JPH06197679A - ポリオレフィンコア層を有する熱収縮性ナイロン食品ケーシング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 管状二軸延伸熱収縮性多層フィルム食品ケー
シングを提供する。 【構成】 ポリアミド内層と、ＶＬＤＰＥ又はＥＶＡの
如き少なくとも１種のポリオレフィンを少なくとも６０
重量％含むコア層と、ポリアミド外層とから構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、配向ナイロンケーシング、特
にソーセージの製造に好適な食品ケーシングに関する。

【０００２】

【発明の背景】管状フィルムは、レバーソーセージ及び
肉ソーセージ又はチーズソーセージ（ソーセージの形態
で充填されたチーズ）の如き水煮又は蒸煮ソーセージを
含めた調理ソーセージの加工及び包装のためのソーセー
ジケーシングとして使用されている。

【０００３】肉ソーセージ又はチーズソーセージの如き
食品を包装するためのフィルムの選択に際しては、コス
ト、耐摩耗性、防しわ性、肉付着性、寸法均一性及び安
定性、腰、強度、印刷適性、耐久性、酸素遮断性、防湿
性、延伸性、機械適性、光学的特性例えば曇り、光沢及
びたてすじやゲルがないこと、並びに食品との接触のた
めの安全性の如き１つ以上の基準を考慮することが一般
に知られている。

【０００４】一般には、水煮又は蒸煮ソーセージを製造
するための工業的なソーセージ製造操作では、次の典型
的なプロセス工程で十分に機能することができる材料か
ら作られたケーシングが要求される。 １．肉エマルジョンで均一な直径に充填する。 ２．ケーシングの周囲をクリップ又は他の方法でシール
してばらばらのロッグ（log ）を形成する。 ３．ケーシング詰めソーセージを少なくとも６５〜１０
０℃の温度で調理する。 ４．調理したケーシング詰めソーセージを例えば４℃ほ
どの低い又はそれ以下の温度に冷却する。 ５．ロッグをばらばらの長さのもの又はスライスに随意
に切断する。 ６．切断したロッグ又はスライスを例えば真空包装によ
って再包装する。

【０００５】肉ソーセージ又はレバーソーセージの如き
水煮又は蒸煮ソーセージを製造するために種々の単層及
び多層ケーシングが提案されそして工業的に使用されて
きた。これらのソーセージは、典型的には、調理間に且
つその後に水分の損失を防止するために防湿性を有する
ケーシングで作られている。これらのソーセージの美味
さは、それらの含水量の変化によって変更させることが
できる。過剰の水分吸収はソーセージの風味や組織を希
釈する場合があり、これに対して水分の損失はソーセー
ジをからからにしそして組織及び風味の両方に悪影響を
及ぼす可能性がある。また、ソーセージは慣例的には重
量基準で販売されるが、水分の損失は重量の損失をもた
らしそして販売者に対する利益を減少させる場合があ
る。

【０００６】望ましくは、これらの種類のソーセージの
ためのケーシングは、貯蔵間にソーセージの変色、悪い
風味変化及び酸化を回避するために低い酸素透過性も有
する。特にレバーソーセージは過剰の酸素と接触したと
きに欠陥を受けやすく、そして食欲をそそらない外観を
もたらす変色はこの製品の特に緊急な問題になる場合が
ある。

【０００７】更に、長時間の貯蔵後でさえほとんど又は
全くしわを有しない密着したケーシングを示すケーシン
グ詰め調理ソーセージを製造するのが極めて望ましい。
ソーセージ本体とケーシングの内面との間には最低限度
の空間又はポケットが存在すべきである。というのは、
かかる空間又はポケットによって、消費者にとって食欲
をそそらない且つ望ましくない不均一なソーセージ外観
をもたらす脂肪、液体及びゲル状物質が分離されて集め
られるからである。

【０００８】セルロースケーシング、例えば、ポリ塩化
ビニリデン（ＰＶＤＣ）例えばサランの如き防湿性被膜
を被覆した繊維補強再生セルロースから作ったケーシン
グが商業化されており、同様にサランの如きポリ塩化ビ
ニリデン共重合体から作った単層ケーシングも商業化さ
れている。これらのケーシングは、優れた酸素遮断性及
び防湿性を有する。

【０００９】また、市場で入手できる被覆セルロースケ
ーシングは、優秀な寸法均一性及び安定性を有するが、
しかし不利な点として、プラスチックケーシングと比較
して製造するのに費用がかかる。また、サランの如きポ
リ塩化ビニリデン共重合体の使用は、塩素化重合体を再
循環させる困難さ及び焼却間における塩素化副生物の離
脱の可能性のために環境上の問題を引き起こしている。
更に、サラン単層ケーシングの寸法安定性及び均一性は
一般にはセルロースケーシングよりも劣り、そしてサラ
ン単層ケーシングは調理及び冷却の後にゆるんでしわの
ある外観を生じる傾向がある。

【００１０】プラスチックケーシングは、典型的には、
インフレーション法又は延伸フィルム法のどちらかによ
って製造される。ポリ塩化ビニリデン共重合体（ＰＶＤ
Ｃ）から作った二軸延伸ケーシングと同様に、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴＰ）製の二軸延伸ソーセー
ジケーシングも製造されそして斯界で知られている。こ
れらのケーシングは、報告によれば、インフレートフィ
ルムから作った未延伸プラスチックソーセージケーシン
グと比較して充填においてずっと改善された引張強度及
び向上した寸法安定性を有する。しかしながら、これら
の延伸ケーシングは、ケーシング詰めソーセージに対し
て調理及び冷却の後に斯界で“後収縮処理”として知ら
れる追加的な熱処理を施す場合にのみしわのないソーセ
ージをもたらす。「後収縮処理」とは、調理して冷却し
たソーセージ（約４℃）を湯浴中において又は熱風処理
によって少なくとも約８０℃又はそれ以上に数秒間加熱
することを意味する。この熱処理間に、ケーシングは、
それに詰められたソーセージ肉に対して収縮してより密
着したしわのない状態になるが、その容積は冷却によっ
て予め減少されたものである。この追加的な後収縮工程
は、セルロースケーシングを使用する煮沸及び熱湯処理
用ソーセージの製造法には必要とされない。その結果、
この後続の加工工程は、追加的な装置、エネルギー、時
間及び費用を要し、従って望ましくない。また、ＰＥＴ
Ｐ及びＰＶＤＣの二軸延伸ソーセージケーシングは、報
告によれば、しわの発生の他に、ソーセージ材料とソー
セージケーシングとの間のポケット又は空間に集まる脂
肪、液体又はゲル状物質の望ましくない付着物をもたら
す。

【００１１】被覆セルロースケーシング及びＰＶＤＣ型
ケーシングに付随する上記の問題及びコストを改善する
ために、いくつかのポリアミドケーシングが市場に紹介
された。単層及び多層ポリアミドケーシングの両方とも
商業化され、そしてインフレート法及び延伸フィルム法
によって製造された非収縮性及び収縮性ケーシングの両
方とも利用された。

【００１２】米国特許第４，３０３，７１１号に記載さ
れるように、“高級ホモポリアミド（ポリアミド１１及
びポリアミド１２）よりなる単層未延伸プラスチックケ
ーシング”、並びにかかるポリアミドを２つの層で共押
出しそしてポリアミド６を外層としたプラスチックケー
シングが知られている。これらのポリアミドケーシング
は、インフレート法によって容易に製造することができ
るが、しかし典型的には寸法安定性及び均一性の欠如に
悩まされ、しかして充填時に変形して均一な直径の充填
ソーセージを製造するのが困難である。更に、上記米国
特許は、これらの未延伸フィルムが調理及び冷却の後に
望ましくないしわのある外観に悩まされることを示して
いる。

【００１３】先に記載したように、インフレート法によ
って製造された継目なし熱可塑性プラスチックケーシン
グの欠陥又は不適当な性能を打破するために、延伸配向
を利用してプラスチックケーシングが製造された。

【００１４】また、延伸配向ポリアミドケーシングを製
造することに様々な試みがなされた。報告によれば、長
手（機械）方向においてのみ延伸された一軸延伸ケーシ
ングは、不十分な寸法安定性、直径の不均一性及び過度
のしわの発生に関して未延伸ケーシングと同じ不利益を
有している。

【００１５】米国特許第４，５６０，５２０号（エルク
氏他）には、弾性を有しそしてテーブルソーセージ及び
ボイルソーセージの包装に使用されると言われる例えば
ナイロン６又はナイロン６６の多軸延伸単層ポリアミド
管状フィルムの製造法が開示されている。開示されるフ
ィルムは、“熱的に固定”されており、そして延伸後に
例えば管状体に９０℃よりも高い温度で少なくとも１５
％でせいぜい４０％の制御した収縮を施すことによっ
て、またフィルムに赤外照射を施すことによって収縮さ
れる。これは、９０℃よりも下の温度で収縮率を有しな
いナイロンケーシングを製造することである。この予備
収縮ケーシングは、肉エマルジョンを充填するのに使用
され、そして防しわ性を提供するのにその弾性に頼って
いる。

【００１６】上記の米国特許第４，５６０，５２０号
は、熱可塑性プラスチックケーシングの使用に付随する
しわ発生の問題について言及し、そして“ソーセージケ
ーシングとして使用される熱可塑性プラスチック材料の
ほとんど全部は、ソーセージを一旦煮沸しその後に冷却
すると、それらは天然ケーシングのようにはソーセージ
材料の周囲に密着せずに多かれ少なかれしわを生じるよ
うであるという不利益を有している。消費者は、かかる
しわのある外観をもはや新鮮でない古い商品と同等視
し、これは販売の障害になっている。今日までこの理由
のために、かかる熱可塑性プラスチックソーセージケー
シングは二流のソーセージメーカーによってのみ使用さ
れてきた。”と述べている。次に、この特許は、密着し
ているがしかし不十分な引裂抵抗に悩まされる“ポリア
ミドの収縮性多軸延伸熱固定ソーセージケーシング”に
ついて言及している。この特許の譲受人であるナチュリ
ン・ウエーク・ベッカー・アンド・カンパニーは、商品
名「オプタン」、「ベタン」及び「トリパン」の下にい
くつかの単層ナイロンケーシングを商品化している。

【００１７】ナイロン単層ケーシングは、インフレート
法によって又は延伸配向フィルム法によって製造されよ
うとも、不利益になるほどに感湿性である。上記の如
く、肉ソーセージ及びレバーソーセージ型製品を包装す
るのに使用されるケーシングは水蒸気又は水に対して低
い透過性を有するのが望ましい。また、水分は、多くの
ナイロンの酸素遮断性に対して悪影響を及ぼし、しかし
て湿潤時に酸素透過率の望ましくない増大を引き起こす
ことが知られている。これらの不利益にかんがみて、気
体及び水蒸気不透過性の如き特性を向上させるためにナ
イロンと他の物質との混合物を使用する試みがなされ
た。例えば、米国特許第４，３０３，７１１号には、ポ
リアミドとアイオノマーとの混合物から作られたプラス
チックケーシングが開示されている。また、ヘキストＡ
Ｇ社は、ポリアミドとポリエステルとの混合物を含有す
る単層ケーシングであると思われるものを商品化してい
る。

【００１８】更に、これらの不利益を打破するために二
軸延伸多層ケーシングにおいてナイロンを使用する試み
がなされた。例えば、米国特許第４，８８８，２２３号
には２〜５層からなる熱収縮性管状構造体が開示されて
いるが、これらはすべて、外層又はコア層のどちらかに
ポリアミドを有しそして肉付着性のためにコロナ処理さ
れたポリオレフィン内層を有している。

【００１９】また、米国特許第４，８５５，１８３号に
は、肉付着性を向上させるために照射されそして追加的
なポリオレフィン層（これはＥＶＡ、ＥＭＡ、ＥＥＡ、
ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ又はＭＤ
ＰＥの如き物質からなることができる）を持つポリアミ
ド内層を有する多層管状収縮フィルムが開示されてい
る。

【００２０】不利益なこととして、上記の米国特許第
４，８８８，２２３号及び同第４，８５５，１８３号に
は、肉付着性を向上させるためのコロナ処理又は照射工
程を必要としこれによって追加的な装置、処理時間及び
／又はコストを必要とする構造体が開示されている。

【００２１】本願に対する先行技術ではないけれども、
ヨーロッパ特許第４６７，０３９号は、三層共押出二軸
配向管状体（所望ならば、“熱固定”させることができ
る）よりなることができる多層ケーシングを開示してい
ることに注目される。付着性付与成分を混合又は被覆し
た中間ポリオレフィン層によって分離されたポリアミド
内層及びポリアミド外層を有する構造体であって、水蒸
気及び酸素に対する低い透過度を有するソーセージケー
シングとして使用するための構造体が開示されている。
中間層は、付着性付与成分を中間層中に存在する重合体
混合物を基にして一般には５〜５０重量％である割合で
混合したポリオレフィンからなるのが好ましい。ポリオ
レフィンは、通常エチレン若しくはプロピレンの単独重
合体又は２〜８個の炭素原子を有する線状α−オレフィ
ンの共重合体又はこれらの混合物であると言われてい
る。Ｃ₂ ／Ｃ₃ 及びＣ₃ ／Ｃ₄ 共重合体並びにＣ₂ ／Ｃ
₃ ／Ｃ₄ 三元共重合体又はＣ₃ ／Ｃ₄ 共重合体とＣ₂ ／
Ｃ₃ ／Ｃ₄ 三元共重合体との混合物が有用であると言わ
れている。この特許文献によれば、付着性付与成分の割
合は、好ましくは１０〜３５重量％であるが、しかし
“できるだけ低く保たれるべきである”。この付着性付
与成分は、熱湯中での調理間の層分離を防ぐのに必要で
あると思われる。有用な付着性付与剤は、酢酸ビニル、
アクリル酸及びメタクリル酸並びにそれらのエステル及
び塩、更に、エチレン式不飽和カルボン酸無水物基の如
き官能基で変性されたポリオレフィン樹脂を包含するこ
とが開示されている。これらのケーシングは二軸延伸に
よって配向される。延伸後の寸法安定性を向上させるた
めに、ケーシングは、垂直方向及び水平方向の両方にお
いて９０℃までの温度で２０％未満特に１５％未満の収
縮率を有する物質を製造するためにアニーリングされ
る。その称するところによれば、しわのない密着を提供
するには弾性挙動及び乾燥間の収縮に頼られる。

【００２２】上記のヨーロッパ特許第４６７，０３９号
には、例えば真空タンク及びプローべ管をシーリング要
素と共に使用するやや複雑な装置を開示するヨーロッパ
特許第３０５，８７４号（これは米国特許第４，８８
６，６３４号に相当する）を参照してケーシングの製造
法が開示されている。また、二軸延伸を容易にするため
にポリエステルにポリアミドを混合することが示唆され
ている。

【００２３】不利益なこととして、ナイロンの継目なし
管状体を二軸延伸によって配向することは困難である。
ポリアミドと、異なる融点、溶融粘度及び異なる水親和
性を有する他の物質との混成層を有する多層管状体、特
に、共押出管状体の押出及び配向は極めて困難になる場
合がある。例えば、米国特許第４，８９２，７６５号
（ヒサズミ氏他）には、ハムやソーセージの包装用フィ
ルムを管状形態で押出するのが望ましいけれども、均一
な厚さの延伸管状ポリアミドフィルムを作るのは困難で
あることが記載されている。また、この特許は、多層ポ
リアミドフィルムを延伸させたときには層の付着力が弱
くなることも記載している。ヒサズミ氏他は、ポリ塩化
ビニリデン共重合体のコア層が両側の接着剤層によって
両側のポリアミド層（例えば、ナイロン６／６６共重合
体の）に接着された熱収縮性多層フィルムの製造法を開
示している。このフィルムは、配向を可能にするのに又
は容易にするのに十分な程度までナイロンを軟化し且つ
可塑化するために水を利用する配向法を使用して製造さ
れる。配向前にナイロンを水で状態調整（コンデショニ
ング）するために、一次押出管状体は水で外面及び内面
処理される。ナイロン内層を有する多層フィルムを形成
するに当たっては、かかる内層の状態調整は、特に比較
的小さい直径の一次管状体（例えば、１．９インチ
（４．８ｃｍ）以内）を使用する場合に困難である。管
状体の内部への水の導入は、一般には、ケーシングに孔
を開けそしてダイ経て水を導入するか又は管状体の外部
からケーシング壁を横切って透過させることのどちらか
によって達成することができる。不利益なこととして、
ダイを経ての水の導入はダイの温度のために困難であ
り、そして押出される重合体メルトは一般には水の沸点
よいも高くしかして気化を引き起こす。また、管状体壁
の孔を経ての水の導入は、孔の領域に無駄を生じさせ、
そして一次管状体のその部分を延伸配向をするのが不可
能でないにしても困難にする。また、小径ケーシング
は、急速に吸収されるごく少容量の水を保持し、これに
よって追加的な無駄を生じることの他に操作を中断し且
つ遅延させる更なる水の追加を必要とする場合がある。
また、防湿層を有する又は防湿樹脂を混合したポリアミ
ドを有する多層フィルムは、防湿層を横切った透湿によ
って状態調整するのを不可能でないにしても困難にし
た。一般には、ナイロン多層ケーシングを二軸延伸させ
る試みでは、管状体の外層としてポリアミドが使用され
た。ナイロン多層ケーシングに対して使用された配向法
は、米国特許第４，８８６，６３４号に見出されるよう
な複雑な装置及びプロセスを使用する傾向にあった。

【００２４】また、ポリ塩化ビニリデン共重合体（ＰＶ
ＤＣ）とポリアミド又はポリオレフィンとの共押出は、
ポリ塩化ビニリデン共重合体が押出の間に極めて温度感
性で且つ剪断感性であるために困難である。これらの共
重合体は、押出機又はダイにおいて重合体の劣化を引き
起こさずに狭い温度範囲にわたってのみ押出可能であ
る。ポリ塩化ビニリデン共重合体の熱分解は分解物質の
粒子又はゲルを形成するが、これはダイを出てフィルム
に欠陥を引き起こす可能性がある。最適押出温度でさえ
も、押出機又はダイにおいてある量の分解ＰＶＤＣ物質
が形成し、しかして装置の定期的な浄化及び稼働中断が
必要とされる。ポリアミドでは、押出のためにずっと高
い温度一般には約２００℃又はそれ以上の温度が要求さ
れる。これらの高い押出機温度及びダイ温度では、ポリ
アミドとＰＶＤＣとの共押出は困難であり、そしてたと
えＰＶＤＣ層を中間層によってポリアミド層から隔離し
たとしてもＰＶＤＣの分解が予測され得るであろう。フ
ィルムに生じる欠陥は、フィルムの外観、強度及び遮断
性及び／又は配向若しくは二軸延伸の容易さに対して悪
影響を及ぼす可能性がある。

【００２５】要約すると、上記のプラスチックケーシン
グ製品のうちのいくつかは様々な市場分野で様々な程度
で商業的な受入を得ているけれども、通常のセルロース
ケーシングと比較したそれらの利益は主としてコストの
面であり、そして寸法安定性、直径の均一性及びしわ発
生の問題は継続する関心事であった。

【００２６】防湿性被膜を被覆した従来技術の繊維補強
セルロースケーシングは、肉ソーセージ及びレバーソー
セージの如き水煮／蒸煮ソーセージを加工する際に具合
よく機能する。しかしながら、かかるケーシングの高い
製造コストは、ケーシング製造業者をしてより安価な代
替品を捜し求めさせた。様々な組成の熱可塑性フィルム
が提案され、そしてそのうちのいくつかが様々な市場分
野で様々な成功度を得ている。熱可塑性シートフィルム
が継ぎ合わせによって管状体に作られているが、これ
は、継目のないケーシングと比較して外観及び性能が望
ましくないほど異なる場合がある継目部分を有するケー
シングを生成する困難な方法である。

【００２７】継目のあるケーシングの不利益を打破する
継目のない管状熱可塑性プラスチックケーシングが製造
された。様々な材料が使用されたが、しかし塩素化重合
体を含有する材料は他にもあるが環境上の理由のために
異議を唱えられた。継目なしポリアミドケーシングはイ
ンフレートフィルムより作られたが、しかしながらこれ
らのケーシングはしわの発生、直径の均一性及び寸法安
定性に関して貧弱な性能を有する傾向がある。また、継
目なし二軸配向多層フィルムも製造されたが、しかしな
がら、かかるフィルムは製造するのが困難であって、特
殊な配合物や構造体又は複雑な装置及び操作が必要とさ
れた。

【００２８】それ故に、本発明の目的は、肉ソーセージ
又はレバーソーセージの如きソーセージを製造するため
のケーシングとして有用な多層二軸延伸熱収縮性熱可塑
性フィルムを提供することであり、しかしてこのフィル
ムは、その望ましい特性として次のもののうちの１つ又
はそれ以上好ましくはそれらの組み合わせを有する。 （ａ）ケーシングのひだ取り及びソーセージ端部を形成
するための金具留めによるひだ寄せ及びその後の充填ロ
ッグの形成を容易にするのに十分な可撓性及び軟質性、
（ｂ）充填、調理及び冷却間における永久変形に対する
抵抗性、並びに最小限の曲がり又はふくれで対称的な円
筒形状の維持、（ｃ）調理及び冷却間でのソーセージの
膨張及び収縮における肉に対する付着能力、（ｄ）高め
られた温度での充填、調理及び後続の取り扱い間におけ
る破裂又は引裂に対する抵抗性、（ｅ）加工及び取り扱
いにおける防しわ性、（ｆ）調理及び貯蔵間における水
分損失がほとんど又は全くないこと、即ち、高い調理歩
留り、（ｇ）腐敗を防止するために酸素の通過に対する
抵抗性、及び（ｆ）端部のカール又は裂けを発生させず
に容易に切断又はスライスできること。

【００２９】本発明の他の目的は、ソーセージケーシン
グとして使用するのに好適な収縮、機械的強度及び遮断
性の独特な組み合わせを有する管状ケーシングを提供す
ることである。

【００３０】本発明の他の目的は、殿粉を基剤とする添
加剤の添加又は電子ビーム照射若しくはコロナ放電によ
る処理を必要とせずに肉に対して付着するポリアミド内
層を有するポリアミドソーセージケーシングを提供する
ことである。

【００３１】本発明の他の目的は、調理、冷却及び貯蔵
後に充填に対するケーシングの良好な順応性を提供する
のに十分な収縮値及び収縮力を有する多層配向構造体を
提供することである。

【００３２】本発明の他の目的は、改良された二軸延伸
熱収縮性ポリアミド多層ケーシングを提供することであ
る。

【００３３】本発明の他の目的は、最小限のコストで上
記特性を有するケーシングを提供することである。

【００３４】本発明の他の目的は、所望の性能特性を有
するフィルムケーシングの製造に合致してできるだけ簡
単で且つ費用がかからない製造法を提供することであ
る。

【００３５】

【発明の概要】上記の目的は、本発明に従えば、新規な
管状二軸延伸熱収縮性多層フィルム食品ケーシングにお
いて提供することができる。この新規に開示されたフィ
ルムは、ポリアミドからなる内層、ポリアミドからなる
外層、並びに低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度
ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰ
Ｅ）、ポリプロピレン、エチレンと少なくとも１種のＣ
₃ 〜Ｃ₁₀α−オレフィンとの共重合体、エステル、無水
物及びカルボン酸の群から選択される少なくとも１つの
官能部分を有するエチレン重合体例えばエチレンとビニ
ルエステルとの共重合体及びエチレンとアクリル酸アル
キルとの共重合体、及びかかるポリオレフィンの混合物
のような１種以上のポリオレフィンを少なくとも６０重
量％含むコア層を有する。本発明のフィルムでは、コア
層は内層と外層との間に配置され、そしてこの多層フィ
ルムは９０℃において少なくとも１つの方向において
（好ましくは長手方向及び横断方向の両方において）少
なくとも１０％（好ましくは少なくとも１５〜２０％）
の収縮値を有する。これらの本発明のフィルムは、製造
し配向するのが驚くほどに容易であり、且つ優秀な光学
的特性を有する。これらは、多くの商業化された従来技
術のナイロンケーシングよりも少ないしわの発生でひだ
寄せされてソーセージケーシングとして使用することが
できる。これらは“後収縮”を必要とせず、そして各層
は剥離せずに互いに十分に付着し合いしかも優秀な寸法
安定性、外観及び直径の均一性を有する。

【００３６】驚いたことに、本発明は、優秀な調理歩留
りを有し且つ後収縮工程を必要とせずに密着したしわの
ない外観を有する肉ソーセージ及びレバーソーセージの
如きソーセージのひだ付け、充填、調理及び一般的な製
造に好適である均一寸法の寸法安定なフィルムを提供す
る際に高度の性能を達成する比較的簡単な方法及び多層
フィルムを提供するものである。

【００３７】有益なこととして、本発明の１つの具体例
では、ケーシングは、環状ダイを経て継目のない管状体
を共押出し、水で各層の融点よりも下に冷却し、二軸延
伸配向し、そしてその継目のない管状フィルムを高めら
れた温度でアニーリングして寸法安定化するところの連
続法によって製造することができる。有益には、溶融可
塑化共押出熱可塑性プラスチック管状体は、外面及び内
面を有し、そしてポリアミド内層及び外層（好ましくは
ナイロン６／６６共重合体）と、それらの間にあるエチ
レンと３〜１４重量％のエステル、カルボン酸又は無水
物との少なくとも１種の共重合体を混合したＶＬＤＰＥ
の如き少なくとも１種のポリオレフィンからなるコア層
とを含む。二軸延伸は、押出及び冷却後で高められた温
度での延伸配向の前にポリアミド外層に水分を吸収させ
ることによって容易にすることができる。配向は、冷却
した押出多層管状体を配向帯域に送りそこでそれを各層
の融点よりも低い温度に再加熱し、次いで管状体がその
内部に沿って流体の流れを封鎖するための第一手段と第
二手段との間を通過するときに管状体の内部に空気の如
き流体を入れながら冷却させることによって達成するこ
とができる。これによって、管状体は、ガラス転移温度
よりも上で各層の主要重合体の融点よりも下の温度にあ
る間に捕捉された流体の周囲で円周方向に延伸される。
この円周方向延伸と同時に、管状体は、それに垂直な方
向で延伸されて二軸延伸配向管状フィルムを生成する。

【００３８】

【発明の具体的な説明】本発明は、その具体例のすべて
において、熱収縮性多層熱可塑性重合体軟質フィルムを
含み又は利用する。かかるフィルムは、約４ミル（１０
１．６ミクロン）以下好ましくは約３ミル（７６．２ミ
クロン）未満の厚さを有する。ソーセージケーシングと
して使用するのに特に好ましいものは、多層フィルムが
約１〜２．５ミル（２５．４〜６３．５ミクロン）の厚
さを有するところのケーシングである。かかるケーシン
グは、低コストでのひだ寄せ及び充填の容易さ、良好な
機械的強度並びに良好な酸素遮断性及び防湿性を含めた
特性の有益な組み合わせを提供する。

【００３９】本発明の製品は、少なくとも３つの層を有
しなければならない熱収縮性多層フィルムである。これ
らの３つの必須層は、内層、コア層及び外層と称され
る。内層及び外層は、コア層の両側に配置される。これ
らの３つの必須層は、横断面において管状体の内面側に
配置された内層と管状体の外面側に配置された外層とを
有するところの管状体の壁を構成する。３つよりも多く
の層を有する管状フィルムを構成することができること
及びかかる層をコア層と内層及び外層のどちらか又は両
者との間にある中間層として配置させることができ、又
はこれらの追加的な層は１つ以上の表面層を含むことが
できそして管状体の内面及び外面のどちらか又は両方を
構成することができることが企図される。好ましくは、
ポリアミド内層は、使用に当たって管状体がそれに詰め
られた食品と接触するところの管状体の内面層を構成す
る。有益には、内面層としてのポリアミド内層は、肉ソ
ーセージ又はレバーソーセージの如きソーセージを詰め
るのに好適なケーシングを提供するように肉に対して付
着する特性を有する。不利益なこととして、従来技術に
開示された多層ケーシングでは、層を肉に対してより付
着性にするために電子ビーム照射又はコロナ放電の如き
特殊処理を必要とする内面層配合物がしばしば使用され
る。有益なこととして、本発明では、内層は、内面層で
あってよく、そして配向を容易にするための重合体加工
助剤を必要とせず又は肉付着性を向上させるための特殊
処理も必要としないナイロン６／６６共重合体（好まし
くは８５：１５重量％）の如き肉付着性ポリアミドより
本質上なることができる。また、ポリアミド外層は管状
体の外面を構成するのが好ましい。管状体の外面層とし
て、ポリアミド外層は、延伸配向を容易にするために水
で容易に状態調整される。本発明の１つの具体例では、
多層ケーシング製品は、コア層のどちらかの側にある中
間層を含めて５つの層を含むが、これらの中間層はコア
層をナイロン内層及び外層の両方に接着させる。好まし
い具体例では、コア層はポリアミド内層及び外層のどち
らか又は好ましくは両方に直接接着し、そして最も好ま
しい具体例ではフィルム製品は本質上３つの重合体層即
ち内層、コア層及び外層よりなる。この好ましい具体例
は、ポリアミド層に加工助剤又は重合体可塑剤を添加す
る必要なしに、剥離抵抗性であり且つ製造するのが比較
的容易である熱収縮性多層ケーシングにおいて肉付着
性、不透湿性、酸素不透過性、機械的強度、及び滑らか
ででしわのない外観の如き特性の望ましい組み合せを提
供する。

【００４０】本発明の熱収縮性フィルムの典型的な層厚
さは内層が約５〜２０％、コア層が２０〜６０％そして
外層が３０〜７０％であってよいけれども、異なる層比
厚さを有するフィルムも可能である。内層の機能は、主
として、食品（典型的にはソーセージ肉である）との接
触のための粘着面を提供することである。本発明では、
この機能を満たすために、内層の厚さは大きくする必要
はなく、加工の容易さのためにできるだけ小さいのが好
ましい。この内層は管状体の内面にわたって連続的であ
ること、及びそれは被覆の不連続部を形成せずに所望の
延伸度を可能にするのに十分な厚さで押し出されること
が重要である。また、本発明の内層は、良好な機械適性
を提供し、そしてフィルムの内面層に粘着防止剤、重合
体可塑剤又はスリップ剤を加える必要なしにひだ寄せマ
ンドレル又は充填ホーンにおけるケーシングの通過を容
易にする。

【００４１】有益には、コア層は、防湿層として機能
し、そして良好なひだ寄せ適性及び配向性のための柔軟
性及び適切なモジュラスを有するフィルムを提供し、ま
た外層を内層に強く接着させる機能を果たすこともでき
る。上記の機能を有するコア層を使用することによっ
て、ポリアミド含有層の肉付着性、酸素遮断性及び機械
的強度は、混合によってかかる機能のすべてを単一の層
で得ようとする従来技術のフィルムにおけるようには損
なわれない。コア層の厚さは、例えば防湿性、収縮値、
配向の容易さ及び剥離抵抗性に関して求められる性能特
性に依存して広く変動することができる。

【００４２】外層は、機械的強度を提供しそして気体遮
断層特に酸素遮断層として働く。この外層は、典型的に
は、支持体を提供し、且つ充填、調理並びに取り扱い時
の圧力及び摩擦に耐えるためにケーシング壁に強度を付
与するための最も厚いものである。

【００４３】本発明では、内層及び外層はポリアミドか
らなりそしてコア層はポリオレフィンを含むこと、並び
に多層フィルムは熱収縮性であって少なくとも１つの方
向において（好ましくは機械方向及び横断方向の両方に
おいて）９０℃で少なくとも１０％の収縮値を有するこ
とが基本的な概念である。多層フィルムを使用すること
によって、本発明は、不透湿性、気体不通過性、寸法安
定性、直径の均一性、防しわ性又は肉付着性の如き１つ
以上の所望の機能を、先に挙げたもの並びに加工性及び
製造の容易さを含めた他の機能のために犠牲にする従来
技術の単層ポリアミドケーシングの不利益を打破するも
のである。

【００４４】ポリアミドは、分子鎖中に反復アミド（−
ＣＯＮＨ−）架橋単位を有する重合体である。ポリアミ
ドとしては、包装用フィルム、袋及びケーシングとして
の用途を含めた多数の用途を有する周知の重合体である
ナイロン樹脂が挙げられる。例えば、Modern Plastics
Encyclopedia、８８ Vol ６４，No.10A 、３４〜３７頁
及び５５４〜５５５頁（McGraw-Hill,Inc. 1987）を参
照されたい。特に、本発明の新規な熱可塑性軟質配向多
層フィルムは食品包装に有用である。「ナイロン」は、
合成高分子量（Ｍｎ≧１０，０００）線状ポリアミドに
対する一般名称である。好適なナイロンは、市場で入手
可能であり、そして例えばアミノ酸又はラクタムの付加
又は自己縮合反応及びジアミンと二酸との縮合反応を包
含する周知法によって製造することができる。ナイロン
重合体は、脂肪族又は芳香族であってよい。好適なナイ
ロン重合体は、単独重合体又は共重合体例えば二元重合
体及び三元重合体、並びにそれらの混合物及び変性物で
あってよい。半結晶質又は非晶質ナイロンを使用するこ
ともできる。

【００４５】更に、ナイロンの混合物を使用することも
でき、また脂肪族ナイロンと芳香族ナイロンとの混合物
を使用することもできる。好ましい混合物としては、半
結晶質脂肪族ナイロンの混合物又は１種以上の半結晶質
ナイロンと非晶質ナイロンとの混合物が挙げられる。好
ましい非晶質ナイロンは、米国デラウエア州ウイルミン
トン所在のデュポン・カンパニーから商品名「Ｓｅｌａ
ｒ ＰＡ ３４２６」の下に市場で入手可能なナイロン
６Ｉ／６Ｔ共重合体である。

【００４６】ポリアミド内層及び外層のどちらか又は両
方で使用するのに好適なナイロンとしては、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６，１２、ナイロン６／１
２共重合体、ナイロン６Ｉ／６Ｔ共重合体及びナイロン
６／６６共重合体が挙げられる。好ましいポリアミド
は、ナイロン６及びその共重合体の如き脂肪族ナイロン
であり、そして特に好ましいものはナイロン６／６６の
如き脂肪族ナイロン共重合体である。有益なこととし
て、内層及び外層の両方とも肉付着性の極めて望ましい
特性並びに酸素不透過性、機械的特性及び延伸配向の容
易さを示す同じナイロン６／６６の共重合体からなるこ
とができる。

【００４７】本発明のフィルムは、二軸延伸され配向さ
れたフィルムである。本発明の重要な特徴は、本発明の
フィルムが熱加工、冷却、冷凍及び貯蔵間にケーシング
詰め食品に対して密接に順応することができる滑らかで
防しわ性のケーシングを製造するのに十分な収縮値及び
収縮力を有することである。ナイロンポリアミドは、特
に管状体としてそして更に特に多層管状体として二軸延
伸させて配向するのが比較的困難である。好適なナイロ
ンは、９８％硫酸中において少なくとも約４η_r 好まし
くは少なくとも約４．２η_r の相対粘度（η_r ）を有す
ることが分かった。４よりも低い相対粘度を有するポリ
アミドは、それを管状体として押し出し配向するのをよ
り困難にする望ましくない程低い溶融粘度を有する。４
よりも低い相対粘度を有するポリアミドは、少量成分
（好ましくは２５％未満）として、少なくとも４の相対
粘度を有する１種以上のポリアミドと混合させることも
できる。

【００４８】内層及び外層の両方ともそれぞれ、好まし
くは９８％硫酸中において少なくとも約４の相対粘度を
有する少なくとも１種のポリアミドを、少なくとも６０
重量％好ましくは少なくとも８０重量％更に好ましくは
少なくとも９０重量％最も好ましくは少なくとも９５重
量％含むべきである。また、これらの量でポリアミドの
混合物を使用することができる。本発明に対して必要で
はないけれども、内層及び外層のどちらか又は両方に追
加的な加工助剤、着色剤、粘着防止剤又は接着剤成分を
加えることができる。

【００４９】本発明の多層フィルムは、ポリアミド好ま
しくはナイロン又はその共重合体からなる内層を有す
る。特に好ましいものは、ナイロン６／６６コポリアミ
ドである。ナイロン６共重合体は典型的にはナイロン１
１又はナイロン１２の如きポリアミドよりも良好な肉付
着性を示し、そして好ましくは内層はナイロン６型重合
体又は共重合体例えばナイロン６／６６より本質上な
る。この内層は管状製品の内面層であるのが好ましく、
そして有益にはこの層の組成物は肉に付着する特性を有
する。また、内層の組成物は、少なくとも１つの官能部
分を有するエチレン重合体を少なくとも６０重量％含む
コア層に粘着することができる程のものであるのが望ま
しい。有益なこととして、内層は、それによって包まれ
る肉の如き脂肪含有及び蛋白質含有食品に対して、低温
殺菌及び調理に見られるような熱加工又は処理の間に且
つその後に粘着し、そして剥離を防止するのに十分なだ
け多層フィルムの残部好ましくはコア層にも粘着する。
好ましくは、内層の組成物は、アニーリング、リール巻
き、ひだ寄せ、充填、調理、冷凍及びその後の使用のよ
うな操作の間に隣接する重合体フィルム層からの有害な
剥離を伴わずに多層フィルムの一部分として内層の共押
出を可能にする。有益なこととして、内層の主な機能は
肉付着性層としての働きである。この内層の更なる機能
は、管状体を折り畳んだときに粘着させず、そしてひだ
寄せマンドレルや充填ホーンの如き装置において管状体
の開通及びその通過を容易にすることである。有益なこ
ととして、本発明では、機械適性を得るために内部に適
用される粘着防止性被覆又は混合添加剤を必要としない
ポリアミドが使用される。所望ならば、ケーシング（例
えば、ひだ寄せしたスィックの形態で）を充填に先立っ
て水中に１分未満で浸漬することによって滑性を付与す
ることができる。多くの従来技術のケーシングでは、充
填を容易にするのみならずケーシングの収縮特性を活性
化してしわの発生を最小限にするために水中に３０分ま
で浸漬するという長い時間が必要とされる。本発明のケ
ーシングでは、しわを回避するためのかかる活性化が必
要とされず、所望ならば滑性の目的に対してのみ水を加
える必要があり、浸漬は必要とされない。本発明の収縮
特性は、熱によって活性化される。

【００５０】本発明の多層フィルムは、ポリアミドから
なる外層を有する。外層は、コア層によって、ポリアミ
ド外層の酸素不透過性に対して害を及ぼす可能性がある
ケーシング詰め食品からの過度の水分移行から保護され
るのが望ましい。

【００５１】外層は管状ケーシングの最外層になる必要
はないけれども、配向は、もしそれが最外層である場合
により容易にされる。何故ならば、このときに外層は以
下に記載するように水との接触によって容易に可塑化さ
れ得るからである。水は、ナイロン６及びその共重合体
の如きポリアミドの酸素透過率を有害な程に増大させる
ことが知られている。しかしながら、肉ソーセージやレ
バーソーセージのようなソーセージの包装に使用される
フィルムケーシングに望まれる酸素遮断性は、調理後の
貯蔵の間に最も臨界的である。一旦調理されると、本発
明におけるポリアミド外層は、周囲の雰囲気と平衡状態
にある好適な低水分レベルを達成すると思われ、そして
コア層の防湿性によって内部に詰められたソーセージか
らの水分の吸収から保護される。

【００５２】かくして、本発明のケーシングでは、ポリ
アミド外層は、酸素遮断層として働き、そして他の層と
組み合わさって、ケーシング詰めソーセージ肉の変色の
如き酸化的欠陥を防止し又は実質上遅らせるのに十分な
だけ低い酸素透過率を有するケーシングを提供する。上
記のナイロンが外層で使用するのに好適である。特に、
ナイロン６は良好な酸素遮断性を有する。しかしなが
ら、ナイロン６は、それをフィルムに特に二軸延伸配向
フィルムに加工するのを困難にする高い割線及びヤング
モジュラスを有する剛質材料である。好ましいものは、
加工するのが容易でしかも良好な酸素不透過性を有する
８０〜９０重量％のナイロン６を有するナイロン６のコ
ポリアミドである。有益には、外層は、好ましくは約８
０〜９０重量％のナイロン６含量及び２０％まで（好ま
しくは約１０〜２０％）のナイロン６６含量を有するナ
イロン６とナイロン６６とのコポリアミドを含み又はよ
り本質上なる。最も好ましいポリアミド共重合体は、そ
の重合体単位が約８５％のナイロン６及び約１５％のナ
イロン６６から誘導されたナイロン６／６６共重合体で
ある。有益には、この好ましい共重合体は、低い酸素透
過率を有しそして延伸配向するのが容易であり、しかも
良好な肉付着性を示す。有益なこととして、本発明のケ
ーシングの内層及び外層の両方に対して同じポリアミド
又はその組み合わせを使用することができる。

【００５３】コア層のための好適な材料は、低密度ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、極低密
度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、エチ
レンと少なくとも１種のＣ₃ 〜Ｃ₁₀α−オレフィンとの
共重合体、アイオノマー、並びにエステル、無水物及び
カルボン酸の群から選択される少なくとも１つの官能部
分を有するエチレン重合体及びかかるポリオレフィンの
混合物の如き１種以上のポリオレフィン エステル、無
水物及びカルボン酸の群から選択される少なくとも１つ
の官能部分を有するエチレン重合体の如きポリオレフィ
ンからなる。エチレンと共重合体上に官能部分を提供す
る単量体との共重合体、例えばエステル、無水物及びカ
ルボン酸の群から選択される少なくとも１つの官能部分
を有するエチレン共重合体が好適である。有益なことと
して、これらの官能部分は、コア層に対して望ましい接
着性、軟質性、収縮性及び延伸配向性を提供する。ま
た、２種以上の官能化重合体又は共重合体の混合物の使
用も企図されそして好ましい。更に、本発明ではエチレ
ンのランダム、ブロック及びグラフト共重合体の使用も
企図される。

【００５４】好適なコア層重合体及び共重合体は、主と
してエチレンに由来し、そして共重合体はエチレンから
誘導される共重合体の重合体単位を少なくとも５０重量
％望ましくは少なくとも７０重量％そして好ましくは少
なくとも８５％有する。有益には、エチレン性重合体単
位は、非極性で且つ疎水性であって、コア層に対して防
湿性を付与する。有益には、エチレン系共重合体は、エ
チレン単量体から誘導される重合体単位の他に、少なく
とも１種の他の単量体から誘導される重合体単位を少な
くとも約３重量％好ましくは少なくとも約８重量％有す
る。本発明の１つの好ましい具体例では、かかる他の単
量体は、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₀（好ましくはＣ₄ 〜Ｃ₈ ）α−オレ
フィン（これは最も好ましくはブテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１又はこれらの組合せである）からな
る。官能部分が使用される本発明の具体例では、好まし
くはエチレン重合体又は共重合体の官能部分は、該重合
体又は共重合体の少なくとも約３重量％を占める。好ま
しい重合体及び共重合体は、重合体及び共重合体の３〜
１４重量％を占める官能部分を有する。

【００５５】好適なコア層ポリオレフィンとしては、エ
チレン及びプロピレンの単独重合体及び共重合体、特に
ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ及びＶＬＤＰＥを含め
たポリエチレンが挙げられる。

【００５６】ポリエチレンは、連鎖［ＣＨ₂ ＣＨ₂ ］_n
によって特徴づけられる基本構造を有する重合体に対す
る名称である。ポリエチレン単独重合体は、一般には、
部分非晶質相及び部分結晶質相を有しそして０．９１５
〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ の密度を有する固体であると記
載される。ポリエチレンの相対結晶度は、その物理的特
性に影響を及ぼすことが知られている。非晶質相は軟質
性及び高い衝撃強度を付与し、これに対して結晶相は高
い軟化温度及び剛性を付与する。

【００５７】非置換ポリエチレンは、一般には高密度単
独重合体と称され、そして７０〜９０％の結晶度及び約
０．９６〜９７ｇ／ｃｍ³ の密度を有する。最も工業的
に使用されるポリエチレンは、非置換単独重合体ではな
く基本鎖に結合されたＣ₂ 〜Ｃ₈ アルキル基を有するも
のである。これらの置換ポリエチレンは分岐鎖ポリエチ
レンとしても知られている。また、市場で入手可能なポ
リエチレンは、共重合によって生成された他の置換基を
含む場合が多い。アルキル基による分岐は、一般には、
結晶度、密度及び融点を低下させる。ポリエチレンの密
度は、結晶度に密接に関連することが認められている。
また、市場で入手可能なポリエチレンの物理的特性は、
平均分子量、分子量分布、分岐鎖の長さ及び置換基の種
類によっても影響される。

【００５８】当業者は、重合体及び共重合体の幾つかの
広いカテゴリーを“ポリエチレン”と総称する。特定の
重合体をこれらの“ポリエチレン”のカテゴリーのうち
の１つに分類するにはポリエチレンの密度に基づく場合
が多く、またそれを製造した方法を追加的に言及するこ
とによってもしばしば行われる。というのは、その方法
は、分岐度、結晶度及び密度を決定する場合が多いから
である。一般には、使用される名称は、ある化合物に対
して特定的ではなく広い範囲の化合物を指している。こ
の範囲は、単独重合体及び共重合体の両方を包含する場
合が多い。

【００５９】例えば、“高密度”ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）は、斯界では（ａ）約０．９６．〜０．９７０ｇ／
ｃｍ³ の密度を有する単独重合体及び（ｂ）０．９４０
〜０．９５８ｇ／ｃｍ³ の密度を有するエチレンとα−
オレフィン（通常、１−ブテン又は１−ヘキセン）との
共重合体の両方を指すのに通常使用される。ＨＤＰＥ
は、チーグラー又はフィリップ型触媒で製造された重合
体を包含するが、高分子量“ポリエチレン”も包含する
と言われる。重合体鎖がいくらかの分岐鎖を有するとこ
ろのＨＤＰＥとは対照的に、本質上枝分かれしていない
“超高分子量ポリエチレン”は、高分子量ＨＤＰＥより
もずっと高い分子量を有する特殊重合体である。

【００６０】以後、用語「ポリエチレン」はエチレン単
独重合体並びにエチレンとα−オレフィンとの共重合体
を表わすのに使用され（特に記していなければ）、そし
てこの用語は分岐置換基の存在又は不在に関係なく使用
される。

【００６１】ポリエチレンの他の広い群は、“高圧低密
度ポリエチレン”（ＬＤＰＥ）である。ポリエチレン産
業は、インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・リ
ミテッドの研究者によってＬＤＰＥの工業的製造法が発
見された結果として１９３０年に始動した。本明細書で
は、ＬＤＰＥは、０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³の
密度を有する枝分かれした単独重合体を命名するのに使
用される。ＬＤＰＥは、典型的には、主鎖（時には“基
幹”とも称される）から分かれた長い分岐鎖（これらの
分岐鎖には２〜８個の炭素原子を有するアルキル置換基
がある）を含有する。

【００６２】他の種類のポリエチレンは、線状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）である。この群には、エチレ
ンとα−オレフィンとの共重合体だけが包含される。Ｌ
ＬＤＰＥは、現在、当業者には０．９１５〜０．９４０
ｇ／ｃｍ³ の密度を有すると認識されている。使用され
るα−オレフィンは、通常、１−ブテン、１−ヘキセン
又は１−オクテンであり、そしてチーグラー型触媒が通
常使用される（範囲の高い方の端の密度を有するＬＬＤ
ＰＥを製造するにはフィリップ型触媒も使用されるけれ
ども）。ＬＬＤＰＥは、典型的には、ＬＤＰＥによって
示されるような主鎖から分かれた多くの長い分岐鎖を有
しない。更に他の種類のポリエチレンは、極めて低い密
度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）であり、これは“極低
密度ポリエチレン”（ＵＬＤＰＥ）とも称される。この
群は、ＬＬＤＰＥと同様にエチレンとα−オレフィン通
常１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンとの共重
合体のみを包含し、そしてこれらは当業者にはＬＤＰＥ
に特有の長い分岐側鎖よりもむしろ短い分岐側鎖を持つ
高い構造上の線状度を有すると認識されている。しかし
ながら、ＶＬＤＰＥは、ＬＬＤＰＥよりも低い密度を有
する。ＶＬＤＰＥの密度は、当業者には０．８６０〜
０．９１５ｇ／ｃｍ³ の範囲内に入ると認識されてい
る。

【００６３】ＶＬＤＰＥは、溶液法又は流動床法によっ
て製造することができる。公告番号１２０５０３を有す
るヨーロッパ特許願８４１０３４４１．６には、流動床
を使用して低密度低モジュラスエチレン共重合体を製造
するための好適な方法が記載されている。これらのエチ
レン共重合体は、０．９１５未満の密度及び１４０，０
００ｋＰａ未満の１％割線モジュラスを有すると記載さ
れており、従って本発明に好適であると思われる。ま
た、米国ミシガン州ミッドランド所在のダウ・ケミカル
・カンパニー及び米国コネチカット州ダンバリー２０所
在のウニオン・カーバイド・コーポレーションから様々
な密度のＶＬＤＰＥが市場で入手可能である。

【００６４】本発明で使用されるＶＬＤＰＥ樹脂は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−３４１８と同様な方法に従って５℃／分の
加熱速度及び商品名「デュポン９０００」示差走査熱量
計を使用する示差走査熱量法（ＤＳＣ）によって測定す
ることができる結晶融点を有する。好適なＶＬＤＰＥ樹
脂は、結晶融点の測定によってエラストマー物質から区
別することができる。好適な樹脂の融点は、有益には少
なくとも約１００℃以上そして好ましくは約１１０℃以
上である。本発明において食品包装に有用なＶＬＤＰＥ
樹脂は、典型的には、１１５〜１２５℃の間の融点を有
する。

【００６５】本発明の１つの具体例のフィルムでは、約
６０℃以上そして好ましくは７５℃以上のビカー軟化点
を有するＶＬＤＰＥ樹脂が使用される。約７５〜１００
℃のビカー軟化点が好ましい。それよりも低いビカー軟
化点を有する物質はエラストマーゴム様の化合物であ
り、そしてこれらは不利益なこととして二軸延伸間に寸
法制御するのが困難である。しかしながら、かかるエラ
ストマーはＶＬＤＰＥ又は他のエチレン重合体若しくは
共重合体との混合物において有用になることができる。

【００６６】有益には、主要（＞５０重量％）コア層ポ
リオレフィンのメルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ−１
２３８、条件Ｅ）は２．０ｄｇ／分以下であり、そして
０．１〜１．０ｄｇ／分のメルトインデックスが好まし
い。１つの好ましい具体例では、０．１〜０．３ｄｇ／
分のメルトインデックスを有するＶＬＤＰＥが使用され
る。

【００６７】ＶＬＤＰＥの混合物、例えば米国特許第
５，０３２，４６３号に開示されるものを使用すること
もできる。

【００６８】本発明において有用である好適なＶＬＤＰ
Ｅ三元共重合体は、エチレンと１−ブテン又は１−ヘキ
センのどれかと少なくとも１種のＣ₆ 〜Ｃ₈ α−オレフ
ィンとの共重合から作られる。好適なＣ₆ 〜Ｃ₈ α−オ
レフィンとしては、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
キセン及び１−オクテンが挙げられる。好ましい三元共
重合体は、エチレンと１−ブテンと１−ヘキセンとのＶ
ＬＤＰＥ共重合体（以後、Ｃ₂ Ｃ₄ Ｃ₆ ＶＬＤＰＥ三元
共重合体と称する）からなる。好適なＶＬＤＰＥ三元共
重合体は、ヨーロッパ特許公報第３７４，７８３号（米
国出願７／８９２，６３７）に更に説明されている。

【００６９】最も好ましいＶＬＤＰＥは、米国コネチカ
ット州ダンバリー所在のユニオン・カーバイド・コーポ
レーション（ＵＣＣ）によって商品名「ＦＬＥＸＯＭＥ
ＲＰｏｌｙｏｌｅｆｉｎ ＤＥＦＤ−１１９２ Ｎａｔ
ｕｒａｌ ７」の下に販売される約０．９１２ｇ／ｃｍ
³ の公表密度及び約０．１８ｄｇ／分のメルトインデッ
クスを有するエチレンと１−ブテンと１−ヘキセンとの
三元共重合体である。

【００７０】エチレンとエステルとの好適なコア層共重
合体としては、エチレンと不飽和エステル特にビニルエ
ステルとの共重合体が挙げられる。

【００７１】好適なコア層共重合体としては、エチレン
−酢酸ビニル、エチレン−メタクリル酸メチル、エチレ
ン−メタクリル酸エチル、及びエチレン−アクリル酸ア
ルキル例えばエチレン−アクリル酸メチル、エチレン−
アクリル酸エチル及びエチレン−アクリル酸ブチルが挙
げられる。

【００７２】本発明で使用するかかる共重合体の好適な
ビニルエステル含量としては、共重合体の総重量を基に
してビニルエステル４〜２８重量％が挙げられる。

【００７３】本発明の最も好ましいＥＶＡは、米国コネ
チカット州ダンバリー所在のユニオン・カーバイド・コ
ーポレーションによって商品名「ＤＱＤＡ ６８３３」
の下に販売されそして０．９３３ｇ／ｃｍ³ の密度、１
０重量％の酢酸ビニル含量及び約０．２５ｄｇ／分のメ
ルトインデックスの如き公表特性を有するようなエチレ
ン／酢酸ビニル共重合体からなる。更に、エチレンと少
なくとも１種の不飽和エステルとの少なくとも２種の異
なる共重合体の混合物を使用することもできる。最も好
ましいものはエチレンのビニルエステル共重合体であ
り、そして特に好ましいものはエチレン／酢酸ビニル
（ＥＶＡ）共重合体である。広範囲の酢酸ビニル含量及
びメルトフローインデックスを有する多くの異なるＥＶ
Ａ樹脂が市場で入手可能である。

【００７４】有益には、ＶＬＤＰＥ及びエチレンエステ
ル共重合体は、配向を容易にし、そして良好な接着力及
び防湿性、並びに防しわ性を向上させる収縮率及び収縮
力を提供する。加えて、これらの物質は、本発明の管状
フィルムをして望ましくない破断を招かずに容易にひだ
寄せしそしてひだ解きすることができる柔軟性及び適切
なモジュラスを提供する。

【００７５】無水物官能基を有する好適なエチレン重合
体としては、エチレンと酢酸ビニルの如きビニルエステ
ルとの共重合体を無水マレイン酸の如き無水物官能基で
変性したものが挙げられる。これらの重合体は、エステ
ル共重合体について先に記載した如く、特に製造及び使
用の間に剥離を起こさせずにコア層に対して内層及び外
層を保持するための接着剤として働くことができる。

【００７６】かかる重合体及び共重合体の例は、クアン
タム・ケミカル・コーポレーションから商品名「Ｐｌｅ
ｘａｒ」の下に市場で入手できる無水物官能基を含有す
るエチレン基材重合体の如き物質である。

【００７７】カルボン酸官能基を有する好適なエチレン
重合体としては、エチレンとカルボン酸例えばメタクリ
ル酸、エチルアクリル酸等との共重合体が挙げられる。
好ましい共重合体は、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡ
Ａ）共重合体である。カルボン酸官能基を有するこれら
の重合体は、エステル共重合体に関して先に記載した如
くして働くことができるが、しかし剥離を防止するそれ
らの接着性のために特に有用である。

【００７８】カルボン酸官能基を有するエチレン共重合
体の好適なカルボン酸含量としては、共重合体の総重量
を基にして８〜１６重量％が挙げられる。好ましい共重
合体は、デュポン社によって商品名「ＮＵＣＲＥＬ １
２０１ＨＣ」の下に販売されそして１．５ｄｇ／分の公
表された典型的なメルトインデックス、１２．０％のメ
タクリル酸含量、９９℃の融点及び７５℃のビカー軟化
点を有するエチレン／メタクリル酸共重合体である。こ
のＮＵＣＲＥＬ １２０１ＨＣ重合体は、Product Info
rmation Brochureにおいてインフレート及びキャストフ
ィルムＮｏ．Ｈ−２３７５２に関して更に説明されてい
る。

【００７９】コア層は、上記の如き少なくとも１種のポ
リオレフィンを少なくとも６０重量％好ましくは少なく
とも８０重量％そして最も好ましくは少なくとも９０重
量％含むべきである。好ましくは、（Ａ）ポリオレフィ
ン特にＶＬＤＰＥ又はエチレンとＥＶＡの如きビニルエ
ステルとの共重合体と、（Ｂ）エチレン／メタクリル酸
（ＥＭＡＡ）共重合体の如きエチレンとカルボン酸との
共重合体との混合物が使用される。

【００８０】本発明の好ましい具体例では、コア層は、
ＶＬＤＰＥ、又は少なくとも１０重量％のエチレン／メ
タクリル酸共重合体を混合したエチレン／酢酸ビニル共
重合体を少なくとも５０重量％含む。ＶＬＤＰＥ又はＥ
ＶＡとＥＭＭＡとの混合物より本質上なるコア層を有す
る本発明の具体例は、製造するのが比較的容易でありそ
して好ましい特性の組み合わせを示す。有益には、ダウ
・ケミカル・カンパニーによって販売されるエチレン／
１−オクテンＶＬＤＰＥ共重合体の如きＶＬＤＰＥ、又
はＵＣＣによって商品名「ＦＬＥＸＯＭＥＲ」の下に販
売されるエチレン／１−ブテン／１−ヘキセンＶＬＤＰ
Ｅ三元共重合体、又は約４．５〜１２％のα−オレフィ
ン若しくはＶＡ含量及び／又はＡＳＴＭ Ｄ−１２３８
の条件Ｅによって測定して好ましくは約０．１〜０．７
ｄｇ／分のメルトインデックスを有するＥＶＡ共重合体
が使用される。更に、ＡとＢとの混合物に関して言え
ば、成分Ｂは、コア層に対して製造（例えば、配向、リ
ール巻き、ひだ寄せ）及び使用（例えば、充填、結節、
調理、冷却及びスライシング）の間における配向を容易
にし且つ剥離を防止する強い接着性を提供すると思われ
る。収縮、収縮力、モジュラス及び防湿性の望ましい特
性の組み合わせを提供するには成分Ａの方が勝ってい
る。

【００８１】有益には、先に記載の如き共重合体Ａと共
重合体Ｂとの混合物は、約９：１〜３：２好ましくは約
７：３又はそれ以上のＡ：Ｂ重量比にある。それよりも
高いＡ：Ｂ重量比ではコア層は接着性が低くなり、これ
に対してそれよりも低い比率ではフィルムは剛性になり
そしてより高い物質コストを有する傾向がある。好まし
くは、コア層はポリオレフィン特にエチレン重合体又は
共重合体を少なくとも７５〜８０重量％含み、そしてコ
ア層の少なくとも９０重量％がかかる重合体であるのが
特に好ましい。好ましい具体例では、コア層は、「ＤＥ
ＦＤ １１９２」の如きＶＬＤＰＥ又は「ＤＱＤＡ ６
８３３」の如きＥＶＡを約７０％そして「Ｎｕｃｒｅｌ
１２０２」の如きＥＭＡＡを３０％含む。

【００８２】また、コア層は、着色剤及び加工助剤を含
めた他の添加剤を、好ましくは約２０重量％以下そして
最も好ましくは１０重量％以下の量で含有することもで
きる。

【００８３】本発明のフィルムケーシングは、低温殺菌
及び調理時に存在するような熱処理の間に及びその後に
食品特に脂肪及び／又は蛋白質含有食品を加工及び／又
はケーシング詰めするのに主として使用することが企図
され、それ故に使用される材料はすべて食品の包装に使
用するのに好適であるべきである。

【００８４】本発明の多層フィルムは、１つ以上の方向
において延伸配向させることができ、好ましくはフィル
ムを互いに好ましくは９０度にある２つの方向で延伸さ
せる二軸延伸によって二軸延伸させることができる配向
フィルムである。

【００８５】ケーシングは、少なくとも１つの方向にお
いて好ましくはＭＤ及びＴＤの両方向において少なくと
も１０％の収縮率を有し、そして詰められた食品に対す
るケーシングの良好な順応性を確保するのに十分な収縮
力を有することが重要である。本発明の１つの具体例で
は、ケーシングは、防しわ性を提供するために少なくと
も１つの方向においてそして好ましくはＭＤ及びＴＤの
両方向において９０℃で少なくとも２０％以上の収縮値
及び／又は９０℃において少なくとも３０ｋｇ／ｃｍの
収縮力を有する。本願の出願と同時に、本件出願人は、
「官能化エチレン系重合体コア層を有する熱収縮性ナイ
ロン食品ケーシング」と題する関連出願を出願した。こ
の出願は、主として、官能化コア層を有する多層ポリア
ミドケーシングケーシングに向けられそして特許請求し
ている。

【００８６】二軸延伸による二軸配向は、フィルムの引
張強度を向上させそして破断時の伸び率を低下させる。
有益には、本発明の多層フィルムは優秀な機械的強度を
示す。たいていの用途に対して、本発明の多層ケーシン
グは、機械適性、ひだ寄せ、充填、クリップ留め及び取
り扱いの容易さのために室温（約２３℃）で少なくとも
１つの方向（好ましくは機械方向及び横断方向の両方に
おいて）少なくとも１５，０００ｐｓｉ（１．３ＭＰ
ａ）の引張強度を有するのが好ましい。本発明のフィル
ムは、あまり剛性になるべきでない。有益なこととし
て、本発明に従えば、約２００，０００ｐｓｉ（１３７
９Ｍｐａ）又はそれ以下そして好ましくは約１５０，０
００ｐｓｉ（１０３４ＭＰａ）以下の１％割線モジュラ
ス値を有するケーシングを製造することができる。

【００８７】好ましくは、多層ケーシングの酸素ガス透
過率は、変色を含めた酸化的欠陥を防止し又は実質上遅
らせるためには１気圧及び２３℃で７５ｃｍ³ ／ｍ² ／
２４ｈ以下そして最も好ましくは５０ｃｍ³ ／ｍ² ／２
４ｈ以下である。特に、レバーソーセージは、酸素に暴
露すると望ましくない緑色に変わる傾向がある。

【００８８】好ましくは、多層ケーシングの水蒸気透過
率は、ケーシング壁を横切る過度の水分移行に起因する
欠陥を防止又は改善するためには、約１気圧と思われる
周囲圧下に１００°Ｆ（３７．８℃）で７５ｇ／ｍ² ／
２４ｈ以下そして最も好ましくは５０ｇ／ｍ² ／２４ｈ
以下である。かかる欠陥としては、ケーシング詰め食品
からの水分の移行によるポリアミド外層の酸素遮断性の
低下、調理歩留りの変動、並びにケーシング詰め食品の
例えば組織及び美味しさの知覚欠陥が挙げられる。

【００８９】本発明では、米国特許第３，４５６，０４
４号（パールケ氏）に記載されると同様な一般的な装置
及び操作を、ここに開示される如く変形して使用するこ
とができる。フィルムを一軸又は二軸延伸させるための
他の配向及び延伸装置が斯界において知られているが、
当業者はこれを採用して本発明のフィルムを製造するこ
とができよう。かかる装置及び方法の例としては、例え
ば米国特許第３，２７８，６６３号、同第３，３３７，
６６５号、同第４，５９０，１０６号、同第４，７６
０，１１６号、同第４，７６９，４２１号、同第４，７
９７，２３５号及び同第４，８８６，６３４号に開示さ
れるものが挙げられる。

【００９０】本発明のフィルムは、環状ダイを経て管状
体を溶融押出することによって一次管状体が形成される
ところの熱可塑性フィルムの二軸延伸法を使用して製造
することができる。一次管状体は、共押出法及び被覆積
層法を含めた公知の管状プラスチックフィルム押出法の
どれかによって形成することができる。この押し出され
た管状体は、冷却され、折り畳まれ、次いで管状体の内
部を封鎖するための第一手段と第二手段（これらの手段
は隔離した流体又はバブルを形成するように互いに離し
て配置される）との間で膨張され、そして膨張した管状
体は管状体をその延伸温度にするために加熱帯域を通さ
れる。延伸又は配向帯域において、管状体は、横断方向
で半径方向に膨張されそして機械的方向に引っ張られ又
は延伸される。これは、膨張が両方の方向で（好ましく
は同時に）生じるような温度で行われる。管状体の膨張
には、延伸点における厚さの鮮明で急激な縮小が伴う。
用語「加熱帯域」は、一次管状体を延伸温度に予備加熱
する帯域及び延伸又は配向帯域の両方を包含する帯域を
規定するのに使用される。

【００９１】本発明では、管状体は、管状体を加熱帯域
に通しそして管状体が延伸温度にあるときに管状体を急
速に半径方向に伸ばすことによって二軸延伸させること
ができる。延伸された管状体は、加熱帯域で伸ばされな
がら冷却流体の流れと接触され、そして加熱帯域内の少
なくとも１つの点における冷却流体の温度は、管状体が
加熱帯域内の少なくとも１つの点まで加熱帯域を通過す
る間に加熱された温度よりも実質上低い。延伸帯域にお
ける冷却流体の温度は、延伸点における管状体の温度よ
りも少なくとも１０°Ｆ（５℃）低い。好ましくは冷却
流体は空気であり、そして高速空気流れが管状体の半径
方向に伸びた部分に対してほぼ上向きの方向で吹き込ま
れる。

【００９２】本発明の好ましい方法は、管状二軸延伸熱
収縮性多層熱可塑性プラスチック食品ケーシングを製造
するための連続法である。この方法は、（ａ）環状ダイ
を経て外面及び内面を有する溶融可塑化多層熱可塑性プ
ラスチック管状体を共押出し、この場合に、該管状体は
ポリアミド内層、ポリアミド外層、及び該内層と該外層
との間に配置された少なくとも１種のポリオレフィンの
コア層からなり、（ｂ）共押出された管状体の外面に水
を適用することによって管状体を各層の融点よりも下に
冷却し、（ｃ）冷却された管状体を配向帯域に移送し、
ここで管状体を各管状体層の融点よりも下の温度に再加
熱し、次いで、管状体がその内部に沿って流体の流れを
封鎖するための第一及び第二手段の間を通されるときに
管状体の内部に流体を入れながら冷却させ、これによっ
て管状体を捕捉された流体の周囲で円周方向に延伸さ
せ、そしてこの円周方向延伸と同時に、管状体をそれに
垂直方向に延伸させて二軸延伸管状フィルムを生成し、
そして（ｄ）二軸延伸されたフィルムを高められた温度
でアニーリングしてフィルムを寸法安定化し、これによ
って少なくとも１つの方向においてそして好ましくはＭ
Ｄ及びＴＤの両方の方向において９０℃で少なくとも２
０％の収縮値を有する多層フィルムをする、ことを包含
することができる。

【００９３】ここで添付図面を説明すると、図１は、本
発明に従って多層延伸配向軟質熱収縮性フィルムを製造
するのに使用することができるプロセス１０の概略図を
示す。図示されるプロセス１０では、ポリオレフィン
（ＶＬＤＰＥ又はＥＶＡ若しくはそれとＥＭＡＡとの混
合物の如き）樹脂１１がスクリュー型押出機１３のホッ
パー１２に入れられ、そこでそれは重合体の溶融を引き
起こすために重合体の融点よりも高い適当な温度に加熱
される。押出機には、加熱媒体が循環されるところのジ
ャケット付室を設けることができる。押出機１３におけ
るスクリューの回転によって、溶融可塑化した重合体は
連結管１４を経て共押出ダイ１５に強制的に送られる。

【００９４】ダイ１５への溶融可塑化した重合体１１の
導入と同時に、第一ポリアミド樹脂１６（第二押出機１
８のホッパー１７に入れられた）が同様に熱可塑化され
そして管１９を経て共押出ダイ１５に強制的に送られ
る。同様に、第二ポリアミド樹脂が第三押出機（図示せ
ず）を経てダイ１５に導入される。本発明の好ましい具
体例では、３つのフィルム層を生成させるのに３つの押
出機が使用される。しかしながら、共押出技術では、多
層構造体の１つよりも多くの層において同じ重合体メル
トを使用する場合には、１つの押出機からのメルトを例
えばダイにおいて分割して多層のために使用することが
できることが知られている。この態様で、例えば、３つ
又は４つの押出機を使用して本発明の管状５層フィルム
を形成することができる。

【００９５】共押出ダイ１５は、環状の好ましくは円形
の開口２０を有し、そしてポリアミド及びポリオレフィ
ン重合体メルトを集めしかしてポリオレフィン樹脂のコ
ア層１１によって分離されたポリアミドの内外層を有す
る多層重合体メルトを形成するように設計される。この
多層メルトは、環状ダイの開口２０から一次環状体２１
として共押出される。有益には、ダイ１５には、斯界に
知られるように、空気の如き流体が典型的に導入される
中央オリフィス（図示せず）を設けることもできる。押
し出された一次管状体は、冷却リング又は室２２を通過
することによって冷却される。冷却室２２では、冷媒好
ましくは水が例えば孔を経て一次管状体２１の外面に流
れる。冷却水の流れは、押し出されたプラスチック管状
体を所望の温度に冷却又は定める働きをする冷却帯域を
構成する。冷却された一次管状体２３は、ニップロール
２４（これは巻き取ることができる管状体を折り畳む働
きもする）によって冷却リング２２から引き出され、次
いで別個に配向され又は図１に示されるようにインライ
ンで配向させることができる。肉ソーセージ及びレバー
ソーセージの如きソーセージの加工に使用するのに好適
なケーシングの製造では、約１．５〜１．７５ミル（３
８〜４４ｍｍ）の範囲内の典型的な扁平幅及び約１０〜
２０ミル（２５４〜５０８ｍｍ）の範囲内の典型的な壁
厚を有する一次管状体を製造することができる。有益に
は、本発明に従えば、この多層一次管状体は、配向前に
一次管状体の寸法を制御するのに米国特許第４，８８
６，６３４号に開示されるものの如き真空室又は複雑な
装置の使用に頼らずに押し出し、冷却しそして折り畳む
ことができる。

【００９６】この説明を通して、管状体を引っ張り又は
搬送する働きをしそして膨張した管状体を扁平な状態に
折り畳む働きもするニップロールの使用について言及さ
れている。しかしながら、当業者には、折畳ラダー、駆
動ベルト等の如き装置を含めた他の搬送手段及び折畳手
段を使用することができそしてそれらは斯界において知
られていること、そしてかかる機構の使用は本発明によ
って企図されていることが明らかであろう。更に、当業
者によって、ダイの開口直径、ニップロール速度、ダイ
とニップロールとの間で導入されて捕捉される流体の
量、及びダイ開口からの押出物の流量の如きパラメータ
ーはすべて、プロセス条件を最適にするように調整する
ことができることが理解されよう。例えば、一次管状体
の円周又は扁平幅は、上記パラメーターのうちの１つ以
上の変更修正によって増減させることができ又はダイギ
ャップの開口と同じに保つことができる。同様に、一次
管状体は、例えば、それと接触するガス状又は液状流体
を含めた物質の内部、内面及び／又は外面適用並びにそ
の種類、量及び特性の変動、並びに圧力及び温度の如き
パラメーターの設定及び変更によって状態調整又は改質
させることができる。斯界では、かかるパラメーター
は、管状体を構成する重合体樹脂の種類、並びに改質剤
の存在又は不在、使用する装置、所望の生産速度、所望
の管状体寸法（直径及び厚さを含めて）、意図する用途
に対する管状製品の品質及び所望性能特性の如き実用上
の考慮事項に応じて変動する可能性がありそしてそれら
に左右されることが理解されよう。

【００９７】再び図１を説明すると、一次管状体の外面
は配向直前に水で随意に状態調整され、そして好ましい
具体例ではニップロール２４は扁平にした一次管状体２
５を一連の案内ローラー２８を経て温度制御した（好ま
しくは少なくとも約３０℃又はそれ以上）水２７の開放
タンク又は浴２６に搬送する。浸漬された管状体２９の
外面は、水分を１．０％よりも低いがしかし０．１％よ
りも高いレベルまで吸収するポリアミド外層であるのが
好ましい。水は、ポリアミド層を可塑化しそして配向を
容易にすると思われる。水処理された管状体２９は、水
浴２６からロール３０の如き案内手段を経てニップロー
ル３１に送られる。ニップロール３１は、タンクから管
状体２９を引き出してそれを更に処理するために例えば
案内ロール３２の周囲を経てニップロール３３に案内す
ることができる。

【００９８】本発明の方法は、随意に、例えば水による
一次管状体の内面の状態調整を可能にすることができ
る。内面処理は、水の如き液体又は例えばタルクの分散
液若しくは水性懸濁液を含めた溶液を管状体内に閉じ込
めることによって行うことができる。ここで図２を説明
すると、一次管状体２００は、ニップロール２０１の如
き第一組の封鎖手段を次いでニップロール２０２の如き
第二組の封鎖手段を通り、これによって好ましくは水か
らなる液体が管状体の内部に捕捉又は保持されてその内
面と接触し、しかして水を封入した膨張管状体２０３が
形成される。第二組のニップロール２０２は膨張した管
状体を折り畳み、そして処理帯域から内面が液体処理さ
れた扁平化管状体２０４を運び出す。一次管状体の内面
のかかる処理は、図１の冷却リング２２とニップロール
３３との間の様々な位置で行うことができる。かかる処
理は、先に記載した浴２６による随意の外面処理の前、
間及び後のいずれかであってよい。管状体の例えば水に
よる内面処理は、管状体の内面層がポリアミドからなる
場合に特に有益になり得る。水は、ナイロンを可塑化し
そしてナイロンフィルムの延伸及び配向を容易にすると
思われる。本発明の方法及びフィルムは、一次管状体の
液体例えば水による外面及び／又は内面状態調整を行い
又は行わずにそれらの製造を企図するものである。もち
ろん、もしかかる処理を使用するならば、使用する液体
の温度及び圧力は、例えば液体の吸収を容易にするよう
に制御することができる。粘着防止剤による管状体の内
面処理は、例えば管状体が浴を出るときに管状体をその
延伸点温度にするように設計された熱湯浴の外部で管状
体を配向させようとする場合に有益になり得る。有益な
こととして、本発明に従って製造される熱収縮性二軸延
伸多層フィルムは、水又は粘着防止剤のいずれかによる
一次管状体の内面処理を行わずに製造することができ
る。

【００９９】再び、図１を説明すると、インラインで配
向させるために、扁平にされた一次管状体２９は、駆動
ニップロール３３を通過し、次いで再膨張されて二次膨
張管状体又はバブル３４を形成し、そしてバブル３４は
円筒状輻射加熱器３５及び３６を通して垂直方向で上方
に引っ張られ、これによって管状体３４は、フィルムが
延伸可能になりそして延伸時に配向するような温度であ
るが、しかし延伸時にフィルムが評価し得るほど配向せ
ずに単に薄くなる温度よりも低い温度に再加熱される。

【０１００】管状体の表面は、加熱器系を経て上方に進
む間に、煙突作用によって且つ空気リング３７を経て吹
き込まれる空気により引き起こされる吸引作用によって
加熱器帯域に引き込まれる空気によって冷却されるが、
これについては以下で更に詳細に説明する。。

【０１０１】内圧下にある加熱された管状体３４は、延
伸点３８において急激に膨張し、しかして横断方向に延
伸され膨張されたバブル又は管状体３９を形成する。次
いで、この延伸されたバブル３９は、一連の搬送ロール
４０からなる折畳ラダーと接触しそして駆動ニップロー
ル４１によって扁平にされる。ニップロール４１の円周
速度は、二軸延伸間に形成される緩みを吸収するか又は
追加的な機械方向延伸を付与するためにニップロール３
３のそれよりも大きい。かくして、フィルムの所望の配
向は、配向帯域において装置を通る間にニップロール３
３及び４１の間（機械方向）で並びにその横断方向で達
成される。ニップロール４１を通過した後に、扁平にし
た管状体４２は、適当な案内ロール４２を通りそして巻
取リールで巻き取ることができる。この場合、その張力
は制御される。シート化を望むならば、管状体は、ニッ
プロール４１を通過した後に縦方向に切ることができ
る。

【０１０２】配向帯域の温度制御は、例えば、互いに離
して配置された１つ以上（以後、“複数”と称する）の
輻射加熱器３５及び３６からなる円筒状輻射加熱器系に
よって提供することができる。かかる加熱器の各々は、
加熱器の外周に等間隔で配置されそして公知のトランス
型制御体（図示せず）によって制御された一連の電気抵
抗要素を含む。各輻射加熱器の内周はスクリーンと面
し、その後方に加熱要素が配置されているのが好まし
い。円筒環状輻射加熱器の直径は、管状体がその半径方
向に広がった状態でそれらの間を間隔を置いて通過でき
るのに十分なだけ大きい。

【０１０３】先に記載したように、本発明の必須要件
は、圧縮器又は送風機４４によって空気が供給される空
気リング３７によって加熱器３５及び３６の下側で又は
それらの間で導入される空気の如き高速度の冷媒流れを
提供することである。かくして、管状体３４がニップロ
ール４１に向かって進むにつれて、それは上方に移動す
る空気流れによって包囲される。この空気流れは、例え
ば空気調和によって湿度制御又は冷却することができる
周囲空気から一部分構成される。この空気は、管状体の
上方移動によって、輻射加熱器の煙突作用によって、そ
して一部分は空気リング３７から出る高速流れの通過に
よって誘発される空気によって管状体３４の周囲から内
部に吹き込み又は引き込むことができる。加熱器は、空
気流れが常に延伸帯域にある管状体の温度よりも低い温
度にありかくして管状体の温度を制御し且つ延伸帯域で
管状体の過熱を防止する働きをするように位置されそし
て調節される。

【０１０４】配向帯域、特に加熱帯域及び延伸帯域の周
囲は、環境上の不安を最小限にし且つ温度、圧力、湿度
並びに周囲の雰囲気の組成及び流れの如きパラメーター
を制御するために囲いをすることもできる。

【０１０５】空気リングには、複数の孔又はスロットオ
リフィスを備えることができる。空気リングを出る冷媒
が上方に移動する管状体及び加熱器系の軸と共に形成す
る角度は、高速流れをほぼ上向きの方向に向けことが必
要である場合にのみ重要である。

【０１０６】配向帯域における周囲空気の流れは、管状
体の通路によって且つ煙突作用によって、加熱器３５よ
り下側で且つ加熱器３５及び３６の間で空気を導入す
る。

【０１０７】送風機又は圧縮器４４によって運ばれる空
気の容量は、上記の空気流れと比較して大きくなる必要
はない。高速空気流れによって誘発される空気の流れ
は、例えば冷却空気で調和した空気を含めた他の空気流
れと組み合わさって、所望の冷却効果を生じる。

【０１０８】かくして、管状体３４は、配向帯域におい
て加熱器系を通って上昇する間に空気の上向き流れによ
って冷却される。

【０１０９】最大収縮率を有するフィルムを製造するに
は膨張した管状体を急速に冷却させるのが好ましい。

【０１１０】管状体を急速に冷却しそして所望ならば空
気流れ及びバブルを安定化させるために、追加的な空気
リングを設けることができる。また、加熱された空気を
引き出すために排出系を加えることができるが、これ
は、更にその真空効果の故に加熱器系を通る空気の上向
き流れに幾分寄与する。

【０１１１】特定の温度におけるフィルムの収縮率が所
望値を越える場合には、フィルムは、斯界に周知の如き
任意の態様でアニーリングすることができる。例えば、
米国特許第３，０７６，２３２号及び同第３，０２２，
５４３号は、アニーリング操作に向けられている。

【０１１２】随意にそして好ましくは、延伸されたフィ
ルムは、１つ以上の方向でフィルムを寸法安定化するた
めにインラインでアニーリングされる。扁平にしたフィ
ルムは温度及び暴露時間が制御される輻射加熱器４５を
通すことができ、そしてアニーリングされたフィルム４
６はニップロール４７によって引っ張られる。ニップロ
ール４１及び４７の相対速度又は直径は、アニーリング
を容易にしそして所望ならば管状体寸法の予定の縮小を
可能にするために所望の張力を提供するように調整する
ことができる。

【０１１３】ここで図３を説明すると、随意のアニーリ
ング操作において、延伸配向されたフィルム管状体３０
０は、ニップロール３０２及び３０３の間で再膨張され
てバブル３０１を形成し、かくして管状体は機械方向及
び横断方向のどちらか又は両方で制御した張力下に置か
れる。管状体はそれをアニーリング温度に加熱する輻射
加熱器３０４によって加熱されるが、この間に管状体は
膨張した状態に維持される。横断張力の程度はバブル３
０１の膨張度を変えることによって調節することがで
き、これに対して機械方向の張力はニップロール３０２
及び３０３の対の相対速度を制御することによって調節
される。別法として又は追加的に、温度制御した水を管
状フィルムに吹き付け、これによって少なくとも最外層
（好ましくはポリアミド）に水を吸収させながら熱処理
を実施することができる。このときには、第二組のニッ
プロール３０３の速度を第一組のニップロール３０２の
速度よりも例えば少なくとも１〜５％程遅くするのが好
ましく、そして折り畳まれたフィルムの扁平幅がアニー
リング後に予めアニーリングした値から例えば約５〜１
５％縮小されるように封入された空気の圧力を調節する
のが好ましい。加熱処理されアニーリングされたフィル
ム３０５は、案内ロール３０６を経て送られそして巻取
リール３０７の周囲に好ましくは低い張力下に巻き取ら
れ、しかして本発明に従った熱収縮性多層フィルムが得
られる。この随意のアニーリング工程は、上記の扁平フ
ィルムのアニーリングの代わりにインラインで実施する
ことができる。また、アニーリングは、予め延伸したフ
ィルムをリールから解き、熱及び／水処理し次いでアニ
ーリンしたケーシングを再びリールで巻き取ることによ
って行うこともできる。

【０１１４】再び図１を説明すると、配向された二軸延
伸フィルム４６は、随意に、フィルム４６を吸湿又は水
噴霧室４８から一対のニップロール４８を経て引っ張る
ことによって調節された水分特に外層の水分を有するこ
とができる。室４８では、フィルムは制御された量の吸
湿を受け、そして暴露温度及び時間も制御することがで
きる。寸法安定性の如きフィルム特性を提供又は向上さ
せるためにフィルムを更に状態調整をする吸湿を使用す
ることができる。次いで、再吸湿されたフィルム５０は
案内ローラー５１を経てリール５２に送られ、そこでそ
れはその後の使用のために好ましくは低い張力下に巻き
取られる。巻き取られたフィルムは、そのままで使用す
ることができ、又は斯界に周知の方法に従って印刷し、
所定の長尺物に切断し若しくはひだ寄せすることができ
る。

【０１１５】本発明に従って配向フィルムを形成するに
当たっては、配向帯域では管状体の周囲で温度を均一に
制御するのが最も望ましいことが当業者には認識されよ
う。好ましくは、加熱器の周囲に加熱要素が均一に離し
て配置され、そして管状体の通過はその中央を通るよう
に調節される。

【０１１６】フィルム厚の変動、管状体の表面の一様で
ない加熱、不均一な空気流れ等の如き加工処理における
ある種の不均一性は、管状体の垂直軸に関して加熱器
系、空気リング又は管状体を単独で又は組み合わせて回
転振動させることによって軽減することができる。

【０１１７】斯界では、二軸配向フィルムを形成する臨
界的面の１つは、延伸又は膨張帯域におけるフィルム温
度の制御であることが理解されている。１つの方法は、
一次管状体及び管状体材料を延伸又は膨張帯域において
延伸帯域におけるフィルム温度よりも低い温度の冷媒で
連続的に囲うことである。先に記載したように、これは
管状体の上昇カラムに隣接した加熱帯域に高速空気流れ
を導入することによって達成される。かかる流れの導入
点の正確な位置は、幾分変動することができ、そしてい
くつかの要因を挙げれば、取り扱おうとする管状体の寸
法、達成しようとする壁断面の薄さの程度、処理しよう
とする材料の性状、及び加熱帯域の寸法に依存して簡単
な実験試験によって容易に確かめることができる。しか
しながら、一般的な指針として、空気流れは、管状体の
物理的安定性を破壊するように即ちそれを振動又は“動
揺”させる程に延伸帯域に接近させて導入させる必要は
ないと言うことができる。更に、もしも空気流れから利
益を得ようとするならば、それは、衝突時点におけるそ
の速度がせいぜい煙突作用の結果として達成される程度
に低下した延伸帯域からそれほど遠くに離して配置され
る必要はないことが明らかであろう。本発明に関連した
実験において、高速空気流れの導入のてめに好ましい位
置は、加熱帯域の最初の部分であることが分かった。必
要ならば、流体冷媒温度を制御するのに複数の空気リン
グを使用することができることを理解されたい。また、
流体温度を低下させる他の方法、例えば、冷却した空気
又は周囲空気を所望の領域に吹き込むこと、流体流れの
通路において冷却リングを使用すること、加熱された流
体を抜き出してより低温の流体で置き換えること等の方
法を使用することができることも理解されたい。

【０１１８】更に、複数の円筒状加熱器の使用について
説明したけれども、加熱器系は、実際には、個々に制御
された帯域を有し且つその長さに沿って空気又は他の冷
媒が流通することができる通気孔を有する１つの加熱器
であってもよいことを理解されたい。使用する加熱器系
の長さ及び加熱器（個々に制御された装置）の数は、特
定の操作条件に左右されそしてそれほど厳密なものでは
ない。

【０１１９】配向フィルムの製造は、配向間に管状体の
垂直上方向移送を使用する共押出法に関して先に説明さ
れたけれども、当業者は、斯界に周知の如き垂直下方向
配向を含めた他の方向で管状体を移送しながら配向する
ことができ、また層の少なくとも１つが被覆積層される
ところの被覆積層を使用することもできることも理解さ
れたい。

【０１２０】ここで図４を説明すると、ソーセージ４０
０の如きケーシング詰めして熱加工された脂肪含有及び
蛋白質含有食品の一部切断した斜視図が示されている。
ソーセージ肉４０１は、本発明の管状フィルムケーシン
グ製品４０２によって包まれそしてそれを充満してい
る。ケーシング４０２は、管状体壁４０５を構成する外
面４０３と内面４０４とを有する管状体である。ケーシ
ング管状体壁４０５の厚さは、明確にするために誇張さ
れている。本発明は、少なくとも３つの必須層、即ち、
好ましくは肉４０１に直接接触してそれに接着する内面
４０４を形成するポリアミド内層４０６と、エチレン重
合体若しくは共重合体又はそれらの混合物の如きポリオ
レフィンのコア層４０７と、好ましくはケーシング４０
２の外面４０３を形成するポリアミド外層４０８とを有
する。好ましくは、コア層４０７は、内層の外面及びコ
ア層の内面と共に延在する界面４０９において内層４０
６と直接接触してそれに付着する。また、コア層４０７
は、コア層４０７の外面及び外層４０８の内面と共に延
在する界面４１０において外層４０８に直接接触してそ
れに付着することが好ましい。

【０１２１】多層フィルムの配向は、フィルムのある種
の物理的特性を向上させることができると共に、熱収縮
性のフィルムをもたらすことができる。また、フィルム
は、１つの方向においてのみ延伸させることができ、又
は連続的に（例えば、先ず機械方向（ＭＤ）で次いで横
断方向（ＴＤ）で）延伸させることができ、又は機械方
向及び横断方向の両方で同時に延伸させることもでき
る。

【０１２２】以下では、本発明を例示するために実施例
及び比較例が提供されている。実施例の実験結果は、特
に記していなければ、次の試験法と同様な試験に基づい
たものである。 引張強度：ＡＳＴＭ Ｄ−８８２、方法Ａ 伸び％：ＡＳＴＭ Ｄ−８８２、方法Ａ １％割線モジュラス：ＡＳＴＭ Ｄ−８８２、方法Ａ 酸素ガス透過率（Ｏ₂ ＧＴＲ）：ＡＳＴＭ Ｄ−３９８
５−８１ 水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）：ＡＳＴＭ Ｆ １２４９−
９０ エルメンドルフ引裂強度：ＡＳＴＭ Ｄ−１９９２ 厚さ：ＡＳＴＭ Ｄ−２１０３

【０１２３】収縮値：収縮値は、無拘束収縮を９０℃で
５秒間測定することによって得られた値であると規定さ
れる。試験しようとするフィルムの所定の試料から５つ
の試験片を切り取る。各試験片を機械方向１０ｃｍそし
て横断方向１０ｃｍの正方形に切断する。各試験片を９
０℃の水浴中に５秒間完全に浸漬させる。次いで、水浴
から試験片を取り出し、そして収縮した試験片の端部と
端部との間の距離をＭＤ及びＴＤの両方向について測定
する。収縮した試験片及び元の１０ｃｍ辺の測定距離の
差に１０を掛けて試験片の各方向における収縮百分率を
得る。所定フィルム試料のＭＤ収縮値では４つの試験片
の収縮率を平均化し、そしてＴＤ収縮値でも４つの試験
片の収縮率を平均化する。

【０１２４】収縮力：フィルムの収縮力はフィルムの収
縮を防止するのに必要とされる力又は応力であり、そし
てこれは各フィルムから取られたフィルム試料から測定
された。４つのフィルム試料を機械方向において幅１イ
ンチ（２．５４ｃｍ）×長さ７インチ（１７．８ｃｍ）
に、そして横断方向において幅１インチ（２．５４ｃ
ｍ）×長さ７インチ（１７．８ｃｍ）に切断した。フィ
ルム試料の平均厚さを測定して記録し、そしてストリッ
プチャートリコーダーを０ｇ及び１，０００ｇ全規模荷
重において補正した。次いで、各フィルム試料を１０ｃ
ｍ離して配置された２つのクランプ間に固定した。片方
のクランプは固定位置にあり、そして他方のクランプは
歪ゲージトランスジューサーに連結される。次いで、固
定されたフィルム試料及びクランプを一定の高められた
温度に維持されたシリコーン油浴中に５秒間浸漬させ
た。この時間の間、ストリップチャートから高められた
温度でのｇ単位の力を読み取りそしてこの読みを記録し
た。この時間の終わりに、浴からフィルム試料を取り出
しそして室温に放置して冷却させ、このときにストリッ
プチャートから室温でのｇ単位の力も読み取りそして記
録した。次いで、次の等式： 収縮力（ｇ／ミル）＝Ｆ／Ｔ 「式中、Ｆはｇ単位の力であり、そしてＴはフィルム試
料のミル単位の平均厚さである」からフィルム試料の収
縮力を測定した。結果は、フィルム厚さのミル当たりの
ｇ数（ｇ／ミル）の単位で得られる。

【０１２５】

【実施例】次の実施例のすべてにおいて、特に記してい
なければ、フィルム組成物は、一般には共押出型ダブル
バブル法を記載する米国特許第３，４５６，０４４号
（パールケ氏）に記載される装置及び方法を使用しそし
て更に先の詳細な説明に従って製造された。すべての百
分率は、特に記していなければ重量比である。

【０１２６】例Ｉ〜III 例Ｉ〜III では、本発明の３つの二軸延伸熱収縮性多層
フィルムを作った。共押出型の管状配向法に従って、各
多層フィルムの層を共押出しそして二軸延伸させた。例
Ｉ〜 IIIは、三層フィルムである。しかしながら、本発
明によって４層以上のフィルムも企図される。本発明の
多層フィルムは、熱シール性、肉付着性、収縮性、防し
わ性、耐破壊性、印刷適性、靭性、気体遮断性、防湿
性、耐摩耗性、並びに光学的特性例えば光沢、曇り、
線、すじ又はゲルがないことの如き所望のフィルムの様
々な特性を付加又は変性するための層を含むことができ
る。これらの層は、共押出、押出被覆又は積層法を含め
た任意の好適な方法によって形成することができる。例
Ｉ〜 IIIでは、各層に対して１つの押出機を使用し、そ
して各押出機からの熱可塑化した樹脂を共押出ダイに導
入し、そこから樹脂を約５３：３５：１２の第一外層：
コア：第二外層比で共押出した。例Ｉ〜 IIIにおいて、
各層に対して、樹脂又は樹脂混合物をホッパーから付設
した標準単軸スクリュー押出機に供給し、そこで樹脂及
び／又は樹脂混合物を熱可塑化しそして三層共押出スパ
イラルダイを経て押し出して一次管状体にした。コア層
の押出機バレル温度は約３７５°Ｆ（１９１℃）であ
り、そして第一及び第二外層では約４００°Ｆ（２０４
℃）であった。押出ダイは、１．２５インチ直径の環状
流出口及び０．０６０インチのギャップ（３．１７５ｃ
ｍ×０．１５２ｃｍ）を有していた。共押出ダイ温度プ
ロファイルは、約４００〜４２０°Ｆ（２０４〜２１６
℃）に設定された。押し出された多層一次管状体を未加
熱水道水（約１２〜２４℃）の吹き付けによって冷却さ
せた。

【０１２７】冷却された一次管状体を一対のニップロー
ルに通すことによって扁平にした。ニップロールの速度
は、一次管状体を細くして管状体の円周又は扁平幅を調
整するように制御された。例Ｉ〜 IIIでは、扁平幅１イ
ンチ（２．５４ｃｍ）及び厚さ２０ミル（０．０５０８
ｃｍ）の扁平にした管状体を製造した。例II及びIII で
は、冷却された一次管状体は、配向のための再加熱に先
立って水の開放タンクに短時間（＜１分）通された。冷
却され扁平にした一次管状体を再加熱し、二軸延伸しそ
して冷却させた。次いで、冷却され、扁平にし、二軸延
伸して二軸配向されたフィルムをリールに巻き取った。
すべてのフィルムにおいて、機械方向（ＭＤ）延伸又は
配向比は約３．１５：１であり、そして横断方向（Ｔ
Ｄ）バブル又は配向比は約３．７５：１〜４：１であっ
た。延伸点又は配向温度は、配向した各層において融点
よりも低くそしてその層のガラス転移点よりも高かっ
た。延伸点温度、バブル加熱速度、冷却速度及び配向比
は、一般には、所望の延伸又は配向度を得るためにバブ
ル安定性及び処理量を最大限にするように調節された。
得られた例Ｉ〜 IIIのフィルムは、容易に配向しそして
優秀な外観を有していた。例III の管状二軸延伸フィル
ムは、リールに巻き取る前に赤外線輻射加熱器を使用し
て高められた温度においてインラインで約３秒間アニー
リングされた。例Ｉ〜 IIIのフィルムの物理的特性を測
定したが、これを表Ａに記載する。

【０１２８】例Ｉ〜III のすべてにおいて、コア層は、
極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）とエチレン−メタ
クリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）との７０：３０重量％混
合物からなっていた。７０％ＶＬＤＰＥと３０％ＥＡＡ
とを手で混合することによってプレミックスを形成し
た。次いで、この予備混合した配合物を押出機のホッパ
ーに加えてコア層として押し出した。このＶＬＤＰＥ
は、ユニオン・カーバイド・コーポレーションから商品
名「ＤＥＦＤ １１９２」の下に販売される市場で入手
可能なＣ₂ Ｃ₄ Ｃ₆ ＶＬＤＰＥ三元共重合体であり、そ
して０．９１２ｇ／ｃｍ³ の公表密度及び０．１８ｄｇ
／分の公表メルトインデックスを有していた。また、Ｅ
ＭＡＡは、デュポン社によって商品名「ＮＵＣＲＥＬ
１２０２ＨＣ」の下に販売される市場で入手可能な共重
合体であり、そして１２．０重量％の公表される典型的
なメタクリル酸含量及び１．５ｄｇ／分の公表メルトイ
ンデックスを有していた。例Ｉ〜III のすべての第一及
び第二外層は、ナイロン６／６６共重合体からなってい
た。このナイロン６／６６は、報告によれば、９８％硫
酸中において約４．２η_r の相対粘度を有する約８５％
のナイロン６と約１５％のナイロン６６との共重合体で
あり、そして東レ社から商品名「アミラン６０４１」の
下に又は米国ミシガン州オーバン・ヒルズ所在のパフォ
ーマンス・プラスチックス・カンパニーから商品名「Ｍ
ｏｎｔｏｒ ＣＭ ６０４１ＸＦ」の下に市場で入手可
能であった。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】測定されて表Ａに報告される特性は、食品
ケーシングとして使用するのに好適な多層ケーシングを
本発明に従って製造することができることを示してい
る。本発明のケーシングは、それらの引張強度、破断時
の伸び及び１％割線モジュラスによって示されるように
強力でしかも柔軟で且つ軟質である。また、良好な酸素
不透過率値も測定された。収縮値及び収縮力値は、本発
明によればケーシング詰めソーセージにしわのない外観
を提供する特性を示す。収縮力は、調理間にソーセージ
の望ましくない変形を引き起こす程に強力にならずに、
ケーシングをそれに詰たソーセージに対して滑らかに且
つ密着に保つのに十分なものである。例Ｉ〜III のケー
シングに肉ソーセージを充填した。充填したケーシング
を調理し、そしてソーセージを冷却させた。すべての試
料は、優秀な外観及び肉付着性を示した。

【０１３１】例１〜５ 例１〜２では、本発明の２つの二軸延伸熱収縮性多層フ
ィルムを作った。共押出型の管状配向法に従って、各多
層フィルムの層を共押出しそして二軸延伸させた。例１
〜２は、三層フィルムである。しかしながら、本発明に
よって４層以上のフィルムも企図される。本発明の多層
フィルムは、熱シール性、肉付着性、収縮性、防しわ
性、耐破壊性、印刷適性、靭性、気体遮断性、防湿性、
耐摩耗性、並びに光学的特性例えば光沢、曇り、線、す
じ又はゲルがないことの如き所望のフィルムの様々な特
性を付加又は変性するための層を含むことができる。こ
れらの層は、共押出、押出被覆又は積層法を含めた任意
の好適な方法によって形成することができる。例１〜２
では、各層に対して１つの押出機を使用し、そして各押
出機からの熱可塑化した樹脂を共押出ダイに導入し、そ
こから樹脂を例１では約５６：１９：１２そして例２で
は５７：２９：１９の第一外層：コア：第二外層比で共
押出した。両方の例において、各層に対して、樹脂又は
樹脂混合物をホッパーから付設した標準単軸スクリュー
押出機に供給し、そこで樹脂及び／又は樹脂混合物を熱
可塑化しそして三層共押出スパイラルダイを経て押し出
して一次管状体にした。コア層の押出機バレル温度は約
３７５°Ｆ（１９１℃）であり、そして第一及び第二外
層では約４００°Ｆ（２０４℃）であった。押出ダイ
は、１．２５インチ直径の環状流出口及び０．０６０イ
ンチのギャップ（３．１７５ｃｍ×０．１５２ｃｍ）を
有していた。共押出ダイ温度プロファイルは、約４００
〜４２０°Ｆ（２０４〜２１６℃）に設定された。押し
出された多層管状体を未加熱水道水（約１２〜２４℃）
の吹き付けによって冷却させた。

【０１３２】冷却された一次管状体を一対のニップロー
ルに通すことによって扁平にした。ニップロールの速度
は、一次管状体を細くして管状体の円周又は扁平幅を調
整するように制御された。例１では、扁平幅１インチ
（２．５４ｃｍ）及び厚さ２１ミル（０．０５３３ｃ
ｍ）の扁平にした管状体を製造した。これに対して、例
２は１５／１６インチ（２．３８ｃｍ）×２０ミル
（０．０５０８ｃｍ）の各々の寸法を有していた。冷却
された扁平にした一次管状体を再加熱し、二軸延伸しそ
して冷却させた。冷却されたフィルムを扁平にし、そし
て二軸延伸され二軸配向されたフィルムをリールに巻き
取った。すべてのフィルムにおいて、機械方向（ＭＤ）
延伸又は配向比は約３．１５：１であり、そして横断方
向（ＴＤ）バブル又は配向比は約３．９：１であった。
延伸点又は配向温度は、配向した各層において融点より
も低くそしてその層のガラス転移点よりも高かった。延
伸点温度、バブル加熱速度、冷却速度及び配向比は、一
般には、所望の延伸又は配向度を得るためにバブル安定
性及び処理量を最大限にするように調節された。得られ
た例１〜２のフィルムは、容易に配向しそして優秀な外
観を有していた。両方のフィルムとも容易にカールし
た。例１〜２のフィルムの物理的特性を測定したが、こ
れを表１に記載する。

【０１３３】例１〜２のフィルムの試料をそれぞれアニ
ーリングした。これは、扁平にした管状フィルムを６イ
ンチ（１５．２４ｃｍ）直径の厚紙リールに巻き取り
（各々のリール巻きされた管状体の外端を接着テープに
よって固定）そして固定したリール巻きフィルムを７０
℃の循環熱風炉に１０分間入れてフィルムを寸法安定化
させることによって行われた。アニーリングしたフィル
ムの物理的特性を測定したが、これらを表１において例
３及び４として記載する。例１及び３は、例３のフィル
ムがアニーリングされたことを除いて同様のフィルムで
ある。同様に、例２及び４のフィルムは例４がアニーリ
ングされたことを除いて同様のものである。アニーリン
グは、例１の扁平幅を３ 7/8インチ（９．８４ｃｍ）か
ら例３の３1/4 インチ（８．２６ｃｍ）に縮小させた。
同様に、例２の扁平幅は、３1/2 インチ（８．８９ｃ
ｍ）から例４の３インチ（７．６２ｃｍ）縮小された。
アニーリングされたフィルムは、寸法安定性であり、そ
して例えば肉ソーセージ又はレバーソーセージ用の食品
ケーシングとして使用するためのそれらの望ましい物理
的特性を維持していた。

【０１３４】例５は、扁平にしたリール巻き管状体とし
て周囲倉庫条件下に４か月間熟成させたことを除いて例
１のものと同様なフィルムである。熟成させたフィルム
の物理的特性を測定したが、これは表１において例５と
して記載されている。この例は、フィルムの重要な特性
特に収縮値が時間にがたっても極めて安定であることを
例示している。また、両方の方向における少なくとも１
０％の低温収縮値は、フィルムを低い収縮温度が望まれ
るところの用途において使用することができることを示
している。例１〜５のすべてにおいて、コア層は、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）とエチレン−メタ
クリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）との７０：３０重量％混
合物からなっていた。７０％ＥＶＡと３０％ＥＡＡとを
手で混合することによってプレミックスを形成した。次
いで、この予備混合した配合物を押出機のホッパーに加
えてコア層として押し出した。このＥＶＡは、ユニオン
・カーバイド・コーポレーションから商品名「ＤＱＤＡ
６８３３」の下に販売される市場で入手可能な共重合
体であり、そして１０重量％の公表酢酸ビニル含量及び
０．２５ｄｇ／分の公表メルトインデックスを有してい
た。また、ＥＭＡＡは、デュポン社によって商品名「Ｎ
ＵＣＲＥＬ １２０２ＨＣ」の下に販売される市場で入
手可能な共重合体であり、そして１２．０重量％の公表
される典型的なメタクリル酸含量及び１．５ｄｇ／分の
公表メルトインデックスを有していた。例１〜５のすべ
ての第一及び第二外層は、ナイロン６／６６共重合体か
らなっていた。このナイロン６／６６は、報告によれ
ば、９８％硫酸中において約４．２η_r の相対粘度を有
する約８５％のナイロン６と約１５％のナイロン６６と
の共重合体であり、そして東レ社から商品名「アミラン
６０４１」の下に又は米国ミシガン州オーバン・ヒルズ
所在のパフォーマンス・プラスチックス・カンパニーか
ら商品名「Ｍｏｎｔｏｒ ＣＭ ６０４１ＸＦ」の下に
市場で入手可能であった。

【０１３５】

【表２】

【０１３６】測定されて例１に報告される特性は、食品
ケーシングとして使用するのに好適な多層ケーシングを
本発明に従って製造することができることを示してい
る。本発明のケーシングは、それらの引張強度、破断時
の伸び及び１％割線モジュラスによって示されるように
強力でしかも柔軟で且つ軟質である。また、良好な酸素
不透過率値も測定された。収縮値及び収縮力値は、本発
明によればケーシング詰めソーセージにしわのない外観
を提供する特性を示す。収縮力は、調理間にソーセージ
の望ましくない変形を引き起こす程に強力にならずに、
ケーシングをそれに詰たソーセージに対して滑らかに且
つ密着に保つのに十分なものである。また、本発明は、
例５に示されるように低温収縮が望まれるような用途に
対して良好な低温（６０℃）収縮を提供することもでき
る。例１〜４のケーシングを約８０°Ｆ（２７℃）の水
中に約０．５時間浸漬し次いでそれに肉ソーセージを手
で充填した。充填したケーシングをソーセージの内部温
度が１５０°Ｆ（６６℃）に達するまで約１６５°Ｆ
（７４℃）で調理し、そしてソーセージを冷却させた。
すべての試料は、優秀な外観及び肉付着性を示した。す
べての試料は曲がっていた。また、例５のケーシングを
約８０°Ｆ（２７℃）の水中に約０．５時間浸漬し、次
いでそれに肉ソーセージを充填し、そしてソーセージの
内部温度が１５２°Ｆ（６７℃）に達するまで約１６５
°Ｆ（７４℃）で蒸煮し、次いで約４０°Ｆ（４℃）に
冷却させた。この試料は、優秀な肉付着性及びしわのな
い外観を有していた。クリップで留めたケーシング尾部
は剥離を示し、そしてケーシングの湾曲が認められた。
調理歩留りは、充填されたソーセージの未調理重量と比
較して９９．８４重量％（２つの試料の平均）であっ
た。

【０１３７】例６〜１７ 例６〜１２の多層フィルムはすべて、以下に記載の点を
除いて一般には例１及び２について先に記載した操作に
従って製造された。例６〜１０は本発明のものである。
例１１及び１２は、本発明ではない比較例である。例６
〜１１では、層比及びＴＤ配向比は、例１〜２について
記載したものと同様である。ＭＤ配向比は、例６〜７で
は約３．２：１であり、例８〜１１では約３．１５：１
であり、そして例１２では約２．８３：１であった。例
１２のＴＤ配向比は約４：１であり、そして層比は３：
２（ポリアミド層対オレフィン層）であった。例６〜１
１では、冷却された一次管状体は配向のための再加熱に
先立って温水の開放タンクを短時間（＜１分）通され、
そして冷却された扁平にされた管状体は約１インチ
（２．５４ｃｍ）の扁平幅及び２０ミル（５０８ミクロ
ン）の管状体壁厚を有していた。比較例１２では水タン
クの通過が省かれ、そしてその一次管状体は約０．８７
５インチ（２．２２ｃｍ）の扁平幅及び２５ミル（６３
５ミクロン）の管状体壁厚を有していた。本発明の実施
例の全部及び比較例１１では、第一及び第二外層は、９
８％硫酸中における公表４．２η_r の報告相対粘度値を
有しそして東レ社から商品名「アミラン６０４１」の下
に又は米国ミシガン州オーバン・ヒルズ所在のモンター
・パフォーマンス・プラスチックス・カンパニーから商
品名「Ｍｏｎｔｏｒ ＣＭ６０４１ＸＦ」の下に市場で
入手可能であるナイロン６／６６共重合体（８５／１
５）からなっていた。例８〜１１では、コア層の組成物
は、例１〜５について先に記載した如きＥＶＡ：ＥＭＡ
Ａ（７０／３０重量％）混合物であった。例６では、コ
ア層の組成物は、６０重量％のＥＶＡに４０重量％のＥ
ＭＡＡを混合したことを除いて例８〜１１における同じ
であった。例７では、コア層の組成物は、ＥＶＡ：ＥＭ
ＡＡの７０：３０混合物に１０重量％の無水マレイン酸
変性低密度ポリエチレン（以後、“ＬＤＰＥ−ＭＡ”と
称する）を加えたことを除いて例８〜１１におけると同
じであった。かくして、例７のコア層は、６３％のＥＶ
Ａと２７％のＥＭＡＡと１０％のＬＤＰＥ−ＭＡとの混
合物であった。使用したＬＤＰＥ−ＭＡは、０．９２０
ｇ／ｃｍ³ の公表密度、２．５ｄｇ／分のメルトインデ
ックス及び９４℃のビカー軟化点を有し、そして米国オ
ハイオ州シンシナティー所在のクアンタム・ケミカル・
コーポレーションから商品名「ＰＬＥＸＡＲ ＰＸ１６
９」の下に市場で入手可能であった。

【０１３８】例６及び７の管状二軸延伸フィルムは、ア
ニーリングされずに低い張力でリールに再び巻き取られ
た。例６の新たに製造されたフィルムは優れた視覚的外
観を有し、そして例７のフィルムの外観は極めて良好で
あった。例６〜７のフィルムの物理的特性を測定した
が、これらを表２に記載する。例８〜１０の管状二軸延
伸フィルムは、赤外線輻射加熱器を使用して上昇する温
度で約３秒間インラインでアニーリングされた。比較例
１１は例８のアニーリングされた多層フィルムの試料で
あり、そしてこれは、ＭＤ及びＴＤの両方向において９
０℃で１０％よりも低くない収縮値を有するフィルムを
製造するために水中で約５分間浸漬して置かれ次いで９
０℃の循環熱風炉で加熱することによって更にアニーリ
ングされた。例８〜１１のフィルムの物理的特性を測定
したが、これらを表２に記載する。

【０１３９】比較例１２では、ポリアミド第一外層が例
１及び２で使用したナイロン６／６６共重合体からな
り、コア層が８０重量％のＥＶＡ及び２０重量％の高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）からなり、そしてポリアミ
ド第二外層が省かれたことを除いて、本発明の三層例に
ついて記載したと同様な態様で二層フィルムが押し出さ
れた。かくして、この例では、コア層は第二外層になっ
た。このＥＶＡは商品名「ＮＯＲＣＨＥＭ ４８０」の
下に市場で入手可能であり、そして４．５重量％の公表
酢酸ビニル含量及び０．２５ｄｇ／分のメルトインデッ
クスを有していた。ＨＤＰＥは、ユニオン・カーバイド
・コーポレーションから商品名「６０９３」の下に市場
で入手可能であった。オレフィン系層のバレル温度は約
３５０°Ｆ（１７７℃）に定められた。この比較例で
は、押し出された一次管状体は、水リングで冷却され、
リールで巻き取られ、その後にリールから解かれそして
二軸延伸された。一次管状体は、優秀な外観を有してい
た。このフィルムは、例６〜１１で行われたように一次
管状体を水タンクに通すことなく二軸延伸された。二軸
延伸間に、ＥＶＡ：ＨＤＰＥ混合物層はポリアミド層か
ら剥離した。この剥離は望ましくなく、そしてポリアミ
ドへのＨＤＰＥ含有層の貧弱な付着力を示した。層を分
離しそしてポリアミド層の物理的特性を測定したが、こ
れらの結果を以下の表２に記載する。例１３〜１７のフ
ィルムはすべて、本発明ではない市場で入手可能なポリ
アミド含有フィルムであった。これらの比較例では、フ
ィルムは、赤外分光分析及び示差走査熱量法によって分
析された。比較例１３のフィルムは、ナイロンの単層イ
ンフレートフィルムであると考えられる。比較例１４の
フィルムは、ナイロンの二軸延伸単層フィルムであると
考えられる。比較例１５のフィルムは、ナイロンの二軸
延伸単層フィルムであると考えられる。比較例１６のフ
ィルムは、ポリエステルとナイロンとの混合物からなる
二軸延伸単層フィルムであると考えられる。比較例１７
のフィルムは、エチレンとα−オレフィンとの線状共重
合体の内面層にエチレン系重合体接着剤を介して接着さ
れたナイロン６／６６共重合体であると思われるナイロ
ン６型重合体の外面層を有する二軸延伸多層管状フィル
ムであると考えられる。このフィルムは、肉付着性を向
上させるためにそのオレフィン系内面がコロナ処理され
ていると考えられる。比較例１３〜１７のフィルムの物
理的特性を測定したが、これらを以下の表２に記載す
る。

【０１４０】

【表３】

【０１４１】

【表４】

【０１４２】測定して表２に報告される特性は、本発明
の利点及び利益の多くを例示している。本発明のフィル
ム試料６〜１０はすべて、食品ケーシングとして使用す
るのに好適な強力でしかも柔軟で且つ軟質のフィルムの
生成を暗示する優秀なフィルム特性の組み合わせを示し
た。これらのフィルムのすべてにおいて、ポリアミドの
第一及び第二外層は、剥離せずにコア層の両側に十分に
接着した。例６〜８では、コア層の組成が変動された。
また、機械方向及び横断方向においてエルメンドルフ引
裂強度を測定したが、例６〜８のフィルムは、それぞれ
１１／１３、９／１４及び１１／１６ｇ／ミル（４３０
／５１０、３５０／５５０及び４３０／６３０ｇ／ミク
ロン）のＭＤ／ＴＤ値を有していた。ここで本発明の例
８〜１０を説明すると、フィルム特性を安定化させるた
めに異なる温度でアニーリングしたことを除いて一連の
フィルムを同じようにして製造した。表２を参照する
と、ケーシングの特性に有害な影響を及ぼさずにケーシ
ングの扁平幅を縮小し且つ調整するのにアニーリングを
使用することができることが分かる。本発明のケーシン
グ（例６〜１０）の特性を市場で入手可能なポリアミド
ケーシング（例１３〜１７）と比較すると、本発明のケ
ーシングの利益が示される。

【０１４３】比較例１３は、ナチュリン・ウエーク・ベ
ッカー・アンド・カンパニー（以後、ナチュリン社と称
する）によって商品名「ＴＲＩＰＡＮ」の下に販売され
る予備クリップ留めしたケーシングであった。この単層
ケーシングの融点をＤＳＣによって測定すると、約２６
１℃であった。表２のデータによって分かるように、本
発明のケーシングは、ずっと良好な防湿性でありそして
良好な機械的特性を有する。比較例１３のフィルムは同
様な酸素透過率を有するが、しかしナイロン６６及びナ
イロン６の如き脂肪族ポリアミドでは酸素透過率はポリ
アミド中の水分レベルの向上と共に増大することが知ら
れている。先に記載したように、この市販ケーシングで
は水分は本発明のケーシングのＷＶＴＲの約２〜３倍の
速度で移行し、そして９０℃において測定できるほど収
縮しない。比較例１４は、ナチュリン社によって商品名
「ＯＰＴＡＮ」の下に販売される透明なひだ寄せしたケ
ーシングであった。この比較ケーシングは、ＤＳＣによ
って測定して約２１９℃の融点を有していた。また、こ
のケーシングは、本発明のケーシングと比較して低い酸
素透過性及び高い水分透過性を有し、そして９０℃にお
いて測定できるほど収縮しなかった。

【０１４４】比較例１５は、約２２０℃の主要融点を有
しそしてナチュリン社によって商品名「ＢＥＴＡＮ」の
下に販売される印刷したひだ寄せケーシングであった。
このケーシングは、比較例１６と比較して増大した酸素
透過率及び減少した水分透過率を有する。また、このケ
ーシングは、ＭＤ及びＴＤの両方の方向において９０℃
で１０％未満の収縮率及び低い収縮力値を有する。比較
例１６は、ヘキストＡＧによって商品名「ＮＡＬＯＰＨ
ＡＮ ＥＰ−ＥＦＫ」の下に販売される印刷した扁平ス
トックケーシングであったが、これは単層配向フィルム
であると考えられる。このケーシングは、本発明のケー
シングと比較して低い酸素透過率及び高い水分透過率、
並びにＭＤ及びＴＤの両方の方向における９０℃で１０
％未満の収縮率を示した。

【０１４５】比較例１７は商品名「ＳＵＰＲＡＬＯＮ」
の下に販売される着色されたひだ寄せ管状ケーシングで
あったが、これは、グンゼ・リミッテドによって製造さ
れた多層配向フィルムであって、約１０６℃の融点を有
する接着剤を介して約１９９℃の融点を有するナイロン
外面層に接着された約１２２℃の融点を有するポリオレ
フィンからなる内面層を有するものと考えられる。ポリ
アミド層は管状体の外面層であり、そしてポリオレフィ
ン層は内面層であった。内面層は、肉付着性を向上させ
るためにコロナ処理されていると考えられる。このフィ
ルムは、極めて良好な防湿性を有するがしかし９０℃で
約１１％の収縮率及び低い収縮力を有する。不利益なこ
ととして、比較例１５及び１４の如き「Ｂｅｔａｎ」及
び「Ｏｐｔａｎ」ケーシングは、充填、調理及び冷却の
後にしわのある外観を有する場合がある。この外観は、
１９５°Ｆ（９０．５℃）熱湯収縮トンネルの通過によ
る“後収縮”によって改善される。

【０１４６】例９及び１０の管状ケーシングに肉ソーセ
ージを手で充填し、湯煮し、冷却し、そして同様にして
充填及び加工した比較例１７と同様の対照ケーシングと
比較した。すべてのケーシングは僅かに曲がっていた
が、対照ケーシングは最も多くの湾曲を示した。例９〜
１０の本発明のケーシング及び対照試料の両方とも、ケ
ーシングの破片を発生させずに自動スライス装置で具合
よくスライスされた。また、本発明のケーシング及び対
照試料の両方とも、湯煮された肉エマルジョンへのケー
シングフィルム内面の優秀な接着を示したが、但し、対
照ケーシングはそのケーシング縁に沿って肉製品に接着
しなかった。有益なこととして、本発明はこの欠陥に悩
まされず、そして米国特許第４，８８８，２２３号に記
載される如き肉付着性のための追加的なコロナ処理工程
を必要としない。例８の本発明のケーシングの試料を通
常の態様でひだ寄せし、そしてサイジング管を使用せず
に網で拘束した。その後に、ひだ寄せしたケーシングを
心棒に装着し、そして「ＳＨＩＲＭＡＴＩＣ ４０３」
アダプターキットを備えた「ＳＨＩＲＭＡＴＩＣ ６０
０Ａ ＳＩＺＥＲ」充填機を使用して充填した。本発明
のひだ寄せしたケーシングは、８０°Ｆ（２７℃）の水
中に約３０分間予備浸漬して又はせずに充填された。未
浸漬ケーシングは、良好な調理歩留り、優秀な肉付着性
並びに充填及び調理時の直径及び長さの均一性を持った
浸漬処理済のケーシングに匹敵する性能を有していた。

【０１４７】比較例１１では、低収縮二軸延伸ケーシン
グの特性を本発明のケーシングと比較するために、例８
の本発明のケーシングの試料をアニーリングして９０℃
での収縮値をＭＤ及びＴＤの両方の方向において約１０
％以下に低下させた。この比較例のケーシングは、低い
収縮率及び低い収縮力の両方を示した。例８及び１１の
ケーシングに肉ソーセージを充填し、１６５°Ｆ（７４
℃）でソーセージが約１５２°Ｆ（６７℃）の内部温度
に達するまで蒸煮し、そして冷却させた。比較例１１の
蒸煮し冷却させたソーセージは、不均一なこぶの多い外
観を有し、そして例８の本発明のケーシングに詰めたソ
ーセージよりも僅かに多くのしわを生じた。有益なこと
として、本発明のケーシングは、滑らかで均一な外観の
表面を有するソーセージの製造のための防しわ性ケーシ
ングを製造するのに十分な収縮率及び収縮力値を有す
る。９０℃で低い収縮値を有するか又は収縮値を全く有
しないナイロンケーシングは、しわのない外観を助長す
るのに弾性に頼り（例えばドイツ特許第３２２７９４５
号を参照）、そして蒸煮し冷却させた製品からしわを完
全に除去するのに“後収縮”を必要とする場合がある。
有益には、本発明のケーシングでは、しわを回避するの
に収縮及び収縮力特性が利用されそして“後収縮”が必
要とされない。また、フィルムを二軸延伸させるために
本発明に従ってナイロン６／６６共重合体を使用すると
きにはポリアミド層にポリエステル又は他の物質を混入
する必要もない。二軸延伸は、特別の混合物又は重合体
可塑剤を使用せずに容易に行なうことができる。

【０１４８】比較例１２は、先に記載のようにナイロン
６／６６共重合体の単層二軸延伸ポリアミドフィルムで
あった。不利益として、かかるフィルムは水分の吸収に
対して保護されず、これは高い水分レベルにおいてフィ
ルムを横切る酸素透過を有害に増大させると考えられ
る。有益には、本発明のフィルム及びケーシングは、自
動充填機で使用するための慣用滑剤を使用して容易にひ
だ寄せすることができる。また、本発明のフィルムは印
刷することができる。インキはポリアミド層に具合よく
付着する。当業者にはここに開示した本発明の更なる変
更修正が明らかになるであろうが、このような変更修正
はすべて特許請求の範囲に規定される本発明の範囲内に
入ることを理解されたい。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に従って配向ナイロン多層フィルムを製
造する方法を示す概略フロシートである。

【図２】図１の方法における随意の内部液体状態調整工
程を示す該略図である。

【図３】図１の方法における随意のアニーリング工程を
示す該略図である。

【図４】本発明に従った多層フィルムケーシングの断面
を示す斜視図である。

【符号の説明】

１３：第一押出機 １５：共押出ダイ １８：第二押出機 ２２：冷却室 ２６：水浴 ３５，３６：円筒状輻射加熱器 ３７：空気リング ４５：輻射加熱器 ４８：吸湿室 ４００：ソーセージ ４０１：ソーセージ肉 ４０２：ケーシング ４０５：管状体壁 ４０６：ポリアミド内層 ４０７：ポリオレフィンコア層 ４０８：ポリアミド外層

Claims (41)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ポリアミドからなる内層と、 （ｂ）少なくとも１種のポリオレフィンを少なくとも６
   ０重量％含むコア層と、 （ｃ）ポリアミドからなる外層と、を含む管状二軸延伸
   熱収縮性多層フィルム食品ケーシングであって、該コア
   層（ｂ）が該内層（ａ）と該外層（ｃ）との間に配置さ
   れ、そして該多層フィルムが少なくとも１つの方向にお
   いて９０℃で少なくとも２０％の収縮値を有することか
   らなる管状二軸延伸熱収縮性多層フィルム食品ケーシン
   グ。
2. 【請求項２】 フィルムが縦方向及び横断方向の両方に
   おいて９０℃で少なくとも２０％の収縮値を有する請求
   項１記載のケーシング。
3. 【請求項３】 ポリオレフィンがＶＬＤＰＥからなる請
   求項１記載のケーシング。
4. 【請求項４】 ポリオレフィンがエチレンとオクテン−
   １とのＶＬＤＰＥ共重合体からなる請求項２記載のケー
   シング。
5. 【請求項５】 ポリオレフィンが、エチレンとブテン−
   １とヘキセン−１との三元重合体であって０．９１５ｇ
   ／ｃｍ³ 未満の密度を有するものである請求項１記載の
   ケーシング。
6. 【請求項６】 ポリオレフィンが、ＬＤＰＥ、ＨＤＰ
   Ｅ、ＬＬＤＰＥ、エチレンと少なくとも１種のＣ₃ 〜Ｃ
   ₁₀α−オレフィンとのＶＬＤＰＥ共重合体、エチレンと
   アクリル酸アルキルとの共重合体及びこれらの混合物の
   群から選択される少なくとも１種の重合体からなる請求
   項２記載のケーシング。
7. 【請求項７】 ケーシングが継目なし管状フィルムであ
   る請求項１記載のケーシング。
8. 【請求項８】 ケーシングがひだ寄せされる請求項１記
   載のケーシング。
9. 【請求項９】 内層（ａ）が肉付着性である請求項１記
   載のケーシング。
10. 【請求項１０】 ケーシングが、１気圧及び２３℃の温
    度において７５ｃｍ³ ／ｍ² ／２４ｈｒ以下のＯ₂ 透過
    率を有する請求項１記載のケーシング。
11. 【請求項１１】 内層（ａ）がコア層（ｂ）に直接接着
    されている請求項１記載のケーシング。
12. 【請求項１２】 外層（ｃ）がコア層（ｂ）に直接接着
    されている請求項１記載のケーシング。
13. 【請求項１３】 内層（ａ）及び外層（ｃ）が両方とも
    コア層（ｂ）の両側に直接接着されている請求項１記載
    のケーシング。
14. 【請求項１４】 層（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）が共押出
    される請求項１記載のケーシング。
15. 【請求項１５】 層のうちの少なくとも１つが被覆積層
    される請求項１記載のケーシング。
16. 【請求項１６】 ケーシングが本質上３つの重合体層よ
    りなる請求項１記載のケーシング。
17. 【請求項１７】 多層フィルムが１気圧及び３７．８℃
    の温度において７５ｃｍ³ ／ｍ² ／２４ｈｒ以下の透湿
    度を有する請求項１記載のケーシング。
18. 【請求項１８】 フィルムが、機械方向及び横断方向の
    うちの少なくとも１つにおいて少なくとも１５，０００
    （１０３ＭＰａ）の引張強度を有する請求項１記載のケ
    ーシング。
19. 【請求項１９】 多層フィルムが約１〜３ミル（２５．
    ４〜７６．２ミクロン）の厚さを有する請求項１記載の
    ケーシング。
20. 【請求項２０】 フィルムが、機械方向及び横断方向の
    両方において９０℃で少なくとも約３０Ｋｇ／ｃｍ（１
    ０３ＭＰａ）の収縮力を有する請求項１記載のケーシン
    グ。
21. 【請求項２１】 内層（ａ）が少なくとも６０重量％の
    ポリアミド又はポリアミドの混合物を含む請求項１記載
    のケーシング。
22. 【請求項２２】 内層（ａ）が少なくとも９０重量％の
    ポリアミド又はポリアミドの混合物を含む請求項１記載
    のケーシング。
23. 【請求項２３】 内層（ａ）がナイロン６を含む請求項
    １記載のケーシング。
24. 【請求項２４】 内層（ａ）がナイロン６／６６を含む
    請求項１記載のケーシング。
25. 【請求項２５】 外層（ｃ）がナイロン６を含む請求項
    １記載のケーシング。
26. 【請求項２６】 外層（ｃ）がナイロン６／６６を含む
    請求項１記載のケーシング。
27. 【請求項２７】 層（ａ）及び（ｃ）の各々がナイロン
    ６／６６を含む請求項１記載のケーシング。
28. 【請求項２８】 コア層（ｂ）が、少なくとも１０重量
    ％のエチレン−アクリル酸共重合体を混合した０．９１
    ５ｇ／ｃｍ³ 未満の共重合体密度を有するエチレンと少
    なくとも１種のＣ₄ 〜Ｃ₈ α−オレフィンとの共重合体
    を少なくとも５０重量％含む請求項１記載のケーシン
    グ。
29. 【請求項２９】 コア層（ｂ）が、ＶＬＤＰＥとエチレ
    ン−メタクリル酸共重合体との混合物より本質上なる請
    求項１記載のケーシング。
30. 【請求項３０】 ＶＬＤＰＥが、そのＶＬＤＰＥを基に
    して少なくとも約８重量％のＣ₄ 〜Ｃ₈ α−オレフィン
    含量を有する請求項１記載のケーシング。
31. 【請求項３１】 ポリオレフィンが、ＡＳＴＭ Ｄ−１
    ２３８の条件Ｅによって測定して約０．１〜０．７ｄｇ
    ／分のメルトインデックスを有する請求項１記載のケー
    シング。
32. 【請求項３２】 請求項１記載のフィルムケーシングに
    詰められた熱加工脂肪含有且つ蛋白質含有食品からなる
    ケーシング詰め食品であって、該食品が内層（ａ）と直
    接接触してそれに付着しているケーシング詰め食品。
33. 【請求項３３】 （ａ）ポリアミドからなる内層と、 （ｂ）０．９１５ｇ／ｃｍ³ 未満の密度及び２ｄｇ／分
    以下のメルトインデックスを有するエチレンと少なくと
    も１種のＣ₄ 〜Ｃ₈ α−オレフィンとの極低密度ポリエ
    チレン（ＶＬＤＰＥ）共重合体を少なくとも６０重量％
    含むコア層と、 （ｃ）ポリアミドからなる外層と、を含む管状二軸延伸
    熱収縮性多層フィルム食品ケーシングであって、該コア
    層（ｂ）が該内層（ａ）と該外層（ｃ）との間に配置さ
    れ、そして該多層フィルムが少なくとも１つの方向にお
    いて９０℃で少なくとも１０％の収縮値を有することか
    らなる管状二軸延伸熱収縮性多層フィルム食品ケーシン
    グ。
34. 【請求項３４】 ＶＬＤＰＥがエチレンとブテン−１と
    ヘキセン−１との三元共重合体からなる請求項３３記載
    のケーシング。
35. 【請求項３５】 ＶＬＤＰＥがエチレンとオクテンとの
    共重合体からなる請求項３３記載のケーシング。
36. 【請求項３６】 コア層が更にエチレンとメタクリル酸
    との共重合体を少なくとも１０％含む請求項３３記載の
    ケーシング。
37. 【請求項３７】 （ａ）環状ダイを経て外面及び内面を
    有する溶融可塑化多層熱可塑性プラスチック管状体を共
    押出し、この場合に、該管状体はポリアミド内層、ポリ
    アミド外層、及び該内層と該外層との間に配置された少
    なくとも１種のポリオレフィンのコア層からなり、 （ｂ）共押出された管状体の外面に水を適用することに
    よって管状体を各層の融点よりも下に冷却し、 （ｃ）冷却された管状体を配向帯域に移送し、ここで管
    状体を各管状体層の融点よりも下の温度に再加熱し、次
    いで、管状体がその内部に沿って流体の流れを封鎖する
    ための第一及び第二手段の間を通されるときに管状体の
    内部に流体を入れながら冷却させ、これによって管状体
    を捕捉された流体の周囲で円周方向に延伸させ、そして
    この円周方向延伸と同時に、管状体をそれに垂直方向に
    延伸させて二軸延伸管状フィルムを生成し、そして （ｄ）二軸延伸されたフィルムを高められた温度でアニ
    ーリングしてフィルムを寸法安定化し、これによって少
    なくとも１つの方向において９０℃で少なくとも２０％
    以上の収縮値を有する多層フィルムを生成する、ことを
    含む管状二軸延伸熱収縮性多層熱可塑性プラスチック食
    品ケーシングの連続的製造法。
38. 【請求項３８】 多層フィルムがＭＤ及びＴＤの両方の
    方向において９０℃で少なくとも２０％以上の収縮値を
    有する請求項３７記載の方法。
39. 【請求項３９】 冷却工程（ｂ）の後で延伸工程（ｃ）
    の前に、共押出管状体の外面が、ポリアミド外層に水を
    該ポリアミド外層の重量を元にして０．１重量％よりも
    高く１．０重量％よりも低いレベルまで吸収させるのに
    十分な条件下に水と接触される請求項３７記載の方法。
40. 【請求項４０】 ポリアミド内層が、二軸延伸前に１重
    量％未満の吸収水を有する請求項３７記載の方法。
41. 【請求項４１】 押出後で二軸延伸前に、ポリアミド内
    層がその中に１重量％未満の水を有しそしてポリアミド
    外層が０．１重量％よりも多い水を有する請求項３７記
    載の方法。