JPH06157633A - エチレン−α−オレフィン共重合用触媒及び該触媒を用いるエチレン−α−オレフィン共重合体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 遷移金属当りの触媒活性および活性の持続性
の高い触媒を提供するとともに、該触媒を用いて組成分
布が狭く、高分子量でかつ耐候性、着色、透明性、腐蝕
性及び力学特性に優れたエチレン−α−オレフィン共重
合体を製造する方法を提供する。 【構成】 少なくとも１つのチタン−窒素結合を有する
チタン化合物とｎ−ブチルリチウムとの反応生成物、ト
リエチルアルミニウム及び２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジンからなるエチレン−α−オレフィン共重合
用触媒及び該触媒を用いるエチレン−α−オレフィン共
重合体の製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なチーグラー触媒
及び該触媒を用いるエチレン−α−オレフィン共重合体
の製造法に関する。特に新規な触媒成分、有機アルミニ
ウム化合物及び、ピペリジン誘導体及び／又はピロリジ
ン誘導体からなる触媒及び該触媒を用いたエチレン−α
−オレフィン共重合体の製造法に関する。更に詳しく
は、新規な触媒及び該触媒を用いて、組成分布が狭く、
高分子量でかつ耐候性、着色性、透明性、腐蝕性及び力
学特性に優れたエチレン−α−オレフィン共重合体の製
造法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】オレフ
ィン共重合体は、フィルム、ラミネート、電線被覆、射
出成形品、特殊成形品等非常に多くの用途に使用されて
いる。これら各用途において、透明性、耐衝撃性、ブロ
ッキング性などの優れたものを得るためには、分子量分
布や組成分布の狭い重合体を用いるのがよいことが一般
に知られている。特に共重合体においては、共重合する
α−オレフィンの含有量が増えるにしたがって、分子量
分布や組成分布のオレフィン重合体物性に及ぼす影響が
大きくなり、分子量分布や組成分布の狭いオレフィン共
重合体が要望されている。

【０００３】一般にオレフィン共重合体を製造する方法
としては、周期律表のIV〜VI族の遷移金属化合物とＩ〜
III 族の有機金属化合物とからなる、いわゆるチーグラ
ーナッタ触媒を使用する方法が広く知られている。

【０００４】チーグラー型固体触媒については、マグネ
シウム化合物などの担体に四塩化チタンなどの遷移金属
化合物を担持した触媒（ベルギー特許願第７５９６０１
号公報、特公昭４７−４６２６９号公報、特公昭４７−
２６３８３号公報等）または、チタン化合物を有機マグ
ネシウムで還元して得られる固体触媒系として、グリニ
ャール試薬と四塩化チタンまたはアルコキシ含有ハロゲ
ン化チタンからなる固体触媒成分（特開昭４６−４３９
１号公報、特公昭４７−４０９５９号公報、特公昭５０
−３０１０２号公報等）、グリニャール試薬とアルコキ
シ含有ハロゲン化チタン化合物を反応させ、さらに四塩
化チタンで処理することから成る固体触媒成分（特公昭
５７−２４３６１号公報、特開昭５６−１１５３０２号
公報等）が報告されているが、これらはいずれも組成分
布が広く、透明性及び力学物性において満足できるもの
は得られていない。

【０００５】又、立体障害アミン化合物を用いたオレフ
ィンの重合触媒としては、無水ＭｇＣｌ₂ と有機酸エス
テルを共粉砕して得た固体をＴｉＣｌ₄ 処理して得られ
る固体触媒成分とアルキル基を有するアルミニウムアミ
ド化合物および立体障害アミン化合物を用いたα−オレ
フィンの高活性かつ高立体規則性重合を行なう為の触媒
（特開昭５５−１２７４０６号公報）、金属マグネシウ
ム、アルキルモノハロゲン化合物をヨウ素の存在下で反
応させ得られる物質とフタル酸ジエステル及び四塩化チ
タンを共粉砕して得られる固体触媒と立体障害ピペリジ
ン誘導体および有機アルミニウム化合物からなる、α−
オレフィンの高活性、高立体規則性重合用触媒（特開昭
６２−１６９８０２号公報）等が開示されているが、こ
れらはα−オレフィンのホモ重合を行なった場合には、
高活性でかつ立体規則性の高いポリマーが得られるもの
の、エチレン−α−オレフィンの共重合を行なった場合
には得られる共重合体はいずしも組成分布が広く、透明
性及び力学特性において満足できるものではない。

【０００６】一方、分子量分布、組成分布の狭いオレフ
ィン重合体を得る方法として、バナジウム系触媒成分と
有機アルミニウム化合物触媒成分から形成される触媒を
用いてオレフィンを重合させる方法が知られているが、
かかる触媒系では得られるエチレン−α−オレフィン共
重合体の組成分布は狭いものの、高温における重合活性
が低いため生産性が低いこと、さらに残留バナジウム、
塩素に基づく着色、耐候性、腐蝕等の問題があり、これ
らを防ぐために充分に脱灰する必要がある。

【０００７】かかる問題点を解決する為に、これ迄チタ
ン化合物又はジルコニウム化合物とアルミニウム化合物
からなる触媒系を用いる方法が提案されており、特に最
近ではチタン化合物又はジルコニウム化合物とアルミノ
キサンからなる触媒系を用いる方法が提案されている
（特表平１−５０３７８８号公報、特開昭６２−１２１
７０８号公報）。

【０００８】しかし、該触媒系を高温溶液法に用いた場
合、得られる共重合体は分子量が低い為、実用物性上必
ずしも満足できるとは言い難い。またα−オレフィンの
共重合性についても、十分であるとは言い難く、高価な
α−オレフィンがより多量に重合系内に必要であるた
め、経済的にも好ましくない。

【０００９】又、チタン−窒素結合を有する化合物と有
機アルミニウム化合物からなる触媒系を用いてオレフィ
ンを重合又は共重合する方法としては、チタンアミド化
合物をハロゲン化マグネシウムに担持した固体成分と有
機アルミニウム化合物からなる触媒系を用いる方法（Ｅ
Ｐ０３２０１６９号公報、イタリー特許第８６７２４３
号公報）、チタンのジフェニルアミド化合物と有機アル
ミニウム化合物からなる触媒系を用いる方法（ＥＰ０１
０４３７４号公報、特公昭４２−１１６４６号公報）、
アリール置換基を有するチタンアミド化合物と有機アル
ミニウム化合物からなる触媒系を用いる方法（特公昭４
２−２２６９１号公報）、更に、ジメチルアミドチタニ
ウムトリクロライド等の低級アルキル基を有するチタン
アミド化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒系
を用いる方法（Ｊ．ｏｆ Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐａｒ
ｔＡ−１，２４１，６（１９６８））等が提案されてい
る。

【００１０】しかしながらこれらに開示された触媒系を
用いてエチレンとα−オレフィンの共重合を行なって
も、例えば、ＥＰ０３２０１６９号公報、イタリー特許
第８６７２４３号公報に開示された方法では、得られる
エチレン−α−オレフィン共重合体の組成分布が広く、
又、ＥＰ０１０４３７４号公報、特公昭４２−１１６４
６号公報、特公昭４２−２２６９１号公報、およびＪ．
ｏｆ Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．ＰａｒｔＡ−１，２４１，
６（１９６８）等に開示された方法では、触媒活性、共
重合性、および組成分布の狭さにおいて、未だ満足でき
るものではなかった。

【００１１】そこでこれらの問題点を解決するため、本
発明者らは先に、一般式（Ｒ¹ Ｒ²Ｎ）_4-(m+n) ＴｉＸ
_m Ｙ_n （ただし、Ｒ¹ 及びＲ² は炭素数８〜３０の飽和
炭化水素基、Ｘはハロゲン、Ｙはアルコキシ基、ｍは１
≦ｍ≦３、ｎは０≦ｎ≦２の数字を表わし（ｍ＋ｎ）は
１≦（ｍ＋ｎ）≦３である。）で表わされるチタン化合
物と有機アルミニウム化合物からなる触媒系を用いるこ
とにより、エチレンとα−オレフィンの共重合におい
て、組成分布の狭い共重合体が得られる製造方法を提案
した（特開平２−７７４１２号）。

【００１２】しかしながら、該製造方法では共重合体の
組成分布は概ね改良されるものの触媒活性は、必ずしも
満足できるものではなかった。

【００１３】かかる現状において、本発明の解決すべき
課題、すなわち本発明の目的は、新規の触媒系を提供す
るとともに、遷移金属当りの活性および活性の持続性の
高い該触媒系を用いた組成分布が狭く、高分子量で且つ
耐候性、着色、透明性、腐蝕性及び力学特性に優れたエ
チレン−α−オレフィン共重合体の製造法を提供するこ
とにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、少
なくとも１つのチタン−窒素結合を有するチタン化合物
（Ａ１）と周期律表ＩＡ、IIＡ、IIＢ、III Ａ及びIVＡ
族から選ばれる元素を少なくとも１種有する有機金属化
合物（Ａ２）との反応生成物（Ａ）、有機アルミニウム
化合物（Ｂ）並びに、下記一般式（１）で表わされるピ
ペリジン誘導体（Ｃ１）（式中、Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ は水素であるかまたは置換基を有していてもよいアル
キル基であって、Ｒ¹ 、Ｒ² の少なくとも一方はアルキ
ル基であり、また、Ｒ³ 、Ｒ⁴の少なくとも一方はアル
キル基である。） 及び／又は下記一般式（２）で表わされるピロリジン誘
導体（Ｃ２）（式中、Ｒ ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は水素で
あるかまたは置換基を有していてもよいアルキル基であ
って、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ の少なくとも一方はアルキル基であ
り、また、Ｒ⁷ 、Ｒ ⁸ の少なくとも一方はアルキル基で
ある。） からなるエチレン−α−オレフィン共重合用触媒及び該
触媒を用いるエチレン−α−オレフィン共重合体の製造
法を提供するものである。

【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用するチタン化合物（Ａ１）とは、少なくとも１つの
チタン−窒素結合を有する化合物である。該チタン化合
物としては、例えば一般式（Ｒ⁹ Ｒ¹⁰Ｎ）_4-(m+n) Ｔｉ
Ｘ_m Ｙ_n （ただし、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は炭素数１〜３０の炭
化水素基であって、同一でも異なっていてもよい。Ｘは
ハロゲン、Ｙはアルコキシ基、ｍは０≦ｍ≦３、ｎは０
≦ｎ＜３の数字を表わし、（ｍ＋ｎ）は０≦（ｍ＋ｎ）
≦３である。) で表わされるチタン化合物が挙げられ
る。また、一般式においてＸで示されるハロゲンとして
は塩素、臭素、ヨウ素等が例示できるが、触媒活性とい
う観点から塩素が好ましい。一般式中Ｙとしては、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−エチルヘ
キシロキシ基等の炭素数が１〜２０のアルコキシ基が例
示されるが、触媒性能の点からは特に制限はない。一般
式中の（ｍ＋ｎ）が３より大きくなると遊離のＴｉＣｌ
₄ が存在するため、得られる共重合体の組成分布が広く
なり好ましくない。

【００１６】次にかかるチタン化合物の具体例として
は、ジメチルアミノチタニウムトリクロライド、ビス
（ジメチルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス
（ジメチルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス
（ジメチルアミノ）チタニウム、ジエチルアミノチタニ
ウムトリクロライド、ビス（ジエチルアミノ）チタニウ
ムジクロライド、トリス（ジエチルアミノ）チタニウム
クロライド、テトラキス（ジエチルアミノ）チタニウ
ム、ジ−イソプロピルアミノチタニウムトリクロライ
ド、ビス（ジ−イソプロピルアミノ）チタニウムジクロ
ライド、トリス（ジ−イソプロピルアミノ）チタニウム
クロライド、テトラキス（ジ−イソプロピルアミノ）チ
タニウム、ジプロピルアミノチタニウムトリクロライ
ド、ビス（ジプロピルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、トリス（ジプロピルアミノ）チタニウムクロライ
ド、テトラキス（ジプロピルアミノ）チタニウム、ジ−
イソブチルアミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジ
−イソブチルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス
（ジ−イソブチルアミノ）チタニウムクロライド、テト
ラキス（ジ−イソブチルアミノ）チタニウム、ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルアミノチタニウムトリクロライド、ビス
（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、トリス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウム
クロライド、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノ）チタニウム、ジブチルアミノチタニウムトリクロラ
イド、ビス（ジブチルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、トリス（ジブチルアミノ）チタニウムクロライド、
テトラキス（ジブチルアミノ）チタニウム、ジヘキシル
アミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジヘキシルア
ミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジヘキシルア
ミノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジヘキシル
アミノ）チタニウム、ジオクチルアミノチタニウムトリ
クロライド、ビス（ジオクチルアミノ）チタニウムジク
ロライド、トリス（ジオクチルアミノ）チタニウムクロ
ライド、テトラキス（ジオクチルアミノ）チタニウム、
ジデシルアミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジデ
シルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジデシ
ルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジデシ
ルアミノ）チタニウム、ジオクタデシルアミノチタニウ
ムトリクロライド、ビス（ジオクタデシルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、トリス（ジオクタデシルアミノ）
チタニウムクロライド、テトラキス（ジオクタデシルア
ミノ）チタニウム、ジフェニルアミノチタニウムトリク
ロライド、ビス（ジフェニルアミノ）チタニウムジクロ
ライド、トリス（ジフェニルアミノ）チタニウムクロラ
イド、テトラキス（ジフェニルアミノ）チタニウム、エ
トキシ（ジメチルアミノ）チタニウムジクロライド、エ
トキシ（ジエチルアミノ）チタニウムジクロライド、エ
トキシ（ジプロピルアミノ）チタニウムジクロライド、
エトキシ（ジイソプロピルアミノ）チタニウムジクロラ
イド、エトキシ（ジイソブチルアミノ）チタニウムジク
ロライド、エトキシ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チ
タニウムジクロライド、エトキシ（ジブチルアミノ）チ
タニウムジクロライド、エトキシ（ジヘキシルアミノ）
チタニウムジクロライド、エトキシ（ジオクチルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、エトキシ（ジフェニルア
ミノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジメチル
アミノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジエチ
ルアミノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジプ
ロピルアミノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ
（ジイソプロピルアミノ）チタニウムジクロライド、プ
ロポキシ（ジイソブチルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、プロポキシ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニ
ウムジクロライド、プロポキシ（ジブチルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、プロポキシ（ジヘキシルアミノ）
チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジオクチルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジフェニル
アミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジメチル
アミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジエチル
アミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジプロピ
ルアミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジイソ
プロピルアミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ
（ジイソブチルアミノ）チタニウムジクロライド、ブト
キシ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウムジクロ
ライド、ブトキシ（ジブチルアミノ）チタニウムジクロ
ライド、ブトキシ（ジヘキシルアミノ）チタニウムジク
ロライド、ブトキシ（ジオクチルアミノ）チタニウムジ
クロライド、ブトキシ（ジフェニルアミノ）チタニウム
ジクロライド、ヘキシロキシ（ジオクチルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、２−エチルヘキシロキシ（ジオク
チルアミノ）チタニウムジクロライド、デシロキシ（ジ
オクチルアミノ）チタニウムジクロライド、エトキシ
（ジデシルアミノ）チタニウムジクロライド、ヘキシロ
キシ（ジデシルアミノ）チタニウムジクロライド、２−
エチルヘキシロキシ（ジデシルアミノ）チタニウムジク
ロライド、デシロキシ（ジデシルアミノ）チタニウムジ
クロライド、エトキシ（ジオクタデシルアミノ）チタニ
ウムジクロライド、２−エチルヘキシロキシ（ジオクタ
デシルアミノ）チタニウムジクロライド、デシロキシ
（ジオクタデシルアミノ）チタニウムジクロライド、ヘ
キシロキシビス（ジオクチルアミノ）チタニウムクロラ
イド、２−エチルヘキシロキシビス（ジオクチルアミ
ノ）チタニウムクロライド、デシロキシビス（ジオクチ
ルアミノ）チタニウムクロライド、ヘキシロキシビス
（ジデシルアミノ）チタニウムクロライド、２−エチル
ヘキシロキシビス（ジデシルアミノ）チタニウムクロラ
イド、デシロキシビス（ジデシルアミノ）チタニウムク
ロライド、ヘキシロキシビス（ジオクタデシルアミノ）
チタニウムクロライド、２−エチルヘキシロキシビス
（ジオクタデシルアミノ）チタニウムクロライド、デシ
ロキシビス（ジオクタデシルアミノ）チタニウムクロラ
イド、メトキシトリス（ジメチルアミノ）チタニウム、
エトキシトリス（ジメチルアミノ）チタニウム、ブトキ
シトリス（ジメチルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシ
トリス（ジメチルアミノ）チタニウム、２−エチルヘキ
シロキシトリス（ジメチルアミノ）チタニウム、デシロ
キシトリス（ジメチルアミノ）チタニウム、メトキシト
リス（ジエチルアミノ）チタニウム、エトキシトリス
（ジエチルアミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジエ
チルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジエチ
ルアミノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリス
（ジエチルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジ
エチルアミノ）チタニウム、メトキシトリス（ジプロピ
ルアミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジプロピルア
ミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジプロピルアミ
ノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジプロピルアミ
ノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジプ
ロピルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジプロ
ピルアミノ）チタニウム、メトキシトリス（ジブチルア
ミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジブチルアミノ）
チタニウム、ブトキシトリス（ジブチルアミノ）チタニ
ウム、ヘキシロキシトリス（ジブチルアミノ）チタニウ
ム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジブチルアミノ）
チタニウム、デシロキシトリス（ジブチルアミノ）チタ
ニウム、メトキシトリス（ジヘキシルアミノ）チタニウ
ム、エトキシトリス（ジヘキシルアミノ）チタニウム、
ブトキシトリス（ジヘキシルアミノ）チタニウム、ヘキ
シロキシトリス（ジヘキシルアミノ）チタニウム、２−
エチルヘキシロキシトリス（ジヘキシルアミノ）チタニ
ウム、デシロキシトリス（ジヘキシルアミノ）チタニウ
ム、メトキシトリス（ジフェニルアミノ）チタニウム、
エトキシトリス（ジフェニルアミノ）チタニウム、ブト
キシトリス（ジフェニルアミノ）チタニウム、ヘキシロ
キシトリス（ジフェニルアミノ）チタニウム、２−エチ
ルヘキシロキシトリス（ジフェニルアミノ）チタニウ
ム、デシロキシトリス（ジフェニルアミノ）チタニウ
ム、メトキシトリス（ジオクチルアミノ）チタニウム、
エトキシトリス（ジオクチルアミノ）チタニウム、ブト
キシトリス（ジオクチルアミノ）チタニウム、ヘキシロ
キシトリス（ジオクチルアミノ）チタニウム、２−エチ
ルヘキシロキシトリス（ジオクチルアミノ）チタニウ
ム、デシロキシトリス（ジオクチルアミノ）チタニウ
ム、メトキシトリス（ジデシルアミノ）チタニウム、エ
トキシトリス（ジデシルアミノ）チタニウム、ブトキシ
トリス（ジデシルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシト
リス（ジデシルアミノ）チタニウム、２−エチルヘキシ
ロキシトリス（ジデシルアミノ）チタニウム、デシロキ
シトリス（ジデシルアミノ）チタニウム、メトキシトリ
ス（ジオクタデシルアミノ）チタニウム、エトキシトリ
ス（ジオクタデシルアミノ）チタニウム、ブトキシトリ
ス（ジオクタデシルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシ
トリス（ジオクタデシルアミノ）チタニウム、２−エチ
ルヘキシロキシトリス（ジオクタデシルアミノ）チタニ
ウム、デシロキシトリス（ジオクタデシルアミノ）チタ
ニウム等が挙げられる。

【００１７】かかるチタン化合物のうち、Ｒ⁹ およびＲ
¹⁰が脂肪族炭化水素基である場合が、組成分布を狭くす
るので好ましい。具体的化合物としては、ジメチルアミ
ノチタニウムトリクロライド、ビス（ジメチルアミノ）
チタニウムジクロライド、トリス（ジメチルアミノ）チ
タニウムクロライド、テトラキス（ジメチルアミノ）チ
タニウム、ジエチルアミノチタニウムトリクロライド、
ビス（ジエチルアミノ）チタニウムジクロライド、トリ
ス（ジエチルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキ
ス（ジエチルアミノ）チタニウム、ジ−イソプロピルア
ミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジ−イソプロピ
ルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジ−イソ
プロピルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス
（ジ−イソプロピルアミノ）チタニウム、ジプロピルア
ミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジプロピルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジプロピルアミ
ノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジプロピルア
ミノ）チタニウム、ジ−イソブチルアミノチタニウムト
リクロライド、ビス（ジ−イソブチルアミノ）チタニウ
ムジクロライド、トリス（ジ−イソブチルアミノ）チタ
ニウムクロライド、テトラキス（ジ−イソブチルアミ
ノ）チタニウム、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノチタニウ
ムトリクロライド、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウム、ジブチルアミ
ノチタニウムトリクロライド、ビス（ジブチルアミノ）
チタニウムジクロライド、トリス（ジブチルアミノ）チ
タニウムクロライド、テトラキス（ジブチルアミノ）チ
タニウム、ジヘキシルアミノチタニウムトリクロライ
ド、ビス（ジヘキシルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、トリス（ジヘキシルアミノ）チタニウムクロライ
ド、テトラキス（ジヘキシルアミノ）チタニウム、ジオ
クチルアミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジオク
チルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジオク
チルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジオ
クチルアミノ）チタニウム、ジデシルアミノチタニウム
トリクロライド、ビス（ジデシルアミノ）チタニウムジ
クロライド、トリス（ジデシルアミノ）チタニウムクロ
ライド、テトラキス（ジデシルアミノ）チタニウム、ジ
オクタデシルアミノチタニウムトリクロライド、ビス
（ジオクタデシルアミノ）チタニウムジクロライド、ト
リス（ジオクタデシルアミノ）チタニウムクロライド、
テトラキス（ジオクタデシルアミノ）チタニウム、エト
キシ（ジメチルアミノ）チタニウムジクロライド、エト
キシ（ジエチルアミノ）チタニウムジクロライド、エト
キシ（ジプロピルアミノ）チタニウムジクロライド、エ
トキシ（ジイソプロピルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、エトキシ（ジイソブチルアミノ）チタニウムジクロ
ライド、エトキシ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、エトキシ（ジブチルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、エトキシ（ジヘキシルアミノ）チ
タニウムジクロライド、エトキシ（ジオクチルアミノ）
チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジメチルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジエチルア
ミノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジプロピ
ルアミノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジイ
ソプロピルアミノ）チタニウムジクロライド、プロポキ
シ（ジイソブチルアミノ）チタニウムジクロライド、プ
ロポキシ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウムジ
クロライド、プロポキシ（ジブチルアミノ）チタニウム
ジクロライド、プロポキシ（ジヘキシルアミノ）チタニ
ウムジクロライド、プロポキシ（ジオクチルアミノ）チ
タニウムジクロライド、ブトキシ（ジメチルアミノ）チ
タニウムジクロライド、ブトキシ（ジエチルアミノ）チ
タニウムジクロライド、ブトキシ（ジプロピルアミノ）
チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジイソプロピルア
ミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジイソブチ
ルアミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウムジクロライド、ブト
キシ（ジブチルアミノ）チタニウムジクロライド、ブト
キシ（ジヘキシルアミノ）チタニウムジクロライド、ブ
トキシ（ジオクチルアミノ）チタニウムジクロライド、
ヘキシロキシ（ジオクチルアミノ）チタニウムジクロラ
イド、２−エチルヘキシロキシ（ジオクチルアミノ）チ
タニウムジクロライド、デシロキシ（ジオクチルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、エトキシ（ジデシルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、ヘキシロキシ（ジデシル
アミノ）チタニウムジクロライド、２−エチルヘキシロ
キシ（ジデシルアミノ）チタニウムジクロライド、デシ
ロキシ（ジデシルアミノ）チタニウムジクロライド、エ
トキシ（ジオクタデシルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、２−エチルヘキシロキシ（ジオクタデシルアミノ）
チタニウムジクロライド、デシロキシ（ジオクタデシル
アミノ）チタニウムジクロライド、ヘキシロキシビス
（ジオクチルアミノ）チタニウムクロライド、２−エチ
ルヘキシロキシビス（ジオクチルアミノ）チタニウムク
ロライド、デシロキシビス（ジオクチルアミノ）チタニ
ウムクロライド、ヘキシロキシビス（ジデシルアミノ）
チタニウムクロライド、２−エチルヘキシロキシビス
（ジデシルアミノ）チタニウムクロライド、デシロキシ
ビス（ジデシルアミノ）チタニウムクロライド、ヘキシ
ロキシビス（ジオクタデシルアミノ）チタニウムクロラ
イド、２−エチルヘキシロキシビス（ジオクタデシルア
ミノ）チタニウムクロライド、デシロキシビス（ジオク
タデシルアミノ）チタニウムクロライド、メトキシトリ
ス（ジメチルアミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジ
メチルアミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジメチル
アミノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジメチルア
ミノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジ
メチルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジメチ
ルアミノ）チタニウム、メトキシトリス（ジエチルアミ
ノ）チタニウム、エトキシトリス（ジエチルアミノ）チ
タニウム、ブトキシトリス（ジエチルアミノ）チタニウ
ム、ヘキシロキシトリス（ジエチルアミノ）チタニウ
ム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジエチルアミノ）
チタニウム、デシロキシトリス（ジエチルアミノ）チタ
ニウム、メトキシトリス（ジプロピルアミノ）チタニウ
ム、エトキシトリス（ジプロピルアミノ）チタニウム、
ブトキシトリス（ジプロピルアミノ）チタニウム、ヘキ
シロキシトリス（ジプロピルアミノ）チタニウム、２−
エチルヘキシロキシトリス（ジプロピルアミノ）チタニ
ウム、デシロキシトリス（ジプロピルアミノ）チタニウ
ム、メトキシトリス（ジブチルアミノ）チタニウム、エ
トキシトリス（ジブチルアミノ）チタニウム、ブトキシ
トリス（ジブチルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシト
リス（ジブチルアミノ）チタニウム、２−エチルヘキシ
ロキシトリス（ジブチルアミノ）チタニウム、デシロキ
シトリス（ジブチルアミノ）チタニウム、メトキシトリ
ス（ジヘキシルアミノ）チタニウム、エトキシトリス
（ジヘキシルアミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジ
ヘキシルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジ
ヘキシルアミノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシ
トリス（ジヘキシルアミノ）チタニウム、デシロキシト
リス（ジヘキシルアミノ）チタニウム、メトキシトリス
（ジオクチルアミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジ
オクチルアミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジオク
チルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジオク
チルアミノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリ
ス（ジオクチルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス
（ジオクチルアミノ）チタニウム、メトキシトリス（ジ
デシルアミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジデシル
アミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジデシルアミ
ノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジデシルアミ
ノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジデ
シルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジデシル
アミノ）チタニウム、メトキシトリス（ジオクタデシル
アミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジオクタデシル
アミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジオクタデシル
アミノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジオクタデ
シルアミノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリ
ス（ジオクタデシルアミノ）チタニウム、デシロキシト
リス（ジオクタデシルアミノ）チタニウム等が挙げられ
る。さらにかかるチタン化合物のうちＲ⁹ 、Ｒ¹⁰が脂肪
族炭化水素基の場合、特に炭素数８〜３０がより好まし
い。また炭素数が８より小さい場合でもｍが０或いは２
の場合は組成分布が狭くなることからより好ましい。こ
れらの化合物としては、例えばビス（ジメチルアミノ）
チタニウムジクロライド、テトラキス（ジメチルアミ
ノ）チタニウム、ビス（ジエチルアミノ）チタニウムジ
クロライド、テトラキス（ジエチルアミノ）チタニウ
ム、ビス（ジ−イソプロピルアミノ）チタニウムジクロ
ライド、テトラキス（ジ−イソプロピルアミノ）チタニ
ウム、ビス（ジプロピルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、テトラキス（ジプロピルアミノ）チタニウム、ビス
（ジ−イソブチルアミノ）チタニウムジクロライド、テ
トラキス（ジ−イソブチルアミノ）チタニウム、ビス
（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニ
ウム、ビス（ジブチルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、テトラキス（ジブチルアミノ）チタニウム、ビス
（ジヘキシルアミノ）チタニウムジクロライド、テトラ
キス（ジヘキシルアミノ）チタニウム、ジオクチルアミ
ノチタニウムトリクロライド、ビス（ジオクチルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジオクチルアミ
ノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジオクチルア
ミノ）チタニウム、ジデシルアミノチタニウムトリクロ
ライド、ビス（ジデシルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、トリス（ジデシルアミノ）チタニウムクロライド、
テトラキス（ジデシルアミノ）チタニウム、ジオクタデ
シルアミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジオクタ
デシルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジオ
クタデシルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス
（ジオクタデシルアミノ）チタニウム、エトキシ（ジメ
チルアミノ）チタニウムジクロライド、エトキシ（ジエ
チルアミノ）チタニウムジクロライド、エトキシ（ジプ
ロピルアミノ）チタニウムジクロライド、エトキシ（ジ
イソプロピルアミノ）チタニウムジクロライド、エトキ
シ（ジイソブチルアミノ）チタニウムジクロライド、エ
トキシ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウムジク
ロライド、エトキシ（ジブチルアミノ）チタニウムジク
ロライド、エトキシ（ジヘキシルアミノ）チタニウムジ
クロライド、エトキシ（ジオクチルアミノ）チタニウム
ジクロライド、プロポキシ（ジメチルアミノ）チタニウ
ムジクロライド、プロポキシ（ジエチルアミノ）チタニ
ウムジクロライド、プロポキシ（ジプロピルアミノ）チ
タニウムジクロライド、プロポキシ（ジイソプロピルア
ミノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジイソブ
チルアミノ）チタニウムジクロライド、プロポキシ（ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウムジクロライド、
プロポキシ（ジブチルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、プロポキシ（ジヘキシルアミノ）チタニウムジクロ
ライド、プロポキシ（ジオクチルアミノ）チタニウムジ
クロライド、ブトキシ（ジメチルアミノ）チタニウムジ
クロライド、ブトキシ（ジエチルアミノ）チタニウムジ
クロライド、ブトキシ（ジプロピルアミノ）チタニウム
ジクロライド、ブトキシ（ジイソプロピルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、ブトキシ（ジイソブチルアミノ）
チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルアミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジブ
チルアミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジヘ
キシルアミノ）チタニウムジクロライド、ブトキシ（ジ
オクチルアミノ）チタニウムジクロライド、ヘキシロキ
シ（ジオクチルアミノ）チタニウムジクロライド、２−
エチルヘキシロキシ（ジオクチルアミノ）チタニウムジ
クロライド、デシロキシ（ジオクチルアミノ）チタニウ
ムジクロライド、エトキシ（ジデシルアミノ）チタニウ
ムジクロライド、ヘキシロキシ（ジデシルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、２−エチルヘキシロキシ（ジデシ
ルアミノ）チタニウムジクロライド、デシロキシ（ジデ
シルアミノ）チタニウムジクロライド、エトキシ（ジオ
クタデシルアミノ）チタニウムジクロライド、２−エチ
ルヘキシロキシ（ジオクタデシルアミノ）チタニウムジ
クロライド、デシロキシ（ジオクタデシルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、ヘキシロキシビス（ジオクチルア
ミノ）チタニウムクロライド、２−エチルヘキシロキシ
ビス（ジオクチルアミノ）チタニウムクロライド、デシ
ロキシビス（ジオクチルアミノ）チタニウムクロライ
ド、ヘキシロキシビス（ジデシルアミノ）チタニウムク
ロライド、２−エチルヘキシロキシビス（ジデシルアミ
ノ）チタニウムクロライド、デシロキシビス（ジデシル
アミノ）チタニウムクロライド、ヘキシロキシビス（ジ
オクタデシルアミノ）チタニウムクロライド、２−エチ
ルヘキシロキシビス（ジオクタデシルアミノ）チタニウ
ムクロライド、デシロキシビス（ジオクタデシルアミ
ノ）チタニウムクロライド、メトキシトリス（ジメチル
アミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジメチルアミ
ノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジメチルアミノ）チ
タニウム、ヘキシロキシトリス（ジメチルアミノ）チタ
ニウム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジメチルアミ
ノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジメチルアミノ）
チタニウム、メトキシトリス（ジエチルアミノ）チタニ
ウム、エトキシトリス（ジエチルアミノ）チタニウム、
ブトキシトリス（ジエチルアミノ）チタニウム、ヘキシ
ロキシトリス（ジエチルアミノ）チタニウム、２−エチ
ルヘキシロキシトリス（ジエチルアミノ）チタニウム、
デシロキシトリス（ジエチルアミノ）チタニウム、メト
キシトリス（ジプロピルアミノ）チタニウム、エトキシ
トリス（ジプロピルアミノ）チタニウム、ブトキシトリ
ス（ジプロピルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシトリ
ス（ジプロピルアミノ）チタニウム、２−エチルヘキシ
ロキシトリス（ジプロピルアミノ）チタニウム、デシロ
キシトリス（ジプロピルアミノ）チタニウム、メトキシ
トリス（ジブチルアミノ）チタニウム、エトキシトリス
（ジブチルアミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジブ
チルアミノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジブチ
ルアミノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリス
（ジブチルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジ
ブチルアミノ）チタニウム、メトキシトリス（ジヘキシ
ルアミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジヘキシルア
ミノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジヘキシルアミ
ノ）チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジヘキシルアミ
ノ）チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジヘ
キシルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジヘキ
シルアミノ）チタニウム、メトキシトリス（ジオクチル
アミノ）チタニウム、エトキシトリス（ジオクチルアミ
ノ）チタニウム、ブトキシトリス（ジオクチルアミノ）
チタニウム、ヘキシロキシトリス（ジオクチルアミノ）
チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジオクチ
ルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジオクチル
アミノ）チタニウム、メトキシトリス（ジデシルアミ
ノ）チタニウム、エトキシトリス（ジデシルアミノ）チ
タニウム、ブトキシトリス（ジデシルアミノ）チタニウ
ム、ヘキシロキシトリス（ジデシルアミノ）チタニウ
ム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジデシルアミノ）
チタニウム、デシロキシトリス（ジデシルアミノ）チタ
ニウム、メトキシトリス（ジオクタデシルアミノ）チタ
ニウム、エトキシトリス（ジオクタデシルアミノ）チタ
ニウム、ブトキシトリス（ジオクタデシルアミノ）チタ
ニウム、ヘキシロキシトリス（ジオクタデシルアミノ）
チタニウム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジオクタ
デシルアミノ）チタニウム、デシロキシトリス（ジオク
タデシルアミノ）チタニウム等が挙げられる。さらにか
かるチタン化合物のうち一般式中ｍが１の場合、触媒活
性が最も高くなることから特に好ましい。これらの化合
物としては、例えばトリス（ジオクチルアミノ）チタニ
ウムクロライド、トリス（ジデシルアミノ）チタニウム
クロライド、トリス（ジオクタデシルアミノ）チタニウ
ムクロライド、ヘキシロキシビス（ジオクチルアミノ）
チタニウムクロライド、２−エチルヘキシロキシビス
（ジオクチルアミノ）チタニウムクロライド、デシロキ
シビス（ジオクチルアミノ）チタニウムクロライド、ヘ
キシロキシビス（ジデシルアミノ）チタニウムクロライ
ド、２−エチルヘキシロキシビス（ジデシルアミノ）チ
タニウムクロライド、デシロキシビス（ジデシルアミ
ノ）チタニウムクロライド、ヘキシロキシビス（オクタ
デシルアミノ）チタニウムクロライド、２−エチルヘキ
シロキシビス（オクタデシルアミノ）チタニウムクロラ
イド、デシロキシビス（オクタデシルアミノ）チタニウ
ムクロライド等が挙げられる。

【００１８】かかるチタン化合物（Ａ１）の合成方法と
しては、例えば特公昭４１−５３９７号公報、特公昭４
２−１１６４６号公報、Ｈ．Ｂｕｒｇｅｒ ｅｔ．ａ
ｌ．，Ｊ．ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１０
８（１９７６），６９−８４、Ｈ．Ｂｕｒｇｅｒ ｅｔ
ａｌ．， Ｊ．ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅ
ｍ．，２０（１９６９）、１２９−１３９ Ｈ．Ｂｕｒ
ｇｅｒ，Ｚ．Ａｎｏｒｇ．ａｌｌｇ．Ｃｈｅｍ．，３６
５，２４３−２５４（’９１）等に記載の方法を用いる
ことができる。

【００１９】チタン化合物は、これらの方法に従って、
例えば（ｉ）一般式Ｒ¹¹Ｒ¹²ＮＨ（ただし、Ｒ¹¹及びＲ
¹²は炭素数１〜３０の炭化水素基を表わし、同一でも異
なっていてもよい。）で表わされる２級アミン化合物
と、（ｉｉ）Ｒ¹³Ｍ（ただし、Ｒ¹³は炭素数１〜３０の
炭化水素基、ＭはＬｉ、Ｋ等のアルカリ金属を表わ
す。）で表わされるアルキルアルカリ金属を反応させ、
アルカリ金属アミド化合物を合成し、次いで該アルカリ
金属アミド化合物と、（ｉｉｉ）一般式ＴｉＸ₄ ( ただ
し、Ｘは、塩素、臭素、沃素等のハロゲンを表わし、好
ましくは、Ｘは塩素である。）で表わされる四ハロゲン
化チタンを反応させて合成することができる。ここで
（ｉ）の２級アミン化合物は２種以上の混合物を用いて
もよい。

【００２０】次に本発明において、反応生成物（Ａ）の
合成に使用する有機金属化合物としては、周期律表Ｉ
Ａ、IIＡ、IIＢ、III Ａ及びIVＡ族から選ばれる元素を
少なくとも１種有する有機金属化合物であり、好ましく
はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｂ、Ｇ
ａ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｍｇ及びＡｌから選ばれる元素を少な
くとも１種有する有機金属化合物である。これらの有機
金属化合物としては、例えば公知の有機リチウム化合
物、有機ナトリウム化合物、有機カリウム化合物、有機
ベリリウム化合物、有機カルシウム化合物、有機亜鉛化
合物、有機カドミウム化合物、有機ホウ素化合物、有機
ガリウム化合物、有機スズ化合物、有機インジウム化合
物、有機マグネシウム化合物及び有機アルミニウム化合
物が挙げられ、より好ましくは、有機リチウム化合物、
有機マグネシウム化合物及び有機アルミニウム化合物で
ある。

【００２１】次に有機リチウム化合物としては、リチウ
ム−炭素結合を含有する一般式ＲＬｉ（ただし、Ｒは炭
素数１〜２０の炭化水素基を表わす）で表わされる任意
の型の有機リチウム化合物が使用できる。かかる有機リ
チウム化合物の具体例としては、メチルリチウム、エチ
ルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｉｓｏ−プロピル
リチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウ
ム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｉｓｏ−ブチルリチウ
ム、フェニルリチウム、アリールリチウム、シクロヘキ
シルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム等が挙げられ、好
ましくは、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−プロ
ピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチ
ウムが挙げられる。

【００２２】次に好適な有機アルミニウム化合物として
は、アルミニウム−炭素結合を含有する、例えば一般式
Ｒ¹⁴ _a ＡｌＺ¹ _3-aで示される有機アルミニウム化合物が
挙げられる。上記Ｒ¹⁴は炭素数１〜２０の炭化水素基、
好ましくは炭素数１〜１０の炭化水素基である。Ｚ¹ は
水素原子及び／又はアルコキシ基である。ａは０＜ａ≦
３の数字である。一般式Ｒ¹⁴ _a ＡｌＺ¹ _3-aで示される有
機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシ
ルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジメチ
ルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハ
イドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジ
イソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアル
ミニウムハイドライド、ジオクチルアルミニウムハイド
ライド、ジデシルアルミニウムハイドライド等のジアル
キルアルミニウムハイドライド、メトキシメチルアルミ
ニウムハイドライド、メトキシエチルアルミニウムハイ
ドライド、メトキシイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、エトキシヘキシルアルミニウムハイドライド、エト
キシオクチルアルミニウムハイドライド、エトキシデシ
ルアルミニウムハイドライド等のアルコキシアルキルア
ルミニウムハイドライド、ジメチルアルミニウムメトキ
シド、メチルアルミニウムジメトキシド、ジエチルアル
ミニウムメトキシド、エチルアルミニウムジメトキシ
ド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチル
アルミニウムジメトキシド、ジヘキシルアルミニウムメ
トキシド、ヘキシルアルミニウムジメトキシド、ジメチ
ルアルミニウムエトキシド、メチルアルミニウムジエト
キシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、エチルアル
ミニウムジエトキシド、ジイソブチルアルミニウムエト
キシド、イソブチルアルミニウムジエトキシド等のアル
キルアルミニウムアルコキシド等が挙げられる。

【００２３】かかる化合物の中で触媒活性という観点か
ら一般式中ａが３であるトリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、
トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウム等
のトリアルキルアルミニウム化合物がより好ましい。

【００２４】次に好適な有機マグネシウム化合物として
は、マグネシウム−炭素の結合を含有する任意の型の有
機マグネシウム化合物が使用できる。有機マグネシウム
化合物としては、例えば一般式Ｒ¹⁵Ｒ¹⁶Ｍｇ（ただし、
Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は炭素数１〜２０の炭化水素基を表わ
す。）、一般式Ｒ¹⁷ＭｇＺ² （ただし、Ｒ¹⁷は炭素数１
〜２０の炭化水素基、Ｚ² は水素原子又はアルコキシ基
を表わす。）及び一般式Ｒ ¹⁸ＭｇＸ（ただし、Ｒ¹⁸は炭
素数１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲンを表わす。）
で表わされる有機マグネシウム化合物等が挙げられる。
ここで、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は同一でも異なって
いてもよく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミ
ル、イソアミル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキ
シル、フェニル、ベンジル、ビニル、１−プロペニル、
２−プロペニル等の炭素数１〜２０のアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、アルケニル基を示す。

【００２５】具体的にはＲ¹⁵Ｒ¹⁶Ｍｇで表わされる有機
マグネシウム化合物としては、例えばジメチルマグネシ
ウム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウ
ム、ジイソプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウ
ム、ジイソブチルマグネシウム、ジ−ｓｅｃ−ブチルマ
グネシウム、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウム、ジア
ミルマグネシウム、ジネオペンチルマグネシウム、ジヘ
キシルマグネシウム、ジシクロヘキシルマグネシウム、
ジフェニルマグネシウム、ジベンジルマグネシウム、ジ
ビニルマグネシウム、ジ−２−プロペニルマグネシウ
ム、ジ−２−ブテニルマグネシウム、ビス（トリメチル
シリルメチル）マグネシウム、メチルエチルマグネシウ
ム、メチルプロピルマグネシウム、メチルイソプロピル
マグネシウム、メチルブチルマグネシウム、メチルイソ
ブチルマグネシウム、メチル−ｓｅｃ−ブチルマグネシ
ウム、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウム、メチル
アミルマグネシウム、メチルネオペンチルマグネシウ
ム、メチルヘキシルマグネシウム、メチルシクロヘキシ
ルマグネシウム、メチルフェニルマグネシウム、メチル
ベンジルマグネシウム、メチルビニルマグネシウム、メ
チル−２−プロペニルマグネシウム、メチル−２−ブテ
ニルマグネシウム、メチル（トリメチルシリルメチル）
マグネシウム、エチルプロピルマグネシウム、エチルイ
ソプロピルマグネシウム、エチルブチルマグネシウム、
エチルイソブチルマグネシウム、エチル−ｓｅｃ−ブチ
ルマグネシウム、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウ
ム、エチルアミルマグネシウム、エチルネオペンチルマ
グネシウム、エチルヘキシルマグネシウム、エチルシク
ロヘキシルマグネシウム、エチルフェニルマグネシウ
ム、エチルベンジルマグネシウム、エチルビニルマグネ
シウム、エチル−２−プロペニルマグネシウム、エチル
−２−ブテニルマグネシウム、エチル（トリメチルシリ
ルメチル）マグネシウム、プロピルイソプロピルマグネ
シウム、プロピルブチルマグネシウム、プロピルイソブ
チルマグネシウム、プロピル−ｓｅｃ−ブチルマグネシ
ウム、プロピル−ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウム、プロ
ピルアミルマグネシウム、プロピルネオペンチルマグネ
シウム、プロピルヘキシルマグネシウム、プロピルシク
ロヘキシルマグネシウム、プロピルフェニルマグネシウ
ム、プロピルベンジルマグネシウム、プロピルビニルマ
グネシウム、プロピル−２−プロペニルマグネシウム、
プロピル−２−ブテニルマグネシウム、プロピル（トリ
メチルシリルメチル）マグネシウム、イソプロピルブチ
ルマグネシウム、イソプロピルイソブチルマグネシウ
ム、イソプロピル−ｓｅｃ−ブチルマグネシウム、イソ
プロピル−ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウム、イソプロピ
ルアミルマグネシウム、イソプロピルネオペンチルマグ
ネシウム、イソプロピルヘキシルマグネシウム、イソプ
ロピルシクロヘキシルマグネシウム、イソプロピルフェ
ニルマグネシウム、イソプロピルベンジルマグネシウ
ム、イソプロピルビニルマグネシウム、イソプロピル−
２−プロペニルマグネシウム、イソプロピル−２−ブテ
ニルマグネシウム、イソプロピル（トリメチルシリルメ
チル）マグネシウム、ブチルイソブチルマグネシウム、
ブチル−ｓｅｃ−ブチルマグネシウム、ブチル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルマグネシウム、ブチルアミルマグネシウム、
ブチルネオペンチルマグネシウム、ブチルヘキシルマグ
ネシウム、ブチルシクロヘキシルマグネシウム、ブチル
フェニルマグネシウム、ブチルベンジルマグネシウム、
ブチルビニルマグネシウム、ブチル−２−プロペニルマ
グネシウム、ブチル−２−ブテニルマグネシウム、ブチ
ル（トリメチルシリルメチル）マグネシウム、イソブチ
ル−ｓｅｃ−ブチルマグネシウム、イソブチル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルマグネシウム、イソブチルアミルマグネシウ
ム、イソブチルネオペンチルマグネシウム、イソブチル
ヘキシルマグネシウム、イソブチルシクロヘキシルマグ
ネシウム、イソブチルフェニルマグネシウム、イソブチ
ルベンジルマグネシウム、イソブチルビニルマグネシウ
ム、イソブチル−２−プロペニルマグネシウム、イソブ
チル−２−ブテニルマグネシウム、イソブチル（トリメ
チルシリルメチル）マグネシウム、ｓｅｃ−ブチル−ｔ
ｅｒｔ−ブチルマグネシウム、ｓｅｃ−ブチルアミルマ
グネシウム、ｓｅｃ−ブチルネオペンチルマグネシウ
ム、ｓｅｃ−ブチルヘキシルマグネシウム、ｓｅｃ−ブ
チルシクロヘキシルマグネシウム、ｓｅｃ−ブチルフェ
ニルマグネシウム、ｓｅｃ−ブチルベンジルマグネシウ
ム、ｓｅｃ−ブチルビニルマグネシウム、ｓｅｃ−ブチ
ル−２−プロペニルマグネシウム、ｓｅｃ−ブチル−２
−ブテニルマグネシウム、ｓｅｃ−ブチル（トリメチル
シリルメチル）マグネシウム、ｔｅｒｔ−ブチルアミル
マグネシウム、ｔｅｒｔ−ブチルネオペンチルマグネシ
ウム、ｔｅｒｔ−ブチルヘキシルマグネシウム、ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロヘキシルマグネシウム、ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニルマグネシウム、ｔｅｒｔ−ブチルベンジル
マグネシウム、ｔｅｒｔ−ブチルビニルマグネシウム、
ｔｅｒｔ−ブチル−２−プロペニルマグネシウム、ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−ブテニルマグネシウム、ｔｅｒｔ−
ブチル（トリメチルシリルメチル）マグネシウム、アミ
ルネオペンチルマグネシウム、アミルヘキシルマグネシ
ウム、アミルシクロヘキシルマグネシウム、アミルフェ
ニルマグネシウム、アミルベンジルマグネシウム、アミ
ルビニルマグネシウム、アミル−２−プロペニルマグネ
シウム、アミル−２−ブテニルマグネシウム、アミル
（トリメチルシリルメチル）マグネシウム、ネオペンチ
ルヘキシルマグネシウム、ネオペンチルシクロヘキシル
マグネシウム、ネオペンチルフェニルマグネシウム、ネ
オペンチルベンジルマグネシウム、ネオペンチルビニル
マグネシウム、ネオペンチル−２−プロペニルマグネシ
ウム、ネオペンチル−２−ブテニルマグネシウム、ネオ
ペンチル（トリメチルシリルメチル）マグネシウム、ヘ
キシルシクロヘキシルマグネシウム、ヘキシルフェニル
マグネシウム、ヘキシルベンジルマグネシウム、ヘキシ
ルビニルマグネシウム、ヘキシル−２−プロペニルマグ
ネシウム、ヘキシル−２−ブテニルマグネシウム、ヘキ
シル（トリメチルシリルメチル）マグネシウム、シクロ
ヘキシルフェニルマグネシウム、シクロヘキシルベンジ
ルマグネシウム、シクロヘキシルビニルマグネシウム、
シクロヘキシル−２−プロペニルマグネシウム、シクロ
ヘキシル−２−ブテニルマグネシウム、シクロヘキシル
（トリメチルシリルメチル）マグネシウム、フェニルベ
ンジルマグネシウム、フェニルビニルマグネシウム、フ
ェニル−２−プロペニルマグネシウム、フェニル−２−
ブテニルマグネシウム、フェニル（トリメチルシリルメ
チル）マグネシウム、ベンジルビニルマグネシウム、ベ
ンジル−２−プロペニルマグネシウム、ベンジル−２−
ブテニルマグネシウム、ベンジル（トリメチルシリルメ
チル）マグネシウム、ビニル−２−プロペニルマグネシ
ウム、ビニル−２−ブテニルマグネシウム、ビニル（ト
リメチルシリルメチル）マグネシウム等が挙げられる。

【００２６】Ｒ¹⁷ＭｇＺ² で表わされる有機マグネシウ
ム化合物としては、例えばエチルマグネシウムハイドラ
イド、プロピルマグネシウムハイドライド、イソプロピ
ルマグネシウムハイドライド、ブチルマグネシウムハイ
ドライド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムハイドライド、
ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムハイドライド、フェニル
マグネシウムハイドライド、エチルマグネシウムメトキ
シド、エチルマグネシウムエトキシド、エチルマグネシ
ウムプロポキシド、エチルマグネシウムブトキシド、エ
チルマグネシウムフェノキシド、プロピルマグネシウム
メトキシド、プロピルマグネシウムエトキシド、プロピ
ルマグネシウムプロポキシド、プロピルマグネシウムブ
トキシド、プロピルマグネシウムフェノキシド、イソプ
ロピルマグネシウムメトキシド、イソプロピルマグネシ
ウムエトキシド、イソプロピルマグネシウムプロポキシ
ド、イソプロピルマグネシウムブトキシド、イソプロピ
ルマグネシウムフェノキシド、ブチルマグネシウムメト
キシド、ブチルマグネシウムエトキシド、ブチルマグネ
シウムプロポキシド、ブチルマグネシウムブトキシド、
ブチルマグネシウムフェノキシド、ｓｅｃ−ブチルマグ
ネシウムメトキシド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムエト
キシド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムプロポキシド、ｓ
ｅｃ−ブチルマグネシウムブトキシド、ｓｅｃ−ブチル
マグネシウムフェノキシド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシ
ウムメトキシド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムエトキ
シド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムプロポキシド、ｔ
ｅｒｔ−ブチルマグネシウムブトキシド、ｔｅｒｔ−ブ
チルマグネシウムフェノキシド、フェニルマグネシウム
メトキシド、フェニルマグネシウムエトキシド、フェニ
ルマグネシウムプロポキシド、フェニルマグネシウムブ
トキシド、フェニルマグネシウムフェノキシド等が挙げ
られる。

【００２７】Ｒ¹⁸ＭｇＸで表わされる有機マグネシウム
化合物としては、例えばメチルマグネシウムクロライ
ド、エチルマグネシウムクロライド、エチルマグネシウ
ムブロマイド、エチルマグネシウムアイオダイド、プロ
ピルマグネシウムクロライド、プロピルマグネシウムブ
ロマイド、ブチルマグネシウムクロライド、ブチルマグ
ネシウムブロマイド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムクロ
ライド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムブロマイド、ｔｅ
ｒｔ−ブチルマグネシウムクロライド、ｔｅｒｔ−ブチ
ルマグネシウムブロマイド、アミルマグネシウムクロラ
イド、イソアミルマグネシウムクロライド、ビニルマグ
ネシウムブロマイド、ビニルマグネシウムクロライド、
１−プロペニルマグネシウムブロマイド、１−プロペニ
ルマグネシウムクロライド、２−プロペニルマグネシウ
ムブロマイド、２−プロペニルマグネシウムクロライ
ド、フェニルマグネシウムクロライド、フェニルマグネ
シウムブロマイド、ベンジルマグネシウムクロライド、
ベンジルマグネシウムブロマイド等が挙げられる。

【００２８】生成する共重合体の組成分布という観点か
ら、上記有機マグネシウム化合物の中でもＲ¹⁵Ｒ¹⁶Ｍｇ
で表わされる有機マグネシウム化合物が好ましい。中で
も、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶が脂肪族飽和炭化水素である化合物が
より好ましい。これらの具体的化合物としてはジメチル
マグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグ
ネシウム、ジイソプロピルマグネシウム、ジブチルマグ
ネシウム、ジイソブチルマグネシウム、ジ−ｓｅｃ−ブ
チルマグネシウム、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウ
ム、ジアミルマグネシウム、ジネオペンチルマグネシウ
ム、ジヘキシルマグネシウム、ジシクロヘキシルマグネ
シウム、メチルエチルマグネシウム、メチルプロピルマ
グネシウム、メチルイソプロピルマグネシウム、メチル
ブチルマグネシウム、メチルイソブチルマグネシウム、
メチル−ｓｅｃ−ブチルマグネシウム、メチル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルマグネシウム、メチルアミルマグネシウム、
メチルネオペンチルマグネシウム、メチルヘキシルマグ
ネシウム、メチルシクロヘキシルマグネシウム、エチル
プロピルマグネシウム、エチルイソプロピルマグネシウ
ム、エチルブチルマグネシウム、エチルイソブチルマグ
ネシウム、エチル−ｓｅｃ−ブチルマグネシウム、エチ
ル−ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウム、エチルアミルマグ
ネシウム、エチルネオペンチルマグネシウム、エチルヘ
キシルマグネシウム、エチルシクロヘキシルマグネシウ
ム、プロピルイソプロピルマグネシウム、プロピルブチ
ルマグネシウム、プロピルイソブチルマグネシウム、プ
ロピル−ｓｅｃ−ブチルマグネシウム、プロピル−ｔｅ
ｒｔ−ブチルマグネシウム、プロピルアミルマグネシウ
ム、プロピルネオペンチルマグネシウム、プロピルヘキ
シルマグネシウム、プロピルシクロヘキシルマグネシウ
ム、イソプロピルブチルマグネシウム、イソプロピルイ
ソブチルマグネシウム、イソプロピル−ｓｅｃ−ブチル
マグネシウム、イソプロピル−ｔｅｒｔ−ブチルマグネ
シウム、イソプロピルアミルマグネシウム、イソプロピ
ルネオペンチルマグネシウム、イソプロピルヘキシルマ
グネシウム、イソプロピルシクロヘキシルマグネシウ
ム、ブチルイソブチルマグネシウム、ブチル−ｓｅｃ−
ブチルマグネシウム、ブチル−ｔｅｒｔ−ブチルマグネ
シウム、ブチルアミルマグネシウム、ブチルネオペンチ
ルマグネシウム、ブチルヘキシルマグネシウム、ブチル
シクロヘキシルマグネシウム、イソブチル−ｓｅｃ−ブ
チルマグネシウム、イソブチル−ｔｅｒｔ−ブチルマグ
ネシウム、イソブチルアミルマグネシウム、イソブチル
ネオペンチルマグネシウム、イソブチルヘキシルマグネ
シウム、イソブチルシクロヘキシルマグネシウム、ｓｅ
ｃ−ブチル−ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウム、ｓｅｃ−
ブチルアミルマグネシウム、ｓｅｃ−ブチルネオペンチ
ルマグネシウム、ｓｅｃ−ブチルヘキシルマグネシウ
ム、ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシルマグネシウム、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアミルマグネシウム、ｔｅｒｔ−ブチルネ
オペンチルマグネシウム、ｔｅｒｔ−ブチルヘキシルマ
グネシウム、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルマグネシ
ウム、アミルネオペンチルマグネシウム、アミルヘキシ
ルマグネシウム、アミルシクロヘキシルマグネシウム、
ネオペンチルヘキシルマグネシウム、ネオペンチルシク
ロヘキシルマグネシウム、ヘキシルシクロヘキシルマグ
ネシウム等の有機マグネシウム化合物が挙げられる。

【００２９】上記有機マグネシウム化合物の代わりに、
該有機マグネシウム化合物と有機金属化合物との炭化水
素可溶性錯体を使用することもできる。有機金属化合物
としては、例えばＬｉ、Ｂｅ、Ｂ、Ａｌ又はＺｎの有機
金属化合物が挙げられる。

【００３０】有機ベリリウム化合物としては、例えばジ
エチルベリリウム、ジプロピルベリリウム等が挙げられ
る。有機亜鉛化合物としては、例えばジエチル亜鉛、ジ
ブチル亜鉛、ジフェニル亜鉛等が挙げられる。有機カド
ミウム化合物としては、例えばジエチルカドミウム、ジ
ブチルカドミニウム、ジフェニルカドミウム等が挙げら
れる。有機ホウ素化合物としては、例えばトリエチルボ
ラン、トリブチルボラン、トリフェニルボラン等が挙げ
られる。有機ガリウム化合物としては、例えばジエチル
ガリウム、ジブチルガリウム、ジフェニルガリウム等が
挙げられる。有機インジウム化合物としては、例えばジ
エチルインジウム、ジブチルインジウム、ジフェニルイ
ンジウム等が挙げられる。有機スズ化合物としては、例
えばテトラエチルスズ、テトラブチルスズ、テトラフェ
ニルスズ等が挙げられる。

【００３１】次に、本発明における反応生成物（Ａ）の
合成について述べる。本発明の触媒の一成分、すなわち
反応生成物（Ａ）は、チタン化合物（Ａ１）と有機金属
化合物（Ａ２）を反応させることにより製造できる。得
られた反応生成物中に固体が含まれる場合は、スラリー
状態か或いは固体を除去した後、液体だけを重合に使用
するのが好ましい。なぜなら生成する固体は触媒活性が
液状成分に比べて非常に低く、また共重合体の組成分布
は広いものであるため固体だけの使用は好ましくない。

【００３２】チタン化合物（Ａ１）と有機金属化合物
（Ａ２）の反応の方法としては、チタン化合物（Ａ１）
に有機金属化合物（Ａ２）を添加する方法、逆に有機金
属化合物（Ａ２）にチタン化合物（Ａ１）を添加する方
法のいずれでもよい。

【００３３】反応温度は、通常−５０〜２３０℃の範囲
である。また、反応時間は特に制限されるものではな
い。

【００３４】有機金属化合物（Ａ２）の使用量は、有機
金属化合物（Ａ２）とチタン化合物（Ａ１）のチタン原
子の原子比で通常０．０１〜１００、好ましくは０．０
５〜５０、より好ましくは０．１〜１０の範囲である。

【００３５】次に本発明において、触媒成分（Ｂ）とし
て用いる有機アルミニウム化合物は、公知の有機アルミ
ニウム化合物が使用できる。有機アルミニウム化合物
（Ｂ）としては、例えば一般式Ｒ¹⁹ _a ＡｌＺ¹ _3-a で示
される有機アルミニウム化合物（Ｂ１）及び一般式−
〔Ａｌ（Ｒ²⁰）−Ｏ〕_l −で示される構造を有する鎖状
もしくは環状のアルミノキサン（Ｂ２）等が挙げられ
る。有機アルミニウム化合物（Ｂ）としては、一般式Ｒ
¹⁹ _a ＡｌＺ¹ _3-a で示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ１）が好ましい。一般式中、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は炭素数
１〜２０の炭化水素基、好ましくは炭素数１〜１０の炭
化水素基、Ｚ¹ は水素原子及び／又はアルコキシ基であ
る。ａは０＜ａ≦３の数字である。ｌは１以上の整数、
好ましくは２〜３０の整数である。

【００３６】一般式Ｒ¹⁴ _a ＡｌＺ¹ _3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルア
ルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジメチルア
ルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニ
ウムハイドライド、ジオクチルアルミニウムハイドライ
ド、ジデシルアルミニウムハイドライド等のジアルキル
アルミニウムハイドライド、メトキシメチルアルミニウ
ムハイドライド、メトキシエチルアルミニウムハイドラ
イド、メトキシイソブチルアルミニウムハイドライド、
エトキシヘキシルアルミニウムハイドライド、エトキシ
オクチルアルミニウムハイドライド、エトキシデシルア
ルミニウムハイドライド等のアルコキシアルキルアルミ
ニウムハイドライド、ジメチルアルミニウムメトキシ
ド、メチルアルミニウムジメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムメトキシド、エチルアルミニウムジメトキシド、
ジイソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアル
ミニウムジメトキシド、ジヘキシルアルミニウムメトキ
シド、ヘキシルアルミニウムジメトキシド、ジメチルア
ルミニウムエトキシド、メチルアルミニウムジエトキシ
ド、ジエチルアルミニウムエトキシド、エチルアルミニ
ウムジエトキシド、ジイソブチルアルミニウムエトキシ
ド、イソブチルアルミニウムジエトキシド等のアルキル
アルミニウムアルコキシド等が挙げられる。

【００３７】かかる化合物の中で触媒活性という観点か
ら一般式中ａが３であるトリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等
のトリアルキルアルミニウム化合物がより好ましい。し
かしながら、本発明は上記化合物に限定されるものでは
ない。

【００３８】一般式−〔Ａｌ（Ｒ²⁰）−Ｏ〕_l −で示さ
れるアルミノキサン（Ｂ２）の具体例としては、テトラ
メチルジアルミノキサン、テトラエチルジアルミノキサ
ン、テトラブチルジアルミノキサン、テトラヘキシルジ
アルミノキサン、メチルアルミノキサン、エチルアルミ
ノキサン、ブチルアルミノキサン、ヘキシルアルミノキ
サン等が挙げられる。また本発明は上記化合物に限定さ
れるものではない。

【００３９】（Ｂ）成分は（Ａ）成分のチタン原子１モ
ルに対して、通常０．０１〜１０，０００モルのごとく
広範囲に使用できるが、好ましくは０．０５〜５００モ
ル、より好ましくは０．１〜５０モルの範囲で使用され
る。

【００４０】次に本発明において、触媒成分（Ｃ）とし
ては下記一般式（１）で表わされるピペリジン誘導体
（Ｃ１）（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素である
かまたは置換基を有していてもよいアルキル基であっ
て、Ｒ¹ 、Ｒ² の少なくとも一方はアルキル基であり、
また、Ｒ³ 、Ｒ⁴ の少なくとも一方はアルキル基であ
る。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ がそれぞれアルキル基の場
合、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましい。） 及び／又は下記一般式（２）で表わされるピロリジン誘
導体（Ｃ２）（式中、Ｒ ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は水素で
あるかまたは置換基を有していてもよいアルキル基であ
って、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ の少なくとも一方はアルキル基であ
り、また、Ｒ⁷ 、Ｒ ⁸ の少なくとも一方はアルキル基で
ある。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ がそれぞれアルキル基の
場合、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましい。） である。

【００４１】かかるピペリジン誘導体及びピロリジン誘
導体としては、例えば２，６−ジメチルピペリジン、
２，６−ジエチルピペリジン、２，６−ジプロピルピペ
リジン、２，６−ジイソプロピルピペリジン、２，６−
ジブチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、２，２，６，６−テトラエチルピペリジン、
２，２，６，６−テトラプロピルピペリジン、２，２，
６，６−テトラブチルピペリジン、２，５−ジメチルピ
ロリジン、２，５−ジエチルピロリジン、２，５−ジブ
チルピロリジン、２，２，５，５−テトラメチルピロリ
ジン、２，２，５，５−テトラエチルピロリジン、２，
２，５，５−テトラプロピルピロリジン、２，２，５，
５−テトラブチルピロリジン等が挙げられる。これらの
中でも２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，
２，６，６−テトラエチルピペリジン、２，２，６，６
−テトラプロピルピペリジン、２，２，６，６−テトラ
ブチルピペリジン、２，２，５，５−テトラメチルピロ
リジン、２，２，５，５−テトラエチルピロリジン、
２，２，５，５−テトラプロピルピロリジン、２，２，
５，５−テトラブチルピロリジンが好ましい。

【００４２】（Ｃ）成分は、（Ｂ）成分のアルミニウム
原子１モルに対して、０．０００１〜５０モルのごとく
広範囲に使用できるが、好ましくは、０．００１〜１０
モル、より好ましくは０．０１〜２モルの範囲で使用さ
れる。

【００４３】本発明における触媒成分及び触媒は、エチ
レン−α−オレフィン共重合体の製造に用いられる。該
共重合体とは、エチレンと１種以上のα−オレフィンか
らなる共重合体をいう。

【００４４】α−オレフィンの具体例としては、プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−
メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、オク
タデセン−１、エイコセン−１等の炭素数３〜３０のα
−オレフィンが挙げられる。

【００４５】さらに共重合体の加硫性の改良のためにジ
エンを共重合することも可能である。かかるジエンの具
体例としては、１，３−ブタジエン、ジシクロペンタジ
エン、トリシクロペンタジエン、５−メチル−２，５−
ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、
５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−イソプロペニ
ル−２−ノルボルネン、５−（２’−ブテニル）−２−
ノルボルネン、１，５，９−シクロドデカトリエン、６
−メチル−４，７，８，９−テトラヒドロインデン、ト
ランス−１，２−ジビニルシクロブタン、１，４−ヘキ
サジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，３
−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、６−メチル−
１，５−ヘプタジエン等を挙げることができるが、本発
明は、上記化合物に限定されるべき性質のものではな
い。

【００４６】本発明によって得られる共重合体は、密度
が０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ³ の範囲をとることがで
きるが、好ましくは０．８８〜０．９５ｇ／ｃｍ³ 、よ
り好ましくは０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ³ の範囲であ
る。

【００４７】本発明による触媒成分または触媒を用い
て、エチレン−α−オレフィン共重合体を製造する方法
の一例について以下に述べる。まず、各触媒成分を重合
槽に供給する方法としては窒素、アルゴン等の不活性ガ
ス中で水分のない状態で供給する以外は特に制限すべき
条件はない。触媒成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は個別に
供給してもいいし、予め三者を接触させて供給してもよ
い。

【００４８】重合温度は、通常−３０〜３００℃までに
わたって実施することができるが、好ましくは０〜２８
０℃、より好ましくは２０〜２５０℃である。重合圧力
は特に制限はないが、工業的かつ経済的であるという点
で３〜１５００気圧程度が好ましい。重合方法は連続式
でもバッチ式でもいずれも可能である。またプロパン、
ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンのよ
うな不活性炭化水素溶媒によるスラリー重合、溶液重
合、無溶媒による液相重合または気相重合も可能であ
る。また、本発明の共重合体の分子量を調節するため
に、水素等の連鎖移動剤を添加することも可能である。

【００４９】

【発明の効果】本発明によれば、遷移金属当りの触媒活
性および活性の持続性の高い触媒が得られることによ
り、生産性が向上し、又、高分子量でかつ、組成分布が
狭いエチレン−α−オレフィン共重合体が製造可能とな
り、耐候性、着色性、透明性、腐蝕性及び力学特性に優
れたエチレン−α−オレフィン共重合体が提供できる。

【００５０】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に詳細に説明する。実施例における重合体の性質は下記
の方法によって測定した。α−オレフィン含量は、赤外
分光光度計（日本分光工業社製）ＪＡＳＣＯ−３０２を
用いてエチレンとα−オレフィンの特性吸収により求め
た。メルトインデックスはＪＩＳ Ｋ−６７６０に従い
１９０℃テトラリン溶液中で測定した。組成分布を表わ
す尺度としては、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いた
下式による平均融点＜Ｔｍ＞を求めた。＜Ｔｍ＞の値が
より小さい程組成分布が狭いことを示す。 ＜Ｔｍ＞＝Σ（Ｈｉ×ｔｉ）／ΣＨｉ （５０℃＜ｔｉ＜１３０℃、Ｈｉは温度ｔｉにおける融
解エネルギー（Ｗ／ｇ））

【００５１】実施例１ （１）反応生成物（Ａ）の合成チタン化合物（Ａ１）の合成： 撹拌機、滴下ロート、温
度計を備えた３００ｍｌのフラスコをアルゴンで置換し
た後、ジオクチルアミン１８．１ｍｌ（６０ミリモ
ル）、ヘキサン１５０ｍｌを仕込んだ。次に、ヘキサン
で希釈したｎ−ブチルリチウム３８．７ｍｌ（６０ミリ
モル）を滴下ロートからフラスコ中の溶液の温度を５℃
に保ちながら３０分間で滴下し、滴下終了後、５℃で２
時間、３０℃で２時間更に反応を行った。次に、ヘキサ
ンで稀釈したＴｉＣｌ₄ ２．２ｍｌ（２０ミリモル）を
滴下ロートから、前記反応で得た混合液中に温度を５℃
に保ちながら３０分間で滴下し、滴下終了後５℃で１時
間、３０℃で２時間更に反応を行い、組成式〔（Ｃ₈ Ｈ
₁₇) ₂ Ｎ〕₃ ＴｉＣｌで表わされるチタン化合物（Ａ
１）２０ミリモル（収率１００％として）を得た。チタン化合物（Ａ１）と有機金属化合物（Ａ２）との反
応： 上記反応物にヘキサンで希釈した関東化学社製ｎ−
ブチルリチウム（１．６７ｍｍｏｌ／ｍｌ）１２．０ｍ
ｌを添加し、温度を３０℃に保持して３０分間反応を行
ない、反応生成物（Ａ）（以下（Ａ）成分と称す）２０
ミリモルを得た。

【００５２】（２）エチレンとブテン−１の共重合 内容積３０００ｍｌの撹拌機付オートクレーブを、真空
乾燥し、アルゴンで置換した後、水素３００ｍｍＨｇ、
溶媒としてブタン７６５ｇ、α−オレフィンとしてブテ
ン−１を１４０ｇ仕込み、反応器を７０℃まで昇温し
た。昇温後エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調整しながら
フィードし、系内が安定した後、有機アルミニウム化合
物（Ｂ）として、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）
１．６ｍｍｏｌを投入し、次いで２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン（ＴＭＰ）１．６ｍｍｏｌを投入
し、続いて上記（１）で合成した（Ａ）成分０．３９ｍ
ｍｏｌを投入した。７０℃に温度を調節しながら２時間
重合を行った。重合の結果、遷移金属１ｍｏｌ当り７
６．０ｇの共重合体（活性：１９４，９００ｇ−ｃｏｐ
ｌｙ／ｍｏｌ・Ｔｉ・ｈｒ）が得られた。結果を表１に
示す。また得られた共重合体のＤＳＣによる融解挙動の
測定図を図１に示す。図１において横軸は温度（℃）、
縦軸は融解エネルギーを表わす。図１において融解ピー
クが低温測に認められる程、組成分布は狭い傾向にある
といえる。得られた共重合体の組成分布は、非常に狭い
ものであった。

【００５３】実施例２ 実施例１のエチレンとブテン−１の共重合において、
２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを０．１６ｍ
ｍｏｌ使用した以外は、実施例１と同様に共重合を行な
い、エチレン−ブテン−１共重合体４８．１ｇを得た
（活性：１２３，４００ｇ／ｍｏｌ・Ｔｉ・ｈｒ）。そ
の結果を表１および図２に示す。実施例１と同様に組成
分布の狭いポリマーが得られた。

【００５４】実施例３ 実施例１の共重合において、２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジンを０．０１６ｍｍｏｌ使用した以外は、
実施例１と同様に共重合を行なった。結果を表１および
図３に示す。実施例１と同様に組成分布の狭いポリマー
が得られた。

【００５５】比較例１ 実施例１のエチレンとブテン−１の共重合の際、（Ａ）
成分の代わりに組成式〔（Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂Ｎ〕₃ ＴｉＣｌで
表わされるチタン化合物０．２ｍｍｏｌを使用し、
（Ｃ）成分である２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジンを使用しなかった以外は、実施例１と同様に重合を
行なった。結果を表１および図４に示す。実施例１〜３
に比べ、触媒活性は著しく低く、又得られたポリマーの
組成分布は広いものであった。

【００５６】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた共重合体の示差走査型熱量
計（ＤＳＣ）による融解挙動の測定図である。

【図２】実施例２で得られた共重合体のＤＳＣによる融
解挙動の測定図である。

【図３】実施例３で得られた共重合体のＤＳＣによる融
解挙動の測定図である。

【図４】比較例１で得られた共重合体のＤＳＣによる融
解挙動の測定図である。

【図５】本発明の理解を助けるためのフローチャート図
である。本フローチャート図は、本発明の実施態様の代
表例であり、本発明は何らこれに限定されるものではな
い。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも１つのチタン−窒素結合を有す
   るチタン化合物（Ａ１）と周期律表ＩＡ、IIＡ、IIＢ、
   III Ａ及びIVＡ族から選ばれる元素を少なくとも１種有
   する有機金属化合物（Ａ２）との反応生成物（Ａ）、有
   機アルミニウム化合物（Ｂ）並びに、下記一般式（１）
   で表わされるピペリジン誘導体（Ｃ１）（式中、Ｒ¹、
   Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素であるかまたは置換基を有して
   いてもよいアルキル基であって、Ｒ¹ 、Ｒ² の少なくと
   も一方はアルキル基であり、また、Ｒ³ 、Ｒ⁴の少なく
   とも一方はアルキル基である。） 及び／又は下記一般式（２）で表わされるピロリジン誘
   導体（Ｃ２）（式中、Ｒ ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は水素で
   あるかまたは置換基を有していてもよいアルキル基であ
   って、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ の少なくとも一方はアルキル基であ
   り、また、Ｒ⁷ 、Ｒ ⁸ の少なくとも一方はアルキル基で
   ある。） からなるエチレン−α−オレフィン共重合用触媒。
2. 【請求項２】少なくとも１つのチタン−窒素結合を有す
   るチタン化合物（Ａ１）が、一般式（Ｒ⁹ Ｒ¹⁰Ｎ）
   _4-(m+n) ＴｉＸ_m Ｙ_n （ただし、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は炭素数
   １〜３０の炭化水素基を表わし、同一でも異なっていて
   もよい。Ｘはハロゲン、Ｙはアルコキシ基、ｍは０≦ｍ
   ≦３、ｎは０≦ｎ＜３の数字を表わし、（ｍ＋ｎ）は０
   ≦（ｍ＋ｎ）≦３である。) で示されるチタン化合物で
   ある請求項１記載の触媒。
3. 【請求項３】周期律表ＩＡ、IIＡ、IIＢ、III Ａ及びIV
   Ａ族から選ばれる元素が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｃ
   ａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｂ、Ｇａ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｍｇ及びＡｌ
   である請求項１記載の触媒。
4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の共重合用
   触媒を用いることを特徴とするエチレン−α−オレフィ
   ン共重合体の製造法。