JPH06199792A - 置換ピリジン誘導体およびこれを含有する殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 充分な殺菌効果を有する新規な置換ピリジン
誘導体を見出し、これを提供すること。 【構成】 一般式Ｉで表わされる置換ピリジン誘導体、
その植物認容性酸付加塩、その金属錯塩、ならびにそれ
らを含有する殺菌剤。 〔式中、Ｒ¹ が水素、アルキル、ハロゲン、フェニル等
を、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ が水素、アルキル、フェニルを、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ が水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲン等
を意味し、あるいはＲ⁵ 、Ｒ⁶ が合体して式−（ＣＨ
₂ ）_m −（ｍは３もしくは４）のポリメチレン鎖を形成
し、Ｒ⁷ が水素、アルキル、単環式もしくは多環式シク
ロアルキル、フェニル等、ＸがＣＨもしくはＮを、Ｙが
−Ｃ（Ｒ^１０）＝Ｎ−もしくは−Ｎ（Ｒ^１１）−を意味
し、Ｒ^１０が水素もしくはアルキルを、Ｒ^１１が水素、
アルキル、シクロアルキル、フェニルあるいはフェニル
アルキルを意味する〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は新規な置換ピリジン誘導体および
これを含有する殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来技術】ある種の置換ピリジン誘導体が、殺菌特性
を有することは公知である（ヨーロッパ特許２７０３６
２号、４０７８９９号、４３１４２１号各明細書、Ｃａ
ｎ．Ｊ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．５（１９５９）、３１７
およびＣａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．４５（１９６７）、１２
１５参照）。しかしながら、これら化合物の殺菌効果は
必ずしも充分ではなく、ことに含有割合、濃度が低い場
合には甚だしく不充分である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来の置換ピリジン誘
導体の殺菌性に比し格段に秀れた殺菌作用を示す新規な
置換ピリジン誘導体を見出し、これを提供すること。

【０００４】

【課題を解決するための手段】しかるに、以下の式Ｉ

【０００５】

【化３】 で表わされ、Ｒ¹ が水素、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キルチオ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルケニ
ル、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキニル、Ｃ₃ −Ｃ₇ −シクロアルキ
ルを（ただしシクロアルキルはＣ₁ −Ｃ₄ アルキルある
いはハロゲンでモノ置換、ジ置換、トリ置換されていて
もよい）、さらにフェニル、フェノキシ−Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル、フェニルメルカプト−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、フ
ェニル−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、フェノキシ、フェニルメ
ルカプトを（ただし最後の６個の置換基はフェニル部分
においてハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、
Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシで
モノ置換、ジ置換、トリ置換されていてもよい）意味
し、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は相互に無関係にそれぞれ水素、
Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、フェニルを（ただしこのフェニル
は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁
−Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシでモノ
置換、ジ置換、トリ置換されていてもよい）意味し、Ｒ
⁵ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、Ｃ₃ −Ｃ₇ −シクロア
ルキル、Ｃ₃ −Ｃ₇−シクロアルキル−Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キルを（ただしこの最後の２個の基はシクロアルキル部
分においてＣ₁ −Ｃ₄ アルキルによりモノ置換、ジ置
換、トリ置換されていてもよい）、さらにＣ₁ −Ｃ₄ ハ
ロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ ₁ −Ｃ₄ アルキ
ルチオ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、
Ｒ⁸ Ｒ⁹Ｎ−、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ−Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ₂ −Ｃ₆ −アルケ
ニル、Ｃ₂ −Ｃ₆ −アルキニル、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルケニル
オキシ、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルキニルオキシ、フェニル、フェ
ノキシ、フェニル−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、フェノキシ−
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、フェニルメルカプト−Ｃ₁ −Ｃ₄
アルキル、フェニルメルカプトを（ただしこの最後の６
個の基はフェニル部分においてハロゲン、ニトロ、シア
ノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −
Ｃ₄ ハロアルコキシによりモノ置換、ジ置換、トリ置換
されていてもよい）意味し、Ｒ⁶ がハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコ
キシカルボニル、ハロゲン、フェニルを（ただしフェニ
ルはハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁
−Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシにより
モノ置換、ジ置換、トリ置換されていてもよい）意味
し、あるいはＲ⁵ とＲ⁶ が合体して式−（ＣＨ₂ ）_m −
（ｍは３もしくは４である）で表わされるポリメチレン
鎖を形成し、Ｒ⁷ が水素、Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃ −
Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₈ アルキニルを（ただしこの
最後の３個の基はハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₆ −アルコキシ−
Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキルでモノ置換、ジ置換、トリ置換され
ていてもよい）、さらに単環式もしくは多環式Ｃ₃ −Ｃ
₁₀シクロアルキル、Ｃ₃ −Ｃ₁₀シクロアルキルメチルを
（ただしこれらの環はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルでモノ置換、
ジ置換、トリ置換されていてもよく、フェニルでモノ置
換されていてもよい）意味し、さらに単環式もしくは多
環式Ｃ₅ −Ｃ₁₀シクロアルケニル、Ｃ₅ −Ｃ₁₀シクロア
ルケニルメチルを（これらの環はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルで
モノ置換、ジ置換、トリ置換されていてもよく、フェニ
ルでモノ置換されていてもよい）意味し、さらにフェニ
ル、フェニル−Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、フェニル−Ｃ₃ −
Ｃ₄ アルケニル、フェノキシ−Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキルを
（ただし最後の４個の基はフェニル部分においてハロゲ
ン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄
ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロ
アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオでモノ置換、ジ置
換、トリ置換されていてもよい）意味し、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は
相互に無関係にそれぞれ水素、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、Ｃ
₃ −Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₆ −アルキニル、Ｃ₃ −
Ｃ₇ シクロアルキルを（ただしシクロアルキルはＣ₁ −
Ｃ₄ アルキルでモノ置換、ジ置換、トリ置換されていて
もよい）意味し、さらにフェニル、フェニル−Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルキルを（ただしこれら２個の基はフェニル部分に
おいてハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、
Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシで
モノ置換、ジ置換、トリ置換されていてもよい）意味
し、あるいはＲ⁸ 、Ｒ⁹ が合体してこれらに結合されて
いる窒素原子と共に、１から３個の、同じもしくは異な
るヘテロ原子、ことに窒素、酸素および／あるいは硫黄
を有する、非置換のあるいはモノ置換、ジ置換、トリ置
換、テトラ置換されている、５ないし７員の飽和もしく
は不飽和ヘテロ環式構造体を形成し、ＸがＣＨまたはＮ
を意味し、Ｙが

【０００６】

【化４】 を意味し、Ｒ¹⁰が水素またはＣ₁ −Ｃ₆ アルキルを意味
し、Ｒ¹¹が水素、Ｃ₁ −Ｃ₆ −アルキル、Ｃ₃ −Ｃ₈ シ
クロアルキルを（ただしシクロアルキルはＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルキルでモノ置換、ジ置換、トリ置換されていてもよ
く、フェニルでモノ置換されていてもよい）意味し、さ
らにフェニル、フェニル−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルを（ただ
しこれら２個の基はフェニル部分においてハロゲン、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄
ハロアルキルでモノ置換、ジ置換、トリ置換されていて
もよい）意味するが、Ｅ−６−ホルミルオキシイミノ−
４−メトキシ−２，２′−ビピリミジン、Ｚ−６−ホル
ミルオキシイミノ−４−メトキシ−２，２′−ビピリミ
ジンおよび６−ホルミル−Ｏ−メチルオキシイミノ−４
−メトキシ−２，２′−ビピリミジンを除外することを
特徴とする、置換ピリジン誘導体、あるいはその植物認
容性の酸付加塩、金属塩錯体は、植物病原菌に対する殺
菌効果において極めて満足すべきものであることが見出
された。

【０００７】ＹがＮＨを意味するか、あるいはＲ⁵ がＯ
Ｈである場合、生成化合物は互変異性体の形態で得られ
るが、これは勿論本発明の対象に入る。

【０００８】ＹがＣＲ¹⁰＝Ｎである場合、生成化合物は
立体異性体形態で得られるが、これも勿論本発明の対象
をなす。

【０００９】本発明新規化合物の殺菌効果にかんがみ
て、式Ｉ中の各置換基は以下の意味を有するのが好まし
い。

【００１０】Ｒ¹ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、例えば
メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチ
ル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１
−ジメチルエチル、ペンチル、ヘキシル、ことにメチ
ル、プロピルを、Ｃ₁ −Ｃ₃ アルコキシ−Ｃ₁ −もしく
はＣ₂ −アルキル、例えばメトキシメチル、エトキシメ
チル、プロポキシメチル、メトキシエチル、エトキシエ
チル、プロポキシエチル、ことにメトキシメチルを、フ
ェニル、フェニル−Ｃ₁ −もしくはＣ₂ −アルキル、例
えばベンジル、フェニルエチル、ことにベンジルを、フ
ェノキシ−Ｃ₁ −もしくはＣ₂ アルキル、例えばフェノ
キシメチル、フェノキシエチル、ことにフェノキシメチ
ルを意味する。

【００１１】ただし、上記最後の両基は、フェニル部分
において弗素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲン、メ
チル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、
１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジ
メチルエチルでモノ置換、ジ置換、トリ置換されていて
もよい。

【００１２】Ｒ² 、Ｒ³ は相互に無関係に、それぞれ水
素、Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキル、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、１−メチルエチル、ことにメチル、エチルを、ハ
ロゲン、例えば弗素、塩素、臭素、沃素、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、１−メチル
エチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロ
ピル、１，１−ジメチルエチルによりモノ置換、ジ置
換、トリ置換されていてもよいフェニルを意味する。

【００１３】Ｒ⁴ は水素を意味する。

【００１４】Ｒ⁵ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、例えば
メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチ
ル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１
−ジメチルエチル、ペンチル、ヘキシル、ことにメチ
ル、プロピル、ブチルを、Ｃ₃ −Ｃ₆ シクロアルキル、
例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、ことにシクロペンチルを、Ｃ₅ −
もしくはＣ₆ −シクロアルキル−Ｃ₁ −Ｃ₃ −アルキ
ル、例えばシクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチ
ル、シクロペンチルエチル、シクロヘキシルエチル、シ
クロペンチルプロピル、シクロヘキシルプロピル、こと
にシクロペンチルエチルを、ハロゲン、例えば塩素ある
いは臭素、ことに塩素を、フェニル、フェニル−Ｃ₁ −
もしくはＣ₂ −アルキル、例えばベンジル、フェニル、
エチル、ことにベンジルを意味する。

【００１５】ただしこれはフェニル部分においてハロゲ
ン、例えば弗素、塩素、臭素、沃素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、例えばメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、例えばメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、ブトキシ、１−
メチルプロポキシ、２−メトキシプロポキシ、１，１−
ジメチルエトキシ、ことにメトキシ、エトキシによりモ
ノ置換、ジ置換、ポリ置換されていてもよい。

【００１６】Ｒ⁵ はさらにＣ₁ −Ｃ₃ ハロアルキル、例
えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチ
ル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、
クロロジフルオロメチル、１−フルオロエチル、２−フ
ルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２
−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチ
ル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２，
２−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、ことに
トリフルオロメチルを、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキ
シ、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロ
ポキシ、１，１−ジメチルエトキシ、ことにメトキシ、
エトキシを、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、例えばメチルチ
オ、エチルチオ、プロピルチオ、１−メチルエチルチ
オ、ブチルチオ、１−メチルプロピルチオ、２−メチル
プロピルチオ、１，１−ジメチルエチルチオ、ことにメ
チルチオを意味する。

【００１７】Ｒ⁶ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、例えば
メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチ
ル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１
−ジメチルエチル、ことにメチル、エチルを、ハロゲ
ン、例えば弗素、塩素、臭素、沃素、ことに塩素、臭素
を、フェニルを、Ｃ₁ −Ｃ₃ アルコキシ、例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、こと
にメトキシを意味する。

【００１８】Ｒ⁵ とＲ⁶ は合体して−（ＣＨ₂ ）_m −
（ｍは３もしくは４である）で表わされるポリメチレン
鎖を形成することができる。

【００１９】Ｒ⁷ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、例えば
メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチ
ル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１
−ジメチルエチル、ペンチル、ヘキシル、ことにメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、１−メチルプロピル、
２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチルを、Ｃ₃
−Ｃ₆ アルケニル、例えば２−プロペニル、２−ブテニ
ル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−
メチル−２−プロペニル、２−ペンテニル、３−ペンテ
ニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２
−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、
１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニ
ル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２
−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１
−エチル−２−プロペニル、２−ヘキセニル、３−ヘキ
セニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、ことに２−
プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル
−２−ブテニルを、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルキニル、例えば２−
プロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル
−２−プロピニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、
４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、１−メチ
ル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、１，１
−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−２−プロピ
ニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニ
ル、５−ヘキシニル、ことに２−プロピニル、２−ブチ
ニルを意味する。

【００２０】ただし、上述した最後の３種類の基は、ハ
ロゲン、例えば弗素、塩素、臭素、沃素、ことに弗素、
塩素によりモノ置換、ジ置換、トリ置換されていてもよ
い。

【００２１】Ｒ⁶ はさらにＣ₁ −Ｃ₃ アルコキ−Ｃ₂ −
Ｃ₆ アルキル、例えばメトキシエチル、メトキシプロピ
ル、メトキシブチル、メトキシペンチル、メトキシヘキ
シル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エトキシブ
チル、エトキシペンチル、エトキシヘキシル、プロポキ
シエチル、ことにメトキシエチル、メトキシプロピル、
メトキシブチルを、単環式もしくは多環式Ｃ₃ −Ｃ₁₀シ
クロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シ
クロオクチル、メンチル、ノルボニル、マダマンチル、
トリシクロデシル、ことにシクロプロピル、シクロヘキ
シルを、単環式もしくは多環式Ｃ₃ −Ｃ₁₀シクロアルキ
ルメチル、例えばシクロプロピルメチル、シクロブチル
メチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチ
ル、シクロヘプチルメチル、シクロオクチルメチル、こ
とにシクロプロピルメチル、シクロヘキシルメチルを意
味する。

【００２２】ただしこれら環式基は、例えばメチル、エ
チル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチ
ルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエ
チル、ことにメチル、エチル、あるいはフェニルを持っ
ていてもよい。

【００２３】Ｒ⁶ はさらに単環式もしくは多環式Ｃ₅ −
Ｃ₁₀シクロアルケニル、ことに２−シクロヘキセニル−
１、あるいは単環式もしくは多環式Ｃ₅ −Ｃ₁₀シクロア
ルケニルメチル、ことに１−シクロヘキセニルメチル、
２−シクロヘキセニルメチル、３−シクロヘキセニルメ
チルを意味する。

【００２４】ただし、これら３個の環式基は、１もしく
は２個のＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、例えばメチル、エチル、
プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロ
ピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、
ことにメチル、エチルで置換されていてもよい。

【００２５】Ｒ⁶ はさらにフェニル、フェニル−Ｃ₁ −
Ｃ₆ アルキル、例えばベンジル、１−フェニルエチル、
２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、１−メ
チル−１−フェニルエチル、１−フェニルブチル、２−
フェニルブチル、３−フェニルブチル、４−フェニルブ
チル、１−メチル−１−フェニルプロピル、１−メチル
−２−フェニルプロピル、１−メチル−３−フェニルプ
ロピル、２−メタル−１−フェニルプロピル、２−メチ
ル−２−フェニルプロピル、２−メチル−３−フェニル
プロピル、１，１−ジメチル−２−フェニルエチル、５
−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシル、ことにベ
ンジル、２−フェニルエチル、４−フェニルブチルを、
フェニル−Ｃ₃ −Ｃ₆ アルケニル、ことに３−フェニル
−２−プロペニル、４−フェニル−２−ブテニル、４−
フェニル−３−ブテニルを、フェノキシ−Ｃ₂ −Ｃ₆ −
アルキル、例えばフェノキシエチル、フェノキシプロピ
ル、２−フェノキシ−２−メチルエチル、フェノキシブ
チル、フェノキシペンチル、フェノキシヘキシル、こと
にフェノキシエチル、２−フェノキシ−２−メチルエチ
ル、フェノキシブチルを意味する。

【００２６】ただし、上述した４個の基は、フェニル部
分においてハロゲン、例えば弗素、塩素、臭素、沃素、
ことに弗素、塩素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、ことにメチ
ル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１
−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメ
チルエチル、ことにメチル、１−メチルエチル、１，１
−ジメチルエチルによりモノ置換、ジ置換、トリ置換さ
れていてもよい。

【００２７】Ｒ⁶ はさらにＣ₁ −Ｃ₃ ハロアルキル、例
えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチ
ル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロ
メチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチ
ル、クロロジフルオロメチル、１−フルオロエチル、２
−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，
２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオ
ロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、
２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−
トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、ことにフル
オロメチルを、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、ブト
キシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ、
１，１−ジメチルエトキシ、ことにメトキシを意味す
る。

【００２８】ＸはＣＨあるいはＮを意味する。

【００２９】Ｙが

【００３０】

【化５】 を意味し、Ｒ¹⁰は水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、例えばメ
チル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、
１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジ
メチルエチル、ことにメチルを意味する。

【００３１】Ｒ¹¹は水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、例えば
メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチ
ル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１
−ジメチルエチル、ことにメチルを、Ｃ₃ −Ｃ₈ シクロ
アルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロ
オクチル、ことにシクロペンチル、シクロヘキシルを意
味するが、このシクロアキルは、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、
例えばメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、
ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、
１，１−ジメチルエチル、ことにメチル、エチルでモノ
置換もしくはジ置換され、あるいはフェニルてモノ置換
されていてもよい。

【００３２】Ｒ¹¹はさらにフェニル、フェニル−Ｃ₁ −
もしくはＣ₂ アルキル、例えばベンジル、フェニルエチ
ル、ことにベンジルを意味する、これらはフェニル部分
においてハロゲン、例えば弗素、塩素、臭素、沃素、こ
とに弗素、塩素、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキル、例えばメチル、
エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メ
チルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチル
エチル、ことにメチル、１−メチルエチル、１，１−ジ
メチルエチル、Ｃ₁ −Ｃ₃ ハロアルキル、例えばクロロ
メチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロ
メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロ
ロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジ
フルオロメチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエ
チル、２，２′−ジフルオロエチル、２，２，２−トリ
フルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２
−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロ
ロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチ
ル、ペンタフルオロエチル、ことにトリフルオロメチ
ル、あるいはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、例えばメトキシ、
エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、ブトキ
シ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ、
１，１−ジメチルエトキシ、ことにメトキシによりモノ
置換、ジ置換、トリ置換されていてもよい。

【００３３】適当な酸付加塩は、化合物Ｉの殺菌効果に
悪影響を及ぼさない植物認容性の酸塩であって、例えば
アイオダイド、クロライド、ブロマイド、スルフェー
ト、ドデシルスルフェート、ニトレート、カルボネー
ト、ホスフェート、ボレート、ホルメート、アセテー
ト、プロピオネート、ベンゾエート、オキサレート、ナ
フタレンスルホネート、ドデシルベンゼン、スルホネー
ト、ラクテート、シトレート、サッカリンアニオン塩が
挙げられる。

【００３４】適当な金属錯塩は銅、亜鉛、マンガン、
鉄、コバルト、ニッケルの錯塩が好ましく、遊離塩基Ｉ
とクロライドあるいはスルフェートのような鉱酸金属塩
とから形成され得る。

【００３５】本発明はさらに式Ｉの置換ピリジン誘導体
の製造方法に関する。この方法は以下の通りである。

【００３６】（１）式ＩＩ

【００３７】

【化６】 で表わされ、式中のＲ¹ −Ｒ⁴ 、Ｒ¹⁰、Ｘが請求項
（１）における式Ｉに関して上述した意味を有する化合
物を、塩基、例えばアルカリ金属もしくはアルカリ土類
金属の炭酸塩もしくは重炭酸塩の存在下に、アルコール
もしくはアルコール／水混合液のような溶媒中におい
て、１０から１００℃、ことに１０から７０℃で、ヒド
ロキシルアンモニウムクロライドもしくはスルフェート
と反応させて、次の式Ｉａ

【００３８】

【化７】 で表わされる化合物をもたらし、これを塩基、例えばナ
トリウム水素化物ないしカリウム水酸化物のような塩基
により以下の式Ｉｂ

【００３９】

【化８】 で表わされ、Ｍｅがアルカリ金属もしくはアルカリ土類
金属、例えばナトリウム、カリウムを意味するオキシ
ム、塩に転化し、このオキシム塩Ｉｂを、以下の式ＩＩ
Ｉ Ｒ⁷ −Ｘ′ ＩＩＩ で表わされ、Ｒ⁷ が請求項（１）の式Ｉに関して上述し
た意味を有し、Ｘ′が求核基、例えばハロゲン、トシレ
ート、メシレート、ことに塩基、臭素あるいは沃素を意
味する化合物と、不活性溶媒、例えばアセトニトリル、
ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、トルエン、
キシレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジメチルホルムアミド
あるいはＮ−メチルピロリドン中において、−３０から
１６０℃、ことに−１０から１１０℃で反応させて、以
下の式Ｉｃ

【００４０】

【化９】 で表わされる化合物とする。

【００４１】（２）式ＩＶａ Ｈ₂ Ｎ−Ｏ−Ｒ⁷ ・ＨＡ ＶＩａ で表わされる化合物を、以下の式ＩＩ

【００４２】

【化１０】 で表わされる化合物と、または式Ｖ

【００４３】

【化１１】 で表わされる化合物と、アルコールもしくはアルコール
水混合液のような溶媒中で、アルカリ金属もしくはアル
カリ土類金属の炭酸塩、重炭酸塩のような塩基の存在下
もしくは不存在下に、１０から１１０℃、ことに２０か
ら８０℃で反応させることにより化合物Ｉｃを得る。

【００４４】上記式中Ｒ¹ −Ｒ⁷ 、Ｒ¹⁰、Ｘは前述した
意味を有し、ＨＡは無機もしくは有機の酸、例えば塩
酸、硫酸、醋酸を、Ｒ¹²はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、例えば
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ことにメチルブチ
ルをそれぞれ意味し、あるいは２個のＲ¹²が合体して−
（ＣＨ₂ ）_n （ｎは２もしくは３）のポリメチレン鎖を
形成してもよい。

【００４５】（３）式ＶＩ

【００４６】

【化１２】 で表わされる化合物を、式ＩＶｂあるいは式ＩＶｃ

【００４７】

【化１３】 （各式中Ｒ¹ −Ｒ⁷ ，Ｒ¹¹、Ｘは前述した意味を、Ｚは
ハロゲン、例えば弗素、塩素、臭素、沃素、ことに弗
素、塩素を、ＨＡは無機もしくは有機の酸、例えば塩
酸、硫酸あるいは醋酸を意味する）で表わされる化合物
と、エタノール、イソプロパノール、アセトニトリル、
ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、トルエン、
キシレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドンのような溶媒中において、ア
ルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の炭酸塩、重炭酸
塩、水素化ナトリウム、アルカリ金属水酸化物ないしア
ルコレート、３級アミン、ピリジンあるいは４−ジメチ
ルアミノピリジンのような塩基の存在下もしくは不存在
下に、−１０℃から溶媒沸点までの温度で反応させる。
ＸがＣＨを意味する化合物ＶＩの場合、ハロゲン基をこ
とに容易に置換し得る基、例えばメチルスルフィニルあ
るいはメチルスルホニルでまず置換し、次いで式ＩＶｂ
もしくはＩＶｃの化合物と反応させるのが特に有利であ
る。

【００４８】式ＩＩＩの化合物は有機化学で一般に周知
の化合物である。

【００４９】式ＩＶａ−ｃの化合物は、公知であるかあ
るいは公知方法により製造され得る（例えばホウベン／
ワイルのメトーデン、デル、オルガニッシェン、ヘミー
第４版Ｅ１６ａ巻２１４頁以降〔ＩＶａ〕および２７１
頁以降〔ＩＶｂ、ｃ〕参照）。

【００５０】式ＶＩの化合物は公知であるか、あるいは
公知方法で製造され得る（ヨーロッパ特許２３４１０４
号、２５９１３９号、２７０３６２号、４０７８９９号
各明細書およびＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．３２（１９６
７）１５９１参照）。

【００５１】式ＩＩおよびＶ

【００５２】

【化１４】 で表わされ、Ｒ¹ が水素、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キルチオ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルケニ
ル、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキニル、Ｃ₂ −Ｃ₇ シクロアルキル
を意味するが、シクロアルキル基はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル
でモノ置換、ジ置換、トリ置換されていてもよく、Ｒ¹
がさらにハロゲン、フェニル、フェノキシ−Ｃ₁ −Ｃ₄
アルキル、フェニルメルカプト−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、
フェニルＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、フェノキシ、フェニルメ
ルカプトを意味し、上記６個の基はフェニル部分におい
てハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁ −
Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコシによりモノ
置換、ジ置換、トリ置換されていてもよいことを意味
し、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ が相互に無関係にそれぞれ水素、
Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、フェニルを（このフェニルはハロ
ゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄
アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハ
ロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシによりモノ置
換、ジ置換、トリ置換されていてもよい）を意味し、Ｒ
⁵ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、Ｃ₃ −Ｃ₇ −シクロア
ルキル、Ｃ₃ −Ｃ₇ −シクロアルキル−Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キル（最後の２個の基はシクロアルキル部分において、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルによりモノ置換、ジ置換、トリ置換
されていてもよい）、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁ −Ｃ₄
アルコキシ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｒ⁸ Ｒ⁹ Ｎ−、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルキルチオ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、ヒドロキシ
ル、ハロゲン、Ｃ₂ −Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂ −Ｃ₆ −
アルキニル、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルケニルオキシ、Ｃ₃ −Ｃ₆
アルキニルオキシ、フェニル、フェノキシ、フェニル−
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、フェノキシ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、フェニルメルカプト−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、フェニ
ルメルカプト（上述最後の６個の基はフェニル部分にお
いてハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁
−Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシにより
モノ置換、ジ置換、トリ置換されていてもよい）意味
し、Ｒ⁶ が水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
コキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニル、ハロゲン、
フェニル（フェニルはハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルキルチオ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロ
アルコキシによりモノ置換、ジ置換、トリ置換されてい
てもよい）を意味し、あるいはＲ⁵ とＲ⁶ が合体して−
（ＣＨ₂ ）_m −（ｍは３もしくは４である）で表わされ
るポリメチレン鎖を形成し、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ が相互に無関係
にそれぞれ水素、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、Ｃ₃ −Ｃ₆ アル
ケニル、Ｃ₃ −Ｃ₆ −アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₇ シクロア
ルキル（このシクロアルキル基はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルで
モノ置換、ジ置換、トリ置換されていてもよい）、フェ
ニル、フェニル−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル（この最後の２個
の基はフェニル部分においてハロゲン、ニトロ、シア
ノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −
Ｃ₄ ハロアルコキシによりモノ置換、ジ置換、トリ置換
されていてもよい）を意味し、あるいはＲ⁸ 、Ｒ⁹ がこ
れらに結合されているＮと合体して、非置換あるいはモ
ノ置換、ジ置換、トリ置換、テトラ置換、５から７員
の、１から３個の同じもしくは異なるヘテロ原子、こと
に窒素、酸素および／あるいは硫黄および置換基Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルキルを有するヘテロ環式基を形成し、ＸがＣＨ
またはＮ、Ｒ¹⁰が水素もしくはＣ₁ −Ｃ₆ アルキル、Ｒ
¹²がＣ₁ −Ｃ₄ アルキルを意味し、あるいは２個のＲ¹²
が合体して式−（ＣＨ₂ ）_m −（ｍは２もしくは３）で
表わされるポリメチレン基を形成する場合の化合物は、
６−ホルミル−２，２′−ビピリジン、６−アセチル−
２，２′−ビピリジン、６−ホルミル−４−メトキシ−
２，２′−ピリジンおよび６−ホルミル−４−ヒドロキ
シ−２−（２−ピリジル）−ピリミジンを除いて新規で
あり、本発明の対象をなす。

【００５３】式Ｉｃの本発明化合物を製造するための中
間生成物ＩＩおよびＶにおいて各置換基は以下のものを
意味する。すなわちＲ¹ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、
Ｃ₁ −Ｃ₃ アルコキシ−Ｃ₁ −もしくはＣ₂ アルキル、
フェニル、フェニルＣ₁ −もしくはＣ₂ アルキル、フェ
ニルオキシ−Ｃ₁ −もしくはＣ₂ アルキル（これら最後
の３個の基はフェニル部分においてハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルキルによりモノ置換、ジ置換、トリ置換されてい
てもよい）を意味し、Ｒ² 、Ｒ³ は相互に無関係にそれ
ぞれ水素、Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキル、フェニル（このフェニ
ル基はハロゲンあるいはＣ₁ −Ｃ₄ アルキルでモノ置
換、ジ置換、トリ置換されていてもよい）を意味し、Ｒ
⁴ は水素を意味し、Ｒ⁵ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、
Ｃ₃ −Ｃ₆ シクロアルキル、Ｃ₅ −もしくはＣ₆ シクロ
アルキル−Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキル、ハロゲン、フェニル、
フェニル−Ｃ₁ −もしくはＣ₂ アルキル（この最後の２
個の基は置換されていなくてもよく、あるいはフェニル
部分おいてハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄
アルコキシによりモノ置換、ジ置換、トリ置換されてい
てもよい）、Ｃ₁ −Ｃ₃ ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
コキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオを意味し、Ｒ⁶ は水
素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、ハロゲン、フェニル、Ｃ₁ −
Ｃ₃ アルコキシを意味し、あるいはＲ⁵ 、Ｒ⁶ が合体し
て式−（ＣＨ₂ ）_m −（ｍは３もしくは４）で表わされ
るポリメチレン鎖を形成し、ＸがＣＨもしくはＮを、Ｒ
¹⁰は水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルを、Ｒ¹²はＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルキルを意味し、あるいは２個のＲ¹²は合体して−（Ｃ
Ｈ₂ ）_n −（ｎは２もしくは３）で表わされるポリメチ
レン鎖を形成する。

【００５４】本発明はさらに化合物ＩＩの製造方法に関
するものであって、この方法は以下の通りである。

【００５５】（１）式Ｖ

【００５６】

【化１５】 で表わされる化合物を、水、アセトン、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミドのよ
うな溶媒の存在下もしくは不存在下、塩酸、硫酸、蟻
酸、醋酸のような無機もしくは有機の酸の存在下に、２
０から１００℃の温度で、公知の態様により（例えばホ
ウベン／ワイルのメトーデン、デル、オルガニッシェ
ン、ヘミー第４版、Ｅ３巻３６２頁以降参照）が水分解
する。

【００５７】（２）式ＶＩＩ

【００５８】

【化１６】 で表わされ，Ｒ¹ −Ｒ⁶ 、Ｘが前述した意味を有する場
合の化合物を、エタノール、ｔ−ブタノール、ジオキサ
ン、ピリジンあるいは醋酸中において、２０℃から溶媒
沸点までの温度で、常法により（ホウベン／ワイルのメ
トーデン、デル、オルガニッシェン、ヘミー第４版、Ｅ
３巻２３１頁以降）、酸化剤、例えばＳｅＯ₂ と反応さ
せて式ＩＩａ

【００５９】

【化１７】 の化合物とする。

【００６０】（３）式ＶＩａ

【００６１】

【化１８】 で表わされ，Ｒ¹ −Ｒ⁵ が前述した意味を有し、Ｚがハ
ロゲン、例えば弗素、塩素、臭素、沃素、ことに弗素、
塩素を意味する場合の化合物を公知の態様で（ホウベン
／ワイルのメトーデン、デル、オルガニッシェン、ヘミ
ー第４版、Ｅ３巻１１５頁以降、１３０頁以降参照）。

【００６２】（ａ）式ＶＩＩＩ Ｒ¹³−Ｌｉ ＶＩＩＩ で表わされ、Ｒ¹³がＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１
−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメ
チルエチル、ペンチル、ヘキシル、ことにブチル、１−
メチルプロピル、１，１−ジメチルエチルあるいはフェ
ニルを意味する有機リチウム化合物と、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ペンタン、ヘキサンのような
溶媒またはこれらの混合溶媒中で−９０から０℃、こと
に−８０から−４０℃で反応させて式ＩＸａ

【００６３】

【化１９】 の化合物となし、あるいは（ｂ）ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフランのような溶媒中、０から４０℃でＭｇ
と反応させて式ＩＸｂ

【００６４】

【化２０】 の化合物となし、有機金属化合物ＩＸａ、ＩＸｂを、式
Ｘ

【００６５】

【化２１】 で表わされ，Ｒ¹⁰が前述の意味を有し、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵が相
互に無関係にＣ₁ −Ｃ₄アルキル、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチル
プロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチ
ル、ことにメチル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、例えばメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、ブ
トキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキ
シ、１，１−ジメチルエトキシ、ことにメトキシ、Ｃ₅
−Ｃ₇ シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロ
ヘキシル、シクロヘプチルを意味し、あるいはＲ¹⁴、Ｒ
¹⁵がこれらに結合されているＮと合体して、１もしくは
２個の、同じもしくは異なるヘテロ原子、ことに窒素お
よび／あるいは酸素を有する５から７員のヘテロ環式構
造、ことにピペリジンあるいはモルホリンを形成する化
合物と反応させる。

【００６６】上記化合物ＶＩＩは、公知でありあるいは
公知方法で製造され得る（例えばヨーロッパ特許２３４
１０４号、米国特許４９２７７８２７号各明細書、Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、３１（１９９０）、４
６２５参照）。

【００６７】式ＶＩａの化合物も公知であり、あるいは
公知の態様で製造され得る（例えばＪ．Ｏｒｇａｎｏｍ
ｅｔ．Ｃｈｅｍ、５６（１９７３）、５３あるいはＴｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、３１（１９９０）、４
６２５参照）。

【００６８】式ＶＩＩＩの化合物も公知であり、あるい
は公知の態様で製造され得る（例えばホウベン／ワイル
のメトーデン、デル、オルガニッシェン、ヘミー第４
版、１３．１巻８７頁以降参照）。

【００６９】式Ｘの化合物は有機化学において周知の化
合物である。

【００７０】本発明はさらに式Ｖａ

【００７１】

【化２２】 で表わされ、Ｒ¹ −Ｒ⁶ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²が前述した意味を
有する化合物の製造方法に関するものであって、これは
式ＸＩａあるいはＸＩｂ

【００７２】

【化２３】 で表わされ、Ｒ¹ −Ｒ⁴ が前述した意味を有し、ＨＡが
塩酸、硫酸、醋酸のような無機もしくは有機の酸を意味
するピコリンアミジン誘導体を、極性溶媒、例えば水、
メタノール、エタノール、ｔ−ブタノール、アセトニト
リルあるいはジメチルホルムアミド中においてナトリウ
ムメチレートもしくはエチレート、トリエチルアミン、
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の炭酸塩、重炭
酸塩のような塩基の存在下もしくは不存在下に、−１０
℃から溶媒沸点までの温度において、（１）式ＸＩＩ

【００７３】

【化２４】 のジカルボニル化合物あるいは（２）式ＸＩＩＩ

【００７４】

【化２５】 のケトン（Ｒ⁶ 、Ｒ¹⁰は前述した意味を有し、Ｒ⁵ はＮ
Ｒ⁸ Ｒ⁹ 、ヒドロキシルおよびハロゲンを除いて上述し
た意味を有し、Ｒ¹²は式Ｖにつき前述した意味を有し、
ＥはＯＲ¹⁶あるいはＮＲ¹⁷Ｒ¹⁸を、Ｒ¹⁶はＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、１−メチル
エチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロ
ピル、１，１−ジメチルエチル、ことにメチルを意味
し、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は相互に無関係に水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キル、例えばメチル、エチル、プロピル、１−メチルエ
チル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピ
ル、１，１−ジメチルエチル、ことにメチルを意味し、
あるいはＲ¹⁷、Ｒ¹⁸はこれらと結合されているＮと相合
体して、１もしくは２個の同じもしくは異なるヘテロ原
子、ことに窒素および／あるいは酸素を有する５から７
員環、ことにピペリジンもしくはモルホリンを形成す
る）と反応させ、必要に応じて得られた化合物Ｖａ（Ｒ
⁵ はヒドロキシルを意味する）を公知の態様（例えばヨ
ーロッパ特許２５９１３９号、２７０３６２号各明細書
参照）で、希釈剤、例えばベンゼン、トルエン、クロロ
ベンゼンの存在もしくは不存在下、５０から１５０℃で
ハロゲン化剤、例えばチオニルクロライド、ホスゲン、
ホスホリルクロライド、ホスホラスペンタクロライド、
ホスホリルブロマイドあるいはホスホラストリブロマイ
ドと反応させて、式Ｖａの化合物（式中Ｒ⁵ はハロゲ
ン、例えば弗素、塩素、臭素、沃素、ことに塩素、臭素
を意味する）をもたらす。

【００７５】このようにして得られた化合物Ｖａ（Ｒ⁵
は上述の意味を有する）は、必要に応じて、さらに式Ｘ
ＩＶ Ｒ⁵ −Ｍ ＸＩＶ で表わされ、Ｒ⁵ がＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄
アルキルチオ、ＮＲ⁸ Ｒ⁹ 、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルケニルオキ
シ、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルキニルオキシ、フェノキシ、フェニ
ルメルカプト、ことにＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、例えばメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、
ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキ
シ、１，１−ジメチルエトキシ、特にメトキシ、エトキ
シ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、例えばメチルチオ、エチ
ルチオ、プロピルチオ、１−メチルエチルチオ、ブチル
チオ、１−メチルプロピルチオ、２−メチルプロピルチ
オ、１，１−ジメチルエチルチオ、ことにメチルチオ
を、Ｍが水素あるいはアルカリ金属分子、例えばナトリ
ウム、カリウム、ことにナトリウムを意味し、Ｒ⁸ 、Ｒ
⁹ が前述した意味を有する化合物を、アルカリ金属もし
くはアルカリ土類金属の炭酸塩、重炭酸塩の存在下もし
くは不存在下に、溶媒、例えばメタノール、エタノー
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリ
ル、水あるいは水と上記溶媒との混合液中において、１
０℃から溶媒沸点までの温度で反応させて式Ｖａの化合
物を得る。

【００７６】式ＸＩａもしくはＸＩｂのピコリンアミジ
ン誘導体は、公知であり、あるいは公知の方法により製
造され得る（例えばヨーロッパ特許２５９１３９号、２
７０３６２号各明細書参照）。

【００７７】また式ＸＩＩのジカルボニル化合物および
ＸＩＩＩのケトン化合物も公知であり、あるいは公知態
様で製造され得る（例えばＣｈｅｍ．Ｂｅｒ．９７（１
９６４）、３４０７、あるいは米国特許２０９５２４０
号明細書参照）。

【００７８】上述した式Ｉの化合物、その酸付加塩なら
びに金属錯塩は殺菌剤として適する。

【００７９】製造実施例 ４−ホルミルオキシイミノ−２−（２−ピリジル）−ピ
リミジン （化合物Ｉｃ） 実施例１ ０．７５ｇ（１０．８ミリモル）のヒドロキシルアンモ
ニウムクロライドおよび１．８２ｇ（２１．６ミリモ
ル）の重炭酸ナトリウムを、５０ミリリットルのメタノ
ール中の２ｇ（１０．８ミリモル）の４−ホルミル−２
−（２−ピリジル）−ピリミジン溶液に転化した。室温
（２０℃）で１２時間撹拌した後、反応混合物に１００
ミリリットルの飽和ＮＨ₄ Ｃｌ溶液を添加し、５０ミリ
リットルのジクロロメタンで３回抽出し、合併有機相を
硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下に蒸留除去し
て、橙色の固体を得た。収率、理論量の４６％、融点１
９０℃。

【００８０】４−ホルミル−２−（２−ピリジル）−ピ
リミジンの代りに６−ホルミル−４−メチル−２−（６
−メチル−２−ピリジル）−ピリミジンおよびヒドロキ
シルアンモニウムクロライドの代りにＯ−ｎ−ブチルヒ
ドロキシルアンモニウムクロライドを使用した場合、同
様にして６−ホルミル−Ｏ−ｎ−ブチルオキシイミノ−
４−メチル−２−（６−メチル−２−ピリジル）−ピリ
ミジン（化合物番号１３３ｃ）が、アルミナクロマトグ
ラフィー（ｎ−ヘキサン／メチル−ｔ−ブチルエーテ
ル）処理により、理論量に対して５０％の収率で黄色油
状体として得られた。

【００８１】ＩＲ：２９５９、１５７７、１５３５、１
３６５、１０４６ｃｍ^-1 ４−ホルミル−２−（２−ピリジル）−ピリミジンの代
りに６−ホルミル−２，２′−ピリミジン、ヒドロキシ
ルアンモニウムクロライドの代りにＯ−フェニルブチル
ヒドロキシルアンモニウムクロライドを使用した場合、
同様に処理して６−ホルミル−Ｏ−４−フェニルブチロ
オキシイミノ−２，２′−ピピリミジン（化合物番号１
０５ｃ）が得られた。収率＝理論量の７６％、融点７６
−７８℃。

【００８２】表１に列記される化合物は、すべてこれに
準ずる方法により製造可能である。

【００８３】実施例２ ５−クロロ−４−Ｏ−イソブチルヒドロキシルアミノ−
６−メチル−２−（６−メチル−２−ピリジル）−ピリ
ミジン（化合物番号６６ｄ） １．１１ｇ（１１ミリモル）のトリエチルアミンと２５
ミリリットルのエタノールの混合物を、２５ミリリット
ルのエタノール中１．３８ｇ（１１ミリモル）のＯ−イ
ソブチルヒドロキシルアンモニウムクロライドの懸濁液
に滴下添加し、室温において１５分間撹拌した後、２．
５４ｇ（１０ミリモル）の４，５−ジクロロ−６−メチ
ル−２−（６−メチル−２−ピリジル）−ピリミジンを
添加し、反応混合物を６時間還流させた。溶媒を減圧下
に蒸留除去し、残渣をアルミナクロマトグラフィー（ｎ
−ヘキサン／メチル−ｔ−ブチルエーテル）により精製
して、表記化合物を橙色結晶として得た。収率６５％
（対理論量）、融点１０８−１１０℃ 表２に列挙されている化合物は、すべてこの方法に準じ
て製造可能である。

【００８４】実施例３ ４−ホルミルジメチルアセタール−２−（２−ピリジ
ル）−ピリミジン（化合物１．３） １００ミリリットルのメタノール中４０ｇ（０．２５モ
ル）の２−ピリジルアミジンヒドロクロライド溶液を、
７ｇ（０．３モル）のナトリウムメチレートと２００ミ
リリットルのメタノールから調製されたナトリウムメチ
レートのメタノール溶液に添加し、室温で１０分間撹拌
し、次いで１００ミリリットルのメタノール中４３．９
ｇ（０．２５モル）の（β−ジメチルアミノビニル）−
グリオキサルジメチルアセタールの溶液を滴下添加し、
混合物を７時間還流させた。次いで反応混合物を減圧下
の蒸散処理に付し水／醋酸混合液で中性化し、１５０ミ
リリットルのジクロロメタンで３回抽出し、水で３回洗
浄（３×５０ミリリットル）し、硫酸ナトリウムで乾燥
し、減圧下に蒸留して溶媒を除去し、表記化合物を褐色
結晶として得た。収率４７％（対理論量）、融点４２
℃。

【００８５】２−ピリミジルアミジンヒドロクロライド
の代りに６−メチル−２−ピリジルアミジンヒドロクロ
ライドを、（β−ジメチルアミノビニル）−グリオキサ
ルジメチルアセタールの代りににジエトキシアセチルア
セトンを使用して、同様に処理することにより４−ホル
ミルジエチルアセタール−６−メチル−２−（６−メチ
ル−２−ピリジル）−ピリミジン（化合物４．３）が得
られた。静置して徐々に結晶化する黄色油状体が対理論
量２７％の収率で得られた。

【００８６】ＩＲ、２９７５、１５８１、１３７２、１
１１２、１０６２ｃｍ^-1 表３に列記されている化合物は、すべてこの方法に準じ
て得られる。

【００８７】実施例４ ４−ホルミル−２−（２−ピリジル）−ピリミジン（化
合物１．４） １規定の塩酸４３．３ミリリットルの中１０ｇ（４３．
３ミリモル）の４−ホルミルジメチルアセタール−２−
（２−ピリジル）−ピリミジンの溶液を、２時間沸騰加
熱し、冷却後Ｎａ₂ ＣＯ₃ で中性化し、５０ミリリット
ルのジクロロメタンで３回抽出し、合併有機相を硫酸ナ
トリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を蒸散除去して、表記
化合物を褐色結晶として得た。対理論量収率６２％、融
点１１０−１１２℃。

【００８８】４−ホルミルジメチルアセタール−２−
（２−ピリジル）−ピリミジンの代りに４−ホルミルジ
エチルアセタール−６−メチル−２−（６−メチル−２
−ピリジル）−ピリミジンを使用することにより、同様
に処理して４−ホルミル−６−メチル−２−（６−メチ
ル−２−ピリジル）−ピリミジン（化合物３．４）が得
られた。これは褐色樹脂状体であって、収率は理論量に
対し６９％であった。

【００８９】表４中に例示的に列挙される化合物は、す
べてこの方法に準じて得られる。

【００９０】実施例５ ６−ホルミル−２，２′−ビピリジン（Ａｕｓｔ．Ｊ．
Ｃｈｅｍ．４４（１９９１）、３３１から公知） ５０ミリリットルのジエチルエーテル中７．０５ｇ（３
０ミリモル）の６−ブロモ−２，２′−ビピリジンの溶
液を、窒素雰囲気下、−８０℃で１００ミリリットルの
ジエチルエーテル中、ブチルリチウムの１．６規定ヘキ
サン溶液１９．４ミリリットル（３１ミリモル）の溶液
に添加した。添加終了後、この温度で３０分間撹拌し、
次いで３０ミリリットルのジエチルエーテル中４．３９
ｇ（６０ミリモル）のジメチルホルムアミドの溶液を−
８０から−９０℃の温度において添加した。この温度で
さらに１．５時間撹拌し、１５０ミリリットルの４分の
１濃度塩酸により−６０から−５０℃の温度で加水分解
させ、室温において反応混合物を固体重炭酸ナトリウム
の添加により中性化し、相分離して、水性相を５０ミリ
リットルのジエチルエーテルで再び抽出し、合併有機相
を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下に蒸留除去す
ることにより、表記化合物を赤色油状体として得たが、
これは静置により結晶化された。対理論量収率９６％、
融点４１−４３℃。

【００９１】表４に列記された化合物は、すべて同様の
方法で得られる。

【００９２】

【表１】

【００９３】

【表２】

【００９４】

【表３】

【００９５】

【表４】

【００９６】

【表５】

【００９７】

【表６】

【００９８】

【表７】

【００９９】

【表８】

【０１００】

【表９】

【０１０１】

【表１０】

【０１０２】

【表１１】

【０１０３】

【表１２】

【０１０４】

【表１３】

【０１０５】

【表１４】

【０１０６】

【表１５】

【０１０７】

【表１６】

【０１０８】

【表１７】

【０１０９】

【表１８】

【０１１０】

【表１９】

【０１１１】

【表２０】

【０１１２】

【表２１】

【０１１３】新規化合物は殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤お
よび植物生長調節剤に適する。本発明の殺菌性化合物又
はこれを含有する薬剤は例えば直接的に噴霧可能な溶
液、粉末、懸濁液、（高濃度の水性又は油性又はその他
の懸濁液を含む）又は分散液、エマルジョン、油性分散
液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、
ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によって適用す
ることができる。適用形式は、完全に使用目的に基づい
て決定される；いずれの場合にも、本発明の有効物質の
可能な限りの微細分が保証されるべきである。

【０１１４】通常、植物は有効物質で噴霧され又は振り
かけられ、或は植物の種子は有効物質で処理される。

【０１１５】製剤は公知方法で、例えば有効物質を溶剤
及び／又は賦形剤で、場合により乳化剤及び分散助剤を
使用して増量することにより製造することができ、この
際希釈剤として水を使用する場合には、溶解助剤として
別の有機溶剤を使用することができる。このための助剤
としては、主として溶剤例えば芳香族化合物（例えばキ
シレン）、塩素化芳香族化合物（例えばクロルベンゼ
ン）、パラフィン（例えば石油留分）、アルコール（例
えばメタノール、ブタノール）、ケトン（例えばシクロ
ヘキサノン）、アミン（例えばエタノールアミン）、ジ
メチルホルムアミド）及び水；賦形剤例えば天然岩石粉
（例えばカオリン、アルミナ、タルク、白亜）、合成岩
石粉（例えば高分散性珪酸、珪酸塩）；乳化剤例えば非
イオン性及び陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシエチ
レン−脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート
及びアリールスルホネート）及び分散剤例えばリグニ
ン、亜硫酸廃液及びメチルセルロースが該当する。

【０１１６】表面活性物質としては次のものが挙げられ
る：リグニンスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、
フェノールスルフォン酸及びジブチルナフタリンスルフ
ォン酸等の芳香族スルフォン酸並びに脂肪酸の各アルカ
リ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルスル
フォナート、アルキルアリールスルフォナート、アルキ
ルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪
アルコールスルファート、並びに硫酸化ヘキサデカノー
ル、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩、並び
に脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォン
化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフォルムアルデヒ
ドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォ
ン酸とフェノール及びフォルムアルデヒドとの縮合生成
物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテ
ル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフ
ェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリ
グリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコー
ルエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコー
ル、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレ
ンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレ
ン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタ
ート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及び
メチル繊維素。

【０１１７】粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と
固状担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより製
造することができる。

【０１１８】粒状体例えば被覆−、浸透−及び均質粒状
体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製
造することができる。固状担体物質は例えば鉱物土例え
ば珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、
石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲
石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化
マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニ
ウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び
植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ殻
粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。

【０１１９】製剤例は以下の通りである。

【０１２０】Ｉ．９０重量部の化合物１ｃを、Ｎ−メチ
ル−α−ピロリドン１０重量部と混合する時は、極めて
小さい滴の形にて使用するのに適する溶液が得られる。

【０１２１】ＩＩ．２０重量部の化合物３ｃを、キシロ
ール８０重量部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオ
レイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した
付加生成物１０重量部、ドデシルベンゾールスルフォン
酸のカルシウム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モ
ルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部より
なる混合物中に溶解する。この溶液を水に細分布するこ
とにより分散液が得られる。

【０１２２】ＩＩＩ．２０重量部の化合物２０ｄを、シ
クロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量
部、エチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加
した付加生成物２０重量部よりなる混合物中に溶解する
ことにより水性分散液が得られる。

【０１２３】ＩＶ．２０重量部の化合物６３ｃを、シク
ロヘキサノール２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の
鉱油留分６５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒ
マシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる
混合物中に溶解することにより水性分散液が得られる。

【０１２４】Ｖ．８０重量部の化合物６５ｃを、ジイソ
ブチル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩
３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸の
ナトリウム塩１０重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部と
充分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。
この混合物を水に細分布することにより噴霧液が得られ
る。

【０１２５】ＶＩ．３重量部の化合物７１ｃを、細粒状
カオリン９７重量部と密に混和する。かくして有効物質
３重量％を含有する噴霧剤が得られる。

【０１２６】ＶＩＩ．３０重量部の化合物７３ｃを、粉
末状珪酸ゲル９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹
きつけられたパラフィン油８重量部よりなる混合物と密
に混和する。かくして良好な接着性を有する有効物質の
製剤が得られる。

【０１２７】ＶＩＩＩ．４０重量部の化合物１３３ｃ
を、フェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアデヒト
−縮合物のナトリウム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部
及び水４８重量部と密に混和する。安定な水性分散液が
得られる。この分散液は更に水で希釈することができ
る。

【０１２８】ＩＸ．２０重量部の化合物１５９ｃを、ド
デシルベンゾールスルフォン酸のカルシウム塩２重量
部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、
フェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−
縮合物のナトリウム塩２重量部及びパラフィン系鉱油６
８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られ
る。

【０１２９】本発明による新規化合物は、広範囲にわた
る植物病原菌、ことに子のう菌類、担子菌類の真菌類に
対して著しい殺菌効果を示す。これらの一部は、土壌お
よびことに植物葉面に施して極めて著しい浸透性の移行
および作用をもたらす。

【０１３０】この殺菌性化合物は多様な栽培植物および
その種子、ことに小麦、ライ麦、大麦、からす麦、稲、
とうもろこし、芝、綿花、大豆、コーヒー、砂糖きび、
果樹、観賞植物、うり類、豆類、かぼちゃ類などの野菜
に対する多くの病原菌の防除に有効である。

【０１３１】これら有効物質は、菌に対して保護される
べき種子、植物、諸材料および土壌に対してその有効量
において施用される。

【０１３２】諸材料、植物、種子が病原菌により汚染さ
れ、感染する前もしくはその後の施用すなわち事前法も
しくは事後法で使用され得る。

【０１３３】化合物Ｉは次のような植物病の防除に特に
適している。

【０１３４】穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、ウリ科のエリシペ・キ
コラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅ
ａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅ
ｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、リンゴのポド
スフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌ
ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、ブドウのウンキヌラ・ネカト
ル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、穀物類のプ
ッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、ワタ及びシバのリゾ
クトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、穀物類及びサ
トウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、リンゴ
のベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎ
ａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、穀物類のヘルミントスポリ
ウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐ
ｃ．）、コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒ
ｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、イチゴ及びブドウのボトリチ
ス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、
ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、コムギ及び
オオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデ
ス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒ
ｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、イネのピリクラリア・オ
リザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）、ジ
ャガイモ及びトマトのフィトピトラ・インフェスタンス
（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、種
々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベルチ
キルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種、ブドウの
プラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉ
ｔｉｃｏｌａ）、果実及び野菜のアルテルナリア（Ａｌ
ｔｅｒｎａｒｉａ）種、新規化合物は在利用、例えば木
材を例えばＰａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｉ
ｉに対して保護するためにも使用され得る。

【０１３５】殺菌剤は一般に０１から９５重量％、こと
に０．５から９０重量％の有効物質を含有するのが好ま
しい。施用量は所望の効果に応じて相違するが、一般的
にヘクタール当たり０．０２から３ｋｇの量で使用され
る。種子消毒の場合、種子ｋｇ当たり０．００１から５
０ｇ、ことに０．０１から１０ｇの有効物質が使用され
る。

【０１３６】本発明による化合物が殺菌剤として使用さ
れる場合、これを他の有効物質、例えば除草剤、殺虫
剤、生長抑制剤、他の殺菌剤あるいは肥料と共に使用す
ることができる。

【０１３７】使用実施例１ Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅに対する効果
（防護的、すなわち事前法） “Ｔａｉ−Ｎｏｎｇ６７”種の鉢植え稲苗の葉を、乾燥
時量割合で８０％の有効物質と２０％の乳化剤を含有す
る水性乳濁液で噴霧処理し、２４時間後にＰｙｒｉｃｕ
ｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ胞子の水性懸濁液で感染さ
せ、２２から２４℃、９５ないし９９％の相対湿度の室
中に保管し、６日後の菌のまん延度を観察した。

【０１３８】実験の結果、化合物３ｃ、６３ｃ、６５
ｃ、７１ｃ、１３３ｃ１５９ｃ、２０ｄを２５０ｐｐｍ
含有する水性噴霧液として施し、良好な殺菌率（９０
％）を示すことが実証された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アルブレヒト、ハロイス ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒス ハーフェン、タイヒガセ、13 (72)発明者 ハルトマン、ケーニッヒ ドイツ連邦共和国、6703、リムブルガーホ ーフ、アルベルト−アインシュタイン−ア レー、16 (72)発明者 コスティン、レンツェア ドイツ連邦共和国、6900、ハイデルベル ク、リヒャルト−クーン−シュトラーセ、 １−３ (72)発明者 エーバーハルト、アマーマン ドイツ連邦共和国、6148、ヘペンハイム、 フォン−ガーゲルン−シュトラーセ、２ (72)発明者 ギーゼラ、ロレンツ ドイツ連邦共和国、6730、ノイシュタッ ト、エルレンヴェーク、13

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の式Ｉ 【化１】 で表わされ、 Ｒ¹ が水素、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキ
   シ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ−Ｃ
   ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルケニル、Ｃ₂ −Ｃ₆
   アルキニル、Ｃ₃ −Ｃ₇ −シクロアルキルを（ただしシ
   クロアルキルはＣ₁ −Ｃ₄ アルキルあるいはハロゲンで
   モノ置換、ジ置換、トリ置換されていてもよい）、さら
   にフェニル、フェノキシ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、フェニ
   ルメルカプト−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、フェニル−Ｃ₁ −
   Ｃ₄ アルキル、フェノキシ、フェニルメルカプトを（た
   だし最後の６個の置換基はフェニル部分においてハロゲ
   ン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄
   アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロ
   アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシでモノ置換、ジ置
   換、トリ置換されていてもよい）意味し、 Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は相互に無関係にそれぞれ水素、Ｃ₁
   −Ｃ₆ アルキル、フェニルを（ただしこのフェニルは、
   ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁
   −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁ −Ｃ
   ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシでモノ置
   換、ジ置換、トリ置換されていてもよい）意味し、 Ｒ⁵ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、Ｃ₃ −Ｃ₇ −シクロ
   アルキル、Ｃ₃ −Ｃ₇-シクロアルキル-C₁ −Ｃ₄ アルキルを
   （ただしこの最後の２個の基はシクロアルキル部分にお
   いてＣ₁ −Ｃ₄ アルキルによりモノ置換、ジ置換、トリ
   置換されていてもよい）、さらにＣ₁ −Ｃ₄ ハロアルキ
   ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、
   Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｒ⁸ Ｒ⁹
   Ｎ−、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、
   ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ₂ −Ｃ₆ −アルケニル、Ｃ
   ₂ −Ｃ₆ −アルキニル、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルケニルオキシ、
   Ｃ₃ −Ｃ₆ アルキニルオキシ、フェニル、フェノキシ、
   フェニル−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、フェノキシ−Ｃ₁ −Ｃ
   ₄ アルキル、フェニルメルカプト−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
   ル、フェニルメルカプトを（ただしこの最後の６個の基
   はフェニル部分においてハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ
   ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄
   アルキルチオ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハ
   ロアルコキシによりモノ置換、ジ置換、トリ置換されて
   いてもよい）意味し、 Ｒ⁶ がハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
   コキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニル、ハロゲン、
   フェニルを（ただしフェニルはハロゲン、ニトロ、シア
   ノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁
   −Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −
   Ｃ₄ ハロアルコキシによりモノ置換、ジ置換、トリ置換
   されていてもよい）意味し、あるいはＲ⁵ とＲ⁶ が合体
   して式−（ＣＨ₂ ）_m −（ｍは３もしくは４である）で
   表わされるポリメチレン鎖を形成し、 Ｒ⁷ が水素、Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃ −Ｃ₁₂アルケニ
   ル、Ｃ₃ −Ｃ₈ アルキニルを（ただしこの最後の３個の
   基はハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₆ −アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₁₀ア
   ルキルでモノ置換、ジ置換、トリ置換されていてもよ
   い）、さらに単環式もしくは多環式Ｃ₃ −Ｃ₁₀シクロア
   ルキル、Ｃ₃ −Ｃ₁₀シクロアルキルメチルを（ただしこ
   れらの環はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルでモノ置換、ジ置換、ト
   リ置換されていてもよく、フェニルでモノ置換されてい
   てもよい）意味し、さらに単環式もしくは多環式Ｃ₅ −
   Ｃ₁₀シクロアルケニル、Ｃ₅ −Ｃ₁₀シクロアルケニルメ
   チルを（これらの環はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルでモノ置換、
   ジ置換、トリ置換されていてもよく、フェニルでモノ置
   換されていてもよい）意味し、さらにフェニル、フェニ
   ル−Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、フェニル−Ｃ₃ −Ｃ₄ アルケ
   ニル、フェノキシ−Ｃ ₂ −Ｃ₆ アルキルを（ただし最後
   の４個の基はフェニル部分においてハロゲン、ニトロ、
   シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキ
   ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキ
   シ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオでモノ置換、ジ置換、トリ
   置換されていてもよい）意味し、 Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は相互に無関係にそれぞれ水素、Ｃ₁ −Ｃ₆
   アルキル、Ｃ₃ −Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₆ −アルキ
   ニル、Ｃ₃ −Ｃ₇ シクロアルキルを（ただしシクロアル
   キルはＣ₁ −Ｃ₄ アルキルでモノ置換、ジ置換、トリ置
   換されていてもよい）意味し、さらにフェニル、フェニ
   ル−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルを（ただしこれら２個の基はフ
   ェニル部分においてハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁ −
   Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
   キルチオ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロア
   ルコキシでモノ置換、ジ置換、トリ置換されていてもよ
   い）意味し、あるいはＲ⁸ 、Ｒ⁹ が合体してこれらに結
   合されている窒素原子と共に、１から３個の、同じもし
   くは異なるヘテロ原子、ことに窒素、酸素および／ある
   いは硫黄を有する、非置換のあるいはモノ置換、ジ置
   換、トリ置換、テトラ置換されている、５ないし７員の
   飽和もしくは不飽和ヘテロ環式構造体を形成し、 ＸがＣＨまたはＮを意味し、 Ｙが 【化２】 を意味し、 Ｒ¹⁰が水素またはＣ₁ −Ｃ₆ アルキルを意味し、 Ｒ¹¹が水素、Ｃ₁ −Ｃ₆ −アルキル、Ｃ₃ −Ｃ₈ シクロ
   アルキルを（ただしシクロアルキルはＣ₁ −Ｃ₄ アルキ
   ルでモノ置換、ジ置換、トリ置換されていてもよく、フ
   ェニルでモノ置換されていてもよい）意味し、さらにフ
   ェニル、フェニル−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルを（ただしこれ
   ら２個の基はフェニル部分においてハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ
   ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロア
   ルキルでモノ置換、ジ置換、トリ置換されていてもよ
   い）意味するが、Ｅ−６−ホルミルオキシイミノ−４−
   メトキシ−２，２′−ビピリミジン、Ｚ−６−ホルミル
   オキシイミノ−４−メトキシ−２，２′−ビピリミジン
   および６−ホルミル−Ｏ−メチルオキシイミノ−４−メ
   トキシ−２，２′−ビピリミジンを除外することを特徴
   とする、置換ピリジン誘導体、あるいはその植物認容性
   の酸付加塩、金属塩錯体。
2. 【請求項２】 請求項（１）における式Ｉで表わされる
   少なくとも１種類の置換ピリジン誘導体あるいはその植
   物認容性酸付加塩あるいは金属塩錯体と、液体状もしく
   は固体状の担体とを含有する殺菌剤。