JPH08143567A - ピリジン−２，３−ジカルボン酸イミド、その製法およびこれを含有する除草剤ないしこれを雑草防除に使用する方法 - Google Patents

ピリジン−２，３−ジカルボン酸イミド、その製法およびこれを含有する除草剤ないしこれを雑草防除に使用する方法

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JPH08143567A
JPH08143567A JP6319870A JP31987094A JPH08143567A JP H08143567 A JPH08143567 A JP H08143567A JP 6319870 A JP6319870 A JP 6319870A JP 31987094 A JP31987094 A JP 31987094A JP H08143567 A JPH08143567 A JP H08143567A
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ゲールハルト、ハムプレヒト
Peter Muenster
ペーター、ミュンスター
Matthias Gerber
マティアス、ゲルバー
Helmut Dr Walter
ヘルムート、ヴァルター
Karl-Otto Westphalen
カール−オットー、ヴェストファレン
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 改善された生物学的効果、ことに改善された
選択性および高い除草効果を有するピリジン−２，３−
ジカルボン酸イミドを提供する。 【構成】 下記式 〔式中、Ｒ１は水素、アルコキシ、アルキルなど、
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は少くとも１つがニトロ、ＯＲ５又
はＮＲ６Ｒ７で、残りが水素、ハロゲン、ニトロ、シア
ノなどを示す〕で表され、秀れた除草効果を示す、新規
ピリジン−２，３−ジカルボン酸イミドおよびその塩。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明は新規のピリジン−２，３−ジカル
ボン酸イミドおよびその農業的に使用し得る塩、その製
造方法、その製造のための新規の中間生成物、その製造
方法、これら化合物を含有する除草剤およびこれら化合
物を使用する除草方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】Ｎ−置換ピリジンジカルボン酸イミドなら
びにその誘導体は公知であって、ことにＮ−シクロアル
キレンピリジンジカルボン酸イミドおよびその誘導体が
土壌殺菌剤としてヨーロッパ特願公開１２８００６号公
報に記載されている。
【０００３】米国特許３５３９５６８号明細書には、
２，３−および３，４−ピリジンジカルボン酸イミドの
製造方法および除草ピリミジンジオン用の中間生成物と
して使用され得る異性体ジカルボン酸アミドへの転化方
法が記載されている。
【０００４】３−カルボキシピリジン−２−Ｎ−（アリ
ール）−カルボン酸アミドと植物生長制御作用を有する
フタルアミド酸とは、米国特許４２６１７３０号明細書
から公知である。
【０００５】米国特許４６５８０３０号明細書には、３
−カルボキシピリジン−２−（Ｎ−２−カルバミド−３
−メチル−２−ブチル）−カルボン酸アミドを基礎とす
る除草作用２−（イミダゾリニル−）−ニコチン酸の製
造方法が開示されている。
【０００６】ピリジン−２，３−ジカルボキシイミドを
環付加法により製造する方法は、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．
Ａｃｔａ１９８８、７１巻、４８６−４９３頁から公知
である。
【０００７】日本国特願公開昭５７−０８５３８６号公
報から、抗腫瘍作用を有する置換ピリジン−２，３−ジ
カルボン酸イミドが、またカナダ国特願公開１１７−１
５０８４９号公報から、６−アミノ−５−シアノ−４−
フェニルピリジンカルボン酸アミドが公知になってい
る。
【０００８】また除草作用を有するピリジン−２，３−
ジカルボン酸イミドがヨーロッパ特願公開４２２４５６
号公報から公知である。
【０００９】ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエステ
ル基を有する中間生成物は、従来技術においてまれに認
められるに過ぎない。すなわちヨーロッパ特願公開２２
７９３２号公報は、５／６位において以下の置換基、す
なわちＣＨ3 ／ＮＯ2 、ＮＨ2 ／ＮＨ2 、ＮＯ2 ／Ｃ
ｌ、ＮＯ2 ／ＮＨ2 を有するピリジン−２，３−ジカル
ボン酸ジエステルを開示している。４−アミノピリジン
−２，３−ジカルボン酸ジメチルエステルは「ケミカル
アブストラクト」１１１，１１２２９２ｐ（１９８９）
から、また５−アミノ−６−メチルピリジン−２，３−
ジカルボン酸ジメチルエステルないしジエチルエステル
はＡｍ．Ｓｏｃ．７４（１９７２）１４８９頁における
ジョーンズの論稿からそれぞれ公知である。５−アセト
アミノ−および５−メチルアミノ−６−メチルピリジン
−２，３−ジカルボン酸ジエチルエステルはヨーロッパ
特願公開３２２６１６号公報から、また４−ジエチルア
ミノ−５−メチルピリジンおよび５−ジエチルアミノ−
４−メチルピリジンは「ケミカルアブストラクト」８
１、１６９４９９ｃ（１９７４）および同７９、３１９
９９ｔ（１９７３）に記載されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】そこでこの技術分野に
おける課題ないし本発明の目的は、改善された生物学的
効果、ことに改善された選択性および高い除草効果を有
するピリジン−２，３−ジカルボン酸イミドを見出し、
提供することである。
【００１１】
【発明を解決するための手段】しかるに、この課題ない
し目的は、以下の一般式（Ｉ）
【００１２】
【化１７】 で表され、かつＲ1 が水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、３
個までの以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルコキ
シ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4
ジアルキルアミノ、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキル、ハロゲ
ン（ただしＲ2、Ｒ3 、Ｒ4 がアミノもしくはヒドロキ
シを意味する場合にはＣ1 −Ｃ4 ジアルキルアミノエチ
ルを除く）を持っていてもよいＣ1 −Ｃ6 アルキル、３
個までのＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロゲンアル
キル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアル
コキシ、ハロゲンまたはニトロを持っていてもよいＣ3
−Ｃ8 シクロアルキル、３個までのハロゲンで置換され
ていてもよいＣ3 −Ｃ6 アルケニルもしくはＣ3 −Ｃ6
アルキニルを意味し、Ｒ2 、Ｒ3 またはＲ4 の少なくと
も１個が、ニトロ、基ＯＲ5 または基ＮＲ6Ｒ7 を意味
し、残余のＲ2 、Ｒ3 もしくはＲ4 が以下のもの、すな
わち（ｉ）水素、（ｉｉ）ハロゲン、ニトロまたはシア
ノ、（ｉｉｉ）５個までのハロゲンおよび／または２個
までの以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、
Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチ
オ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 シク
ロアルキルまたはシアノ、（ｉｖ）Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキ
シ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ルチオ、Ｃ1 −Ｃ4ハロゲンアルキルチオ、ハロゲン、
シアノまたはニトロによりモノ置換からトリ置換されて
いてもよいベンジル、（ｖ）Ｃ1 −Ｃ4 アルキルまたは
ハロゲンによりモノ置換からトリ置換までされていても
よいＣ3 −Ｃ8 シクロアルキル、（ｖｉ）ハロゲンによ
りモノ置換からトリ置換され、かつ／もしくはＣ1 −Ｃ
3 アルコキシまたはフェニル（これが３個までの以下の
置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロ
ゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロ
ゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4
ハロゲンアルキルチオ、ハロゲン、シアノまたはニトロ
をもっていてもよい）でモノ置換されていてもよいＣ2
−Ｃ6 アルケニル、（ｖｉｉ）ハロゲンまたはＣ1 −Ｃ
3 アルコキシによりモノ置換からトリ置換され、、かつ
／もしくは３個までの以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ
4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4
アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ
4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、ハ
ロゲン、シアノまたはニトロを持っていてもよいＣ2 −
Ｃ6 アルキニル、（ｖｉｉｉ）Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、
Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキ
シ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、Ｃ2 −Ｃ5 アル
ケニルオキシ、Ｃ2 −Ｃ5 アルキニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ
4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル
スルフィニル、（ｉｘ）３個までの以下の置換基、すな
わちＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロゲンアルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコ
キシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンア
ルキルチオ、ハロゲン、シアノまたはニトロを持ってい
てもよいフェノキシまたはフェニルチオ、（ｘ）１個ま
たは２個のヘテロ原子、すなわち酸素、硫黄または窒素
を有し、かつ１個もしくは２個の以下の置換基、すなわ
ちＣ1 −Ｃ3 アルキル、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ3 アルコキ
シまたはＣ2 −Ｃ4 アルコキシカルボニルを持っていて
もよい５もしくは６員のヘテロ環式基、（ｘｉ）３個ま
での以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1
−Ｃ6ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1
−Ｃ6 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ、
Ｃ1 −Ｃ6 ハロゲンアルキルチオ、ハロゲン、ニトロま
たはシアノを持っていてもよいフェニル、（ｘｉｉ）Ｒ
5 が水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4
ハロゲンアルキルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカ
ルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2 −Ｃ4 アルコキ
シカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルバモイル、Ｃ1
−Ｃ4 ジアルキルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスル
ホニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルスルホニル、スル
ファモイル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノスルホニル、Ｃ
1 −Ｃ4 ジアルキルアミノスルホニル、フェニルスルホ
ニル（これらは３個までの以下の置換基、すなわちＣ1
−Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −
Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1
−Ｃ4 アルキルチオ、ハロゲン、シアノまたはニトロを
持っていてもよい）を意味する場合の基ＯＲ5 、（ｘｉ
ｉｉ）Ｒ6 が水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ベンジル、Ｃ
1 −Ｃ4 アルコキシまたはＲ7 と合体してＣ＝Ｓを意味
し、Ｒ7 が水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アル
キルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルカルボニ
ル、Ｃ1−Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アル
コキシ−Ｃ2 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4
アルキルカルバモイル、Ｃ1 −Ｃ4 −ジアルキルカルバ
モイル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハ
ロゲンアルキルスルホニル、スルファモイル、Ｃ1 −Ｃ
4 アルキルアミノスルホニル、Ｃ1 −Ｃ4 ジアルキルア
ミノスルホニル、フェニルスルホニル（これらはＣ1 −
Ｃ4 アルキル、Ｃ1−Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4
アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −
Ｃ4 アルキルチオ、ハロゲン、シアノまたはニトロによ
りモノ置換からトリ置換されていてもよい）である場合
のＮＲ6 Ｒ7 を意味するが、６−アミノ−５−シアノ−
４−フェニルピリジン−２，３−ジカルボン酸を除外す
るピリジン−２，３−ジカルボン酸イミドならびに農業
的に使用可能のその塩により解決ないし達成されること
が本発明者らにより見出された。
【００１３】好ましい式Ｉのピリジン−２，３−ジカル
ボン酸イミドは、Ｒ1 が水素、Ｃ1−Ｃ6 アルキル、Ｃ3
−Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニル、１−（シ
クロプロピル）−Ｃ1 −Ｃ3 アルキル、１−Ｃ1 −Ｃ2
アルキルシクロプロピルまたはＣ3 −Ｃ6 シクロアルキ
ルを意味し、ピリジン環中の３個の基、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 の２個が相互に無関係にそれぞれ水素、Ｃ1 −Ｃ4 ア
ルキル（５個までのハロゲン原子で置換されていてもよ
い）、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、ハロゲンまたはシアノを
意味するが、第３の基はニトロ、ＯＲ5 、ことにアセト
キシ、トリフルオロアセトキシ、メトキシカルボニルま
たはＮＲ6 Ｒ7 、ことにアミノ、メチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、アセトアミノ、トリフルオロアセトアミノを
意味する場合である。
【００１４】ことに好ましいのは、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 の
少なくとも１個がニトロまたはトリフルオロアセトアミ
ノを意味する場合である。さらにピリジン環においてモ
ノ置換ないしジ置換されている化合物も好ましい。こと
にイミド窒素における置換基Ｒ1 が分岐アルキル、こと
にｉ−プロピル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルである場合、
または１−（シクロプロピル）−メチル、１−（シクロ
プロピル）−エチル、１−（シクロプロピル）−プロピ
ルのような１−（シクロアルキル）−Ｃ1 −Ｃ3 アルキ
ルを意味する場合である。
【００１５】本発明の対象はさらに化合物Ｉの無水物お
よび置換ピリジン−２，３−ジカルボン酸エステルのよ
うな新規の中間生成物であって、これを以下において説
明する。
【００１６】まず以下の式ＩＩａ、ＩＩｃ
【００１７】
【化１８】 で表され、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 の少なくとも１個がニトロ
またはＮＲ6 Ｒ7 を意味し、残余の基が最終生成物Ｉに
関して記載された意味を有する場合のピリジン−２，３
−ジカルボン酸無水物である。
【００１８】本発明によるジアルキルエステル段階の中
間生成物は、以下の式ＶａからＶｄ
【００１９】
【化１９】 で表され、Ｒ5 がＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ3 −Ｃ5 アル
キニルまたはＣ3 −Ｃ5アルキニル（ただしこれらすべ
てがハロゲン、ことに３個までの弗素、塩素または臭素
により、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシまたはフェニルにより置
換されていてもよい）を意味し、Ｒ2 からＲ4 が以下の
ものを意味する場合のニトロもしくはアミノ置換ピリジ
ン−２，３−ジカルボン酸ジアルキルエステルである。
Ｒ2 からＲ4 の定義に関し、Ｖａにおいて、Ｒ4 はニト
ロを意味し、Ｒ2 、Ｒ3 は最終生成物Ｉに関して上述し
た意味を有し、Ｖｂにおいて、Ｒ3 はニトロを意味し、
Ｒ2 、Ｒ4 は最終生成物Ｉに関して上述した意味を有す
るが、Ｒ4 が水素を意味する場合にはＲ2 はメチル、ハ
ロゲンまたはアミノ（ＮＨ2 ）を意味せず、Ｖｃにおい
て、Ｒ2 はニトロを意味し、Ｒ3 、Ｒ4 は最終生成物に
関して上述した意味を有し、Ｖｄにおいて、Ｒ2 、Ｒ3
および／またはＲ4 はＮＲ6 Ｒ7 を意味し、残余の
Ｒ2、、Ｒ3 またはＲ4 は最終生成物Ｉに関して上述した
意味を有する。ただし、５−アミノ−６−メチルピリジ
ン−２，３−ジカルボン酸のジエチルエステル、ジメチ
ルエステル、４−アミノピリジン−２，３−ジカルボン
酸ジメチルエステル、５，６−ジアミノピリジン−２，
３−ジカルボン酸ジエチルエステル、６−アミノ−５−
ニトロピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエチルエステ
ル、５−アセトアミノ−５−メチルピリジン−２，３−
ジカルボン酸ジエチルエステル、５−メチルアミノ−５
−メチルピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエチルエス
テル、４−ジエチルアミノ−５−メチルピリジン−２，
３−ジカルボン酸ジエチルエステル、６−ジエチルアミ
ノ−５−メチルピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエチ
ルエステルを除く。
【００２０】式Ｉのピリジン−２，３−ジカルボン酸イ
ミドは、有機酸またはアルキルハロゲン化物と共に付加
塩を形成し、あるいは置換基のいずれかが酸性を示す場
合には、無機、有機の塩基と共に塩に転化される。これ
らの塩も本発明に属する。塩基性塩としては、例えばア
ルカリ金属塩、ことにナトリウム、カリウム塩、アルカ
リ土類金属塩、ことにカルシウム、マグネシウム、バリ
ウム塩、遷移金属塩、ことにマンガン、銅、亜鉛、鉄
塩、３個までのＣ1 −Ｃ4 アルキル−ヒドロキシ−Ｃ1
−Ｃ4 アルキル置換基および／または１個のフェニルま
たはベンジル置換基を持っていてもよいアンモニウム
塩、ことにジイソプロピルアンモニウム、テトラメチル
アンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチル
ベンジルアンモニウム、トリメチル−（２−ヒドロキシ
エチル）−アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニ
ウム塩、ことにトリ−（Ｃ1 −Ｃ4 ）−アルキルスルホ
オキソニウム塩が挙げられる。
【００２１】ピリジン−２，３−ジカルボン酸イミドＩ
における置換態様が光学活性化合物に誘導する場合、ラ
セミ体のほかに、さらに（＋）および（−）の光学的対
掌体も本発明に属する。
【００２２】ピリジン−２，３−ジカルボン酸イミドＩ
はヨーロッパ特願公開４２２４５６号公報に記載されて
いるような種々の方法で製造され得る。
【００２３】化合物Ｉは、例えばピリジンジカルボン酸
無水物ＩＩ
【００２４】
【化２０】 を、不活性溶媒中において、３級アミンＩＩＩ（好まし
くはほぼ化学量論的量の）
【００２５】
【化２１】 と反応させて、ピリジンジカルボン酸半アミドＩＶ
【００２６】
【化２２】 に転化し、これを水分裂剤で環化して得られる。
【００２７】さらに化学的に特異な態様により、以下の
一般式Ｉａ
【００２８】
【化２３】 で表され、かつＲ2 からＲ4 が上述した意味を有し、こ
れらの少なくとも１個、これらのうちの２個またはこれ
らの全部がニトロを意味する場合の化合物を製造する方
法が見出された。すなわち以下の一般式Ｉｂ
【００２９】
【化２４】 で表され、かつＲ1 からＲ4 が上述した意味を有し、Ｒ
2 からＲ4 の少なくとも１個が水素を意味し、あるいは
Ｒ2 からＲ4 の２個、または全部が水素を意味するピリ
ジン誘導体またはそのＮ−オキサイドを硝化剤により処
理し、必要に応じてＮ−オキサイド基を分裂除去する方
法である。
【００３０】さらに、上記の式Ｉａで表されるピリジン
誘導体が同様にして得られる方法が見出された。この本
発明に属する方法では、以下の式ＩＩｂ
【００３１】
【化２５】 で表され、かつＲ2 からＲ4 が上述した意味を有する
が、これらの少なくとも１個（すなわちニトロと交換さ
れる基）、これらのうちの２個また全部が水素を意味す
る場合のピリジンカルボン酸無水物またはそのＮ−オキ
サイドを硝化剤と反応させて以下の式ＩＩａ
【００３２】
【化２６】 で表され、かつＲ2 からＲ4 の少なくとも１個、あるい
は２個または全部がニトロを意味する場合のピリジンカ
ルボン酸無水物に転化し、これを上述した置換アミンで
処理することにより上記ピリジン誘導体Ｉａを得る。
【００３３】ピリジンジカルボン酸半アミドＩＶの製造
は、無水物ＩＩを不活性溶媒中に投じ、これに場合によ
り同様に不活性溶媒中に溶解させたほぼ当量のアミンＩ
ＩＩを滴下し、反応終了後、反応生成物を吸引濾別し、
あるいは使用された溶媒を蒸散させて単離することによ
り行われる。
【００３４】
【化２７】 この反応に使用される溶媒は、例えばテトラクロロエタ
ン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンジ
ル、１，２−ジクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化
水素、ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテ
ル、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールメチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエー
テル類、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル
ピロリドン、１，３−ジメチルテトラヒドロ−２（１
Ｈ）−ピリミジノン、１，３−ジメチルイミダゾリジノ
ン−２のような双極中性溶媒、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、ピリジン、キノリンのような芳香族溶媒、アセ
トン、メチルエチルケトンのようなケトン類ならびにこ
れらの混合溶媒である。
【００３５】反応は−１０℃からそれぞれ使用される溶
媒ないし混合溶媒の還流温度まで、ことに−２０℃から
＋１２０℃までの温度で行われる。
【００３６】必要な出発材料を相互に反応させる場合の
モル割合は、アミンＩＩＩ対無水物ＩＩが０．９：１か
ら３：１の範囲である。溶媒中の材料濃度は、０．１か
ら５モル／リットル、ことに０．２から２モル／リット
ルである。
【００３７】この方法に出発材料として使用されるピリ
ジンカルボン酸ないし酸無水物は、市販されており、文
献公知であるかあるいは一般的公知方法により製造可能
である。その概略はニューヨークのＪ．ウイリイ、アン
ド、サンズ社刊「ヘテロサイクリック、コンパウンズ」
１巻、８章中におけるＲ．Ｃ．エルダーフィールドの論
稿、Ｈ２２、１５０−１６０、ＥＩ５３１−５３６、Ｅ
ＩＩ１０４−１１１、Ｈ２７、２６１、ＥＩ３１９、Ｅ
ＩＩ２９９、１９６２年、インターサイエンス、パブリ
ッシャーズ刊「ザ、ケミストリーオブ、ヘテロサイクリ
ック、コンパウンズ」３部、Ｘ章におけるＥ．キリング
バーグの論稿、「ピリジン、アンド、イッツ、デリバテ
ィブズ」およびヨーロッパ特願公開２９９３６２号、同
４２２４５６号各公報を参照されたい。
【００３８】半アミドＩＶの環化は、慣用の水分解剤、
例えばアセトアンヒドリドまたはチオニルクロライド、
ホスゲン、三塩化燐、四塩化燐のような無機酸、ハロゲ
ン化物で脱水することにより行われ、これによりピリジ
ン誘導体Ｉに転化される。この反応は不活性有機溶媒中
にカルボン酸アミドを投じ、水分解剤を同様に不活性有
機溶媒を投入し、これを滴下添加することにより行われ
る。反応混合溶液は慣用の方法、例えば水による加水分
解および吸引濾別もしくは有機溶媒による抽出、および
有機溶媒の蒸散、濃縮により行われる。
【００３９】
【化２８】 この反応における溶媒としては、テトラクロロエタン、
メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、
１，２−ジクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水
素、ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、
ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテ
ル類、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキサイド、Ｎ−メチル
ピロリドン、１，３−ジメチルテトラヒドロ−２（１
Ｈ）−ピリミジノン、１，３−ジメチルイミダゾリジノ
ン−２のような双極性中性溶媒、ベンゼン、トルエン、
キシレン、ピリジン、キノリンのような芳香族溶媒、ア
セトン、メチルエチルケトンのようなケトン類またはこ
れらの混合溶媒を使用するのが好ましい。
【００４０】反応は−１０℃からそれぞれの使用溶媒の
還流温度、ことに０℃から＋１５０℃の温度で行われ
る。
【００４１】相互に反応せしめられる出発化合物の使用
モル割合は、水分解剤対酸アミドが０．９：１から５：
１の範囲である。
【００４２】出発材料の（混合）溶媒中における濃度
は、一般的に０．１から５モル／リットル、ことに０．
２から２モル／リットルである。
【００４３】Ｒ2 からＲ4 の少なくとも１個がニトロを
意味する場合の化合物Ｉａの製造方法は、ピリジン誘導
体Ｉｂの硝化試薬による処理である。
【００４４】反応はピリジン誘導体Ｉｂを、硝酸単独
で、または一般に硝化酸とも称される硫酸との混合液で
処理することにより行われ、場合により再び脱酸素処理
する。
【００４５】
【化２９】 硝化させるため、ピリジン誘導体Ｉｂを硫酸に溶解もし
くは懸濁させ、これに硝酸もしくは硝化酸を添加する。
ピリジン誘導体Ｉｂを、時々硝酸または硝化酸に添加す
るのが好ましい。反応は希釈硝酸（濃度１．０−１．３
７）を使用して行われ得るが、発煙硝酸にまで濃縮した
硝酸（濃度１．３７−１．５２）を使用するのが好まし
い。硝化酸を使用する場合には、例えば硝酸２０％、硫
酸６０％、水２０％の混合液から硝酸４５％、硫酸５５
％の混合液とするのが好ましい。
【００４６】硝化効率を上げるため、発煙硝酸（濃度
１．５２）と発煙硫酸（オレウム）の混合液を使用し、
あるいは硫酸の代わりに燐酸または液状弗化水素の混合
液を使用することができる。
【００４７】硝化はまた氷酢酸の存在下に行われ得る。
このためには、ピリジン誘導体Ｉｂを氷酢酸に溶解また
は懸濁させ、これに６０から１００％の硝酸単独もしく
は氷酢酸で希釈したものを添加する。
【００４８】推奨される他の硝化方法では、酢酸もしく
は三弗化酢酸と硝酸ナトリウムとの混合液を使用する。
この場合、ピリジン誘導体を硝酸ナトリウムと共に酢酸
ないし三弗化酢酸中に投入して反応させる。
【００４９】ことに好ましいのは、酢酸の存在下に硝化
することである。これは酢酸無水物中に溶解もしくは懸
濁させたピリジン誘導体Ｉｂに硝酸を添加し、反応が集
結するまで後攪拌処理することにより行われる。この
際、両反応材料、すなわちピリジン誘導体と硝酸は、酢
酸で希釈するのが好ましい。２０℃以上の温度で、硝酸
と酢酸無水物との混合液からアセチルニトレートが生起
する。
【００５０】溶媒として酢酸無水物の代わりに、三弗化
酢酸無水物を使用することもできるが、溶媒の差異にか
かわらず、それぞれの硝化反応条件下において硝酸の効
果に変化はない。ジクロロメタン、クロロホルム、テト
ラクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、ホリクロロ
エタンのような脂肪族塩素化炭化水素が有利に使用され
るが、またベンジン留分、リグロイン、ニトロメタン、
アセトニトリル、エタノール、エーテル、アセトン、モ
ノおよびジクロロベンゼン、ニトロベンゼンも使用され
得る。
【００５１】反応は一般的に−２０から４００℃、こと
に２０から１２０℃の温度で行われる。相互に反応せし
められる両出発化合物の使用割合、すなわち硝酸対ピリ
ジン誘導体Ｉｂの割合は、０．９：１から３．０：１、
ことに１．１：１から１．５：１の範囲が好ましい。溶
媒中の材料濃度は０．１から５モル／リットル、ことに
０．３から２モル／リットルが好ましい。
【００５２】発熱反応の場合、硝酸の第１添加分を添加
する際に温度を２０から４０℃に冷却し、次いで次第に
穏和に上昇する温度を氷冷浴で冷却するのが好ましい。
反応が充分に進行しない場合には、例えば１２０℃程度
まで加熱する必要がある。反応時間は、温度条件に応じ
て大きく変化し、１５分から２４時間の範囲である。
【００５３】後処理は、慣用の態様で、例えば濾過、固
体分の洗浄、濾液の蒸留、洗浄濾過などにより行われ
る。ピリジン誘導体Ｉａは、水ないし氷水に投入し、吸
引濾別し、酸基をアルカリ水溶液で遊離させ、上述した
ように処理するのが好ましい。
【００５４】上述した意味を有するＲ2 からＲ4 の少な
くとも１個がニトロを意味する場合の化合物ＩＩａの製
造は、ピリジンカルボン酸無水物もしくはそのＮ−オキ
サイドＩＩｂを硝化剤と反応させ、ピリジン誘導体Ｉｂ
について上述したと同様に処理する。
【００５５】
【化３０】 硝化反応はピリジンカルボン酸無水物ないしそのＮ−オ
キサイドＩｂに対してではなく、これに対応するジエス
テルまたはそのＮ−オキサイドに対しても行われる。こ
れは引き続き加水分解によりカルボン酸塩とし、環化し
て無水物ＩＩａに転化するが、あるいは直接アミンＩＩ
Ｉでカルボン酸エステル半アミドＶＩに転化することに
より行われ、これを加水分解によりＩＶに、次いで本発
明最終化合物Ｉａに環化し得る。
【００５６】ピリジン−Ｎ−オキサイド酸素の分解は、
反応媒体としての酢酸無水物中に置ける硝化反応条件下
においてすでに行われるか、あるいは文献記載条件（シ
ュツットガルトのチーメフェルラーク社刊「ホウベン−
ワイル、メトーデン、デル、オルガニッシェンヘミー」
１０／２巻７１４頁（第４版）参照）で一酸化窒素を導
入し、または塩化燐（ＩＩＩ）により７０から８０℃に
１時間加熱により行われる。同様のことがピリジン−Ｎ
−オキサイド製造の際にも行われる。
【００５７】上述した意味を有するＲ2 からＲ4 の少な
くとも１個がニトロを意味し、Ｒ５が置換されていても
よいフェニルを意味する場合における式ＶａからＶｃの
ピリジンジカルボン酸
【００５８】
【化３１】 の製造は、Ｒ２ からＲ5 が上述した意味を有し、Ｒ2
からＲ4 の少なくとも１個がニトロではなく水素を意味
する場合のピリジンジカルボン酸エステルもしくはその
Ｎ−オキサイド−Ｖａ′−Ｖｃ′
【００５９】
【化３２】 を硝化剤で処理し、場合により脱酸素処理することによ
り行われる。この方法はピリジン誘導体Ｉｂにつき上述
した反応と同様にして行われる。次いで上述のようにし
てピリジン誘導体Ｉａに転化される。
【００６０】
【化３３】 従来技術と対比して、本発明によるこのニトロ置換ピリ
ジン−２，３−ジカルボン酸無水物、エステルおよびイ
ミドは、特に簡単な態様で、しかも高収率で得られる。
ニトロ置換ピリジン−２，３−ジカルボン酸無水物およ
びイミドは新規化合物である。
【００６１】一連のジエステルに関しては６−メチル−
５−ニトロ誘導体、６−クロロ−５−ニトロ誘導体およ
び６−アミノ−５−ニトロ誘導体は公知である。しかし
ながら、これらはすべてエトキシメチレンオキサル酢酸
エステルとニトロケトンを基礎とする複雑な反応で形成
されねばならない。しかもニトロアセトンの場合、収率
はわずか１８％（ヨーロッパ特願公開２２７９３２号公
報）に過ぎず、しかもこのニトロアセトンは貯蔵安定性
が悪く、ほとんど直ちに分解される（バイルシュタイン
ＨＩ．６６１）。また５−クロロ−６−ヒドロキシニコ
チン酸を硝化する場合、カルボン酸が分解し、ニトロ基
により置換される（ヨーロッパ特願公告４６７３０８号
公報）。
【００６２】上述したような従来技術からすれば、本発
明による硝化処理はまったく予想され得なかったところ
であり、また非置換Ｎ−オキサイドを使用する場合に４
−位ではなく５−位において硝化されることも意外であ
ったと考えられる。ホウベン／ワイルの上記文献１０／
１巻７１３頁（第４版）によれば、この置換は４−位ま
たは６−位において生起することが予想された筈であ
る。
【００６３】本発明化合物の製造に際して、式Ｉａのピ
リジン誘導体Ｉａを還元することにより、上述した意味
を有するＲ2 からＲ4 の少なくとも１個がアミノを意味
する場合の以下の式Ｉｃで表されるアミノ置換ピリジン
誘導体、
【００６４】
【化３４】 が得られることが見出された。
【００６５】また式ＩＩａのピリジン誘導体を還元する
ことにより、上述した意味を有するＲ2 からＲ4 の少な
くとも１個がアミノを意味する場合の以下の式ＩＩｃで
表されるピリジン誘導体が得られることも見出された。
【００６６】
【化３５】 この還元はピリジンジカルボン酸無水物ＩＩａではな
く、対応するジエステルＶａ−Ｖｃの場合にも行われ得
る。この還元は引き続いて加水分解によりカルボン酸塩
に転化し、環化（場合によりアミン保護基の使用下に）
して無水物ＩＩｃに転化するか、あるいは直接的にアミ
ンＩＩＩによりカルボン酸半アミドＶＩに転化すること
により行われ、これは加水分解によりＩＶに転化され、
これを環化（場合によりアミン保護基の使用下に）して
本発明得化合物Ｉｃを得る。
【００６７】Ｒ2 からＲ4 の少なくとも１個がアミノを
意味する場合の化合物Ｉｃの製造方法は、ピリジン誘導
体Ｉａの還元である。
【００６８】
【化３６】 還元は、慣用の任意の触媒の存在下に常圧もしくは加圧
下、連続的もしくは非連続的に水素またはヒドラジン水
化物により接触的に行われ得る。例えばＰｔ、Ｐｄ、Ｒ
ｅ、Ｎｉ、ＰｄとＲｕまたはＲａ／Ｎｉ、Ｐｔ／Ｒｕ酸
化物のような混合物か適当である。さらに他の触媒は、
ホウベン−ワイルの上記文献４／１ｃ巻５０６−５３７
頁（第４版）に記載されており、また水素添加促進剤も
同様に使用され得る。還元反応条件、溶媒の選定、転化
条件、例えばハロゲンの存在下における選択的水素添加
のデータ、処理のためのデータなども同書１１／１巻３
６０−３８１頁に記載されている。これには、また鉄に
よる還元（３９４頁）、硫化水素、硫化物、ポリ硫化物
による（４０９頁）、さらに亜鉛、塩化亜鉛（ＩＩ）に
よる還元（４２２頁）、亜二チオン酸ナトリウムによる
還元（４３７頁）、水酸化鉄（ＩＩ）による還元（４４
３頁）、リチウムアルミニウムヒドリドによる還元（４
４７頁）、亜硫酸による還元（４５７頁）、亜鉛による
還元（４６３頁）、アルミニウムによる還元（４６９
頁）、電解質還元も記載されている。
【００６９】上述した意味を有するＲ2 からＲ4 の少な
くとも１個がアミノを意味する場合のピリジン誘導体Ｉ
Ｉｃの製造は、ピリジン誘導体ＩＩａの還元により行わ
れる。
【００７０】
【化３７】 この還元はピリジン誘導体の還元につき上述したと同様
に行われる。
【００７１】上述した意味を有するＲ2 からＲ4 の少な
くとも１個がアミノを意味する場合のピリジン誘導体Ｖ
ｄの製造は、前述したピリジン誘導体Ｖａ−Ｖｃの還元
により行われる。
【００７２】
【化３８】 さらにＲ2 からＲ4 の少なくとも１個がＮＲ6 ′Ｒ7 ′
を意味し、このＲ6 ′、Ｒ7 ′が相互に無関係にそれぞ
れ水素またはＣ1 −Ｃ4 アルキルを意味し、Ｒ6 ′がさ
らにベンジルまたはＣ1 −Ｃ4 アルコキシを意味する場
合のピリジン誘導体Ｖｅの製造はピリジン誘導体Ｖｆと
アミンの反応により行われる。
【００７３】
【化３９】 上記ピリジン誘導体Ｖｆは、前述した不活性有機溶媒に
投入され、これに気体状もしくは液体状のアミンと助塩
基を添加する。この反応は一般的に−２０から２５０
℃、好ましくは０から２００℃、ことに２０から１８０
℃の温度で行われる。
【００７４】相互に反応せしめられるべき出発材料の使
用量割合、すなわちアミン対ピリジン誘導体Ｖｆのモル
割合は０．９：１から３．０：１、ことに１．１：１か
ら１．５：１であり、また材料の溶媒中濃度は０．１か
ら５モル／リットル、ことに０．３から２モル／リット
ルである。
【００７５】アミンはほぼ化学量論的量で使用され、従
って有機補助塩基は出発材料Ｖｆに対して０．９から
１．１当量使用されるのが好ましい。補助塩基として
は、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−
エチルジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシク
ロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジン、
キノリン、α、β、γ−ピコリン、２，４−および２，
６−ルチジン、トリエチレンジアミンのような有機アミ
ンを使用するのが適当である。
【００７６】本発明化合物を製造するに当たり、さらに
上述した意味を有するＲ2 からＲ4の少なくとも１個が
アミノを意味する場合のアミノ置換ピリジン誘導体Ｉｃ
【００７７】
【化４０】 が、上述した意味を有するＲ2 からＲ4 の少なくとも１
個がハロゲンを意味する場合のピリジン誘導体Ｉｄをシ
アン化金属と反応させ、形成されたイソシアネートをそ
のまま加水分解することにより得られることが見出され
た。
【００７８】
【化４１】 この場合、ピリジン誘導体Ｉｄを、好ましくは、少なく
とも１から６当量、ことに２から３当量の水を添加しな
がら、前述した溶媒中に投入し、これにシアン化金属を
添加して反応を開始させる。
【００７９】この反応は一般的に２０から２００℃、好
ましくは８０から１５０℃、ことに１００から１３０℃
の温度範囲で行われ、相互に反応せしめられるべきピリ
ジン誘導体Ｉｄとシアン化金属とのモル割合は、１：
０．９から１：３、ことに１：１．５から１：２．５と
し、材料の溶媒中における濃度は０．１から５モル／リ
ットル、ことに０．３から２モル／リットルとする。
【００８０】シアネートとしては、アルカリ金属、アル
カリ土類金属、さらに鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜
鉛との塩ならびにアンモニウムシアネートが使用され
る。
【００８１】反応混合を後処理として水で抽出して塩を
除去し、乾燥、濃縮し、有機相を、例えばクロマトグラ
フィーまたは蒸留で精製する。反応生成物純度はまだ不
充分であるので沈殿する塩を濾別し、有機層を濃縮す
る。
【００８２】従来技術に対し、本発明による新規のアミ
ノ置換ピリジン−２，３−ジカルボン酸無水物、エステ
ルおよびイミドは、ことに簡単な態様で、しかも高収率
で得られる。この無水物は新規であるが、イミドに関し
ては、６−アミノ−５−シアノ−４−フェニルピリジン
−２，３−ジカルボン酸イミドが光酸化および閉環反応
により製造されることが公知である（Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏ
ｍｍｕｎ．２２、２０５３）。またエステルに関して
は、４−アミノピリジン−２，３−ジカルボン酸ジメチ
ルエステルが、毒きのこから抽出される対応する酸のエ
ステル化により製造されており、公知となってる（カナ
ダ特許１１１、１１２２９２号参照）。また５，６−ジ
アミノピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエチルエステ
ルが同族の５−ニトロエステルの還元により製造されて
おり、公知となっている。この還元は水素の存在下に２
６１モル％過剰量のパラジウムにより行われた（ヨーロ
ッパ特願公開２２７９３２号公報）。さらに６−アミノ
−５−ニトロピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエチル
エステルが、対応する６−クロロ誘導体をアンモニアに
より求核性置換により得られており、公知になっている
が（ヨーロッパ特願公開２２７９３２号公報）、その収
率については記載されていない。さらに５−アミノ−６
−メチルピリジン−２，３−ジカルボン酸ジメチルエス
テルおよびジエチルエステルが、煩雑な処理で入手困難
なピリジントリカルボン酸アミド誘導体のエステル化お
よびホフマン法により製造されることが公知となってい
る（バイルシュタイン４−２２−００６８７５）。しか
しながら、これらすべての製造方法は高コストの複数工
程によるか、あるいは非経済的量の触媒を必要とする。
【００８３】本発明化合物Ｉの特定の用途にかんがみ
て、式中の置換基は以下のものであるのが好ましい。
【００８４】まずＲ1 は水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、
例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエ
トキシ、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチル
プロポキシ、１，１−ジメチルエトキシ、ことにメトキ
シ、エトキシ、１−メチルエトキシおよび１，１−ジメ
チルエトキシを意味し、またＣ1 −Ｃ6 アルキル、例え
ばメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチ
ル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１
−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、２−
メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプ
ロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチル
プロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、１−メチル
ペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、
４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２
−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−
ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジ
メチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、
１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメ
チルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−
エチル−２−メチルプロピル、ことにプロピル、１−メ
チルエチルおよび１，１−ジメチルエチルを意味する。
ただしこれらは３個までの以下の置換基、すなわち上述
したようなＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、ことにメトキシ、エ
トキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、例えばジフル
オロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロジフルオ
ロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、１−フルオロ
エトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２−ジフルオロ
エトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、
２，２，２−トリフルオロエトキシ、２−クロロ−１，
１，２−トリフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキ
シ、ことにトリフルオロメトキシおよびペンタフルオロ
エトキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、例えばメチルチ
オ、エチルチオ、プロピルチオ、１−メチルエチルチ
オ、ｎ−ブチルチオ、１−メチルプロピルチオ、２−メ
チルプロピルチオ、１，１−ジメチルエチルチオ、こと
にメチルチオおよびエチルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンア
ルキルチオ、例えばジフルオロメチルチオ、トリフルオ
ロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、１−フル
オロエチルチオ、２−フルオロエチルチオ、２，２−ジ
フルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチル
チオ、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチルチオ、
２，２−ジクロロ−２−フルオロエチルチオ、２，２，
２−トリクロロエチルチオ、ペンタフルオロエチルチ
オ、ことにトリフルオロメチルチオおよびペンタフルオ
ロエチルチオ、（Ｃ1 −Ｃ4 ジアルキル）アミノ、例え
ばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、メチルエ
チルアミノ、ことにジメチルアミノおよびメチルエチル
アミノ、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキル、例えばシクロプロ
ピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロオクチル、ことにシクロプロピル、シクロペ
ンチルおよびシクロヘキシル、ハロゲン、例えば弗素、
塩素、臭素、沃素、ことに弗素塩素で置換されていても
よい。
【００８５】Ｒ1 はさらにＣ3 −Ｃ8 シクロアルキル、
例えばことに上述したシクロプロピル、シクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシルを意味し、これらは３
個までの以下の置換基、すなわち上述したようなＣ1 −
Ｃ6 アルキル、ことにメチル、エチル、イソプロピル、
上述したようなハロゲンアルキル、ことにトリフルオロ
メチル、上述したようなＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、ことに
メトキシ、エトキシ、上述したようなハロゲンアルコキ
シ、ことにトリフルオロメトキシ、上述したようなハロ
ゲン、ことに弗素、塩素を持っていてもよい。
【００８６】Ｒ1 はさらにＣ3 −Ｃ6 アルケニル、例え
ば２−プロペニル、２−メチルエテニル、２−ブテニ
ル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−
メチル−２−プロペニル、２−ペンテニル、３−ペンテ
ニル、４−ペンテニル、３−メチル−２−ブテニル、１
−メチル−２−ブテニル、２−ブテニル、１−メチル−
３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、１，１−ジ
メチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロ
ペニル、１−エチル−２−プロペニル、１−ヘキセニ
ル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニ
ル、５−ヘキセニル、１−メチル−２−ペンテニル、２
−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニ
ル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペ
ンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−
３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メ
チル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、
３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテ
ニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメ
チル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニ
ル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチ
ル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、
２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−
３−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル
−３−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチ
ル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロ
ペニル、１−エチル−１−メチル−２−ペンテニル、エ
チル−２−メチル−２−ペンテニル、ことにエテニル、
２−プロペニル、１−メチルエテニル、２−ブテニル、
３−ブテニル、１−メチルプロペニル、１−メチル−２
−プロペニル、２−メチル−２−プロペニルを意味する
が、これらはハロゲン、ことに弗素、塩素でモノ置換か
らトリ置換されていてもよい。
【００８７】Ｒ1 はさらにＣ3 −Ｃ6 アルキニル、例え
ばプロパルギル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メ
チル−２−プロピニル、２−ペンチニル、３−ペンチニ
ル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチ
ニル、１−メチル−２−ブチニル、３−メチル−１−ブ
チニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチ
ル−２−プロピニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニ
ル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２
−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチ
ル−４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４
−メチル−２−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−ブ
チニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジ
メチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニ
ル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチ
ニル、１−エチル−１−メチル−２−プロピニル、１，
１−ジメチル−２−プロピニル、ことに１−メチル−２
−プロピニルおよび１，１−ジメチル−２−プロピニル
を意味するが、これらは上述したハロゲン、ことに弗
素、塩素によりモノ置換からトリ置換されていてもよ
く、かつ／もしくはフェニルによりモノ置換されていて
もよい。
【００８８】Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 の少なくとも１個はニト
ロ、ＯＲ5 またはＮＲ6 Ｒ7 を意味し、その他は水素、
Ｒ1 につき上述したハロゲン、ことに弗素、シアノ、Ｒ
1 につき上述したアルキル、ことにメチル、エチル、プ
ロピル、１−メチルエチル、１，１−ジメチルエチルを
意味するが、これらはＲ1 につき上述した１から５個の
ハロゲン、ことに弗素、塩素および／または１個もしく
は２個の以下の置換基、すなわちＲ1 につき上述したＣ
1 −Ｃ4 アルコキシ、ことにメトキシ、エトキシ、１−
メチルエトキシ、１，１−ジメチルエトキシ、Ｒ1 につ
き上述したＣ1−Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、ことにハロ
ゲンメトキシ、例えばジフルオロメトキシ、トリフルオ
ロメトキシ、Ｒ1 につき上述したＣ1 −Ｃ4 アルキルチ
オ、ことにメチルチオ、エチルチオ、Ｒ1 につき上述し
たＣ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、ことにジフルオロ
メチルチオ、トリフルオロメチルチオ、Ｒ1 につき上述
したＣ3 −Ｃ6 シクロアルキル、ことにシクロプロピル
を持っていてもよい。
【００８９】Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 はまたベンジルを意味す
るが、これはＲ1 につき上述したＣ1 −Ｃ4 アルキル、
ことにメチル、エチル、１−メチルエチル、Ｒ1 につき
上述したＣ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、ことにトリフル
オロメチル、クロロジフルオロメチル、Ｒ1 につき上述
したＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、ことにメトキシ、エトキ
シ、Ｒ1 につき上述したＣ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキ
シ、ことにトリフルオロメトキシ、トリクロロメトキ
シ、ペンタフルオロエトキシ、Ｒ1 につき上述したＣ1
−Ｃ4 アルキルチオ、ことにメチルチオ、エチルチオ、
Ｒ1 につき上述したＣ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、
ことにジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチ
オ、ペンタフルオロメチルチオ、ハロゲン、ことに弗
素、塩素、シアノ、ニトロによりモノ置換からトリ置換
されていてもよい。
【００９０】Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 はさらにＲ1 につき上述
したＣ3 −Ｃ8 シクロアルキル、ことにシクロプロピ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシルを意味するが、こ
れらはＲ1 につき上述したＣ1 −Ｃ4 アルキル、ことに
メチル、エチル、Ｒ1 につき上述したハロゲン、ことに
弗素、塩素によりモノ置換からトリ置換されていてもよ
い。
【００９１】Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 はさらにＲ1 につき上述
したＣ2 −Ｃ6 アルケニル、ことに１−エテニル、１−
プロペニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル
−１−プロペニル、１−ペンテニル、１−メチル−１−
ブテニル、２−メチル−１−ブテニル、１−エチル−１
−プロペニル、１−メチル−１−ペンテニル、２−メチ
ル−１−ペンテニル、３−メチル−１−ペンテニル、４
−メチル−１−ペンテニル、１，２−ジメチル−１−ブ
テニル、１，３−ジメチル−１−ブテニル、２，３−ジ
メチル−１−ブテニル、３，３−ジメチル−１−ブテニ
ル、エチル−１−ブテニル、２−エチル−１−ブテニ
ル、１−エチル−２−メチル−１−ペンテニル、ことに
エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチ
ルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニ
ル、１−メチルプロペニル、１−メチル−２−プロペニ
ル、２−メチル−１−プロペニル、２−メチル−２−プ
ロペニルを意味するが、これらはＲ1 につき上述したハ
ロゲン、ことに弗素、塩素、Ｒ1 につき上述したＣ1 −
Ｃ3 アルコキシ、ことにメトキシ、エトキシによりモノ
置換からトリ置換されていてもよく、かつ／もしくはＲ
1 につき上述したフェニルによりモノ置換されていても
よく、またこのフェニルが３個までの以下の置換基、す
なわちＲ1 につき上述したアルキル、ことにメチル、エ
チル、１−メチルエチル、Ｒ1 につき上述したハロゲン
アルキル、ことにトリフルオロメチル、クロロジフルオ
ロメチル、Ｒ1 につき上述したアルコキシ、ことにメト
キシ、エトキシ、Ｒ1 につき上述したハロゲンアルコキ
シ、ことにトリフルオロメトキシ、トリクロロメトキ
シ、ペンタフルオロエトキシ、Ｒ1 につき上述したアル
キルチオ、ことにメチルチオ、エチルチオ、Ｒ1 につき
上述したハロゲンアルキルチオ、ことにジフルオロメチ
ルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロメチ
ルチオ、Ｒ1 につき上述したハロゲン、ことに弗素、塩
素、シアノまたはニトロを持っていてもよい。
【００９２】Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 はＲ1 につき上述したＣ
2 −Ｃ6 アルキニル、ことにエチニル、１−プロペニ
ル、１−ブチニル、１−ペンチニル、１−ヘキシニル、
３−メチル−１−ペンチニル、４−メチル−１−ペンチ
ニル、ことにエチニル、１−プロピニル、プロパルギル
を意味するが、これらは上述したハロゲン、ことに弗
素、塩素、上述したアルコキシ、ことにメトキシ、エト
キシによりモノ置換からトリ置換されていてもよく、か
つ／もしくはフェニルによりモノ置換されていてもよ
い。ただし、ことフェニルがさらに３個までの以下の置
換基、すなわち上述したアルキル、ことにメチル、エチ
ル、１−メチルエチル、上述したハロゲンアルキル、こ
とにトリフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、上
述したアルコキシ、ことにメトキシ、エトキシ、上述し
たハロゲンアルコキシ、ことにトリフルオロメトキシ、
トリクロロメトキシ、ペンタフルオロエトキシ、上述し
たアルキルチオ、ことにメチルチオ、エチルチオ、上述
したハロゲンアルキルチオ、ことにジフルオロメチルチ
オ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロメチルチ
オ、上述したハロゲン、ことに弗素、塩素、シアノまた
はニトロを持っていてもよい。
【００９３】Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 はさらにＲ1 につき上述
したＣ1 −Ｃ4 アルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチ
オ、ことにメトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチ
オ、上述したＣ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはＣ1
−Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、ことにトリフルオロメト
キシ、トリクロロメトキシ、ペンタフルオロエトキシ、
ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペン
タフルオロエチルチオを意味する。
【００９４】Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 はさらにＣ2 −Ｃ5 アル
ケニルオキシ、ことにビニルオキシ、２−プロペニルオ
キシ、１−メチルエテニルオキシ、２−メチル−３−ブ
テニルオキシ、ことに２−プロペニルオキシ、２−メチ
ル−３−ブテニルオキシ、Ｃ2 −Ｃ5 アルキニルオキ
シ、例えばエチニルオキシ、２−プロピニルオキシ、１
−メチルエチニルオキシ、２−メチル−３−ブチニルオ
キシ、ことに２−プロピニルオキシ、２−メチル−３−
ブテニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルフィニル、例
えばメチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−プ
ロピルスルフィニル、ｉ−プロピルスルフィニル、ｎ−
ブチルスルフィニル、ｔ−ブチルスルフィニル、ことに
メチルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニル、
例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロ
ピルスルホニル、ｉ−プロピルスルホニル、ｎ−ブチル
スルホニル、ｔ−ブチルスルホニル、ことにメチルスル
ホニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルスルホニル、例え
ばトリフルオロメチルスルホニル、ペンタフルオロエチ
ルスルホニル、モノフルオロブチルスルホニル、ことに
トリフルオロメチルスルホニルを意味する。
【００９５】Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 はまたフェノキシまたは
フェニルチオを意味するが、これらはＲ1 につき上述し
たＣ1 −Ｃ4 アルキル、ことにメチル、エチル、１−イ
ソプロピル、Ｒ1 につき上述したハロゲンアルキル、こ
とにトリフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、Ｒ
1 につき上述したアルコキシ、ことにメトキシ、エトキ
シ、Ｒ1 につき上述したハロゲンアルコキシ、ことにト
リフルオロメトキシ、トリクロロメトキシ、ペンタフル
オロエトキシ、上述したアルキルチオ、ことにメチルチ
オ、エチルチオ、上述したハロゲンアルキルチオ、こと
にジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペ
ンタフルオロメチルチオ、上述したハロゲン、ことに弗
素、塩素、シアノ、ニトロによりモノ置換からトリ置換
されていてもよい。
【００９６】Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は１個もしくは２個の酸
素、硫黄または窒素をヘテロ原子として有する、５もし
くは６員の飽和もしくは芳香族ヘテロ環基、例えばテト
ラヒドロフリル、テトラヒドロフラニル、フリル、チエ
ニル、チアゾリル、ピラゾリル、ピロリル、ピリジル、
モルホリノ、ピペリジノ、ピリミジル、ことに２−テト
ラヒドロフラニル、３−テトラヒドロフラニル、２−テ
トラヒドロチエニル、３−テトラヒドロチエニル、２−
テトラヒドロピラニル、３−テトラヒドロピラニル、４
−テトラヒドロピラニル、２−フリル、３−フリル、２
−チエニル、３−チエニル、３−イソオキサゾリル、４
−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル、３−イソ
チアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリ
ル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサ
ゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾ
リル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、５−イミ
ダゾリル、２−ピロリル、３−ピロリル、３−ピラゾリ
ル、４−ピラゾリル、５−ピラゾリル、２−ピリジル、
３−ピリジル、４−ピリジルを意味するが、これらは３
個までの以下の置換基、すなわち上述したＣ1 −Ｃ3 ア
ルキル、ことにメチル、エチル、上述したハロゲン、こ
とに弗素、塩素、上述したＣ1 −Ｃ3 アルコキシ、こと
にメトキシ、エトキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニ
ル、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ことにメトキシカルボニルまたはフェニルを意味する。
このフェニル自体が３個までの以下の置換基、すなわち
Ｒ1 につき上述したＣ1 −Ｃ6 アルキル、ことにメチ
ル、エチル、イソプロピル、上述したＣ1 −Ｃ6 ハロゲ
ンアルキル、ことにトリフルオロメチル、クロロジフル
オロメチル、上述したＣ1 −Ｃ6 アルコキシ、ことにメ
トキシ、エトキシ、上述したＣ1 −Ｃ6 ハロゲンアルコ
キシ、ことにトリフルオロメトキシ、トリクロロメトキ
シ、ペンタフルオロエトキシ、上述したＣ1 −Ｃ6 アル
キルチオ、ことにメチルチオ、エチルチオ、上述したハ
ロゲンアルキルチオ、ことにジフルオロメチルチオ、ト
リフルオロメチルチオ、ペンタフルオロメチルチオ、上
述したハロゲン、ことに弗素、塩素、シアノ、ニトロを
持っていてもよい。
【００９７】またＲ6 は水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカル
ボニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルカルボニル、Ｃ1
−Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ−
Ｃ2−Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル
カルバモイル、Ｃ1 −Ｃ4 ジアルキルカルバモイル、Ｃ
1 −Ｃ4 アルキルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアル
キルスルホニル、スルファモイル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル
アミノスルホニル、Ｃ1 −Ｃ4 ジアルキルアミノスルホ
ニル、フェニルスルホニルを意味するが、これらは３個
までの以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ
1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ
1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチ
オ、ハロゲン、シアノまたはニトロを持っていてもよ
く、上記のアルキル、アルコキシ、ハロゲンアルキル、
ハロゲンアルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ部
分は、具体的には前述したところと同様である。
【００９８】Ｒ6 は水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ことに
メチル、エチル、ベンジル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、こ
とにメトキシ、エトキシまたはＲ7 と共に基Ｃ＝Ｓを意
味し、Ｒ7 はＣ1 −Ｃ4 アルキル、ことにメチル、エチ
ルならびにＲ5 につき述べた基を意味する。
【００９９】ピリジン環における好ましい基の組合わせ
を下表に示す。Ｒ1 は下表に続く表中のＬ１からＬ６６
が好ましく、ことに１−（シクロプロピル）−エチルま
たはシクロプロピルを意味するのが好ましい。
【０１００】
【表１】
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
【表３】
【０１０３】
【表４】
【０１０４】
【表５】
【０１０５】
【表６】
【０１０６】
【表７】
【０１０７】
【表８】
【０１０８】
【表９】
【０１０９】
【表１０】
【０１１０】
【表１１】
【０１１１】
【表１２】
【０１１２】
【表１３】
【０１１３】
【表１４】
【０１１４】
【表１５】
【０１１５】
【表１６】
【０１１６】
【表１７】
【０１１７】
【表１８】
【０１１８】
【表１９】
【０１１９】
【表２０】
【０１２０】
【表２１】
【０１２１】
【表２２】
【０１２２】
【表２３】
【０１２３】
【表２４】
【０１２４】
【表２５】 化合物Ｉ、これを含有する除草剤、化合物Ｉの環境的に
容認され得る塩、例えばアルカル金属塩、アルカリ土類
金属塩は、栽培植物、例えば小麦、稲、とうもろこし、
大豆、綿花などに対して、これら自体に障害をもたらす
ことなく、有害な植物、雑草を極めて有効に、しかも少
量で防除することができる。
【０１２５】化合物Ｉまたはこれを含有する除草剤は、
例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度
の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマ
ルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又
は顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注
入法によって適用することができる。適用形式は、完全
に使用目的に基づいて決定される；いずれの場合にも、
本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべ
きである。
【０１２６】直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又
は油分散液を製造するために、一般的には混合物Ｉが好
ましく使用される。不活性添加剤としては、中位乃至高
位の沸点の鉱油留分例えば燈油又はディーゼル油、更に
コールタール油等、並びに植物性又は動物性産出源の
油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素、例えばパラフィ
ン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリン
又はその誘導体、アルキル化ベンゼンまたはその誘導
体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、強極性溶
剤例えばＮ−メチルピロリドン、水が使用される。
【０１２７】水性使用形は乳濁液濃縮物、懸濁液、ペー
スト、又は湿潤可能の粉末、水分散可能の粉末に水を添
加することにより製造することができる。乳濁液、ペー
スト又は油分散液を製造するためには、物質をそのま
ま、又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着剤、分
散剤又は乳化剤により水中に均質に混合することができ
る。しかも有効物質、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化
剤及び場合により溶剤又は油よりなる濃縮物を製造する
こともでき、これは水にて希釈するのに適する。
【０１２８】表面活性物質としては次のものが挙げられ
る：芳香族スルフォン酸、たとえばリグニンスルフォン
酸、フェノールスルフォン酸、ナフタリンスルフォン
酸、ジブチルナフタリンスルフォン酸の各アルカリ塩、
アルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びに脂肪酸、アル
キルスルフォネート、アルキルアリールスルフォネー
ト、アルキルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェ
ート、脂肪アルコールスルフェートのアルカリ塩及びア
ルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサデ
カノール、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの
塩、並びに硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの
塩、スルフォン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフ
ォルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフ
タリンスルフォン酸とフェノール及びフォルムアルデヒ
ドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェ
ノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノー
ル、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキル
フェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニ
ルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエー
テルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アル
コールエチレンオキサイド−縮合物、エトキシル化ヒマ
シ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポリ
オキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコール
エーテルアセテート、ソルビットエステル、リグニン−
亜硫酸廃液及びメチルセルロース。
【０１２９】粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と
固状担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより製
造することができる。
【０１３０】粒状体例えば被覆−、含浸−及び均質粒状
体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製
造することができる。固状担体物質は例えば鉱物土、例
えばシリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオ
リン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘
土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグ
ネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例え
ば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニ
ウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材
及びクルミ穀粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質であ
る。
【０１３１】使用形は有効物質を通常０．０１乃至９５
重量％殊に０．５乃至９０重量％を含有する。この際有
効物質は純度９０〜１００％、殊に９５〜１００％（Ｎ
ＭＲスペクトルによる）で使用される。
【０１３２】製剤例は以下の通りである。
【０１３３】Ｉ．２０重量部の化合物Ｎｏ．１．００１
を、アルキル化ベンゼン８０重量部、エチレンオキサイ
ド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールア
ミド１モルに付加した付加生成物１０重量部、ドデシル
ベンゾールスルフォン酸のカルシウム塩５重量部及びエ
チレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した
付加生成物５重量部よりなる混合物中に添加する。この
混合物を水１０００００重量部に注入しかつ細分布する
ことにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散
液が得られる。
【０１３４】ＩＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．１．００
４を、シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３
０重量部、エチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モ
ルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に
溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入する
ことにより有効成分０．０２重量％を含有する水性分散
液が得られる。
【０１３５】ＩＩＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．１．０
０６を、シクロヘキサノール２５重量部、沸点２１０乃
至２８０℃の鉱油留分６５重量部及びエチレンオキサイ
ド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０
重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０
００００重量部に注入することにより有効物質０．０２
重量％を含有する水性分散液が得られる。
【０１３６】ＩＶ．２０重量部の化合物Ｎｏ．１．０１
６を、ジイソブチル−ナフタリン−α−スルフォン酸の
ナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンス
ルフォン酸のナトリウム塩１７重量部及び粉末状珪酸ゲ
ル６０重量部と充分に混和し、かつハンマーミル中にお
いて磨砕する。この混合物を水２００００重量部に細分
布することにより有効物質０．１重量％を含有する噴霧
液が得られる。
【０１３７】Ｖ．３重量部の化合物Ｎｏ．１．０１８を
細粒状カオリン９７重量部と混和する。かくして有効物
質３重量％を含有するダスト剤が得られる。
【０１３８】ＶＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．１．０２
３を、ドデシルベンゾールスルフォン酸のカルシウム塩
２重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重
量部、フェノール−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物
のナトリウム塩２０重量部及びパラフィン系鉱油６８重
量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。
【０１３９】除草剤またはその有効物質は事前法または
事後法により施用される。有効物質がある種の栽培植物
にうまく適合しない場合は、下部に成長している雑草ま
たは露出している土壌には付着しても、敏感な栽培植物
の葉にできるだけ影響を与えないように、噴霧装置によ
り除草剤を噴霧するとができる（後直接撒布、レイーバ
イ）。
【０１４０】有効物質を除草剤として使用する場合の使
用量施与目的、季節、目的の植物および成長段階に応じ
て、ヘクタールあたりの有効物質（ａ．Ｓ）０．０１−
５．０ｋｇ、好ましくは０．０５−２．０ｋｇである。
【０１４１】施用方法の多様性を考慮して、望ましくな
い植物を防除するために本発明の化合物Ｉまたはこれを
含有する薬剤を多種の栽培植物に使用することができ
る。例えば以下の栽培植物に使用される。
【０１４２】タマネギ（Ａｌｌｉｕｍ ｃｅｐａ） パイナップル（Ａｎａｎａｓ ｃｏｍｏｓｕｓ） ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ ｈｙｐｏｇａｅａ） アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎａ
ｌｉｓ） フダンソウ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．ａ
ｌｔｉｓｓｉｍａ） サトウジシヤ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．
ｒａｐａ） アブラナ（変種カブラ）（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕ
ｓ ｖａｒ．ｎａｐｕｓ） カブカンラン（変種ナポプラシーカ）（Ｂｒａｓｓｉｃ
ａ ｎａｐｕｓ ｖａｒ．ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ） テンサイ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓｓｉｃａ
ｒａｐａ ｖａｒ．ｓｉｌｖｅｓｔｒｉｓ） トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ） ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ ｔｉｎｃｔｏｒｉｕ
ｓ） キヤリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａ ｉｌｌｉｎ
ｏｉｎｅｎｓｉｓ） レモン（Ｃｉｔｒｕｓ ｌｉｍｏｎ） ナツミカン（Ｃｉｔｒｕｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓ） コーヒー〔Ｃｏｆｆｅａ ａｒａｂｉｃａ（Ｃｏｆｆｅ
ａ ｃａｎｅｐｈｏｒａ，Ｃｏｆｆｅａ ｌｉｂｅｒｉ
ｃａ）〕 キユウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｓａｔｉｖｕｓ） ギヨウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ） ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｏｔａ） アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓ ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ） イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ ｖｅｓｃａ） 大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ） 木棉〔Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓ
ｓｙｐｉｕｍ ａｒｂｏｒｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ
ｈｅｒｂａｃｅｕｍ、 Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｖｉｔｉ
ｆｏｌｉｕｍ）〕 ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｕｓ） ゴムノキ（Ｈｅｖｅａ ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ） 大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ） カラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓ ｌｕｐｕｌｕｓ） アメリカイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｂａｔａｔａｓ） オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ ｒｅｇｉａ） レンズマメ（Ｌｅｎｓ ｃｕｌｉｎａｒｉｓ） アマ（Ｌｉｎｕｍ ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ） トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ ｌｙｃｏｐｅｒｓ
ｉｃｕｍ） リンゴ属（Ｍａｌｕｓ ｓｐｐ．） キヤツサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ ｅｓｃｕｌｅｎｔａ） ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ ｓａｔｉｖ
ａ） バシヨウ属（Ｍｕｓａ ｓｐｐ．） タバコ〔Ｎｉｃｏｔｉａｎａ ｔａｂａｃｕｍ（Ｎ．ｒ
ｕｓｔｉｃａ）〕 オリーブ（Ｏｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ） イネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ） アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｌｕｎａｔｕｓ） ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉ
ｓ） トウヒ（Ｐｉｃｅａ ａｂｉｅｓ） マツ属（Ｐｉｎｕｓ ｓｐｐ．） シロエンドウ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ） サクラ（Ｐｒｕｎｕｓ ａｖｉｕｍ） モモ（Ｐｒｕｎｕｓ ｐｅｒｓｉｃａ） ナシ（Ｐｙｒｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ） スグリ（Ｒｉｂｅｓ ｓｙｌｖｅｓｔｒｅ） トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ） サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｒ
ｕｍ） ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ ｃｅｒｅａｌｅ） ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ） モロコシ〔Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ．ｖｕ
ｌｇａｒｅ）〕 カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ ｃａｃａｏ） ムラサキツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｐｒａｔｅｎ
ｓｅ） 小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ） トリテイカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ｄｕｒｕ
ｍ） ソラマメ（Ｖｉｃｉａ ｆａｂａ） ブドウ（Ｖｉｔｉｓ ｖｉｎｉｆｅｒａ） トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ） 有効作用範囲を拡張し、相乗効果を達成するために、ピ
リジン−２，３−ジカルボン酸イミドＩは、多様な他の
除草ないし生長抑制有効物質と混合され、同時に施与さ
れる。その混合対称物質としては、例えばジアジン、４
Ｈ−３，１−ベンズオキサジン誘導体、ベンゾチアジア
ジノン、２，６−ジニトロアニリン、Ｎ−フェニルカル
バメート、チオカルバメート、ハロゲンカルボン酸、ト
リアジン、アミド、尿素、ジフェニルエーテル、トリア
ジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、２−位に例え
ばカルボキシ基、カルボイミノ基を有するシクロヘキサ
ン−１，３−ジオン誘導体、キノリンカルボン酸誘導
体、イミダゾリノン、スルホンアミド、スルホニル尿
素、アリールオキシ−ならびにヘテロアリールオキシ−
フェノキシプロピオン酸ならびにこれらの塩、エステ
ル、アミドなどが挙げられる。
【０１４３】化合物Ｉは単独であるいは他の除草剤もし
くは植物生長制御剤またはさらに他の植物保護剤、例え
ば有害動植物防除剤、植物病原菌殺菌剤ないし殺バクテ
リア剤などと組合わせて使用され得る。ことに植物の栄
養、希元素欠乏症用の鉱物塩溶液と混合し得ることは重
要である。また植物に対して有害でない各種油類とも混
合可能である。
【０１４４】（Ａ）前駆化合物の製造 ５−ニトロピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエチルエ
ステル １．２リットルの氷酢酸と、２０３．２ｇ（０．８５モ
ル）のピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエチルエステ
ル−Ｎ−オキサイドとの混合液に２５５ミリリットルの
酢酸無水物を添加し、２０から２８℃において、わずか
に冷却し、撹拌しつつ、６８．３ｇ（１．０６モル）の
９８％硝酸溶液を４０分間にわたり添加し、３０℃にお
いてさらに１２時間後撹拌処理した。反応溶液を３．５
リットルの氷水中に注下し、メチレンクロリドで抽出
し、この有機相を水、飽和水素ナトリウム炭酸塩溶液お
よび食塩溶液で順次抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥し、
シリカゲルにより吸引濾別した。濃縮により１７７．６
ｇ（理論量の７８％）の５−ニトロピリジン−２，３−
ジカルボン酸ジエチルエステル−Ｎ−オキサイド（ｎD
25 ＝１．５２９０）を得た。長時間放置して試料は晶
出した。融点８４−８６℃。
【０１４５】８８．８ｇ（０．６４８モル）の三塩化燐
を、２５℃で攪拌しつつ、上記Ｎ−オキサイド９２ｇ
（０．３２４モル）と１，２−ジクロロエタン３００ミ
リリットルとの混合物中に３０分間にわたり添加した。
２５℃で１２時間攪拌した後、反応混合物を真空下に濃
縮し、あらためてメチレンクロリド中に投入し、これを
２．５リットルの氷水中に注下した。相分離して、水性
相をメチレンクロリドで抽出し、有機相を水、飽和水素
ナトリウム炭酸塩および食塩水で洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、二酸化アルミニウムで中性化し、シリカ
ゲルで吸引濾別した。濃縮により黄色シロップ状の表記
化合物５８．２ｇ（理論量の６７％）を得た。
【０１４６】
【外１】 ５−ニトロピリジン−２，３−ジカルボン酸無水物 ４５ｇ（０．１６８モル）の５−ニトロピリジン−２，
３−ジカルボン酸ジエチルエステルを、攪拌しつつ１０
分間にわたり、６５ミリリットルの水と１３．４ｇ
（０．３３６モル）の水酸化ナトリウムの混合液中に添
加し、６．５ミリリットルのエタノールで後洗浄処理し
た。この混合液を還流させ、さらに３０ミリリットルの
水で希釈し、１時間加熱した後、再び冷却した。５００
ミリリットルのアセトンを添加することにより析出沈殿
させ、これを濾別し、洗浄、乾燥して、４２．４ｇ（理
論量の９８．６％）の５−ニトロピリジン−２，３−ジ
カルボン酸ナトリウム塩を得た。融点２６０℃以上。
【０１４７】これを５００ミリリットルの１，２−ジク
ロロエタン中に投入し、１５分間にわたりこれに３９ｇ
（０．４９７モル）のアセチルクロリドを添加し、この
反応混合物を４時間還流下に攪拌し、冷却して析出沈殿
物を分離し、メチレンクロリドで洗浄した。真空下に濃
縮して、残渣をエーテル／ペンタンで磨砕し、吸引濾別
し、乾燥して２５．４ｇ（理論量の７９％）の表記化合
物を得た。融点８５−９１℃。
【０１４８】５−アミノピリジン−２，３−ジカルボン
酸ジエチルエステル ２００ミリリットルの氷酢酸中、１７ｇ（０．０６０モ
ル）の５−ニトロピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエ
チルエステル−Ｎ−オキサイドを、７０℃において攪拌
しつつ２０分間にわたり、５０ミリリットルの氷酢酸と
１０．７ｇ（０．１９モル）鉄粉の混合物に添加し、７
０℃で１時間攪拌した後、反応混合物を冷却した。析出
沈殿物を吸引、濾別し、酢酸エステルで洗浄した。濾液
を真空下に濃縮し、メチレンクロリドに溶解させ、水、
飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、シリ
カゲルで吸引濾別した。真空下に濃縮して１１ｇ（理論
量の７７％）の表記化合物を半固状体として得た。
【０１４９】
【外２】 ６−クロロ−５−ニトロピリジン−２，３−ジカルボン
酸ジエチルエステル １００ｇ（０．３５２モル）の５−ニトロピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジエチルエステルを、６０℃にお
いて攪拌しつつ１５分間にわたり、５００ミリリットル
の塩化燐に添加し、還流加熱し、１．５時間後攪拌処理
した。冷却後、反応混合物を真空下に濃縮し、再びメチ
レンクロリドに溶解させた。氷水と共に攪拌してから、
水性相をさらにメチレンクロリドで洗浄し、次いで有機
相を水、飽和水素ナトリウム炭酸塩および食塩水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥した。吸引濾別後、中性酸
化アルミニウムで濾別し、濃縮して６８．８ｇ（理論量
の６４．６％）の表記化合物（融点７０−７２℃）を得
た。
【０１５０】６−ベンジルアミノピリジン−２，３−ジ
カルボン酸ジエチルエステル １０．７ｇ（０．１モル）のベンジルアミンおよび１
０．１ｇ（０．１モル）のトリエチルアミンを、攪拌
下、１０分間にわたり、２５０ミリリットルのプロパノ
ールと２５．８ｇ（０．１モル）の６−クロロピリジン
−２，３−ジカルボン酸ジエチルエステルの混合物に２
５℃において添加した。還流下に１２時間攪拌した後、
反応混合物を濃縮し、メチレンクロリド中に投入し、水
で抽出した。有機相を乾燥し、中性酸化アルミニウムで
吸引濾別し、真空下に濃縮した。残渣をエーテル／ペン
タン中で攪拌し、吸引濾別し、乾燥して、２３．３ｇ
（理論量の７１．１％）の表記化合物（融点１１０−１
１４℃）を得た。
【０１５１】５−トリフルオロアセトアミドピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジエチルエステル ２３．８ｇ（０．１１４モル）のトリフルオロ酢酸無水
物を、２５℃において攪拌しつつ１０分間にわたり、１
００ミリリットルの１，２−ジクロロエタンと、１０．
８ｇ（０．０４５モル）の５−アミノピリジン−２，３
−ジカルボン酸ジエチルエステルとの混合液中に添加
し、攪拌しつつ３時間加熱した。反応混合物を５００ミ
リリットルの氷水中に投入し、メチレンクロリドで３回
抽出し、合併有機相を水、飽和水素ナトリウム炭酸塩お
よび食塩水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、
真空下で濃縮して、ｎD 25 ＝１．５０１８の表記化合物
１４．６ｇ（理論量の９６％）を黄色シロップ状体とし
て得た。
【０１５２】
【外３】 （Ｂ）最終生成物Ｉの製造 ５−ニトロピリジン−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−１−
（シクロプロピル）−エチルイミド １１．２ｇ（０．１３２モル）の１−シクロプロピルエ
チルアミンを、２５℃で撹拌しつつ８時間にわたり、２
２．３ｇ（０．１１５モル）の５−ニトロピリジン−
２，３−ジカルボン酸無水物と、１５０ミリリットルの
１，２−ジクロロエタンとの混合物に添加し、７０℃に
おいて３時間撹拌し、２５℃に冷却してから、１９．６
ｇ（０．１６５モル）のチオニルクロライドを、撹拌下
１０分間にわたり、添加し、２５℃において１０時間、
７０℃において１．５時間撹拌した。反応混合物を１０
０ミリリットルのメチレンクロリドで希釈し、撹拌しつ
つ５００ミリリットルの氷水中に注下した。水性相をメ
チレンクロリドで２回抽出し、次いで有機相を水、飽和
水素ナトリウム炭酸塩および食塩水溶液で洗浄し、中性
酸化アルミニウムで吸引濾別し、濃縮して、２１．５ｇ
（理論量の７２％）の表記化合物（化合物番号１．０２
０）を得た。融点９６−９９℃。
【０１５３】５−ニトロピリジン−２，３−ジカルボン
酸−Ｎ−ｔ−ブチルイミド １５０ミリリットルの氷酢酸中５３．６ｇ（０．２４４
モル）のピリジン−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−ｔ−ブ
チルイミド−１−オキサイドおよび７１．４ｇ（０．７
モル）の酢酸無水物の懸濁液に、２０から２５℃におい
て撹拌しつつ、９８％硝酸１８ｇ（０．２８モル）の半
分を１０分間にわたり添加し、１時間に残余分を添加
し、２５℃において１６時間撹拌した。反応混合物を
１．５リットルの氷水中に注下し、それぞれ３００ミリ
リットルのメチレンクロリドで３回抽出した。この合併
有機抽出物を、水、飽和水素ナトリウム炭酸塩および食
塩水溶液で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、真
空下に濃縮して、５５ｇの黄色シロップ状体を得た。シ
リカゲルクロマトグラフィー（メチレンクロリド）によ
り精製し、中間分を濃縮した。
【０１５４】これを１５０ミリリットルの１，２−ジク
ロロエタン中に投入し、２８．９ｇ（０．２１３モル）
の三塩化燐を２５℃において撹拌しつつ１０分間にわた
り添加し、７５℃において１．５時間撹拌した。反応混
合物を真空下に濃縮し、メチレンクロリド中に投入し、
氷水中において撹拌した。有機相を水、飽和水素ナトリ
ウム炭酸塩および食塩水溶液で相次いで抽出し、硫酸マ
グネシウムで乾燥した。中性酸化アルミニウムで吸引濾
別した後、残渣をエーテル／ペンタンと共に撹拌し、吸
引濾別、乾燥した。これにより融点１７０−１７３℃の
表記化合物（化合物番号１．０２１）２０．５ｇ（理論
量の３３．７％）を得た。
【０１５５】６−クロロ−５−ニトロピリジン−２，３
−ジカルボン酸−Ｎ−ｔ−ブチルイミド １００ミリリットルのホスホリルクロライドに、６０℃
において撹拌しつつ、７．５ｇ（０．０２８モル）の５
−ニトロピリジン−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−ｔ−ブ
チルイミド−１−オキサイドを２分間にわたり少しずつ
添加し、２時間還流撹拌し、反応混合物を真空下に濃縮
し、メチレンクロリドに投入し、氷水中で撹拌した。有
機相を水、飽和水素ナトリウム炭酸塩および食塩水溶液
で順次抽出し、撹拌した。中性酸化アルミニウムで吸引
濾別した後に濃縮し、残渣をエーテルおよびエーテル／
ペンタンと共に撹拌し、吸引濾別し、乾燥して、融点１
００−１０４℃の表記化合物（化合物番号１．０１９）
４．４９ｇ（理論量の５６％）を得た。
【０１５６】６−アミノ−５−メチルピリジン−２，３
−ジカルボン酸−Ｎ−１−（シクロプロピル）−エチル
イミド ６．３ｇ（０．０２５４モル）の６−フルオロ−５−メ
チルピリジン−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−１−（シク
ロプロピル）−エチルイミドと４．１ｇ（０．０５１モ
ル）のカリウムシアネートを、撹拌しつつ２５℃におい
て、５０ミリリットルのＤＭＦおよび１ミリリットルの
混合液中に添加し、次いで１２５℃において３０分間撹
拌した。反応混合物を真空下に濃縮した後、残渣をメチ
ル−ｔ−ブチルエーテルおよび氷と共に撹拌し、非溶解
分を濾別し、メチル−ｔ−ブチルエーテルで洗浄し、真
空下に乾燥した。これにより融点２１９−２２０℃の表
記化合物３．５ｇ（理論量の５６％）を得た。有機相か
ら、水による洗浄および硫酸マグネシウムによる乾燥
で、融点２０１から２１９℃の表記化合物（化合物番号
１．０５９）をさらに１．６ｇ（理論量の２６％）得
た。
【０１５７】４−アミノ−６−クロロピリジン−および
６−アミノ−４−クロロピリジン−２，３−ジカルボン
酸−Ｎ−ｔ−ブチルイミド １４．３ｇ（０．０５２モル）の４，６−ジクロロピリ
ジン−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−ｔ−ブチルイミドお
よび８．５ｇ（０．１０５モル）のカリウムシアネート
を、２５℃において、１００ミリリットルのＤＭＦと２
ミリリットルの水の混合液に添加し、１２５℃において
２０分間撹拌した。
【０１５８】反応混合物を真空下に濃縮した後、残渣を
メチル−ｔ−ブチルエーテルと水の混合液中で撹拌し、
吸引濾別した。さらにメチル−ｔ−ブチルエーテルと共
に撹拌し、吸引濾別、乾燥により、融点２３２−２３４
℃の４−アミノ−６−クロロピリジン−２，３−ジカル
ボン酸−Ｎ−ｔ−ブチルイミド（化合物番号１．０４
８）８．７３ｇ（理論量の６６％）を得た。
【０１５９】有機濾別液を水および飽和食塩水溶液で洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をメ
チレンクロリドに投入し、シリカゲルで吸引濾別し、分
別分３および４から６−アミノ−４−クロロピリジン−
２，３−ジカルボン酸−Ｎ−ｔ−ブチルイミド（化合物
番号１．０５３）（融点２１５−２２０℃）４０．９５
ｇ（理論量の７．２％）を得た。
【０１６０】上記実施例Ｂならびに前駆化合物製造方法
に準じて製造された新規のピリジン−２，３−ジカルボ
ン酸イミドＩが下表Ｉに示される。また下表２および３
には、新規のピリジン−２，３−ジカルボン酸無水物お
よびピリジン−２，３−ジカルボン酸エステルが示され
る。
【０１６１】
【表２６】
【０１６２】
【表２７】
【０１６３】
【表２８】
【０１６４】
【表２９】
【０１６５】
【表３０】
【０１６６】
【表３１】 使用実施例 式Ｉのピリジン−２，３−ジカルボン酸イミドの除草効
果を以下の温室実験により実証する。
【０１６７】約３．０％の腐葉土を含有するローム砂土
を栽培基体として充填したプラスチック製植木鉢を実験
容器として使用し、被験植物の種子を種類別に播種し
た。
【０１６８】事前処理法においては、播種直後に有効物
質の水性懸濁液ないし水性乳濁液を噴霧器により施し
た。発芽および生長を促進するため、各植物が生長する
まで、各容器は透視可能のプラスチックシートで被蓋し
た。これは有効物質により障害を受けない限り、被験植
物の均斉な発芽をもたらす。
【０１６９】また事後処理法の場合には、各被験植物の
生長高さが３から１５ｃｍとなった状態で始めて有効物
質の水性懸濁液ないし乳濁液で処理した。被験植物は、
直接播種し、同一の植木鉢で生長させるか、あるいはま
ず幼苗を育て、実験容器における処理の数日前に移植す
る。事後処理法による有効物質施与量は、１ヘクタール
当たり０．５から０．２５ｋｇとした。
【０１７０】被験植物はその種類に応じて温室内の１０
〜２５℃帯域と２０〜３５℃帯域に分けて配置した。実
験期間は２〜４週間とし、その間被験植物の生長管理を
なし、個々の処理に対するその反応を観察した。
【０１７１】温室実験には以下の植物を使用した。 略号 ラテン語名 日本語名 ＣＨＥＡＬ Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｂｕｍ シロアカザ ＰＯＬＰＥ Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ ミチヤナギ ＳＯＬＮＩ Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ イヌホウズキ 結果（下表Ｉ）は本発明化合物の除草効果が、ヨーロッ
パ特願公開４２２４５６号公報に示される公知対比例Ａ
にくらべて著しく秀れていることを示す。
【０１７２】表Ｉ 温室内において１ヘクタール当たり有効物質を０．５ｋ
ｇおよび０．２５ｋｇ事後法で使用した場合の雑草除草
効果を示す。
【０１７３】
【表３２】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年２月２２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 で表され、かつＲ1 が水素、 Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、 ３個までの以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルコキ
シ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4
ジアルキルアミノ、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキル、ハロゲ
ン（ただしＲ2、Ｒ3 、Ｒ4 がアミノもしくはヒドロキ
シを意味する場合にはＣ1 −Ｃ4 ジアルキルアミノエチ
ルを除く）を持っていてもよいＣ1 −Ｃ6 アルキル、 ３個までのＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロゲンア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンア
ルコキシ、ハロゲンまたはニトロを持っていてもよいＣ
3 −Ｃ8 シクロアルキル、 ３個までのハロゲンで置換されていてもよいＣ3 −Ｃ6
アルケニルもしくはＣ3 −Ｃ6 アルキニルを意味し、 Ｒ2 、Ｒ3 またはＲ4 の少なくとも１個が、ニトロ、基
ＯＲ5 または基ＮＲ6Ｒ7 を意味し、残余のＲ2 、Ｒ3
もしくはＲ4 が以下のもの、すなわち （ｉ）水素、 （ｉｉ）ハロゲン、ニトロまたはシアノ、 （ｉｉｉ）５個までのハロゲンおよび／または２個まで
の以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1
−Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、
Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 シクロア
ルキルまたはシアノ、 （ｉｖ）Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアル
キル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアル
コキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ４ハロゲン
アルキルチオ、ハロゲン、シアノまたはニトロによりモ
ノ置換からトリ置換されていてもよいベンジル、 （ｖ）Ｃ１ −Ｃ4 アルキルまたはハロゲンによりモノ
置換からトリ置換までされていてもよいＣ3 −Ｃ8 シク
ロアルキル、 （ｖｉ）ハロゲンによりモノ置換からトリ置換され、か
つ／もしくはＣ1 −Ｃ3 アルコキシまたはフェニル（こ
れが３個までの以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アル
キル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコ
キシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アル
キルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、ハロゲ
ン、シアノまたはニトロをもっていてもよい）でモノ置
換されていてもよいＣ2 −Ｃ6 アルケニル、 （ｖｉｉ）ハロゲンまたはＣ1 −Ｃ3 アルコキシにより
モノ置換からトリ置換され、、かつ／もしくは３個まで
の以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −
Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −
Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ
1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、ハロゲン、シアノまた
はニトロを持っていてもよいＣ2 −Ｃ6 アルキニル、 （ｖｉｉｉ）Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハ
ロゲンアルキルチオ、Ｃ2 −Ｃ5 アルケニルオキシ、Ｃ
2 −Ｃ5 アルキニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルフ
ィニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハ
ロゲンアルキルスルホニル、 （ｉｘ）３個までの以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4
アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ア
ルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4
アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、ハロ
ゲン、シアノまたはニトロを持っていてもよいフェノキ
シまたはフェニルチオ、 （ｘ）１個または２個のヘテロ原子、すなわち酸素、硫
黄または窒素を有し、かつ１個もしくは２個の以下の置
換基、すなわちＣ1 −Ｃ3 アルキル、ハロゲン、Ｃ1 −
Ｃ3 アルコキシまたはＣ2 −Ｃ4 アルコキシカルボニル
を持っていてもよい５もしくは６員のヘテロ環式基、 （ｘｉ）３個までの以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ6
アルキル、Ｃ1 −Ｃ6ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ア
ルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロゲンアルコキシ、Ｃ 1 −Ｃ6
アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロゲンアルキルチオ、ハロ
ゲン、ニトロまたはシアノを持っていてもよいフェニ
ル、 （ｘｉｉ）Ｒ5 が水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルボニ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ
4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2
−Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカル
バモイル、Ｃ1 −Ｃ4 ジアルキルカルバモイル、Ｃ1 −
Ｃ4 アルキルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル
スルホニル、スルファモイル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミ
ノスルホニル、Ｃ1 −Ｃ4 ジアルキルアミノスルホニ
ル、フェニルスルホニル（これらは３個までの以下の置
換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲ
ンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲ
ンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、ハロゲン、シ
アノまたはニトロを持っていてもよい）を意味する場合
の基ＯＲ5 、 （ｘｉｉｉ）Ｒ6 が水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ベンジ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシまたはＲ7 と合体してＣ＝Ｓ
を意味し、Ｒ7 が水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ
4 アルキルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルカ
ルボニル、Ｃ1−Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4
アルコキシ−Ｃ2 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1
−Ｃ4 アルキルカルバモイル、Ｃ1 −Ｃ4 −ジアルキル
カルバモイル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニル、Ｃ1 −
Ｃ4 ハロゲンアルキルスルホニル、スルファモイル、Ｃ
1 −Ｃ4 アルキルアミノスルホニル、Ｃ1 −Ｃ4 ジアル
キルアミノスルホニル、フェニルスルホニル（これらは
Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1−Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1
−Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、
Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、ハロゲン、シアノまたはニト
ロによりモノ置換からトリ置換されていてもよい）であ
る場合のＮＲ6 Ｒ7 を意味するが、６−アミノ−５−シ
アノ−４−フェニルピリジン−２，３−ジカルボン酸イ
ミドを除外するピリジン−２，３−ジカルボン酸イミド
ならびに農業的に使用可能のその塩。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項６
【補正方法】変更
【補正内容】
【化２】 で表され、Ｒ2 からＲ4 が請求項（１）に示される意味
を有するピリジンジカルボン酸無水物を、不活性有機溶
媒中において、それ自体公知の方法により、以下の一般
式ＩＩＩ
【化３】 で表される１級アミンと反応させ、これにより得られる
以下の一般式ＩＶ
【化４】 のピリジンジカルボン酸半アミドを水分裂剤により閉環
することを特徴とするピリジン誘導体Ｉの製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１１】 で表され、かつＲ2 とＲ3 が請求項（１）に記載された
意味を有し、Ｒ5 がハロゲン、フェニルまたはＣ1 −Ｃ
4 アルコキシで置換されていてもよいＣ1 −Ｃ4アルキ
ル、Ｃ3 −Ｃ5 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ5 アルキニルを意
味することを特徴とするピリジン−２，３−ジカルボン
酸ジエステル。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１２】 で表され、かつＲ2 とＲ4 が請求項（１）に記載された
意味を有し、Ｒ5 がハロゲン、フェニル、またはＣ1 −
Ｃ4 アルコキシで置換されていてもよいＣ1 −Ｃ4 アル
キル、Ｃ3 −Ｃ5 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ5 アルキニルを
意味するが、Ｒ4が水素を意味する場合、Ｒ2 がメチ
ル、ハロゲンまたはアミノを意味する場合を除くことを
特徴とするピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエステ
ル。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１３】 で表され、かつＲ3 とＲ4 が請求項（１）に記載された
意味を有し、Ｒ5 がハロゲン、フェニルまたはＣ1 −Ｃ
4 アルコキシで置換されていてもよいＣ1 −Ｃ4アルキ
ル、Ｃ3 −Ｃ5 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ5 アルキニルを意
味することを特徴とするピリジン−２，３−ジカルボン
酸ジエステル。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１６】 で表され、かつＲ2 、Ｒ3 および／またはＲ4 がＮＲ6
Ｒ7 を意味し、残余のＲ2 、Ｒ3 またはＲ4 が請求項
（１）に記載された意味を有し、Ｒ5 がハロゲン、フェ
ニルまたはＣ1 −Ｃ4 アルコキシで置換されていてもよ
いＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ3 −Ｃ5 アルケニル、Ｃ3 −
Ｃ5 アルキニルを意味するが、５−アミノ−６−メチル
−ピリジン−２，３−ジカルボン酸のジエチルエステ
ル、そのジメチルエステル、４−アミノピリジン−２，
３−ジカルボン酸ジメチルエステル、５，６−ジアミノ
ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエチルエステル、６
−アミノ−５−ニトロピリジン−２，３−ジカルボン酸
ジエチルエステル、５−アセトアミノ−６−メチルピリ
ジン−２，３−ジカルボン酸ジエチルエステル、５−メ
チルアミノ−６−メチルピリジン−２，３−ジカルボン
酸ジエチルエステル、４−ジメチルアミノ−５−メチル
ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエチルエステルおよ
び６−ジエチルアミノ−５−メチルピリジン−２，３−
ジカルボン酸ジエチルエステルを除くことを特徴とする
ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエステル。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】
【化１７】 で表され、かつＲ1 が水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、３
個までの以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルコキ
シ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4
ジアルキルアミノ、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキル、ハロゲ
ン（ただしＲ2、Ｒ3 、Ｒ4 がアミノもしくはヒドロキ
シを意味する場合にはＣ1 −Ｃ4 ジアルキルアミノエチ
ルを除く）を持っていてもよいＣ1 −Ｃ6 アルキル、３
個までのＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロゲンアル
キル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアル
コキシ、ハロゲンまたはニトロを持っていてもよいＣ3
−Ｃ8 シクロアルキル、３個までのハロゲンで置換され
ていてもよいＣ3 −Ｃ6 アルケニルもしくはＣ3 −Ｃ6
アルキニルを意味し、Ｒ2 、Ｒ3 またはＲ4 の少なくと
も１個が、ニトロ、基ＯＲ5 または基ＮＲ6Ｒ7 を意味
し、残余のＲ2 、Ｒ3 もしくはＲ4 が以下のもの、すな
わち（ｉ）水素、（ｉｉ）ハロゲン、ニトロまたはシア
ノ、（ｉｉｉ）５個までのハロゲンおよび／または２個
までの以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、
Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチ
オ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 シク
ロアルキルまたはシアノ、（ｉｖ）Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキ
シ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ルチオ、Ｃ1 −Ｃ４ハロゲンアルキルチオ、ハロゲン、
シアノまたはニトロによりモノ置換からトリ置換されて
いてもよいベンジル、（ｖ）Ｃ１ −Ｃ4 アルキルまた
はハロゲンによりモノ置換からトリ置換までされていて
もよいＣ3 −Ｃ8 シクロアルキル、（ｖｉ）ハロゲンに
よりモノ置換からトリ置換され、かつ／もしくはＣ1 −
Ｃ3 アルコキシまたはフェニル（これが３個までの以下
の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハ
ロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハ
ロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ
4 ハロゲンアルキルチオ、ハロゲン、シアノまたはニト
ロをもっていてもよい）でモノ置換されていてもよいＣ
2 −Ｃ6 アルケニル、（ｖｉｉ）ハロゲンまたはＣ1 −
Ｃ3 アルコキシによりモノ置換からトリ置換され、、か
つ／もしくは３個までの以下の置換基、すなわちＣ1 −
Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ
4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −
Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、
ハロゲン、シアノまたはニトロを持っていてもよいＣ2
−Ｃ6 アルキニル、（ｖｉｉｉ）Ｃ1 −Ｃ4 アルコキ
シ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアル
コキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、Ｃ2 −Ｃ5
アルケニルオキシ、Ｃ2 −Ｃ5 アルキニルオキシ、Ｃ1
−Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスル
ホニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルスルホニル、（ｉ
ｘ）３個までの以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アル
キル、Ｃ1 −Ｃ4ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコ
キシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アル
キルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、ハロゲ
ン、シアノまたはニトロを持っていてもよいフェノキシ
またはフェニルチオ、（ｘ）１個または２個のヘテロ原
子、すなわち酸素、硫黄または窒素を有し、かつ１個も
しくは２個の以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ3 アルキ
ル、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ3 アルコキシまたはＣ2 −Ｃ4
アルコキシカルボニルを持っていてもよい５もしくは６
員のヘテロ環式基、（ｘｉ）３個までの以下の置換基、
すなわちＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6ハロゲンアル
キル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロゲンアル
コキシ、Ｃ 1 −Ｃ6 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロゲン
アルキルチオ、ハロゲン、ニトロまたはシアノを持って
いてもよいフェニル、（ｘｉｉ）Ｒ5 が水素、Ｃ1 −Ｃ
4 アルキルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルカ
ルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ
4 アルコキシ−Ｃ2 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1
−Ｃ4 アルキルカルバモイル、Ｃ1 −Ｃ4 ジアルキルカ
ルバモイル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ
4 ハロゲンアルキルスルホニル、スルファモイル、Ｃ1
−Ｃ4 アルキルアミノスルホニル、Ｃ1 −Ｃ4 ジアルキ
ルアミノスルホニル、フェニルスルホニル（これらは３
個までの以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルキル、
Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、
Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチ
オ、ハロゲン、シアノまたはニトロを持っていてもよ
い）を意味する場合の基ＯＲ5 、（ｘｉｉｉ）Ｒ6 が水
素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ベンジル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコ
キシまたはＲ7 と合体してＣ＝Ｓを意味し、Ｒ7 が水
素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルボニ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ4
アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2
−Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカル
バモイル、Ｃ1 −Ｃ4 −ジアルキルカルバモイル、Ｃ1
−Ｃ4 アルキルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキ
ルスルホニル、スルファモイル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルア
ミノスルホニル、Ｃ1 −Ｃ4 ジアルキルアミノスルホニ
ル、フェニルスルホニル（これらはＣ1 −Ｃ4 アルキ
ル、Ｃ1−Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキ
シ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ルチオ、ハロゲン、シアノまたはニトロによりモノ置換
からトリ置換されていてもよい）である場合のＮＲ6 Ｒ
7 を意味するが、６−アミノ−５−シアノ−４−フェニ
ルピリジン−２，３−ジカルボン酸イミドを除外するピ
リジン−２，３−ジカルボン酸イミドならびに農業的に
使用可能のその塩により解決ないし達成されることが本
発明者らにより見出された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マティアス、ゲルバー ドイツ、67117、リムブルガーホーフ、ブ ランデンブルガー、シュトラーセ、24 (72)発明者 ヘルムート、ヴァルター ドイツ、67283、オブリッヒハイム、グリ ューンシュタッター、シュトラーセ、82 (72)発明者 カール−オットー、ヴェストファレン ドイツ、67346、シュパイァ、マウスベル クヴェーク、58

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下の一般式（Ｉ） 【化１】 で表され、かつＲ1 が水素、 Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、 ３個までの以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルコキ
    シ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
    ルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4
    ジアルキルアミノ、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキル、ハロゲ
    ン（ただしＲ2、Ｒ3 、Ｒ4 がアミノもしくはヒドロキ
    シを意味する場合にはＣ1 −Ｃ4 ジアルキルアミノエチ
    ルを除く）を持っていてもよいＣ1 −Ｃ6 アルキル、 ３個までのＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロゲンア
    ルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンア
    ルコキシ、ハロゲンまたはニトロを持っていてもよいＣ
    3 −Ｃ8 シクロアルキル、 ３個までのハロゲンで置換されていてもよいＣ3 −Ｃ6
    アルケニルもしくはＣ3 −Ｃ6 アルキニルを意味し、 Ｒ2 、Ｒ3 またはＲ4 の少なくとも１個が、ニトロ、基
    ＯＲ5 または基ＮＲ6Ｒ7 を意味し、残余のＲ2 、Ｒ3
    もしくはＲ4 が以下のもの、すなわち （ｉ）水素、 （ｉｉ）ハロゲン、ニトロまたはシアノ、 （ｉｉｉ）５個までのハロゲンおよび／または２個まで
    の以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1
    −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、
    Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 シクロア
    ルキルまたはシアノ、 （ｉｖ）Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアル
    キル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアル
    コキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4ハロゲン
    アルキルチオ、ハロゲン、シアノまたはニトロによりモ
    ノ置換からトリ置換されていてもよいベンジル、 （ｖ）Ｃ1 −Ｃ4 アルキルまたはハロゲンによりモノ置
    換からトリ置換までされていてもよいＣ3 −Ｃ8 シクロ
    アルキル、 （ｖｉ）ハロゲンによりモノ置換からトリ置換され、か
    つ／もしくはＣ1 −Ｃ3 アルコキシまたはフェニル（こ
    れが３個までの以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アル
    キル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコ
    キシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アル
    キルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、ハロゲ
    ン、シアノまたはニトロをもっていてもよい）でモノ置
    換されていてもよいＣ2 −Ｃ6 アルケニル、 （ｖｉｉ）ハロゲンまたはＣ1 −Ｃ3 アルコキシにより
    モノ置換からトリ置換され、、かつ／もしくは３個まで
    の以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −
    Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −
    Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ
    1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、ハロゲン、シアノまた
    はニトロを持っていてもよいＣ2 −Ｃ6 アルキニル、 （ｖｉｉｉ）Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
    ルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハ
    ロゲンアルキルチオ、Ｃ2 −Ｃ5 アルケニルオキシ、Ｃ
    2 −Ｃ5 アルキニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルフ
    ィニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルスルフィニル、 （ｉｘ）３個までの以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ4
    アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ア
    ルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4
    アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルチオ、ハロ
    ゲン、シアノまたはニトロを持っていてもよいフェノキ
    シまたはフェニルチオ、 （ｘ）１個または２個のヘテロ原子、すなわち酸素、硫
    黄または窒素を有し、かつ１個もしくは２個の以下の置
    換基、すなわちＣ1 −Ｃ3 アルキル、ハロゲン、Ｃ1 −
    Ｃ3 アルコキシまたはＣ2 −Ｃ4 アルコキシカルボニル
    を持っていてもよい５もしくは６員のヘテロ環式基、 （ｘｉ）３個までの以下の置換基、すなわちＣ1 −Ｃ6
    アルキル、Ｃ1 −Ｃ6ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ア
    ルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6
    アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロゲンアルキルチオ、ハロ
    ゲン、ニトロまたはシアノを持っていてもよいフェニ
    ル、 （ｘｉｉ）Ｒ5 が水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルボニ
    ル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ
    4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ−Ｃ2
    −Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカル
    バモイル、Ｃ1 −Ｃ4 ジアルキルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ
    4 アルキルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルス
    ルホニル、スルファモイル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ
    スルホニル、Ｃ1 −Ｃ4 ジアルキルアミノスルホニル、
    フェニルスルホニル（これらは３個までの以下の置換
    基、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲン
    アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲン
    アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、ハロゲン、シア
    ノまたはニトロを持っていてもよい）を意味する場合の
    基ＯＲ5 、 （ｘｉｉｉ）Ｒ6 が水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ベンジ
    ル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシまたはＲ7 と合体してＣ＝Ｓ
    を意味し、Ｒ7 が水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ
    4 アルキルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキルカ
    ルボニル、Ｃ1−Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4
    アルコキシ−Ｃ2 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1
    −Ｃ4 アルキルカルバモイル、Ｃ1 −Ｃ4 −ジアルキル
    カルバモイル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニル、Ｃ1 −
    Ｃ4 ハロゲンアルキルスルホニル、スルファモイル、Ｃ
    1 −Ｃ4 アルキルアミノスルホニル、Ｃ1 −Ｃ4 ジアル
    キルアミノスルホニル、フェニルスルホニル（これらは
    Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1−Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1
    −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、
    Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、ハロゲン、シアノまたはニト
    ロによりモノ置換からトリ置換されていてもよい）であ
    る場合のＮＲ6 Ｒ7 を意味するが、６−アミノ−５−シ
    アノ−４−フェニルピリジン−２，３−ジカルボン酸を
    除外するピリジン−２，３−ジカルボン酸イミドならび
    に農業的に使用可能のその塩。
  2. 【請求項２】 請求項（１）の一般式Ｉで表される化合
    物であって、Ｒ1 がＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 ア
    ルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニル、１−メチルシクロプ
    ロピル、１−エチルシクロプロピル、１−（シクロプロ
    ピル）−Ｃ1−Ｃ3 アルキルまたはＣ3 −Ｃ6 シクロア
    ルキルを意味し、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 のうち２個が相互に
    無関係にそれぞれ水素またはＣ1 −Ｃ4 アルキル（５個
    までのハロゲン原子で置換されていてもよい）、Ｃ1 −
    Ｃ4 アルコキシ、ハロゲンまたはシアノを意味し、上記
    の第３の基が請求項（１）に記載された意味を有する場
    合のピリジン−２，３−ジカルボン酸イミド。
  3. 【請求項３】 Ｒ2 および／またはＲ3 および／または
    Ｒ4 がニトロを意味する場合の、請求項（１）または
    （２）によるピリジン−２，３−ジカルボン酸イミド
    Ｉ。
  4. 【請求項４】 請求項（１）から（３）のいずれかによ
    る式Ｉのピリジン−２，３−ジカルボン酸イミドまたは
    その塩と、慣用の担体とを含有する除草剤。
  5. 【請求項５】 好ましくない植物および／またはその生
    長空間を、請求項（１）から（３）のピリジン−２，３
    −ジカルボン酸イミドＩの除草有効量で処理することを
    特徴とする好ましくない植物の防除方法。
  6. 【請求項６】 以下の一般式ＩＩ 【化２】 で表され、Ｒ2 からＲ4 が請求項（１）に示される意味
    を有するピリジンジカルボン酸無水物を、不活性有機溶
    媒中において、それ自体公知の方法により、以下の一般
    式ＩＩＩ 【化３】 で表される１級アミンと反応させ、これにより得られる
    以下の一般式ＩＶ 【化４】 のピリジンジカルボン酸カルバミドを水分裂剤により閉
    環することを特徴とするピリジン誘導体Ｉの製造方法。
  7. 【請求項７】 以下の一般式Ｉａ 【化５】 で表され、かつＲ2 からＲ4 が上述した意味を有し、こ
    れら３者のうちの少なくとも１個がニトロを意味する場
    合のニトロ置換ピリジン−２，３−ジカルボン酸イミド
    の製造方法であって、 以下の一般式Ｉｂ 【化６】 で表され、かつＲ1 からＲ4 が上述した意味を有し、Ｒ
    2 からＲ4 の少なくとも１個が水素を意味する場合の対
    応するピリジン−２，３−ジカルボン酸イミドまたはそ
    のＮ−オキサイドを、硝化剤で処理し、必要に応じてＮ
    −オキサイド基を再び分解させることを特徴とする方
    法。
  8. 【請求項８】 以下の一般式ＩＩａ 【化７】 で表され、かつＲ2 からＲ4 が上述した意味を有し、こ
    れらの少なくとも１個がニトロを意味する場合のニトロ
    置換ピリジンジカルボン酸無水物の製造方法であって、
    以下の一般式ＩＩｂ 【化８】 で表され、かつ式中のＲ2 からＲ4 が上述した意味を有
    し、これらの少なくとも１個が水素を意味する場合のピ
    リジンジカルボン酸無水物またはそのＮ−オキサイドを
    硝化剤と反応させ、必要に応じてＮ−オキサイド基を再
    び分解させることを特徴とする方法。
  9. 【請求項９】 以下の一般式ＩＩａ 【化９】 で表され、かつＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4 の少なくとも１個がニ
    トロを意味し、残余の基が請求項（１）に記載された意
    味を有することを特徴とするピリジン−２，３−ジカル
    ボン酸無水物。
  10. 【請求項１０】 以下の一般式ＩＩｃ 【化１０】 で表され、かつＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4 の少なくとも１個がＮ
    Ｒ6 Ｒ7 を意味し、残余の基が請求項（１）に記載され
    た意味を有することを特徴とするピリジン−２，３−ジ
    カルボン酸無水物。
  11. 【請求項１１】 以下の一般式Ｖａ 【化１１】 で表され、かつＲ2 とＲ3 が請求項（１）に記載された
    意味を有し、Ｒ5 がＣ1−Ｃ4 アルキル、Ｃ3 −Ｃ5 ア
    ルケニル、Ｃ3 −Ｃ5 アルキニル、ハロゲンで置換され
    ていてもよいフェニルまたはＣ1 −Ｃ4 アルコキシを意
    味することを特徴とするピリジン−２，３−ジカルボン
    酸ジエステル。
  12. 【請求項１２】以下の一般式Ｖｂ 【化１２】 で表され、かつＲ2 とＲ4 が請求項（１）に記載された
    意味を有し、Ｒ5 がＣ1−Ｃ4 アルキル、Ｃ3 −Ｃ5 ア
    ルケニル、Ｃ3 −Ｃ5 アルキニル、ハロゲンで置換され
    ていてもよいフェニル、またはＣ1 −Ｃ4 アルコキシを
    意味するが、Ｒ4が水素を意味する場合、Ｒ2 がメチ
    ル、ハロゲンまたはアミノを意味する場合を除くことを
    特徴とするピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエステ
    ル。
  13. 【請求項１３】以下の一般式Ｖｃ 【化１３】 で表され、かつＲ3 とＲ4 が請求項（１）に記載された
    意味を有し、Ｒ5 がＣ1−Ｃ4 アルキル、Ｃ3 −Ｃ5 ア
    ルケニル、Ｃ3 −Ｃ5 アルキニル、ハロゲンで置換され
    ていてもよいフェニル、またはＣ1 −Ｃ4 アルコキシを
    意味することを特徴とするピリジン−２，３−ジカルボ
    ン酸ジエステル。
  14. 【請求項１４】請求項（１１）、（１２）、（１３）の
    一般式Ｖａ、Ｖｂ，Ｖｃ 【化１４】 で表され、かつＲ2 からＲ4 の少なくとも１個がニトロ
    を意味し、Ｒ5 が置換されていてもよい低分子アルキ
    ル、アルケニルまたはアルキニルを意味するニトロ置換
    ピリジンジカルボン酸ジエステルの製造方法であって、
    以下の一般式Ｖａ′、Ｖｂ′，Ｖｃ′ 【化１５】 で表され、かつＲ2 からＲ5 が上述した意味を有し、Ｒ
    2 からＲ4 の少なくとも１個が水素を意味するピリジン
    −２，３−ジカルボン酸エステルを硝化剤で処理し、必
    要に応じてＮ−オキサイドを分解させることを特徴とす
    る方法。
  15. 【請求項１５】以下の一般式Ｖｄ 【化１６】 で表され、かつＲ2 、Ｒ3 および／またはＲ4 がＮＲ6
    Ｒ7 を意味し、残余のＲ2 、Ｒ3 またはＲ4 が請求項
    （１）に記載された意味を有し、Ｒ5 がＣ1 −Ｃ4アル
    キル、Ｃ3 −Ｃ5 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ5 アルキニル、
    ハロゲンにより置換されていてもよいフェニルまたはＣ
    1 −Ｃ4 アルコキシを意味するが、５−アミノ−６−メ
    チル−ピリジン−２，３−ジカルボン酸のジエチルエス
    テル、そのジメチルエステル、４−アミノピリジン−
    ２，３−ジカルボン酸ジメチルエステル、５，６−ジア
    ミノピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエチルエステ
    ル、６−アミノ−５−ニトロピリジン−２，３−ジカル
    ボン酸ジエチルエステル、５−アセトアミノ−６−メチ
    ルピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエチルエステル、
    ５−メチルアミノ−６−メチルピリジン−２，３−ジカ
    ルボン酸ジエチルエステル、４−ジメチルアミノ−５−
    メチルピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエチルエステ
    ルおよび６−ジエチルアミノ−５−メチルピリジン−
    ２，３−ジカルボン酸ジエチルエステルを除くことを特
    徴とするピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエステル。
JP6319870A 1993-12-22 1994-12-22 ピリジン−２，３−ジカルボン酸イミド、その製法およびこれを含有する除草剤ないしこれを雑草防除に使用する方法 Withdrawn JPH08143567A (ja)

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