシウム、アミルネオペンチルマグネシウ
ム、アミルヘキシルマグネシウム、アミルシクロヘキシ
ルマグネシウム、アミルフェニルマグネシウム、アミル
ベンジルマグネシウム、アミルビニルマグネシウム、ア
ミル−２−プロペニルマグネシウム、アミル−２−ブテ
ニルマグネシウム、アミル（トリメチルシリルメチル）
マグネシウム、ネオペンチルヘキシルマグネシウム、ネ
オペンチルシクロヘキシルマグネシウム、ネオペンチル
フェニルマグネシウム、ネオペンチルベンジルマグネシ
ウム、ネオペンチルビニルマグネシウム、ネオペンチル
−２−プロペニルマグネシウム、ネオペンチル−２−ブ
テニルマグネシウム、ネオペンチル（トリメチルシリル
メチル）マグネシウム、ヘキシルシクロヘキシルマグネ
シウム、ヘキシルフェニルマグネシウム、ヘキシルベン
ジルマグネシウム、ヘキシルビニルマグネシウム、ヘキ
シル−２−プロペニルマグネシウム、ヘキシル−２−ブ
テニルマグネシウム、ヘキシル（トリメチルシリルメチ
ル）マグネシウム、シクロヘキシルフェニルマグネシウ
ム、シクロヘキシルベンジルマグネシウム、シクロヘキ
シルビニルマグネシウム、シクロヘキシル−２−プロペ
ニルマグネシウム、シクロヘキシル−２−ブテニルマグ
ネシウム、シクロヘキシル（トリメチルシリルメチル）
マグネシウム、フェニルベンジルマグネシウム、フェニ
ルビニルマグネシウム、フェニル−２−プロペニルマグ
ネシウム、フェニル−２−ブテニルマグネシウム、フェ
ニル（トリメチルシリルメチル）マグネシウム、ベンジ
ルビニルマグネシウム、ベンジル−２−プロペニルマグ
ネシウム、ベンジル−２−ブテニルマグネシウム、ベン
ジル（トリメチルシリルメチル）マグネシウム、ビニル
−２−プロペニルマグネシウム、ビニル−２−ブテニル
マグネシウム、ビニル（トリメチルシリルメチル）マグ
ネシウム等が挙げられる。

【００２１】Ｒ⁵ ＭｇＺ¹ で表わされる化合物として
は、例えばエチルマグネシウムハイドライド、プロピル
マグネシウムハイドライド、イソプロピルマグネシウム
ハイドライド、ブチルマグネシウムハイドライド、sec
−ブチルマグネシウムハイドライド、tert−ブチルマグ
ネシウムハイドライド、フェニルマグネシウムハイドラ
イド、エチルマグネシウムメトキシド、エチルマグネシ
ウムエトキシド、エチルマグネシウムプロポキシド、エ
チルマグネシウムブトキシド、エチルマグネシウムフェ
ノキシド、プロピルマグネシウムメトキシド、プロピル
マグネシウムエトキシド、プロピルマグネシウムプロポ
キシド、プロピルマグネシウムブトキシド、プロピルマ
グネシウムフェノキシド、イソプロピルマグネシウムメ
トキシド、イソプロピルマグネシウムエトキシド、イソ
プロピルマグネシウムプロポキシド、イソプロピルマグ
ネシウムブトキシド、イソプロピルマグネシウムフェノ
キシド、ブチルマグネシウムメトキシド、ブチルマグネ
シウムエトキシド、ブチルマグネシウムプロポキシド、
ブチルマグネシウムブトキシド、ブチルマグネシウムフ
ェノキシド、sec −ブチルマグネシウムメトキシド、se
c −ブチルマグネシウムエトキシド、sec −ブチルマグ
ネシウムプロポキシド、sec −ブチルマグネシウムブト
キシド、sec −ブチルマグネシウムフェノキシド、tert
−ブチルマグネシウムメトキシド、tert−ブチルマグネ
シウムエトキシド、tert−ブチルマグネシウムプロポキ
シド、tert−ブチルマグネシウムブトキシド、tert−ブ
チルマグネシウムフェノキシド、フェニルマグネシウム
メトキシド、フェニルマグネシウムエトキシド、フェニ
ルマグネシウムプロポキシド、フェニルマグネシウムブ
トキシド、フェニルマグネシウムフェノキシド等が挙げ
られる。

【００２２】Ｒ⁶ ＭｇＸ² で表わされる化合物として
は、例えばメチルマグネシウムクロライド、エチルマグ
ネシウムクロライド、エチルマグネシウムブロマイド、
エチルマグネシウムアイオダイド、プロピルマグネシウ
ムクロライド、プロピルマグネシウムブロマイド、ブチ
ルマグネシウムクロライド、ブチルマグネシウムブロマ
イド、sec −ブチルマグネシウムクロライド、sec −ブ
チルマグネシウムブロマイド、tert−ブチルマグネシウ
ムクロライド、tert−ブチルマグネシウムブロマイド、
アミルマグネシウムクロライド、イソアミルマグネシウ
ムクロライド、ビニルマグネシウムブロマイド、ビニル
マグネシウムクロライド、１−プロペニルマグネシウム
ブロマイド、１−プロペニルマグネシウムクロライド、
２−プロペニルマグネシウムブロマイド、２−プロペニ
ルマグネシウムクロライド、フェニルマグネシウムクロ
ライド、フェニルマグネシウムブロマイド、ベンジルマ
グネシウムクロライド、ベンジルマグネシウムブロマイ
ド等が挙げられる。

【００２３】生成する共重合体の組成分布という観点か
ら、Ｒ³ Ｒ⁴ Ｍｇで表わされる有機マグネシウム化合物
が好ましい。中でも、Ｒ³ 及びＲ⁴ が脂肪族飽和炭化水
素である化合物がより好ましい。これらの具体的化合物
としてはジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウ
ム、ジプロピルマグネシウム、ジイソプロピルマグネシ
ウム、ジブチルマグネシウム、ジイソブチルマグネシウ
ム、ジ−sec −ブチルマグネシウム、ジ−tert−ブチル
マグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジネオペンチル
マグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジシクロヘキ
シルマグネシウム、メチルエチルマグネシウム、メチル
プロピルマグネシウム、メチルイソプロピルマグネシウ
ム、メチルブチルマグネシウム、メチルイソブチルマグ
ネシウム、メチル−sec −ブチルマグネシウム、メチル
−tert−ブチルマグネシウム、メチルアミルマグネシウ
ム、メチルネオペンチルマグネシウム、メチルヘキシル
マグネシウム、メチルシクロヘキシルマグネシウム、エ
チルプロピルマグネシウム、エチルイソプロピルマグネ
シウム、エチルブチルマグネシウム、エチルイソブチル
マグネシウム、エチル−sec −ブチルマグネシウム、エ
チル−tert−ブチルマグネシウム、エチルアミルマグネ
シウム、エチルネオペンチルマグネシウム、エチルヘキ
シルマグネシウム、エチルシクロヘキシルマグネシウ
ム、プロピルイソプロピルマグネシウム、プロピルブチ
ルマグネシウム、プロピルイソブチルマグネシウム、プ
ロピル−sec −ブチルマグネシウム、プロピル−tert−
ブチルマグネシウム、プロピルアミルマグネシウム、プ
ロピルネオペンチルマグネシウム、プロピルヘキシルマ
グネシウム、プロピルシクロヘキシルマグネシウム、イ
ソプロピルブチルマグネシウム、イソプロピルイソブチ
ルマグネシウム、イソプロピル−sec −ブチルマグネシ
ウム、イソプロピル−tert−ブチルマグネシウム、イソ
プロピルアミルマグネシウム、イソプロピルネオペンチ
ルマグネシウム、イソプロピルヘキシルマグネシウム、
イソプロピルシクロヘキシルマグネシウム、ブチルイソ
ブチルマグネシウム、ブチル−sec −ブチルマグネシウ
ム、ブチル−tert−ブチルマグネシウム、ブチルアミル
マグネシウム、ブチルネオペンチルマグネシウム、ブチ
ルヘキシルマグネシウム、ブチルシクロヘキシルマグネ
シウム、イソブチル−sec −ブチルマグネシウム、イソ
ブチル−tert−ブチルマグネシウム、イソブチルアミル
マグネシウム、イソブチルネオペンチルマグネシウム、
イソブチルヘキシルマグネシウム、イソブチルシクロヘ
キシルマグネシウム、sec−ブチル−tert−ブチルマグ
ネシウム、sec −ブチルアミルマグネシウム、sec−ブ
チルネオペンチルマグネシウム、sec −ブチルヘキシル
マグネシウム、sec−ブチルシクロヘキシルマグネシウ
ム、tert−ブチルアミルマグネシウム、tert−ブチルネ
オペンチルマグネシウム、tert−ブチルヘキシルマグネ
シウム、tert−ブチルシクロヘキシルマグネシウム、ア
ミルネオペンチルマグネシウム、アミルヘキシルマグネ
シウム、アミルシクロヘキシルマグネシウム、ネオペン
チルヘキシルマグネシウム、ネオペンチルシクロヘキシ
ルマグネシウム、ヘキシルシクロヘキシルマグネシウム
等の有機マグネシウム化合物が挙げられる。触媒活性と
いう観点からＲ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁵及びＲ ⁶は炭素数１〜４
までのアルキル基が最も好ましい。

【００２４】上記有機マグネシウム化合物の代わりに、
該有機マグネシウム化合物と有機金属化合物との炭化水
素可溶性錯体を使用することもできる。有機金属化合物
としては、例えばＬｉ，Ｂｅ，Ｂ，Ａｌ又はＺｎの有機
化合物が挙げられる。また本発明は上記化合物に限定さ
れるものではない。

【００２５】本発明において、触媒の一成分である
（Ｃ）ハロゲン含有アルミニウム化合物は、公知のハロ
ゲン含有アルミニウム化合物が使用できる。（Ｃ）ハロ
ゲン含有アルミニウム化合物としては、例えば一般式Ｒ
⁷ _k ＡｌＸ³ _(3-k) で示されるハロゲン含有アルミニウ
ム化合物（Ｃ１）及びＲ⁸ ₃Ａｌ₂ Ｘ⁴ ₃で示されるハロゲ
ン含有アルミニウム化合物（Ｃ２）等が挙げられる。一
般式中Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｘ
³ 及びＸ⁴ は塩素、臭素及び沃素等のハロゲン、好まし
くは塩素、ｋは０〜２の整数を表わす。

【００２６】一般式Ｒ⁷ _k ＡｌＸ³ _(3-k) で示されるハ
ロゲン含有アルミニウム化合物（Ｃ１）としては、例え
ばジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウ
ムクロリド、ジプロピルアルミニウムクロリド、ジイソ
ブチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムク
ロリド、ジヘキシルアルミニウムクロリド、ジオクチル
アルミニウムクロリド、ジデシルアルミニウムクロリ
ド、ジオクタデシルアルミニウムクロリド等、また異な
る２種の炭化水素基を含有するエチルイソブチルアルミ
ニウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、
メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジ
クロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、イソブチ
ルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジクロ
リド、ヘキシルアルミニウムジクロリド、オクチルアル
ミニウムジクロリド、デシルアルミニウムジクロリド、
オクタデシルアルミニウムジクロリド等のアルキルアル
ミニウムジハライド、またはアルミニウムトリクロリド
等のアルミニウムトリハライド等が挙げられる。好まし
い化合物としては、一般式中Ｒ⁷ が炭素数１〜１０の炭
化水素基を有する化合物であり、例えばジメチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジプ
ロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウ
ムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジヘキシ
ルアルミニウムクロリド、ジオクチルアルミニウムクロ
リド、ジデシルアルミニウムクロリド等、また異なる２
種の炭化水素基を含有するエチルイソブチルアルミニウ
ムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチ
ルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リド、プロピルアルミニウムジクロリド、イソブチルア
ルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジクロリ
ド、ヘキシルアルミニウムジクロリド、オクチルアルミ
ニウムジクロリド、デシルアルミニウムジクロリド等の
アルキルアルミニウムジハライド、またはアルミニウム
トリクロリド等のアルミニウムトリハライド等が挙げら
れる。

【００２７】一般式Ｒ⁸ ₃Ａｌ₂ Ｘ⁴ ₃で示されるハロゲン
含有アルミニウム化合物（Ｃ２）としては、一般式中Ｒ
⁸ が炭素数１〜４の炭化水素基を有する化合物が好まし
く、例えばメチルアルミニウムセスキクロリド、エチル
アルミニウムセスキクロリド、イソブチルアルミニウム
セスキクロリド等が挙げられる。ハロゲン含有アルミニ
ウム化合物の中でも、より好ましくは少なくとも１つの
アルキル基を有するハロゲン含有有機アルミニウム化合
物である。ハロゲン含有有機アルミニウム化合物として
は、例えばアルミニウムトリハライドを除く上記一般式
で示される化合物が挙げられる。

【００２８】（Ｂ）有機マグネシウム化合物の使用量
は、（Ｂ）有機マグネシウム化合物と（Ａ）チタン化合
物のチタン原子の原子比で、通常０．０１〜１００００
モル、好ましくは０．１〜５０００モル、より好ましく
は１〜２０００モルである。

【００２９】また、（Ｃ）ハロゲン含有アルミニウム化
合物の使用量は、（Ｃ）ハロゲン含有アルミニウム化合
物と（Ａ）チタン化合物のチタン原子の原子比で、通常
０．０１〜１０００００モル、好ましくは０．０５〜５
００００モル、より好ましくは０．１〜１００００モル
である。

【００３０】さらに、（Ｃ）ハロゲン含有アルミニウム
化合物と（Ｂ）有機マグネシウム化合物との相対的な量
は、マグネシウム原子の原子比で、０．０１〜１００モ
ル、好ましくは０．１〜５０モルである。

【００３１】本発明における触媒成分及び触媒は、エチ
レン−α−オレフィン共重合体の製造に用いられる。該
共重合体とは、エチレンと１種以上のα−オレフィンか
らなる共重合体をいう。

【００３２】α−オレフィンの具体例としては、プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−
メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、オク
タデセン−１、エイコセン−１等の炭素数３〜３０のα
−オレフィンが挙げられる。

【００３３】さらに共重合体の加硫性の改良のためにジ
エンを共重合することも可能である。かかるジエンの具
体例としては、１，３−ブタジエン、ジシクロペンタジ
エン、トリシクロペンタジエン、５−メチル−２，５−
ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、
５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−イソプロペニ
ル−２−ノルボルネン、５−（２’−ブテニル）−２−
ノルボルネン、１，５，９−シクロドデカトリエン、６
−メチル−４，７，８，９−テトラヒドロインデン、ト
ランス−１，２−ジビニルシクロブタン、１，４−ヘキ
サジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，３
−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、６−メチル−
１，５−ヘプタジエン等を挙げることができるが、本発
明は、上記化合物に限定されるべき性質のものではな
い。

【００３４】本発明によって得られる共重合体は、密度
が０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ³ の範囲をとることがで
きるが、好ましくは０．８８〜０．９５ｇ／ｃｍ³ 、よ
り好ましくは０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ³ の範囲であ
る。

【００３５】本発明による触媒成分または触媒を用い
て、エチレン−α−オレフィン共重合体を製造する方法
の一例について以下に述べる。まず、各触媒成分を重合
槽に供給する方法としては窒素、アルゴン等の不活性ガ
ス中で水分のない状態で、モノマーの存在下、触媒成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は個別に供給してもいいし、
予め三者を接触させて供給してもよい。

【００３６】重合温度は、通常−３０〜３００℃までに
わたって実施することができるが、好ましくは０〜２８
０℃、より好ましくは２０〜２５０℃である。重合圧力
は特に制限はないが、工業的かつ経済的であるという点
で３〜１５００気圧程度が好ましい。重合方法は連続式
でもバッチ式でもいずれも可能である。またプロパン、
ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンのよ
うな不活性炭化水素溶媒によるスラリー重合、溶液重
合、無溶媒による液相重合または気相重合も可能であ
る。また、本発明の共重合体の分子量を調節するため
に、水素等の連鎖移動剤を添加することも可能である。

【００３７】

【発明の効果】本発明によれば、触媒残渣の除去が不必
要となる程、遷移金属当りの触媒活性が高い触媒が得ら
れることにより、生産性が向上し、又、高分子量でか
つ、組成分布が狭いエチレン−α−オレフィン共重合体
が製造可能となり、耐候性、着色性、透明性、腐蝕性及
び力学特性に優れたエチレン−α−オレフィン共重合体
が提供できる。

【００３８】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に詳細に説明する。実施例における重合体の性質は下記
の方法によって測定した。α−オレフィン含量は、赤外
分光光度計（日本分光工業社製）ＪＡＳＣＯ−３０２を
用いてエチレンとα−オレフィンの特性吸収により求め
た。組成分布を表わす尺度としては、示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）を用いた下式による平均融点＜Ｔｍ＞を求め
た。＜Ｔｍ＞の値がより小さい程組成分布が狭いことを
示す。 ＜Ｔｍ＞＝Σ（Ｈｉ×ｔｉ）／ ΣＨｉ （５０℃＜ｔｉ＜１３０℃、Ｈｉは温度ｔｉにおける融
解エネルギー（Ｗ／ｇ））

【００３９】実施例１ （１）（Ａ）チタン化合物の合成 撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた３００ｍｌのフラ
スコをアルゴンで置換した後、ジオクチルアミン１８．
１ｍｌ（６０ミリモル）、ヘキサン１５０ｍｌを仕込ん
だ。次に、ヘキサンで希釈したｎ−ブチルリチウム３
８．７ｍｌ（６０ミリモル）を滴下ロートからフラスコ
中の溶液の温度を５℃に保ちながら３０分間で滴下し、
滴下終了後、５℃で２時間、３０℃で２時間更に反応を
行った。次に、ヘキサンで稀釈したＴｉＣｌ₄ １．６５
ｍｌ（１５ミリモル）を滴下ロートから、前記反応で得
た混合液中に温度を５℃に保ちながら３０分間で滴下
し、滴下終了後５℃で１時間、３０℃で２時間更に反応
を行い、組成式〔（Ｃ₈ Ｈ ₁₇) ₂ Ｎ〕₄ Ｔｉで表わされ
る（Ａ）チタン化合物１５ミリモルを得た。

【００４０】（２）エチレンの重合 内容積４００ｍｌの撹拌機付オートクレーブを、真空乾
燥し、アルゴンで置換した後、溶媒としてトルエン１４
０ｍｌ、α−オレフィンとしてヘキセン−１を４８０ｍ
ｍｏｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温後
エチレン圧を２５kg／cm² に調整しながらフィードし、
系内が安定した後、触媒フィーダー内に（Ｃ）ハロゲン
含有アルミニウム化合物として、ジエチルアルミニウム
クロリド（ＤＥＡＣ）１．０ｍｍｏｌを注入し、続いて
上記（１）で合成した（Ａ）成分０．００４ｍｍｏｌを
注入した後、触媒フィーダーをアルゴンで加圧し、オー
トクレーブ内に両者を投入した。その後、（Ｂ）有機マ
グネシウム化合物としてブチルエチルマグネシウム（Ｂ
ＥＭ）０．５ｍｍｏｌを投入した。１８０℃に温度を調
節しながら２分間重合を行った。重合の結果、遷移金属
１ｍｏｌ当り２．５×１０⁵ ｇの共重合体（活性：２．
５×１０⁵ ｇ−ｃｏｐｌｙ／ｍｏｌ・Ｍ）が得られた。
結果を表１に示す。表中の＜Ｔｍ＞の値が小さい程、組
成分布は狭い傾向を表わす。得られた共重合体の組成分
布は、非常に狭いものであった。

【００４１】実施例２ 実施例１（２）のエチレン重合においてＢＥＭの代わり
に東ソー・アクゾ社製ＭＡＧＡＬＡ７．５Ｅ（組成式：
７．５（ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ Ｍｇ・（Ｃ₂ Ｈ₅ ） ₃ Ａｌ）
を用いた以外は、実施例１と同様にエチレンの重合を行
った。その結果を表１に示す。触媒活性は２．５×１０
⁵ ｇ−ｃｏｐｌｙ／ｍｏｌ・Ｍであり、また、実施例１
と同様に組成分布の狭いポリマーが得られた。

【００４２】比較例１ 実施例１（２）のエチレン重合においてＢＥＭを用いな
い以外は、実施例１と同様にエチレンの重合を行った。
その結果を表１に示す。触媒活性は７．０×１０² ｇ−
ｃｏｐｌｙ／ｍｏｌ・Ｍであり、非常に低く、また得ら
れたポリマーの組成分布は広いものであった。

【００４３】比較例２ （２）エチレンの重合 内容積４００ｍｌの攪拌機付オートクレーブを、真空乾
燥し、アルゴンで置換した後、溶媒としてトルエン１４
０ｍｌ、α−オレフィンとして１−ヘキセン４８０ｍｍ
ｏｌを仕込み反応器を１８０℃まで昇温した。昇温後エ
チレン圧を２５kg／cm² に調整しながらフィードし、系
内が安定した後、アルミニウム化合物として、東ソー・
アクゾ社製メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）８ｍｍｏｌ
を投入し、続いて実施例１（１）で合成したチタン化合
物〔（Ｃ₈ Ｈ₁₇) ₂ Ｎ〕₄ Ｔｉ０．０８ｍｍｏｌを投入
した。１８０℃に温度を調節しながら２分間重合を行っ
た。結果を表１に示す。重合の結果、触媒活性は２．２
×１０⁴ ｇ−ｃｏｐｌｙ／ｍｏｌ・Ｍであり、低いもの
であった。

【００４４】比較例３ （１）（Ａ）チタン化合物の合成 撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた１００ｍｌのフラ
スコをアルゴンで置換した後、ジオクチルアミン６．０
ｍｌ（２０ミリモル）、ヘキサン５０ｍｌを仕込んだ。
次に、ヘキサンで希釈したｎ−ブチルリチウム１２．９
ｍｌ（２０ミリモル）を滴下ロートからフラスコ中の溶
液の温度を５℃に保ちながら３０分間で滴下し、滴下終
了後、５℃で２時間、３０℃で２時間更に反応を行っ
た。次に、ヘキサンで稀釈したＴｉＣｌ₄ ２．２ｍｌ
（２０ミリモル）を滴下ロートから、前記反応で得た混
合液中に温度を５℃に保ちながら３０分間で滴下し、滴
下終了後５℃で１時間、３０℃で２時間更に反応を行
い、組成式（Ｃ₈ Ｈ₁₇) ₂ ＮＴｉＣｌ₃ で表わされる
（Ａ）チタン化合物２０ミリモルを得た。

【００４５】（２）エチレンの重合 比較例１（２）においてアルミニウム化合物としてトリ
イソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）８ｍｍｏｌ、チタ
ン化合物〔（Ｃ₈ Ｈ₁₇) ₂ Ｎ〕₄ Ｔｉの代わりに上記
（１）で合成した触媒（Ｃ₈ Ｈ₁₇) ₂ ＮＴｉＣｌ₃ ０．
０８ｍｍｏｌを用いた以外は、比較例２（２）と同様に
重合を行った。その結果を表１に示す。触媒活性は８．
０×１０² ｇ−ｃｏｐｌｙ／ｍｏｌ・Ｍであり、非常に
低く、また得られたポリマーの組成分布は広いものであ
った。

【００４６】実施例３ （２）エチレンの重合 内容積３０００ｍｌの攪拌機付オートクレーブを真空乾
燥し、アルゴンで置換した後、溶媒としてブタン７５０
ｇ、α−オレフィンとしてブテン−１を２．６８ｍｏｌ
仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後水素を
０．５kg／cm² 、エチレン圧を６．０kg／cm² に調整し
ながらフィードし、系内が安定した後、ハロゲン含有ア
ルミニウム化合物（Ｃ）としてジエチルアルミニウムク
ロリド（ＤＥＡＣ）２．０ｍｍｏｌを投入し、続いてブ
チルエチルマグネシウム（ＢＥＭ）を０．５ｍｍｏｌ投
入した後、実施例１（１）で合成した（Ａ）成分０．０
０１ｍｍｏｌを投入した。７０℃に温度を調節しながら
６０分間重合を行った。その結果を表１に示す。触媒活
性は４．２×１０⁷ ｇ−ｃｏｐｌｙ／ｍｏｌ・Ｍであ
り、非常に高く、また実施例１と同様に組成分布の狭い
ポリマーが得られた。

【００４７】実施例４ 実施例３（２）のエチレン重合においてＤＥＡＣの代わ
りにエチルイソブチルアルミニウムクロリド（ＥＩＢＡ
Ｃ）を用いた以外は、実施例３と同様にエチレンの重合
を行った。その結果を表１に示す。触媒活性は２．１×
１０⁸ ｇ−ｃｏｐｌｙ／ｍｏｌ・Ｍであり、非常に高
く、また実施例３と同様に組成分布の狭いポリマーが得
られた。

【００４８】実施例５ 実施例３（２）のエチレン重合においてＢＥＭの代わり
に東ソー・アクゾ社製ＭＡＧＡＬＡ７．５Ｅ（組成式：
７．５（ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ Ｍｇ・（Ｃ₂ Ｈ₅ ） ₃ Ａｌ）
を用いた以外は、実施例３と同様にエチレンの重合を行
った。その結果を表１に示す。触媒活性は３．２×１０
⁸ ｇ−ｃｏｐｌｙ／ｍｏｌ・Ｍであり、非常に高く、ま
た実施例３と同様に組成分布の狭いポリマーが得られ
た。

【００４９】実施例６ （１）（Ａ）チタン化合物の合成 撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた３００ｍｌのフラ
スコをアルゴンで置換した後、ジオクチルアミン１８．
１ｍｌ（６０ミリモル）、ヘキサン１５０ｍｌを仕込ん
だ。次に、ヘキサンで希釈したｎ−ブチルリチウム３
８．７ｍｌ（６０ミリモル）を滴下ロートからフラスコ
中の溶液の温度を５℃に保ちながら３０分間で滴下し、
滴下終了後、５℃で２時間、３０℃で２時間更に反応を
行った。次に、ヘキサンで稀釈したＴｉＣｌ₄ ２．２ｍ
ｌ（２０ミリモル）を滴下ロートから、前記反応で得た
混合液中に温度を５℃に保ちながら３０分間で滴下し、
滴下終了後５℃で１時間、３０℃で２時間更に反応を行
い、組成式〔（Ｃ₈ Ｈ₁₇) ₂ Ｎ〕₃ ＴｉＣｌで表わされ
る（Ａ）チタン化合物２０ミリモルを得た。

【００５０】（２）エチレンの重合 実施例３（２）のエチレンの重合においてチタン化合物
として、〔（Ｃ₈ Ｈ₁₇) ₂ Ｎ〕₄ Ｔｉの代わりに上記
（１）で合成した触媒〔（Ｃ₈ Ｈ₁₇) ₂ Ｎ〕₃ ＴｉＣｌ
を用いた以外は、実施例３と同様にエチレンの重合を行
った。その結果を表１に示す。触媒活性は６．７×１０
⁷ ｇ−ｃｏｐｌｙ／ｍｏｌ・Ｍであり、非常に高く、ま
た実施例３と同様に組成分布の狭いポリマーが得られ
た。

【００５１】比較例４ （２）エチレンの重合 内容積３０００ｍｌの撹拌機付オートクレーブを真空乾
燥し、アルゴンで置換した後、溶媒としてブタン７５０
ｇ、α−オレフィンとしてブテン−１を２．６８ｍｏｌ
仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後水素を
０．５kg／cm² 、エチレン圧を６．０kg／cm² に調整し
ながらフィードし、系内が安定した後、アルミニウム化
合物としてトリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）２．０ｍ
ｍｏｌを投入し、続いて実施例６（１）で合成した
（Ａ）成分０．５ｍｍｏｌを投入した。７０℃に温度を
調節しながら６０分間重合を行った。その結果を表１に
示す。重合の結果、触媒活性は３．６×１０⁴ ｇ−ｃｏ
ｐｌｙ／ｍｏｌ・Ｍと低く、得られたポリマーの組成分
布は広いものであった。

【００５２】実施例７ 実施例１（２）のエチレン重合においてＤＥＡＣの代わ
りにエチルアルミニウムジクロリド（ＥＡＤＣ）を用
い、重合温度１８０℃を２１０℃とした以外は、実施例
１と同様にエチレンの重合を行った。その結果を表１に
示す。触媒活性は２．７×１０⁵ ｇ−ｃｏｐｌｙ／ｍｏ
ｌ・Ｍであり、また実施例１と同様に組成分布の狭いポ
リマーが得られた。

【００５３】実施例８ 実施例１（２）のエチレン重合においてＤＥＡＣの代わ
りにエチルアルミニウムセスキクロリド（ＥＡＳＣ）を
用い、重合温度１８０℃を２１０℃とした以外は、実施
例１と同様にエチレンの重合を行った。その結果を表１
に示す。触媒活性は１．９×１０⁵ ｇ−ｃｏｐｌｙ／ｍ
ｏｌ・Ｍであり、また実施例１と同様に組成分布の狭い
ポリマーが得られた。

【００５４】実施例９ 実施例１（２）のエチレン重合において重合温度を２１
０℃にした以外は、実施例１と同様にエチレンの重合を
行った。その結果を表１に示す。触媒活性は４．２×１
０⁵ ｇ−ｃｏｐｌｙ／ｍｏｌ・Ｍであり、また実施例１
と同様に組成分布の狭いポリマーが得られた。

【００５５】実施例１０ （１）（Ａ）チタン化合物の合成 撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた３００ｍｌのフラ
スコをアルゴンで置換した後、ジエチルアミン６．３ｍ
ｌ（６０ミリモル）、ヘキサン１５０ｍｌを仕込んだ。
次に、ヘキサンで希釈したｎ−ブチルリチウム３８．７
ｍｌ（６０ミリモル）を滴下ロートからフラスコ中の溶
液の温度を５℃に保ちながら３０分間で滴下し、滴下終
了後５℃で２時間、３０℃で２時間更に反応を行った。
次に、ヘキサンで稀釈したＴｉＣｌ₄ １．６５ｍｌ（１
５ミリモル）を滴下ロートから、前記反応で得た混合液
中に温度を５℃に保ちながら３０分間で滴下し、滴下終
了後５℃で１時間、３０℃で２時間更に反応を行い、組
成式〔（Ｃ₂ Ｈ ₅ ) ₂ Ｎ〕₄ Ｔｉで表わされる（Ａ）チ
タン化合物１５ミリモルを得た。 （２）エチレンの重合 実施例１（２）において、（Ａ）チタン化合物として上
記（１）で合成した（Ａ）成分０．００４ｍｍｏｌを用
いた以外は、実施例１（２）と同様に重合を行った。そ
の結果を表１に示す。触媒活性は４．７×１０⁵ ｇ−ｃ
ｏｐｌｙ／ｍｏｌ・Ｍであり、また実施例１と同様に組
成分布の狭いポリマーが得られた。

【００５６】実施例１１ 実施例３（２）のエチレン重合において（Ａ）チタン化
合物として比較例３（１）で合成した（Ａ）成分（Ｃ₈
Ｈ₁₇) ₂ ＮＴｉＣｌ₃ ０．００１ｍｍｏｌを用いた以外
は、実施例３と同様にエチレンの重合を行った。その結
果を表１に示す。触媒活性は７．７×１０⁷ ｇ−ｃｏｐ
ｌｙ／ｍｏｌ・Ｍであり、非常に高く、また実施例１と
同様に組成分布の狭いポリマーが得られた。

【００５７】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の理解を助けるためのフローチャート図
である。本フローチャート図は、本発明の実施態様の代
表例であり、本発明は何らこれに限定されるものではな
い。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）少なくとも１つのチタン−窒素結合
   を有するチタン化合物、（Ｂ）有機マグネシウム化合物
   及び（Ｃ）ハロゲン含有アルミニウム化合物とからなる
   オレフィン重合用触媒。
2. 【請求項２】（Ａ）少なくとも１つのチタン−窒素結合
   を有するチタン化合物が、一般式（Ｒ¹ Ｒ² Ｎ）
   _4-(m+n) ＴｉＸ¹ _m Ｙ_n （ただし、Ｒ¹ 及びＲ² は炭素
   数１〜３０の炭化水素基を表わし、同一でも異なってい
   てもよい。Ｘ¹ はハロゲン、Ｙはアルコキシ基、ｍは０
   ≦ｍ≦３、ｎは０≦ｎ≦３の数字を表わし、（ｍ＋ｎ）
   は０≦（ｍ＋ｎ）≦３である。) で示されるチタン化合
   物である請求項１記載の触媒。
3. 【請求項３】（Ｂ）有機マグネシウム化合物が、下記一
   般式の中から選ばれる少なくとも１種の化合物である請
   求項１記載の触媒。 （１）Ｒ³ Ｒ⁴ Ｍｇ（ただし、Ｒ³ 及びＲ⁴ は炭素数１
   〜２０の炭化水素基を表わし、同一でも異なってもよ
   い。） （２）Ｒ⁵ ＭｇＺ¹ （ただし、Ｒ⁵ は炭素数１〜２０の
   炭化水素基、Ｚ¹ は水素原子又はアルコキシ基を表わ
   す。） （３）Ｒ⁶ ＭｇＸ² （ただし、Ｒ⁶ は炭素数１〜２０の
   炭化水素基、Ｘ² はハロゲンを表わす。）
4. 【請求項４】（Ｃ）ハロゲン含有アルミニウム化合物
   が、下記一般式の中から選ばれる少なくとも１種の化合
   物である請求項１記載の触媒。 （１）Ｒ⁷ _k ＡｌＸ³ _(3-k) （ただし、Ｒ⁷ は炭素数１
   〜２０の炭化水素基、Ｘ³ はハロゲン、ｋは０〜２の整
   数を表わす。） （２）Ｒ⁸ ₃Ａｌ₂ Ｘ⁴ ₃（ただし、Ｒ⁸ は炭素数１〜２０
   の炭化水素基、Ｘ⁴ はハロゲンを表わす。）
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のオレフィ
   ン重合用触媒を用いることを特徴とするエチレン−α−
   オレフィン共重合体の製造方法。