JP3435756B2 - オレフィン（共）重合用触媒成分、該触媒成分からなる触媒及び該触媒を用いるオレフィン（共）重合体の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なオレフィン（共）
重合用触媒成分、該触媒成分からなる重合用触媒及び該
触媒を用いるオレフィン（共）重合体の製法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】オレフ
ィン（共）重合体は、フィルム、ラミネート、電線被
覆、射出成形、ブロー成形品等多くの用途に利用されて
いるが、これらの用途の中でも射出成形、ブロー成形分
野では加工性の点から分子量分布の広い共重合体が好ま
しい。

【０００３】一般にオレフィン（共）重合体を製造する
方法としては、周期律表のIV〜VI族の遷移金属化合物と
Ｉ〜III 族の有機金属化合物とからなる、いわゆるチー
グラー・ナッタ触媒を用いる方法が広く知られており、
その中でもエチレン重合体またはエチレン−α−オレフ
ィン共重合体を製造するための触媒としては、チタン系
固体触媒と有機アルミニウム化合物からなる触媒系、バ
ナジウム系触媒と有機アルミニウム化合物からなる触媒
系が広く工業的に使われている。しかしながら、バナジ
ウム触媒系で得られるオレフィン（共）重合体は、組成
分布が狭く、フィルム強度、透明性等の物性は優れてい
るものの、低活性であることから着色、腐食性等の問題
や、分子量分布が狭いため加工性が悪いと言った問題点
を有する。一方、チタン触媒系で得られるオレフィン
（共）重合体は、組成分布が広く、表面非粘着性、透明
性、引き裂き強度等が劣り、又、分子量分布はバナジウ
ム触媒系に比べ広いものの、加工性を改良する為には未
だ十分満足すべきものではなかった。

【０００４】一方、最近新しいチーグラー触媒としてシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を持つＴｉ、Ｚ
ｒ及びＨｆ等の遷移金属化合物とアルミノキサンとから
なる触媒系を用いたオレフィン（共）重合体の製造方法
が提案されている（特開昭５８−１９３０９号公報）。
しかしながら、該触媒系で得られる（共）重合体は、組
成分布が狭く、フィルムの非粘着性、透明性、強度が優
れるものの、分子量分布が狭く加工性に劣ると言う欠点
を有する。また、金属−窒素結合を含有する遷移金属化
合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒系を用いて
オレフィンを重合又は共重合する方法としては、π−ア
リル配位子を含むチアンアミド化合物とアルミノキサン
からなる触媒系を用いてスチレンのホモ重合を行う方法
（特開昭62-121708 号公報）、チタンのジフェニルアミ
ド化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒系を用
いてエチレンのホモ重合或いはエチレンとα−オレフィ
ンの共重合を行う方法（EP-0104374) 、アリル置換基を
有するチタンアミド化合物と有機アルミニウム化合物か
らなる触媒系を用いてエチレンの単独重合、或いはエチ
レンとα−オレフィンの共重合を行う方法（特公昭42-2
2691号公報）、更にジエチルアミノチタニウムトリクロ
ライド等の低級アルキル基を有するチタンアミド化合物
と有機アルミニウム化合物からなる触媒系を用いてエチ
レンの単独重合或いはエチレンとα−オレフィンの共重
合を行う方法（特公昭-41-5379号公報）、（J.Polym.Sc
i.PartA-1,2416,(1968)）、テトラキスジフェニルアミ
ドチタンと有機アルミニウム化合物からなる触媒系を用
いてエチレンの単独重合を行う方法（特開昭42-11646号
公報）等が開示されている。しかしながら、これらに開
示された触媒系を用いてエチレンの単独重合或いはα−
オレフィンとの共重合を行っても得られる（共）重合体
の分子量分布は狭く加工性に劣るという欠点を有してい
た。

【０００５】また、先に我々は、組成分布の狭い共重合
体の製造方法として、下記一般式 Ｔｉ（ＮＲ₂ ）_4-(m+n) Ｘ_m Ｙ_n （但し、Ｒは炭素数８〜３０の炭化水素基、Ｘはハロゲ
ン、Ｙはアルコキシ基、ｍは、１≦ｍ≦３、ｎは０≦ｎ
≦２、（ｍ＋ｎ）は、１≦（ｍ＋ｎ）≦３の数字を表
す。）で表されるチタン化合物と有機アルミニウム化合
物からなる触媒系を提案した（特開平２−７７４１２号
公報）。しかしながら、該触媒系で得られるオレフィン
（共）重合体は、組成分布は狭いものの、分子量分布は
それ程広くなく未だ満足できる加工性を有するものでは
なかった。

【０００６】かかる現状において、本発明の解決すべき
課題、即ち本発明の目的は、新規の触媒成分及び該触媒
成分からなる触媒系を提供すると共に、該触媒系を用い
た加工性の改良された分子量分布の広いオレフィン
（共）重合体を製造する方法を提供することにある。

【０００７】すなわち、本発明は、 （ａ）下記一般式（イ）で表される遷移金属化合物と、 （ｂ）下記一般式（ロ）で表される遷移金属化合物とか
らなる（Ａ）オレフィン（共）重合用触媒成分、該触媒
成分からなる触媒系並びに該触媒系を用いることによる
分子量分布が広く、加工性の改良されたオレフィン
（共）重合体を製造する方法を提供するものである。 Ｍ（ＮＲ ₂ ） _p （ＮＲ' ₂ ） _q Ｘ _m Ｙ _n （イ） （但し、ＭはＴｉ、ＺｒまたはＨｆを表す。Ｒまたは
Ｒ' は炭素数１〜３０の炭化水素基を表し、同一でも異
なっていてもよい。Ｘはハロゲン、Ｙはアルコキシ基を
表す。ｐは１≦ｐ≦４、ｑは０≦ｑ≦３、ｍは０≦ｍ≦
３、ｎは０≦ｎ≦２の数字を表し、ｐ＋ｑ＋ｍ＋ｎ＝４
である。） Ｃｐ ₂ ＭＸ ₂ （ロ） （但し、Ｃｐはシクロペンタジエニル基または置換シク
ロペンタジエニル基、ＭはＴｉ、ＺｒまたはＨｆ、Ｘは
ハロゲンをそれぞれ表す。）

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
（Ａ）オレフィン（共）重合用触媒成分は、（ａ）下記
一般式（イ）で表される遷移金属化合物と、（ｂ）下記
一般式（ロ）で表される遷移金属化合物とからなる
（Ａ）オレフィン（共）重合用触媒成分である。 Ｍ（ＮＲ ₂ ） _p （ＮＲ' ₂ ） _q Ｘ _m Ｙ _n （イ） （但し、ＭはＴｉ、ＺｒまたはＨｆを表す。Ｒまたは
Ｒ' は炭素数１〜３０の炭化水素基を表し、同一でも異
なっていてもよい。Ｘはハロゲン、Ｙはアルコキシ基を
表す。ｐは１≦ｐ≦４、ｑは０≦ｑ≦３、ｍは０≦ｍ≦
３、ｎは０≦ｎ≦２の数字を表し、ｐ＋ｑ＋ｍ＋ｎ＝４
である。） Ｃｐ ₂ ＭＸ ₂ （ロ） （但し、Ｃｐはシクロペンタジエニル基または置換シク
ロペンタジエニル基、ＭはＴｉ、ＺｒまたはＨｆ、Ｘは
ハロゲンをそれぞれ表す。） （ｉ）一般式（イ）で表される遷移金属化合物 本発明において触媒成分（ａ）の遷移金属化合物は、上
記一般式（イ）で表される遷移金属化合物である。かか
る化合物のうち好ましくは、遷移金属ＭがＴｉである遷
移金属化合物が挙げられる。

【０００９】かかる化合物の具体例としては、ジメチル
アミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジメチルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジメチルアミ
ノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジメチルアミ
ノ）チタニウム、ジエチルアミノチタニウムトリクロラ
イド、ビス（ジエチルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、トリス（ジエチルアミノ）チタニウムクロライド、
テトラキス（ジエチルアミノ）チタニウム、ジプロピル
アミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジプロピルア
ミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジプロピルア
ミノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジプロピル
アミノ）チタニウム、ジイソプロピルアミノチタニウム
トリロライド、ビス（ジイソプロピルアミノ）チタニウ
ムジクロライド、トリス（ジイソプロピルアミノ）チタ
ニウムクロライド、テトラキス（ジイソプロピルアミ
ノ）チタニウム、ジブチルアミノチタニウムトリクロラ
イド、ビス（ジブチルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、トリス（ジブチルアミノ）チタニウムクロライド、
テトラキス（ジブチルアミノ）チタニウム、ジイソブチ
ルアミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジイソブチ
ルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジイソブ
チルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジイ
ソブチルアミノ）チタニウム、ジヘキシルアミノチタニ
ウムトリクロライド、ビス（ジヘキシルアミノ）チタニ
ウムジクロライド、トリス（ジヘキシルアミノ）チタニ
ウムクロライド、テトラキス（ジヘキシルアミノ）チタ
ニウム、ジオクチルアミノチタニウムトリクロライド、
ビス（ジオクチルアミノ）チタニウムジクロライド、ト
リス（ジオクチルアミノ）チタニウムクロライド、テト
ラキス（ジオクチルアミノ）チタニウム、ジデシルアミ
ノチタニウムトリクロライド、ビス（ジデシルアミノ）
チタニウムジクロライド、トリス（ジデシルアミノ）チ
タニウムクロライド、テトラキス（ジデシルアミノ）チ
タニウム、ジドデシルアミノチタニウムトリクロリド、
ビス（ジドデシルアミノ）チタニウムジクロライド、ト
リス（ジドデシルアミノ）チタニウムクロライド、テト
ラキス（ジドデシルアミノ）チタニウム、ジオクタデシ
ルアミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジオクタデ
シルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジオク
タデシルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス
（ジオクタデシルアミノ）チタニウム、メチル−ｔ−ブ
チルアミノチタニウムトリクロライド、メチル−ｓｅｃ
−ブチルアミノチタニウムトリクロライド、メチル−フ
ェニルアミノチタニウムトリクロライド、メチル−オク
チルアミノチタニウムトリクロライド、ビス（メチル−
ｔ−ブチルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス
（エチル−ｓｅｃ−プロピルアミノ）チタニウムクロラ
イド、テトラキス（オクチル−ｓｅｃ−イソプロピルア
ミノ）チタニウム、テトラキス（ヘキシル−ブチルアミ
ノ）チタニウム、ジメチルアミノジエチルアミノチタニ
ウムジクロライド、ジエチルアミノジオクチルアミノチ
タニウムジクロライド、ジイソブチルアミノジメチルア
ミノチタニウムジクロライド、ジオクチルアミノジイソ
ブチルアミノチタニウムジクロライド、ジテトラデシル
アミノジブチルアミノチタニウムジクロライド、ジイソ
ブチルアミノジエチルアミノチタニウムジクロライド、
ジエイコシルアミノジオクチルアミノチタニウムジクロ
ライド、ビス（ジヘキシルアミノ）ジエチルアミノチタ
ニウムクロライド、ビス（ジメチルアミノ）ジオクチル
アミノジエチルアミノチタニウム、ジメチルアミノジエ
チルアミノジブチルアミノチタニウムクロライド、ジオ
クタデシルアミノジオクチルアミノビス（ジブチルアミ
ノ）チタニウム、エトキシジメチルアミノジクロロチタ
ニウム、ブトキシビス（ジメチルアミノ）クロロチタニ
ウム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジメチルアミ
ノ）チタニウム、ジブチルアミノエトキシジクロロチタ
ニウム、ビス（ジブチルアミノ）エトキシクロロチタニ
ウム、トリス（ジブチルアミノ）ブトキシチタニウム、
ジイソブチルアミノエトキシジクロロチタニウム、ビス
（ジイソブチルアミノ）メトキシクロロチタニウム、ジ
オクルアミノエトキシジクロロチタニウム、ビス（ジオ
クチロキシアミノ）ヘキシロキシチタニウム、ジデシル
アミノエトキシジクロロチタニウム、ビス（ジデシルア
ミノ）エトキシクロロチタニウム、ジオクタデシルアミ
ノプロポキシジクロロチタニウム、ビス（ジオクタデシ
ルアミノ）オクチロキシクロロチタニウム、トリス（ジ
オクタデシルアミノ）メトキシチタニウム、ジメチルア
ミノジルコニウムトリクロライド、ビス（ジメチルアミ
ノ）ジルコニウムジクロライド、トリス（ジメチルアミ
ノ）ジルコニウムクロライド、テトラキス（ジメチルア
ミノ）ジルコニウム、ジエチルアミノジルコニウムトリ
クロラド、ビス（ジエチルアミノ）ジルコニウムジクロ
ライド、トリス（ジエチルアミノ）ジルコニウムクロラ
イド、テトラキス（ジエチルアミノ）ジルコニウム、ジ
プロピルアミノジルコニウムトリクロライド、ビス（ジ
プロピルアミノ）ジルコニウムジクロライド、トリス
（ジプロピルアミノ）ジルコニウムクロライド、テトラ
キス（ジプロピルアミノ）ジルコニウム、ジイソプロピ
ルアミノジルコニウムトリロライド、ビス（ジイソプロ
ピルアミノ）ジルコニウムジクロライド、トリス（ジイ
ソプロピルアミノ）ジルコニウムクロライド、テトラキ
ス（ジイソプロピルアミノ）ジルコニウム、ジブチルア
ミノジルコニウムトリクロライド、ビス（ジブチルアミ
ノ）ジルコニウムジクロライド、トリス（ジブチルアミ
ノ）ジルコニウムクロライド、テトラキス（ジブチルア
ミノ）ジルコニウム、ジイソブチルアミノジルコニウム
トリクロライド、ビス（ジイソブチルアミノ）ジルコニ
ウムジクロライド、トリス（ジイソブチルアミノ）ジル
コニウムクロライド、テトラキス（ジイソブチルアミ
ノ）ジルコニウム、ジヘキシルアミノジルコニウムトリ
クロライド、ビス（ジヘキシルアミノ）ジルコニウムジ
クロライド、トリス（ジヘキシルアミノ）ジルコニウム
クロライド、テトラキス（ジヘキシルアミノ）ジルコニ
ウム、ジオクチルアミノジルコニウムトリクロライド、
ビス（ジオクチルアミノ）ジルコニムジクロライド、ト
リス（ジオクチルアミノ）ジルコニウムクロライド、テ
トラキス（ジオクチルアミノ）ジルコニウム、ジデシル
アミノジルコニウムトリクロライド、ビス（ジデシルア
ミノ）ジルコニウムジクロライド、トリス（ジデシルア
ミノ）ジルコニウムクロライド、テトラキス（ジデシル
アミノ）ジルコニウム、ジドデシルアミノジルコニウム
トリクロライド、ビス（ジドデシルアミノ）ジルコニウ
ムジクロライド、トリス（ジドデシルアミノ）ジルコニ
ウムクロライド、テトラキス（ジドデシルアミノ）ジル
コニウム、ジオクタデシルアミノジルコニウムトリクロ
ライド、ビス（ジオクタデシルアミノ）ジルコニウムジ
クロライド、トリス（ジオクタデシルアミノ）ジルコニ
ウムクロライド、テトラキス（ジオクタデシルアミノ）
ジルコニウム、メチル−ｔ−ブチルアミノジルコニウム
トリクロライド、メチル−ｓｅｃ−ブチルアミノジルコ
ニウムトリクロライド、メチル−フェニルアミノジルコ
ニウムトリクロライド、メチル−オクチルアミノジルコ
ニウムトリクロライド、ビス（メチル−ｔ−ブチルアミ
ノ）ジルコニウムジクロライド、トリス（エチル−ｓｅ
ｃ−プロピルアミノ）ジルコニウムクロライド、テトラ
キス（オクチル−ｓｅｃ−イソプロピルアミノ）ジルコ
ニウム、テトラキス（ヘキシル−ブチルアミノ）ジルコ
ニウム、ジメチルアミノジエチルアミノジルコニウムジ
クロライド、ジエチルアミノジオクチルアミノジルコニ
ウムジクロライド、ジイソブチルアミノジメチルアミノ
ジルコニウムジクロライド、ジオクチルアミノジイソブ
チルアミノジルコニウムジクロライド、ジテトラデシル
アミノジブチルアミノジルコニウムジクロライド、ジイ
イソブチルアミノジエチルアミノジルコニウムジクロラ
イド、ジエイコシルアミノジオクチルアミノジルコニウ
ムジクロライド、ビス（ジヘキシルアミノ）ジエチルア
ミノジルコニウムクロライド、ビス（ジメチルアミノ）
ジオクチルアミノジエチルアミノジルコニウム、ジメチ
ルアミノジエチルアミノジブチルアミノジルコニウムク
ロライド、ジオクタデシルアミノジオクチルアミノビス
（ジブチルアミノ）ジルコニウム、エトキシジメチルア
ミノジクロロジルコニウム、ブトキシビス（ジメチルア
ミノ）クロロジルコニウム、２−エチルヘキシロキシト
リス（ジメチルアミノ）ジルコニウム、ジブチルアミノ
エトキシジクロロジルコニウム、ビス（ジブチルアミ
ノ）エトキシクロロジルコニウム、トリス（ジブチルア
ミノ）ブトキシジルコニウム、ジイソブチルアミノエト
キシジクロロジルコニウム、ビス（ジイソブチルアミ
ノ）メトキシクロロジルコニウム、ジオクチルアミノエ
トキシジクロロジルコニウム、ビス（ジオクチルアミ
ノ）ヘキシロキシクロロジルコニウム、ジデシルアミノ
エトキシジクロロジルコニウム、ビス（ジデシルアミ
ノ）エトキシクロロジルコニウム、ジオクタデシルアミ
ノプロポキシジクロロジルコニウム、ビス（ジオクタデ
シルアミノ）オクチロキシクロロジルコニウム、トリス
（ジオクタデシルアミノ）メトキシジルコニウム、ジメ
チルアミノハフニウムトリクロライド、ビス（ジメチル
アミノ）ハフニウムジクロライド、トリス（ジメチルア
ミノ）ハフニウムクロライド、テトラキス（ジメチルア
ミノ）ハフニウム、ジエチルアミノハフニウムトリクロ
ラド、ビス（ジエチルアミノ）ハフニウムジクロライ
ド、トリス（ジエチルアミノ）ハフニウムクロライド、
テトラキス（ジエチルアミノ）ハフニウム、ジプロピル
アミノハフニウムトリクロライド、ビス（ジプロピルア
ミノ）ハフニウムジクロライド、トリス（ジプロピルア
ミノ）ハフニウムクロライド、テトラキス（ジプロピル
アミノ）ハフニウム、ジイソプロピルアミノハフニウム
トリロライド、ビス（ジイソプロピルアミノ）ハフニウ
ムジクロライド、トリス（ジイソプロピルアミノ）ハフ
ニウムクロライド、テトラキス（ジイソプロピルアミ
ノ）ハフニウム、ジブチルアミノハフニウムトリクロラ
イド、ビス（ジブチルアミノ）ハフニウムジクロライ
ド、トリス（ジブチルアミノ）ハフニウムクロライド、
テトラキス（ジブチルアミノ）ハフニウム、ジイソブチ
ルアミノハフニウムトリクロライド ビス（ジイソブチ
ルアミノ）ハフニウムジクロライド、トリス（ジイソブ
チルアミノ）ハフニウムクロライド、テトラキス（ジイ
ソブチルアミノ）ハフニウム、ジヘキシルアミノハフニ
ウムトリクロライド、ビス（ジヘキシルアミノ）ハフニ
ウムジクロライド、トリス（ジヘキシルアミノ）ハフニ
ウムクロライド、テトラキス（ジヘキシルアミノ）ハフ
ニウム、ジオクチルアミノハフニウムトリクロライド、
ビス（ジオクチルアミノ）ハフニムジクロライド、トリ
ス（ジオクチルアミノ）ハフニウムクロライド、テトラ
キス（ジオクチルアミノ）ハフニウム、ジデシルアミノ
ハフニウムトリクロライド、ビス（ジデシルアミノ）ハ
フニウムジクロライド、トリス（ジデシルアミノ）ハフ
ニウムクロライド、テトラキス（ジデシルアミノ）ハフ
ニウム、ジドデシルアノミハフニウムトリクロリド、ビ
ス（ジドデシルアミノ）ハフニウムジクロライド、トリ
ス（ジドデシルアミノ）ハフニウムクロライド、テトラ
キス（ジドデシルアミノ）ハフニウム、ジオクタデシル
アミノハフニウムトリクロライド、ビス（ジオクタデシ
ルアミノ）ハフニウムジクロライド、トリス（ジオクタ
デシルアミノ）ハフニウムクロライド、テトラキス（ジ
オクタデシルアミノ）ハフニウム、メチル−ｔ−ブチル
アミノハフニウムトリクロライド、メチル−ｓｅｃ−ブ
チルアミノハフニウムトリクロライド、メチルーフェニ
ルアミノハフニウムトリクロライド、メチル−オクチル
アミノハフニウムトリクロライド、ビス（メチル−ｔ−
ブチルアミノ）ハフニウムジクロライド、トリス（エチ
ル−ｓｅｃ−プロピルアミノ）ハフニウムクロライド、
テトラキス（オクチル−ｓｅｃ−イソプロピルアミノ）
ハフニウム、テトラキス（ヘキシル−ブチルアミノ）ハ
フニウム、ジメチルアミノジエチルアミノハフニウムジ
クロライド、ジエチルアミノジオクチルアミノハフニウ
ムジクロライド、ジイソブチルアミノジメチルアミノハ
フニウムジクロライド、ジオクチルアミノジイソブチル
アミノハフニウムジクロライド、ジテトラデシルアミノ
ジブチルアミノハフニウムジクロライド、ジイイソブチ
ルアミノジエチルアミノハフニウムジクロライド、ジエ
イコシルアミノジオクチルアミノハフニウムジクロライ
ド、ビス（ジヘキシルアミノ）ジエチルアミノハフニウ
ムクロライド、ビス（ジメチルアミノ）ジオクチルアミ
ノジエチルアミノハフニウム、ジメチルアミノジエチル
アミノジブチルアミノハフニウムクロライド、ジオクタ
デシルアミノジオクチルアミノビス（ジブチルアミノ）
ハフニウム、エトキシジメチルアミノジクロロハフニウ
ム、ブトキシビス（ジメチルアミノ）クロロハフニウ
ム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジメチルアミノ）
ハフニウム、ジブチルアミノエトキシジクロロハフニウ
ム、ビス（ジブチルアミノ）エトキシクロロハフニウ
ム、トリス（ジブチルアミノ）ブトキシハフニウム、ジ
イソブチルアミノエトキシジクロロハフニウム、ビス
（ジイソブチルアミノ）メトキシクロロハフニウム、ジ
オクチルアミノエトキシジクロロハフニウム、ビス（ジ
オクチルアミノ）ヘキシロキシハフニウムクロライド、
ジデシルアミノエトキシジクロロハフニウム、ビス（ジ
デシルアミノ）エトキシクロロハフニウム、トリス（ジ
オクタデシルアミノ）ハフニウムクロライド、テトラキ
ス（ジドデシルアミノ）ハフニウム、ジオクタデシルア
ミノハフニウムトリクロライド、ビス（ジオクタデシル
アミノ）ハフニウムジクロライド、トリス（ジオクタデ
シルアミノ）ハフニウムクロライド、テトラキス（ジオ
クタデシルアミノ）ハフニウム、メチル−ｔ−ブチルア
ミノハフニウムトリクロライド、メチル−ｓｅｃ−ブチ
ルアミノハフニウムトリクロライド、メチルーフェニル
アミノハフニウムトリクロライド、メチル−オクチルア
ミノハフニウムトリクロライド、ビス（メチル−ｔ−ブ
チルアミノ）ハフニウムジクロライド、トリス（エチル
−ｓｅｃ−プロピルアミノ）ハフニウムクロライド、テ
トラキス（オクチル−ｓｅｃ−イソプロピルアミノ）ハ
フニウム、テトラキス（ヘキシル−ブチルアミノ）ハフ
ニウム、ジメチルアミノジエチルアミノハフニウムジク
ロライド、ジエチルアミノジオクチルアミノハフニウム
ジクロライド、ジイソブチルアミノジメチルアミノハフ
ニウムジクロライド、ジオクチルアミノジイソブチルア
ミノハフニウムジクロライド、ジテトラデシルアミノジ
ブチルアミノハフニウムジクロライド、ジイイソブチル
アミノジエチルアミノハフニウムジクロライド、ジエイ
コシルアミノジオクチルアミノハフニウムジクロライ
ド、ビス（ジヘキシルアミノ）ジエチルアミノハフニウ
ムクロライド、ビス（ジメチルアミノ）ジオクチルアミ
ノジエチルアミノハフニウム、ジメチルアミノジエチル
アミノジブチルアミノハフニウムクロライド、ジオクタ
デシルアミノジオクチルアミノビス（ジブチルアミノ）
ハフニウム、エトキシジメチルアミノジクロロハフニウ
ム、ブトキシビス（ジメチルアミノ）クロロハフニウ
ム、２−エチルヘキシロキシトリス（ジメチルアミノ）
ハフニウム、ジブチルアミノエトキシジクロロハフニウ
ム、ビス（ジブチルアミノ）エトキシクロロハフニウ
ム、トリス（ジブチルアミノ）ブトキシハフニウム、ジ
イソブチルアミノエトキシジクロロハフニウム、ビス
（ジイソブチルアミノ）メトキシクロロハフニウム、ジ
オクチルアミノエトキシジクロロハフニウム、ビス（ジ
オクチルアミノ）ヘキシロキシハフニウム、ジデシルア
ミノエトキシジクロロハフニウム、ビス（ジデシルアミ
ノ）エトキシクロロハフニウム等が例示される。

【００１０】かかる化合物のうち好適には、ジメチルア
ミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジメチルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジメチルアミ
ノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジメチルアミ
ノ）チタニウム、ジエチルアミノチタニウムトリクロラ
イド、ビス（ジエチルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、トリス（ジエチルアミノ）チタニウムクロライド、
テトラキス（ジエチルアミノ）チタニウム、ジプロピル
アミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジプロピルア
ミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジプロピルア
ミノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジプロピル
アミノ）チタニウム、ジイソプロピルアミノチタニウム
トリロライド、ビス（ジイソプロピルアミノ）チタニウ
ムジクロライド、トリス（ジイソプロピルアミノ）チタ
ニウムクロライド、テトラキス（ジイソプロピルアミ
ノ）チタニウム、ジブチルアミノチタニウムトリクロラ
イド、ビス（ジブチルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、トリス（ジブチルアミノ）チタニウムクロライド、
テトラキス（ジブチルアミノ）チタニウム、ジイソブチ
ルアミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジイソブチ
ルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジイソブ
チルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジイ
ソブチルアミノ）チタニウム、ジヘキシルアミノチタニ
ウムトリクロライド、ビス（ジヘキシルアミノ）チタニ
ウムジクロライド、トリス（ジヘキシルアミノ）チタニ
ウムクロライド、テトラキス（ジヘキシルアミノ）チタ
ニウム、ジオクチルアミノチタニウムトリクロライド、
ビス（ジオクチルアミノ）チタニムジクロライド、トリ
ス（ジオクチルアミノ）チタニウムクロライド、テトラ
キス（ジオクチルアミノ）チタニウム、ジデシルアミノ
チタニウムトリクロライド、ビス（ジデシルアミノ）チ
タニウムジクロライド、トリス（ジデシルアミノ）チタ
ニウムクロライド、テトラキス（ジデシルアミノ）チタ
ニウム、ジドデシルアミノチタニウムトリクロリド、ビ
ス（ジドデシルアミノ）チタニウムジクロライド、トリ
ス（ジドデシルアミノ）チタニウムクロライド、テトラ
キス（ジドデシルアミノ）チタニウム、ジオクタデシル
アミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジオクタデシ
ルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジオクタ
デシルアミノ）チタニウム、テトラキス（ジオクタデシ
ルアミノ）チタニウム、メチル−ｔ−ブチルアミノチタ
ニウムトリクロライド、メチル−ｓｅｃ−ブチルアミノ
チタニウムトリクロライド、メチル−フェニルアミノチ
タニウムトリクロライド、メチル−オクチルアミノチタ
ニウムトリクロライド、ビス（メチル−ｔ−ブチルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、トリス（エチル−ｓｅｃ
−プロピルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス
（オクチル−ｓｅｃ−イソプロピルアミノ）チタニウ
ム、テトラキス（ヘキシル−ブチルアミノ）チタニウ
ム、ジメチルアミノジエチルアミノチタニウムジクロラ
イド、ジエチルアミノジオクチルアミノチタニウムジク
ロライド、ジイソブチルアミノジメチルアミノチタニウ
ムジクロライド、ジオクチルアミノジイソブチルアミノ
チタニウムジクロライド、ジテトラデシルアミノジブチ
ルアミノチタニウムジクロライド、ジイイソブチルアミ
ノジエチルアミノチタニウムジクロライド、ジエイコシ
ルアミノジオクチルアミノチタニウムジクロライド、ビ
ス（ジヘキシルアミノ）ジエチルアミノチタニウムクロ
ライド、ビス（ジメチルアミノ）ジオクチルアミノジエ
チルアミノチタニウム、ジメチルアミノジエチルアミノ
ジブチルアミノチタニウムクロライド、ジメチルアミノ
ジルコニウムトリクロライド、ビス（ジメチルアミノ）
ジルコニウムジクロライド、トリス（ジメチルアミノ）
ジルコニウムクロライド、テトラキス（ジメチルアミ
ノ）ジルコニウム、ジエチルアミノジルコニウムトリク
ロラド、ビス（ジエチルアミノ）ジルコニウムクロライ
ド、トリス（ジエチルアミノ）ジルコニウムクロライ
ド、テトラキス（ジエチルアミノ）ジルコニウム、ジプ
ロピルアミノジルコニウムトリクロライド、ビス（ジプ
ロピルアミノ）ジルコニウムジクロライド、トリス（ジ
プロピルアミノ）ジルコニウムクロライド、テトラキス
（ジプロピルアミノ）ジルコニウム、ジイソプロピルア
ミノジルコニウムトリロライド、ビス（ジイソプロピル
アミノ）ジルコニウムジクロライド、トリス（ジイソプ
ロピルアミノ）ジルコニウムクロライド、テトラキス
（ジイソプロピルアミノ）ジルコニウム、ジブチルアミ
ノジルコニウムトリクロライド、ビス（ジブチルアミ
ノ）ジルコニウムジクロライド、トリス（ジブチルアミ
ノ）ジルコニウムクロライド、テトラキス（ジブチルア
ミノ）ジルコニウム、ジイソブチルアミノジルコニウム
トリクロライド、ビス（ジイソブチルアミノ）ジルコニ
ウムジクロライド、トリス（ジイソブチルアミノ）ジル
コニウムクロライド、テトラキス（ジイソブチルアミ
ノ）ジルコニウム、ジヘキシルアミノジルコニウムトリ
クロライド、ビス（ジヘキシルアミノ）ジルコニウムジ
クロライド、トリス（ジヘキシルアミノ）ジルコニウム
クロライド、テトラキス（ジヘキシルアミノ）ジルコニ
ウム、ジオクチルアミノジルコニウムトリクロライド、
ビス（ジオクチルアミノ）ジルコニウムジクロライド、
トリス（ジオクチルアミノ）ジルコニウムクロライド、
テトラキス（ジオクチルアミノ）ジルコニウム、ジデシ
ルアミノジルコニウムトリクロライド、ビス（ジデシル
アミノ）ジルコニウムジクロライド、トリス（ジデシル
アミノ）ジルコニウムクロライド、テトラキス（ジデシ
ルアミノ）ジルコニウム、ジドデシルアミノジルコニウ
ムトリクロリド、ビス（ジドデシルアミノ）ジルコニウ
ムジクロライド、トリス（ジドデシルアミノ）ジルコニ
ウムクロライド、テトラキス（ジドデシルアミノ）ジル
コニウム、ジオクタデシルアミノジルコニウムトリクロ
ライド、ビス（ジオクタデシルアミノ）ジルコニウムジ
クロライド、トリス（ジオクタデシルアミノ）ジルコニ
ウムクロライド、テトラキス（ジオクタデシルアミノ）
ジルコニウム、メチル−ｔ−ブチルアミノジルコニウム
トリクロライド、メチル−ｓｅｃ−ブチルアミノジルコ
ニウムトリクロライド、メチル−フェニルアミノジルコ
ニウムトリクロライド、メチル−オクチルアミノジルコ
ニウムトリクロライド、ビス（メチル−ｔ−ブチルアミ
ノ）ジルコニウムジクロライド、トリス（エチル−ｓｅ
ｃ−プロピルアミノ）ジルコニウムクロライド、テトラ
キス（オクチル−ｓｅｃ−イソプロピルアミノ）ジルコ
ニウム、テトラキス（ヘキシル−ブチルアミノ）ジルコ
ニウム、ジメチルアミノジエチルアミノジルコニウムジ
クロライド、ジエチルアミノジオクチルアミノジルコニ
ウムジクロライド、ジイソブチルアミノジメチルアミノ
ジルコニウムジクロライド、ジオクチルアミノジイソブ
チルアミノジルコニウムジクロライド、ジテトラデシル
アミノジブチルアミノジルコニウムジクロライド、ジイ
イソブチルアミノジエチルアミノジルコニウムジクロラ
イド、ジエイコシルアミノジオクチルアミノジルコニウ
ムジクロライド、ビス（ジヘキシルアミノ）ジエチルア
ミノジルコニウムクロライド、ビス（ジメチルアミノ）
ジオクチルアミノジエチルアミノジルコニウム、ジメチ
ルアミノジエチルアミノジブチルアミノジルコニウムク
ロライド、ジオクタデシルアミノジオクチルアミノビス
（ジブチルアミノ）ジルコニウム、ジメチルアミノハフ
ニウムトリクロライド、ビス（ジメチルアミノ）ハフニ
ウムジクロライド、トリス（ジメチルアミノ）ハフニウ
ムクロライド、テトラキス（ジメチルアミノ）ハフニウ
ム、ジエチルアミノハフニウムトリクロライド、ビス
（ジエチルアミノ）ハフニウムジクロライド、トリス
（ジエチルアミノ）ハフニウムクロライド、テトラキス
（ジエチルアミノ）ハフニウム、ジプロルアミノハフニ
ウムトリクロライド、ビス（ジプロピルアミノ）ハフニ
ウムジクロライド、トリス（ジプロピルアミノ）ハフニ
ウムクロライド、テトラキス（ジプロピルアミノ）ハフ
ニウム、ジイソプロピルアミノハフニウムトリロライ
ド、ビス（ジイソプロピルアミノ）ハフニウムジクロラ
イド、トリス（ジイソプロピルアミノ）ハフニウムクロ
ライド、テトラキス（ジイソプロピルアミノ）ハフニウ
ム、ジブチルアミノハフニウムトリクロライド、ビス
（ジブチルアミノ）ハフニウムジクロライド、トリス
（ジブチルアミノ）ハフニウムクロライド、テトラキス
（ジブチルアミノ）ハフニウム、ジイソブチルアミノハ
フニウムトリクロライド、ビス（ジイソブチルアミノ）
ハフニウムジクロライド、トリス（ジイソブチルアミ
ノ）ハフニウムクロライド、テトラキス（ジイソブチル
アミノ）ハフニウム、ジヘキシルアミノハフニウムトリ
クロライド、ビス（ジヘキシルアミノ）ハフニウムジク
ロライド、トリス（ジヘキシルアミノ）ハフニウムクロ
ライド、テトラキス（ジヘキシルアミノ）ハフニウム、
ジオクチルアミノハフニウムトリクロライド、ビス（ジ
オクチルアミノ）ハフニウムジクロライド、トリス（ジ
オクチルアミノ）ハフニウムクロライド、テトラキス
（ジオクチルアミノ）ハフニウム、ジデシルアミノハフ
ニウムトリクロライド、ビス（ジデシルアミノ）ハフニ
ウムジクロライド、トリス（ジデシルアミノ）ハフニウ
ムクロライド、テトラキス（ジデシルアミノ）ハフニウ
ム、ジドデシルアミノハフニウムトリクロリド、ビス
（ジドデシルアミノ）ハフニウムジクロライド、トリス
（ジドデシルアミノ）ハフニウムクロライド、テトラキ
ス（ジドデシルアミノ）ハフニウム、ジオクタデシルア
ミノハフニウムトリクロライド、ビス（ジオクタデシル
アミノ）ハフニウムジクロライド、トリス（ジオクタデ
シルアミノ）ハフニウムクロライド、テトラキス（ジオ
クタデシルアミノ）ハフニウム、メチル−ｔ−ブチルア
ミノハフニウムトリクロライド、メチル−ｓｅｃ−ブチ
ルアミノハフニウムトリクロライド、メチル−フェニル
アミノハフニウムトリクロライド、メチル−オクチルア
ミノハフニウムトリクロライド、ビス（メチル−ｔ−ブ
チルアミノ）ハフニウムジクロライド、トリス（エチル
−ｓｅｃ−プロピルアミノ）ハフニウムクロライド、テ
トラキス（オクチル−ｓｅｃ−イソプロピルアミノ）ハ
フニウム、テトラキス（ヘキシル−ブチルアミノ）ハフ
ニウム、ジメチルアミノジエチルアミノハフニウムジク
ロライド、ジエチルアミノジオクチルアミノハフニウム
ジクロライド、ジイソブチルアミノジメチルアミノハフ
ニウムジクロライド、ジオクチルアミノジイソブチルア
ミノハフニウムジクロライド、ジテトラデシルアミノジ
ブチルアミノハフニウムジクロライド、ジイイソブチル
アミノジエチルアミノハフニウムジクロライド、ジエイ
コシルアミノジオクチルアミノハフニウムジクロライ
ド、ビス（ジヘキシルアミノ）ジエチルアミノハフニウ
ムクロライド、ビス（ジメチルアミノ）ジオクチルアミ
ノジエチルアミノハフニウム、ジメチルアミノジエチル
アミノジブチルアミノハフニウムクロライド、ジオクタ
デシルアミノジオクチルアミノビス（ジブチルアミノ）
ハフニウム等が例示できる。

【００１１】更に好適な例としては、ジメチルアミノチ
タニウムトリクロライド、ビス（ジメチルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、トリス（ジメチルアミノ）チタニ
ウムクロライド、テトラキス（ジメチルアミノ）チタニ
ウム、ジエチルアミノチタニウムトリクロラド、ビス
（ジエチルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス
（ジエチルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス
（ジエチルアミノ）チタニウム、ジプロピルアミノチタ
ニウムトリクロライド、ビス（ジプロピルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、トリス（ジプロピルアミノ）チタ
ニウムクロライド、テトラキス（ジプロピルアミノ）チ
タニウム、ジイソプロピルアミノチタニウムトリクロラ
イド、ビス（ジイソプロピルアミノ）チタニウムジクロ
ライド、トリス（ジイソプロピルアミノ）チタニウムク
ロライド、テトラキス（ジイソプロピルアミノ）チタニ
ウム、ジブチルアミノチタニウムトリクロライド、ビス
（ジブチルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス
（ジブチルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス
（ジブチルアミノ）チタニウム、ジイソブチルアミノチ
タニウムトリクロライド、ビス（ジイソブチルアミノ）
チタニウムジクロライド、トリス（ジイソブチルアミ
ノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジイソブチル
アミノ）チタニウム、ジヘキシルアミノチタニウムトリ
クロライド、ビス（ジヘキシルアミノ）チタニウムジク
ロライド、トリス（ジヘキシルアミノ）チタニウムクロ
ライド、テトラキス（ジヘキシルアミノ）チタニウム、
ジオクチルアミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジ
オクチルアミノ）チタニムジクロライド、トリス（ジオ
クチルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジ
オクチルアミノ）チタニウム、ジデシルアミノチタニウ
ムトリクロライド、ビス（ジデシルアミノ）チタニウム
ジクロライド、トリス（ジデシルアミノ）チタニウムク
ロライド、テトラキス（ジデシルアミノ）チタニウム、
ジドデシルアミノチタニウムトリクロリド、ビス（ジド
デシルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジド
デシルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジ
ドデシルアミノ）チタニウム、ジオクタデシルアミノチ
タニウムトリクロライド、ビス（ジオクタデシルアミ
ノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジオクタデシル
アミノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジオクタ
デシルアミノ）チタニウム、ジメチルアミノジルコニウ
ムトリクロライド、ビス（ジメチルアミノ）ジルコニウ
ムジクロライド、トリス（ジメチルアミノ）ジルコニウ
ムクロライド、テトラキス（ジメチルアミノ）ジルコニ
ウム、ジエチルアミノジルコニウムトリクロライド、ビ
ス（ジエチルアミノ）ジルコニウムジクロライド、トリ
ス（ジエチルアミノ）ジルコニウムクロライド、テトラ
キス（ジエチルアミノ）ジルコニウム、ジプロピルアミ
ノジルコニウムトリクロライド、ビス（ジプロピルアミ
ノ）ジルコニウムジクロライド、トリス（ジプロピルア
ミノ）ジルコニウムクロライド、テトラキス（ジプロピ
ルアミノ）ジルコニウム、ジイソプロピルアミノジルコ
ニウムトリクロライド、ビス（ジイソプロピルアミノ）
ジルコニウムジクロライド、トリス（ジイソプロピルア
ミノ）ジルコニウムクロライド、テトラキス（ジイソプ
ロピルアミノ）ジルコニウム、ジブチルアミノジルコニ
ウムトリクロライド、ビス（ジブチルアミノ）ジルコニ
ウムジクロライド、トリス（ジブチルアミノ）ジルコニ
ウムクロライド、テトラキス（ジブチルアミノ）ジルコ
ニウム、ジイソブチルアミノジルコニウムトリクロライ
ド、ビス（ジイソブチルアミノ）ジルコニウムジクロラ
イド、トリス（ジイソブチルアミノ）ジルコニウムクロ
ライド、テトラキス（ジイソブチルアミノ）ジルコニウ
ム、ジヘキシルアミノジルコニウムトリクロライド、ビ
ス（ジヘキシルアミノ）ジルコニウムジクロライド、ト
リス（ジヘキシルアミノ）ジルコニウムクロライド、テ
トラキス（ジヘキシルアミノ）ジルコニウム、ジオクチ
ルアミノジルコニウムトリクロライド、ビス（ジオクチ
ルアミノ）ジルコニウムジクロライド、トリス（ジオク
チルアミノ）ジルコニウムクロライド、テトラキス（ジ
オクチルアミノ）ジルコニウム、ジデシルアミノジルコ
ニウムトリクロライド、ビス（ジデシルアミノ）ジルコ
ニウムジクロライド、トリス（ジデシルアミノ）ジルコ
ニウムクロライド、テトラキス（ジデシルアミノ）ジル
コニウム、ジドデシルアミノジルコニウムトリクロライ
ド、ビス（ジドデシルアミノ）ジルコニウムジクロライ
ド、トリス（ジドデシルアミノ）ジルコニウムクロライ
ド、テトラキス（ジドデシルアミノ）ジルコニウム、ジ
オクタデシルアミノジルコニウムトリクロライド、ビス
（ジオクタデシルアミノ）ジルコニウムジクロライド、
トリス（ジオクタデシルアミノ）ジルコニウムクロライ
ド、テトラキス（ジオクタデシルアミノ）ジルコニウ
ム、ジメチルアミノハフニウムトリクロライド、ビス
（ジメチルアミノ）ハフニウムジクロライド、トリス
（ジメチルアミノ）ハフニウムクロライド、テトラキス
（ジメチルアミノ）ハフニウム、ジエチルアミノハフニ
ウムトリクロラド、ビス（ジエチルアミノ）ハフニウム
ジクロライド、トリス（ジエチルアミノ）ハフニウムク
ロライド、テトラキス（ジエチルアミノ）ハフニウム、
ジプロピルアミノハフニウムトリクロライド、ビス（ジ
プロピルアミノ）ハフニウムジクロライド、ビス（ジイ
ソプロピルアミノ）ハフニウムジクロライド、トリス
（ジイソプロピルアミノ）ハフニウムクロライド、テト
ラキス（ジイソプロピルアミノ）ハフニウム、ジブチル
アミノハフニウムトリクロライド、ビス（ジブチルアミ
ノ）ハフニウムジクロライド、トリス（ジブチルアミ
ノ）ハフニウムクロライド、テトラキス（ジブチルアミ
ノ）ハフニウム、ジイソブチルアミノハフニウムトリク
ロライド、ビス（ジイソブチルアミノ）ハフニウムジク
ロライド、トリス（ジイソブチルアミノ）ハフニウムク
ロライド、テトラキス（ジイソブチルアミノ）ハフニウ
ム、ジヘキシルアミノハフニウムトリクロライド、ビス
（ジヘキシルアミノ）ハフニウムジクロライド、トリス
（ジヘキシルアミノ）ハフニウムクロライド、テトラキ
ス（ジヘキシルアミノ）ハフニウム、ジオクチルアミノ
ハフニウムトリクロライド、ビス（ジオクチルアミノ）
ハフニウムジクロライド、トリス（ジオクチルアミノ）
ハフニウムクロライド、テトラキス（ジオクチルアミ
ノ）ハフニウム、ジデシルアミノハフニウムトリクロラ
イド、ビス（ジデシルアミノ）ハフニウムジクロライ
ド、トリス（ジデシルアミノ）ハフニウムクロライド、
テトラキス（ジデシルアミノ）ハフニウム、ジドデシル
アミノハフニウムトリクロライド、ビス（ジドデシルア
ミノ）ハフニウムジクロライド、トリス（ジドデシルア
ミノ）ハフニウムクロライド、テトラキス（ジドデシル
アミノ）ハフニウム、ジオクタデシルアミノハフニウム
トリクロライド、ビス（ジオクタデシルアミノ）ハフニ
ウムジクロライド、トリス（ジオクタデシルアミノ）ハ
フニウム、テトラキス（ジオクタデシルアミノ）ハフニ
ウム等を例示することができる。

【００１２】また、特に好ましくは、ジメチルアミノチ
タニウムトリクロライド、ビス（ジメチルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、トリス（ジメチルアミノ）チタニ
ウムクロライド、テトラキス（ジメチルアミノ）チタニ
ウム、ジエチルアミノチタニウムトリクロラド、ビス
（ジエチルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス
（ジエチルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス
（ジエチルアミノ）チタニウム、ジプロピルアミノチタ
ニウムトリクロライド、ビス（ジプロピルアミノ）チタ
ニウムジクロライド、トリス（ジプロピルアミノ）チタ
ニウムクロライド、テトラキス（ジプロピルアミノ）チ
タニウム、ジイソプロピルアミノチタニウムトリロライ
ド、ビス（ジイソプロピルアミノ）チタニウムジクロラ
イド、トリス（ジイソプロピルアミノ）チタニウムクロ
ライド、テトラキス（ジイソプロピルアミノ）チタニウ
ム、ジブチルアミノチタニウムトリクロライド、ビス
（ジブチルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス
（ジブチルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス
（ジブチルアミノ）チタニウム、ジイソブチルアミノチ
タニウムトリクロライド、ビス（ジイソブチルアミノ）
チタニウムジクロライド、トリス（ジイソブチルアミ
ノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジイソブチル
アミノ）チタニウム、ジヘキシルアミノチタニウムトリ
クロライド、ビス（ジヘキシルアミノ）チタニウムジク
ロライド、トリス（ジヘキシルアミノ）チタニウムクロ
ライド、テトラキス（ジヘキシルアミノ）チタニウム、
ジオクチルアミノチタニウムトリクロライド、ビス（ジ
オクチルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス（ジ
オクチルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス
（ジオクチルアミノ）チタニウム、ジデシルアミノチタ
ニウムトリクロライド、ビス（ジデシルアミノ）チタニ
ウムジクロライド、トリス（ジデシルアミノ）チタニウ
ムクロライド、テトラキス（ジデシルアミノ）チタニウ
ム、ジドデシルアミノチタニウムトリクロライド、ビス
（ジドデシルアミノ）チタニウムジクロライド、トリス
（ジドデシルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキ
ス（ジドデシルアミノ）チタニウム、トリス（ジオクタ
デシルアミノ）チタニウムクロライド、テトラキス（ジ
オクタデシルアミノ）チタニウム等を例示することがで
きる。

【００１３】かかる遷移金属２級アミド化合物の製造方
法としては、例えば特公昭41-5397号公報、特公昭42-11
646号公報、H.Buerger et. al.,J.Organomet.Chem.,10
8,69-84 (1976) H.Buerger et.al.,J.Organomet.Che
m.,20,129-139,(1969)等に記載の方法を用いることがで
きる。

【００１４】本発明においてはこれらの方法に従って
（ｉ）一般式Ｒ⁵ Ｒ⁶ ＮＨ（Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は炭素数１〜
３０の炭化水素基である。）と（ii）一般式Ｒ⁷ Ｍ（Ｒ
⁷ は炭素数１〜３０の炭化水素基、ＭはＬｉ，Ｎａ，Ｋ
等のアルカリ金属を表す。）で表されるアルカリ金属化
合物を反応させ、アルカリ金属のアミド化合物を合成
し、ついで該アルカリ金属アミド化合物と、（iii)一般
式ＭＸ₄ （Ｘは塩素、臭素、沃素等のハロゲンであり、
好ましくは塩素である。）で表されるハロゲン化遷移金
属化合物を反応させ合成を行った。また、アルコキシ基
含有遷移金属化合物の調製は、（ｉ）と（ii）の反応時
に（iv）アルコールを共存させることにより行うことが
できる。

【００１５】（ｂ）一般式（ロ）で表される遷移金属化
合物本発明で使用する化合物（ｂ）は、上記一般式（ロ）で
表される遷移金属化合物であり、一般式（ロ）における
置換シクロペンタジエニル基の置換基としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アルキル基が挙
げられる。好ましくは、Ｘは塩素原子である。より好ま
しくは、遷移金属ＭがＺｒである遷移金属化合物が挙げ
られる。 本発明で使用する該化合物（ｂ）としては、例
えばビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムモノク
ロリドモノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムモノブロミドモノハイドライド、ビス
（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウムクロライ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）エチルジルコニウム
ハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル）フェニル
ジルコニウムハイドライド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ベンジルジルコニウムハイドライド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ネオペンチルジルコニウムハイドライ
ド、ビス（メチルシクロペンタジエル）ジルコニウムモ
ノクロライドハイドライド、ビス（インデニル）ジルコ
ニウムモノクロライドモノハイドライド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノクロ
ライド、ビス（シクロペンタジエニル）エチルジルコニ
ウムモノクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）エ
チルジルコニウムモノクロライド、ビス（シクロペンタ
ジエニル）シクロヘキシルジルコニウムモノクロライ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）ベンジルジルコニウ
ムモノクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）フェ
ニルジルコニウムモノクロライド、ビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロイド、ビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロライド、ビス（インデニル）ジルコニウムジブロマイ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェ
ニル、ビス（シクロペンタジエニルジルコニウム）ジベ
ンジル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメ
トキシクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）エト
キシクロライド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）
エトキシクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムフェノキシクロライド、ビス（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（インデ
ニル）ジメチルジルコニウム、エチレンビス（インデニ
ル）ジエチルジルコニウム、エチレンビス（インデニ
ル）ジフェニルジルコニウム、エチレンビス（インデニ
ル）メチルジルコニウムクロライド、エチレンビス（イ
ンデニル）エチルジルコニウムクロライド、エチレンビ
ス（インデニル）メチルジルコニウムブロマイド、エチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、エ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジブロマイド、
エチレンビス（４，５，６，７テトラヒドロ−１−イン
デニルジメチルジルコニウム、エチレンビス（４，５，
６，７テトラヒドロインデニルメチルジルコニウムモノ
クロライド、エチレンビス（４，５，６，７テトラヒド
ロ−１−インデニル）ジルコニウムジクロライド、エチ
レンビス（４，５，６，７テトラヒドロインデニル）ジ
ルコニウムジブロマイド、エチレンビス（４−メチル−
１−インデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレン
ビス（５−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジク
ロライド、エチレンビス（６−メチル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（７−メ
チル−１−インデニル）ジルコニウムジクロライド、エ
チレンビス（５−メトキシ−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロライド、エチレンビス（２，３−ジメチル−
１−インデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレン
ビス（４，７−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロライド、エチレンビス（４，７−ジメトキシ−
１−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチル
シリレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロイド、ジメチルシリレンビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジ
エニル）チタニウムジクロライド、ビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロ
ライド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジクロライド等が挙げられる。

【００１６】（ａ）一般式（イ）で表される遷移金属化
合物の使用量は、（ｂ）一般式（ロ）で表される遷移金
属化合物に対して、０．０１〜１０００（モル比）、好
ましくは０．１〜１００（モル比）である。

【００１７】（Ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物及び
／又は有機金属化合物 本発明で用いる有機アルミニウムオキシ化合物として
は、下記一般式 或いは （但し、Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基、ｉは２〜１
００の整数を表す）で表される化合物が挙げられる。か
かるアルミニウムオキシ化合物としては、例えばＲがメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシ
ル、デシル等の炭化水素基である、メチルアルミノキサ
ン、エチルアルミノキサン、プロピルアルミノキサン、
ブチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン、ヘ
キシルアルミノキサン、デシルアルミノキサン或いは２
種以上の炭化水素基の共縮合物であるメチルエチルアル
ミノキサン、メチルプロピルアルミノキサン、メチルブ
チルアルミノキサン、メチルイソブチルアルミノキサ
ン、メチルヘキシルアルミノキサン、メチルデシルアル
ミノキサン、エチルブチルアルミノキサン、エチルヘキ
シルアルミノキサン、エチルデシルアルミノキサン、イ
ソブチルヘキシルアルミノキサン、イソブチルデシルア
ルミノキサン等が例示される。かかる化合物の中でも、
好ましくはＲがメチル、エチル、プロピル、ブチル、イ
ソブチルである、メチルアルミノキサン、エチルアルミ
ノキサン、プロピルアルミノキサン、ブチルアルミノキ
サン、イソブチルアルミノキサンおよびメチルまたはメ
チルを主成分とする好適例中の炭化水素基の共縮合物、
例えばメチルエチルアルミノキサン、メチルプロピルア
ルミノキサン、メチルブチルアルミノキサン、メチルイ
ソブチルアルミノキサン、メチルヘキシルアルミノキサ
ン、メチルデシルアルミノキサンが挙げられ、特に好ま
しくは、メチルアルミノキサン、メチルイソブチルアル
ミノキサンが挙げられる。有機アルミニウムオキシ化合
物の製造方法としては、特に限定されるものではない。
例えば、炭化水素溶媒中に分散された（Ｉ）硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、マグネシウム水和物等の
吸着水、結晶水等を含有する無機化合物に、炭化水素溶
媒で希釈されたトリアルキルアルミニウム或いはその混
合物を滴下することにより、或いは、水を分散したヘキ
サン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等の炭化水素溶媒に炭化水素溶
媒で希釈されたトリアルキルアルミニウム或いはその混
合物を摘下することにより、或いは、水蒸気を飽和させ
た窒素ガスを溶媒に流通させた後に、炭化水素溶媒で希
釈したトリアルキルアルミニウムの混合物を滴下するこ
とにより有機アルミニウムオキシ化合物は合成できる。

【００１８】本発明で使用する有機金属化合物として
は、例えば有機リチウム化合物、有機ベリリウム化合
物、有機ボロン化合物、有機亜鉛化合物、有機マグネシ
ウム化合物、有機スズ化合物及び有機アルミニウム化合
物等が挙げられる。

【００１９】上記化合物中の有機基としては、アルキル
基を代表として挙げることができ、アルキル基として
は、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキル基が用
いられる。また、場合に応じてハロゲン原子を含有して
いてもよい。これらの化合物としては、例えばメチルリ
チウム、ｎ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ｓ
ｅｃ−ブチルリチウム、ジメチルベリリウム、ジブチル
ベリリウム、トリメチルボロン、トリエチルボロン、ト
リフェニルボロン、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛、ジヘ
キシル亜鉛、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシ
ウム、ジヘキシルマグネシウム、エチルブチルマグネシ
ウム、ブチルマグネシウムクロライド、エチルマグネシ
ウムクロライド、エチルマグネシウムアイオダイド、ブ
チルマグネシウムブロマイド、テトラエチルスズ、テト
ラブチルスズ、更に有機アルミニウム化合物としては、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソプロピルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリ２−メチルアル
ミニウム、トリ３−メチルブチルアルミニウム、トリ２
−ペンチルアルミニウム、トリ３−メチルペンチルアル
ミニウム、トリ４−メチルペンチルアルミニウム、トリ
２−メチルヘキシルアルミニウム、トリ３−メチルヘキ
シルアルミニウム、トリ２−エチルヘキシルアルミニウ
ム等のトリアルキルアルミニウム、トリシクロペンチル
アルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウム、トリ
シクロオクチルアルミニウム等のシクロアルキルアルミ
ニウム、トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミ
ニウム等のトリアリールアルミニウム、ジイソブチルア
ルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハ
イドライド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド、ジ
イソブチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアル
ミニウムイソプロポキシド、イソブチルアルミニウムジ
メトキシド等のアルキルアルミニウムアルコキシド、更
にジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニ
ウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、
ジブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド、ジオクチルアルミニウムクロライド、
ジメチルアルミニウムアイオダイド、ジエチルアルミニ
ウムアイオダイド、ジプロピルアルミニウムアイオダイ
ド、ジブチルアルミニウムアイオダイド、ジヘキシルア
ルミニウムアイオダイド、ジオクチルアルミニウムアイ
オダイド、ジメチルアルミニウムブロマイド、ジエチル
アルミニウムブロマイド、ジプロピルアルミニウムブロ
マイド、ジブチルアルミニウムブロマイド、ジヘキシル
アルミニウムブロマイド、ジオクチルアルミニウムブロ
マイド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチルア
ルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセス
キクロライド、プロピルアルミニウムセスキクロライ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロライド、ヘキシルア
ルミニウムセスキクロライド、オクチルアルミニウムセ
スキクロライド、メチルアルミニウムセスキアイオダイ
ド、エチルアルミニウムセスキアイオダイド、プロピル
アルミニウムセスキアイオダイド、ブチルアルミニウム
セスキアイオダイド、ヘキシルアルミニウムセスキアイ
オダイド、オクチルアルミニウムセスキアイオダイド、
メチルアルミニウムセスキブロマイド、エチルアルミニ
ウムセスキブロマイド、プロピルアルミニウムセスキブ
ロマイド、ブチルアルミニウムセスキブロマイド、ヘキ
シルアルミニウムセスキブロマイド、オクチルアルミニ
ウムセスキブロマイド等のアルキルアルミニウムセスキ
ハライド、メチルアルミニウムジクロライド、エチルア
ルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロ
ライド、ブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド、オクチルアルミニウムジクロ
ライド、メチルアルミニウムジアイオダイド、エチルア
ルミニウムジアイオダイド、プロピルアルミニウムジア
イオダイド、ブチルアルミニウムジアイオダイド、ヘキ
シルアルミニウムジアイオダイド、オクチルアルミニウ
ムジアイオダイド、メチルアルミニウムジブロマイド、
エチルアルミニウムジブロマイド、プロピルアルミニウ
ムジブロマイド、ブチルアルミニウムジブロマイド、ヘ
キシルアルミニウムジブロマイド、オクチルアルミニウ
ムジブロマイド等のアルキルアルミニウムジハライドが
挙げられる。

【００２０】また、これらの有機金属化合物の中では、
有機アルミニウム化合物が好ましく、より好ましくは、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム等
のトリアルキルアルミニウム、トリイソプロピルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ２−メチル
ブチルアルミニウム、トリ３−メチルブチルアルミニウ
ム、トリ２−メチルペンチルアルミニウム、トリ３−メ
チルペンチルアルミニウム、トリ２−メチルヘキシルア
ルミニウム、トリ３−メチルヘキシルアルミニウム、ト
リ２−エチルヘキシルアルミニウム等の分岐型トリアル
キルアルミニウム、トリシクロペンチルアルミニウム、
トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチル
アルミニウム等のトリシクロアルキルアルミニウム、ト
リフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウム等の
トリアリールアルミニウムが挙げられる。本（Ｂ）成分
は、通常重合時において、触媒成分（ａ）及び（ｂ）の
遷移金属原子の総モルに対して、１〜５００００の如く
広範囲の割合で使用することができ、好ましくは５〜１
００００、より好ましくは１０〜５０００の範囲で使用
される。

【００２１】オレフィンの重合方法 各触媒成分を重合槽に供給する方法としては、窒素、ア
ルゴン等の不活性ガス中で水分のない状態で供給する以
外は、特に制限すべき条件はない。触媒成分（Ａ）、有
機アルミニウムオキシ化合物及び／又は有機金属化合物
（Ｂ）は個別に供給してもよいし、予め接触させて供給
してもよい。重合は−３０〜３００℃までにわたって実
施することができる。重合圧力は特に制限はないが、工
業的かつ経済的である３〜２０００気圧程度の圧力が望
ましい。重合法は連続式でも、バッチ式でもいずれも可
能である。また、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、ベンゼン、トルエンのごとき不活性炭化
水素溶媒によるスラリー重合、溶液重合、無溶媒による
液相重合又は気相重合も可能である。

【００２２】次に本発明の重合触媒を用いて重合可能な
オレフィンとしては、例えば炭素数が２〜２０のもので
あり、具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン
−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、３−メチル−ブテ
ン−１、３−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ペン
テン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１、
オクタデセン−１、エイコセン−１等が挙げられるが、
本発明は上記化合物に限定されるべき性質のものではな
い。本発明による重合は、単独重合でも、共重合でもい
ずれも可能である。共重合に際しては、エチレン及びα
−オレフィンから選ばれる２種類、又はそれ以上の種類
のオレフィンを混合した状態で接触させることにより共
重合体を得ることができる。また、重合を２段以上にし
て行うブロック共重合も容易に行うことができる。また
重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を
添加することも可能である。

【００２３】

【発明の効果】以上のように、本発明は新規な触媒成分
及び触媒を提供することができ、該触媒を用いることに
より、分子量分布が広く加工性に優れたオレフィン
（共）重合体を製造することができる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明する。なお、実施例中のα−オレフィン含量
は、赤外分光光度計（日本分光工業製）ＩＲ−８１０を
用いてエチレンとα−オレフィンの特性吸収より求め
た。また、実施例中で得られたポリマーの分子量及び分
子量分布は、ポリマーをｏ−ジクロロベンゼンに溶解し
た後、ＧＰＣ（ウオーターズ製）により求めた。

【００２５】実施例−１ （ｉ）一般式（イ）で表される遷移金属化合物の合成 撹拌翼、滴下ロート、温度計を備えた１００mlのフラス
コを乾燥窒素で置換したのち、フラスコ内にｎ−ヘプタ
ン２５．０ml、ジ−ｎ−オクチルアミン３．０ml（１
０．０mmol）を仕込み５℃まで冷却した。次いで、滴下
ロートよりｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６
５mmol／ml）６．１mlをおよそ８５分間かけて滴下し
た。その後５℃で２時間反応させた後、２０℃に昇温し
さらに２時間反応させた。次いで５℃に再び冷却し滴下
ロートよりｎ−ヘプタンで１０．７vol ％に希釈したＴ
ｉＣｌ₄ １１．１ml（１０mmol）をおよそ４５分間かけ
て滴下し１時間反応させた後、２０℃に昇温し更に１時
間反応させ、ジ−ｎ−オクチルアミノチタニウムトリク
ロライド１０mmolを含むｎ−ヘプタン溶液５０．２mlを
得た。 （ii）エチレンとブテン−１の共重合 内容積４００ｍｌの電磁誘導式撹拌翼を備えたステンレ
ス製オートクレーブを窒素で充分置換した後、オートク
レーブ内にトルエン１８０ml、液化ブテン−１を２０ｇ
仕込み、７０℃に昇温後エチレンの気相圧力が６．０ｋ
ｇ／ｃｍ² になるように仕込んだ。次いで、付帯の加圧
投入器から１．０ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（Ｍ
ＡＯ）をオートクレーブに投入し、更に、同投入器より
ＭＡＯ、０．６ｍｍｏｌと上記（ｉ）で得たヘプタンで
希釈されたジ−ｎ−オクチルアミノチタニウムトリクロ
ライドを０．０１ｍｍｏｌおよびトルエンに溶解したビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド
０．０２ｍｍｏｌを投入し重合を開始した。その後エチ
レンを連続して供給しつつ全圧を一定に保ちながら７０
℃で一時間重合を行なった後、１ｍｌのエタノールを添
加し重合を停止し、ブテン−１、エチレンガスをパージ
し重合液を回収した。得られた重合液を、さらに１Ｎの
塩酸３ｍｌを含む１リットルのエタノールで３回洗浄脱
灰した後、真空乾燥しエチレン−ブテン−１共重合体４
０．０ｇを得た。得られた共重合体は、触媒活性が１．
３×１０⁶ （ｇ／ｍｏｌＴｉ＋Ｚｒ・ｈｒ）で、ブテン
−１含量は８．３ｗｔ％、Ｍｗ＝４９４０００、Ｍｎ＝
１３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３８．０であり、分子量分布
の広い共重合体であった。

【００２６】実施例−２ （ii）エチレンとブテン−１の共重合 実施例−１の（ii）のエチレンとブテン−１の共重合に
おいて、ジ−ｎ−オクチルアミノチタニウムトリクロラ
イドを０．０９ｍｍｏｌ、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライドを０．０１ｍｍｏｌ、重
合温度を８５℃とした以外は、実施例−１と同様に重合
を行い、４．９５ｇの共重合体を得た。得られた共重合
体は、活性が４．９×１０⁴ （ｇ／ＭｏｌＴｉ＋Ｚｒ・
ｈｒ）、ブテンー１含量５．０ｗｔ％、Ｍｗ＝２７７０
００、Ｍｎ＝１８０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１５．４であ
り、分子量分布の広い共重合体であった。

【００２７】実施例−３ （ii）エチレンとブテン−１の共重合 実施例−１の（ii）のエチレンとブテン−１の共重合に
おいて、ジ−ｎ−オクチルアミノチタニウムトリクロラ
イドを０．０４５ｍｍｏｌ、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライドを０．０１ｍｍｏｌ、重
合温度を８５℃、ブテン−１を１３ｇとした以外は、実
施例−１と同様に重合を行い、９．６ｇの共重合体を得
た。得られた共重合体は、活性が１．７×１０⁵ （ｇ／
ＭｏｌＴｉ＋Ｚｒ・ｈｒ）、ブテンー１含量６．３ｗｔ
％、Ｍｗ＝１９９０００、Ｍｎ＝３６０００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝５．５であり、分子量分布の広い共重合体であっ
た。

【００２８】実施例−４ （ii）エチレンとブテン−１の共重合 実施例−１の（ii）のエチレンとブテン−１の共重合に
おいて、ジ−ｎ−オクチルアミノチタニウムトリクロラ
イドを０．００９ｍｍｏｌ、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライドを０．００５ｍｍｏｌ、
重合温度を５０℃とした以外は、実施例１と同様に重合
を行い、１９．２ｇの重合体を得た。得られた共重合体
は、活性が１．４×１０⁶ （ｇ／ＭｏｌＴｉ＋Ｚｒ・ｈ
ｒ）、ブテン−１含量１２．８ｗｔ％、Ｍｗ＝２３１０
００、Ｍｎ＝２００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１１．６であ
り、分子量分布の広い共重合体であった。

【００２９】実施例−５ （ii）エチレンとブテン−１の共重合 実施例−１の（ii）のエチレンとブテン−１の共重合に
おいて、ジ−ｎ−オクチルアミノチタニウムトリクロラ
イドを０．００９ｍｍｏｌ、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライドを０．００５ｍｍｏｌ、
重合温度を５０℃、ブテン−１を１０ｇとした以外は、
実施例−１と同様に重合を行い、２１．５ｇの共重合体
を得た。得られた共重合体は、活性が１．５×１０
⁶ （ｇ／ＭｏｌＴｉ＋Ｚｒ・ｈｒ）、ブテンー１含量１
１．３ｗｔ％、Ｍｗ＝３２００００、Ｍｎ＝５４００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．９であり、分子量分布の広い共重
合体であった。

【００３０】実施例−６ （ｉ）一般式（イ）で表される遷移金属化合物の合成 撹拌翼、滴下ロート、温度計を備えた１０００ｍｌのフ
ラスコを乾燥窒素で置換したのち、フラスコ内にｎ−ヘ
プタン６００ｍｌ、ジ−ｎ−オクチルアミン３０．２ｍ
ｌ（１００ｍｍｏｌ）を仕込み５℃まで冷却した。次い
で、滴下ロートよりｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液
（１．６５ｍｍｏｌ／ｍｌ）６０ｍｌをおよそ６５分間
かけて滴下した。その後５℃で２時間反応させた後、２
０℃に昇温しさらに１７０分間反応させた。次いで５℃
に再び冷却し、滴下ロートよりｎ−ヘプタンで９．９ｖ
ｏｌ％に希釈したＴｉＣｌ₄ ５５．５ｍｌ（１００ｍｍ
ｏｌ）をおよそ６０分間かけて滴下し１時間反応させた
後、２０℃に昇温し、更に１時間反応させビス（ジオク
チルアミノ）チタニウムジクロライド１００ｍｍｏｌを
含むヘプタン溶液７５０ｍｌを得た。 （ii）エチレンとブテン−１の共重合 実施例−１の（ii）のエチレンとブテン−１の共重合に
おいて、ジ−ｎ−オクチルアミノチタニウムトリクロラ
イドの代わりに上記（ｉ）で得たビス（ジオクチルアミ
ノ）チタニウムジクロライドを０．０２２５ｍｍｏｌ、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ドを０．０１ｍｍｏｌ、重合温度を５０℃、ブテン−１
を１７ｇとした以外は実施例−１と同様に重合を行い、
１６．０ｇの共重合体を得た。得られた共重合体は、活
性が４．９×１０⁵ （ｇ／ＭｏｌＴｉ＋Ｚｒ・ｈｒ）、
ブテンー１含量７．０ｗｔ％、 Ｍｗ＝２３３０００、
Ｍｎ＝２９０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝８．０であり、分子量
分布の広い共重合体であった。

【００３１】比較例−１ 実施例−１のエチレンとブテン−１の共重合において、
重合温度を８５℃とし、又、トルエンに溶解したビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド
２．５×１０^-5ｍｍｏｌ、ＭＡＯを０．８ｍｍｏｌと
し、ブテン−１を１２．０ｇとした以外は、実施例−１
と同様に重合を行い、１．１５ｇの共重合体を得た。得
られた共重合体は、活性が４．６×１０⁷ （ｇ／Ｍｏｌ
Ｚｒ・ｈｒ）で、ブテン−１含量４．６ｗｔ％、Ｍｗ＝
３４０００、Ｍｎ＝１３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６で
あり、分子量分布の狭い共重合体であった。

【００３２】比較例−２ 実施例−１のエチレンとブテン−１の共重合において、
重合温度を７０℃とし、又、ジ−ｎ−オクチルアミノチ
タニウムトリクロライド０．１２５ｍｍｏｌ、ＭＡＯを
１２．５ｍｍｏｌ使用し、ブテン−１を１０．０ｇ、ブ
タンを９０．０ｇ、Ｈ₂ を３ｋｇ／ｃｍ² とした以外
は、実施例−１と同様に重合を行い４．７ｇの共重合体
を得た。得られた共重合体は、活性が３７６００（ｇ／
ＭｏｌＴｉ・ｈｒ）で、ブテン−１含量４．４ｗｔ％、
Ｍｗ＝１８８０００、Ｍｎ＝８４０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
２．２であり、分子量分布の狭い共重合体であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の理解を助ける為のフローチャート図で
ある。本フローチャートは、本発明の実施態様の代表例
であり、本発明は何等これに限定されるものではない。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−285607（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−14806（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−203912（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−118321（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−298823（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−122719（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 4/64 - 4/658

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）下記一般式（イ）で表される遷移金
   属化合物と、 （ｂ）下記一般式（ロ）で表される遷移金属化合物と からなる（Ａ）オレフィン（共）重合用触媒成分。 Ｍ（ＮＲ ₂ ） _p （ＮＲ' ₂ ） _q Ｘ _m Ｙ _n （イ） （但し、ＭはＴｉ、ＺｒまたはＨｆを表す。Ｒまたは
   Ｒ' は炭素数１〜３０の炭化水素基を表し、同一でも異
   なっていてもよい。Ｘはハロゲン、Ｙはアルコキシ基を
   表す。ｐは１≦ｐ≦４、ｑは０≦ｑ≦３、ｍは０≦ｍ≦
   ３、ｎは０≦ｎ≦２の数字を表し、ｐ＋ｑ＋ｍ＋ｎ＝４
   である。） Ｃｐ ₂ ＭＸ ₂ （ロ） （但し、Ｃｐはシクロペンタジエニル基または置換シク
   ロペンタジエニル基、ＭはＴｉ、ＺｒまたはＨｆ、Ｘは
   ハロゲンをそれぞれ表す。）
2. 【請求項２】請求項１記載の（Ａ）オレフィン（共）重
   合用触媒成分および、（Ｂ）有機アルミニウムオキシ化
   合物及び／又は有機金属化合物からなるオレフィン
   （共）重合用触媒。
3. 【請求項３】請求項２記載の（共）重合用触媒を用いて
   重合することを特徴とするオレフィン（共）重合体の製
   法。