JPH06192610A - 筆記具用水性インキ組成物 - Google Patents
筆記具用水性インキ組成物Info
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- JPH06192610A JPH06192610A JP35894792A JP35894792A JPH06192610A JP H06192610 A JPH06192610 A JP H06192610A JP 35894792 A JP35894792 A JP 35894792A JP 35894792 A JP35894792 A JP 35894792A JP H06192610 A JPH06192610 A JP H06192610A
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- perfluoroalkyl
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 金属アルミニウム顔料と、グリコール類やピ
ロリドン系の水溶性有機溶剤と、水と、更に、パーフル
オロアルキル燐酸エステル及び／又はパーフルオロアル
キルトリメチルアンモニウム塩とが含有されている。 【効果】 インキ中の金属アルミニウム顔料が経時的に
反応したりして、変色することのない安定なものであ
る。
ロリドン系の水溶性有機溶剤と、水と、更に、パーフル
オロアルキル燐酸エステル及び／又はパーフルオロアル
キルトリメチルアンモニウム塩とが含有されている。 【効果】 インキ中の金属アルミニウム顔料が経時的に
反応したりして、変色することのない安定なものであ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はマーキングペンやボール
ペンなどの筆記具に使用する水性インキ組成物に関し、
更に詳しくは金属アルミニウム顔料を含有する筆記具用
水性インキ組成物に関する。
ペンなどの筆記具に使用する水性インキ組成物に関し、
更に詳しくは金属アルミニウム顔料を含有する筆記具用
水性インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、自然環境保護運動や人体に対する
安全性意識の高まりとともに、筆記具用インキ分野にお
いて、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケト
ン、メチル−イソ−ブチルケトン等のケトン系溶剤とい
った非水系有機溶剤を用いていたものの、水をベースと
した水−水溶性有機溶剤系への代替が進められている。
安全性意識の高まりとともに、筆記具用インキ分野にお
いて、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケト
ン、メチル−イソ−ブチルケトン等のケトン系溶剤とい
った非水系有機溶剤を用いていたものの、水をベースと
した水−水溶性有機溶剤系への代替が進められている。
【０００３】着色材として、染料、有機顔料や通常の無
機顔料などを用いたものは、着実に溶剤の代替が進めら
れているが、金属アルミニウム顔料を使用したインキに
ついては、それが両性金属である為、腐食しやすく経時
安定性が低いため、非水系有機溶剤を使用した油性イン
キから水−水溶性有機溶剤インキへの代替が遅れてい
る。
機顔料などを用いたものは、着実に溶剤の代替が進めら
れているが、金属アルミニウム顔料を使用したインキに
ついては、それが両性金属である為、腐食しやすく経時
安定性が低いため、非水系有機溶剤を使用した油性イン
キから水−水溶性有機溶剤インキへの代替が遅れてい
る。
【０００４】金属アルミニウムの腐蝕防止剤としては、
正燐酸塩、ヘキサメタ燐酸ナトリウム等のポリ燐酸塩
や、クロム酸塩、重クロム酸塩、あるいは、亜硝酸塩な
どが知られている。
正燐酸塩、ヘキサメタ燐酸ナトリウム等のポリ燐酸塩
や、クロム酸塩、重クロム酸塩、あるいは、亜硝酸塩な
どが知られている。
【０００５】しかしながら上記腐食防止剤では、筆記具
用水性インキ組成物に用いた場合、防蝕効果は不充分で
あった。これは、筆記具用水性インキが、表面張力調整
のための界面活性剤の添加、定着性保持のためのバイン
ダー樹脂の添加、顔料分散のための界面活性剤の添加な
どにより、酸性もしくはアルカリ性を呈するので、両性
金属である金属アルミニウム顔料は徐々に反応し、ガス
を発生させながら侵されてしまい、顔料としての機能を
喪失してしまうためである。
用水性インキ組成物に用いた場合、防蝕効果は不充分で
あった。これは、筆記具用水性インキが、表面張力調整
のための界面活性剤の添加、定着性保持のためのバイン
ダー樹脂の添加、顔料分散のための界面活性剤の添加な
どにより、酸性もしくはアルカリ性を呈するので、両性
金属である金属アルミニウム顔料は徐々に反応し、ガス
を発生させながら侵されてしまい、顔料としての機能を
喪失してしまうためである。
【０００６】また、水性インキの主な溶剤である水に溶
存した酸素にも徐々に侵され、同様に顔料としての機能
を喪失してしまうという問題を有していた。
存した酸素にも徐々に侵され、同様に顔料としての機能
を喪失してしまうという問題を有していた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記した事情
に鑑みなされたもので、金属アルミニウム顔料と水溶性
有機溶剤と水とから少なくともなる筆記具用水性インキ
組成物であって、該筆記具用水性インキ組成物にはパー
フルオロアルキル燐酸エステル及び／またはパーフルオ
ロアルキルトリメチルアンモニウム塩が含有されている
ことを特徴とする筆記具用水性インキ組成物を要旨とす
るものである。
に鑑みなされたもので、金属アルミニウム顔料と水溶性
有機溶剤と水とから少なくともなる筆記具用水性インキ
組成物であって、該筆記具用水性インキ組成物にはパー
フルオロアルキル燐酸エステル及び／またはパーフルオ
ロアルキルトリメチルアンモニウム塩が含有されている
ことを特徴とする筆記具用水性インキ組成物を要旨とす
るものである。
【０００８】以下、本発明を詳述する。本発明に使用す
る金属アルミニウム顔料は、スタンプ・ミルでアルミニ
ウム片を減磨剤、例えばステアリン酸と共に粉砕するス
タンプ法や、ドラム中に噴霧法によって得られたアルミ
ニウム粉と滑剤と適当な液体を鋼球と共に装入し、粉砕
するボールミル法により得られるものであり、鱗片状の
ものが好ましい。
る金属アルミニウム顔料は、スタンプ・ミルでアルミニ
ウム片を減磨剤、例えばステアリン酸と共に粉砕するス
タンプ法や、ドラム中に噴霧法によって得られたアルミ
ニウム粉と滑剤と適当な液体を鋼球と共に装入し、粉砕
するボールミル法により得られるものであり、鱗片状の
ものが好ましい。
【０００９】市販されている金属アルミニウム顔料とし
ては、スーパーファインＮｏ．２２０００、同Ｎｏ．１
８０００、ファインＮｏ．９００、同Ｎｏ．８００、ス
ーパーファインＮｏ．２２０００ＷＮ、同Ｎｏ．１８０
００ＷＮ（以上、大和金属粉工業（株）製）、ＡＡ１
２、ＡＡ８、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．１８０００（以上、
福田金属箔粉工業（株）製）、アルミ粉１０００、同２
７００（以上、中塚金属箔粉工業（株）製）などがあ
る。
ては、スーパーファインＮｏ．２２０００、同Ｎｏ．１
８０００、ファインＮｏ．９００、同Ｎｏ．８００、ス
ーパーファインＮｏ．２２０００ＷＮ、同Ｎｏ．１８０
００ＷＮ（以上、大和金属粉工業（株）製）、ＡＡ１
２、ＡＡ８、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．１８０００（以上、
福田金属箔粉工業（株）製）、アルミ粉１０００、同２
７００（以上、中塚金属箔粉工業（株）製）などがあ
る。
【００１０】水溶性有機溶剤は、筆記具用インキとして
種々の品質、即ち、ペン先でのインキ乾燥防止、低温時
でのインキ凍結防止などの目的で使用するものであり、
具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、チオジエチレングリコール、グリセリン等のグリコ
ール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が単独或は混合して
用いられる。
種々の品質、即ち、ペン先でのインキ乾燥防止、低温時
でのインキ凍結防止などの目的で使用するものであり、
具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、チオジエチレングリコール、グリセリン等のグリコ
ール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が単独或は混合して
用いられる。
【００１１】パーフルオロアルキル燐酸エステル及び／
又はパーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩
は、金属アルミニウム顔料の経時安定性を付与するため
に用いるものであり、電解フッ素法、テロメリゼーショ
ン法、オリゴメリゼーション法によりパーフルオロカー
ボン化合物中間体を合成し、次いで通常の界面活性剤の
合成と同様な手法により親水基を導入することにより得
られる。
又はパーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩
は、金属アルミニウム顔料の経時安定性を付与するため
に用いるものであり、電解フッ素法、テロメリゼーショ
ン法、オリゴメリゼーション法によりパーフルオロカー
ボン化合物中間体を合成し、次いで通常の界面活性剤の
合成と同様な手法により親水基を導入することにより得
られる。
【００１２】市販されているものとして、パーフルオロ
アルキル燐酸エステルとしてはエフトップＥＦ−１２３
Ａ、同ＥＦ−１２３Ｂ（以上、（株）トーケムプロダク
ツ製）、メガファックＦ−１９１（大日本インキ化学工
業（株）製）などがあり、パーフルオロアルキルトリメ
チルアンモニウム塩としてはエフトップＥＦ−１３２
（（株）トーケムプロダクツ製）、メガファックＦ−１
５０（大日本インキ化学工業（株）製）などがある。こ
れらは、単独もしくは混合して使用可能であり、その使
用量は、筆記具用水性インキ組成物全量に対して０．０
０１〜３重量％が好ましい。
アルキル燐酸エステルとしてはエフトップＥＦ−１２３
Ａ、同ＥＦ−１２３Ｂ（以上、（株）トーケムプロダク
ツ製）、メガファックＦ−１９１（大日本インキ化学工
業（株）製）などがあり、パーフルオロアルキルトリメ
チルアンモニウム塩としてはエフトップＥＦ−１３２
（（株）トーケムプロダクツ製）、メガファックＦ−１
５０（大日本インキ化学工業（株）製）などがある。こ
れらは、単独もしくは混合して使用可能であり、その使
用量は、筆記具用水性インキ組成物全量に対して０．０
０１〜３重量％が好ましい。
【００１３】尚、筆記具構造の種類により粘度を調節す
るには、スチレン−マレイン酸系樹脂、スチレン−（メ
タ）アクリル酸系樹脂、ピロリドン系樹脂、セルロース
系樹脂、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダなど
の合成品や、トラガントガム、グアーガム、キサンタン
ガム、カラギーナン等の天然ガム質等を使用することが
できる。
るには、スチレン−マレイン酸系樹脂、スチレン−（メ
タ）アクリル酸系樹脂、ピロリドン系樹脂、セルロース
系樹脂、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダなど
の合成品や、トラガントガム、グアーガム、キサンタン
ガム、カラギーナン等の天然ガム質等を使用することが
できる。
【００１４】更に、必要に応じて、尿素、チオ尿素、エ
チレン尿素、または、これらの誘導体などの公知の湿潤
剤や、その他顔料分散剤、凍結防止剤、防腐剤、防黴剤
などの種々の添加剤を使用し得ることはもちろんであ
る。
チレン尿素、または、これらの誘導体などの公知の湿潤
剤や、その他顔料分散剤、凍結防止剤、防腐剤、防黴剤
などの種々の添加剤を使用し得ることはもちろんであ
る。
【００１５】また、筆記具用水性メタリックカラーイン
キ組成物を得るために、公知の水溶性染料や有機顔料、
無機顔料も使用することができる。
キ組成物を得るために、公知の水溶性染料や有機顔料、
無機顔料も使用することができる。
【００１６】本発明の筆記具用水性インキ組成物を製造
するに際しては、種々の方法が採用できるが、例えば、
上記各成分を配合し、ターボミキサー、ボールミル、ホ
モミキサー、サンドグラインダー、スピードラインミ
ル、ロールミル等の機器により分散すれば容易に得られ
る。
するに際しては、種々の方法が採用できるが、例えば、
上記各成分を配合し、ターボミキサー、ボールミル、ホ
モミキサー、サンドグラインダー、スピードラインミ
ル、ロールミル等の機器により分散すれば容易に得られ
る。
【００１７】
【作用】本発明に係るパーフルオロアルキル燐酸エステ
ル及び／又はパーフルオロアルキルトリメチルアンモニ
ウム塩が何故に金属アルミニウム顔料の経時安定性に効
果が有るのかについては定かではないが、以下のように
推考される。
ル及び／又はパーフルオロアルキルトリメチルアンモニ
ウム塩が何故に金属アルミニウム顔料の経時安定性に効
果が有るのかについては定かではないが、以下のように
推考される。
【００１８】筆記具用水性インキ組成物に配合されたパ
ーフルオロアルキル燐酸エステル、パーフルオロアルキ
ルトリメチルアンモニウム塩は、その親水基が、インキ
中に分散した金属アルミニウム顔料の表面に吸着し、耐
熱性、耐薬品性に優れたパーフルオロアルキルで金属ア
ルミニム顔料表面を覆う。
ーフルオロアルキル燐酸エステル、パーフルオロアルキ
ルトリメチルアンモニウム塩は、その親水基が、インキ
中に分散した金属アルミニウム顔料の表面に吸着し、耐
熱性、耐薬品性に優れたパーフルオロアルキルで金属ア
ルミニム顔料表面を覆う。
【００１９】こうして、耐熱性、耐薬品性に優れたパー
フルオロアルキルが金属アルミニム顔料表面を覆うため
に、金属アルミニム顔料は、インキが酸性もしくはアル
カリ性でも反応することなく、また、水に溶存する酸素
にも侵されることなく経時的に安定となる。
フルオロアルキルが金属アルミニム顔料表面を覆うため
に、金属アルミニム顔料は、インキが酸性もしくはアル
カリ性でも反応することなく、また、水に溶存する酸素
にも侵されることなく経時的に安定となる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例に基き説明する。 実施例１ スーパーファインＮｏ．２２０００ＷＮ（金属アルミニウム顔料、大和金属粉 工業（株）製） ３５．０重量部 エチレングリコール ２０．０重量部 グリセリン １３．０重量部 水 ４５．０重量部 エフトップＥＦ−１３２（パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、 （株）トーケムプロダクツ製） ０．３重量部 スチレン−アクリル酸共重合物のアンモニウム塩（分散剤） ５．０重量部 ガーガム（増粘剤） ０．５重量部 上記各成分中、ガーガム以外の成分を混合し、ボールミ
ルにて２４時間分散処理を行った後、ガーガムを加えて
再度４時間分散処理を行い、フィルター等で粗大粒子を
除去し３００ｃｐｓ（２５℃）のインキ組成物を得た。
ルにて２４時間分散処理を行った後、ガーガムを加えて
再度４時間分散処理を行い、フィルター等で粗大粒子を
除去し３００ｃｐｓ（２５℃）のインキ組成物を得た。
【００２１】実施例２ スーパーファインＮｏ．１８０００ＷＮ（金属アルミニウム顔料、大和金属粉 工業（株）製） ２０．０重量部 プロピレングリコール １０．０重量部 エチレングリコール １８．０重量部 水 ５５．０重量部 メガファックＦ−１９１（パーフルオロアルキル燐酸エステル、大日本イ ンキ化学工業（株）製） ０．１重量部 スチレン−マレイン酸共重合物のアンモニウム塩（分散剤） ４．０重量部 カルボキシメチルセルロース（増粘剤） ０．５重量部 プロクセルＸＬ−２（防腐剤、Ｉ・Ｃ・Ｉジャパン（株）製）０．２重量部 上記各成分中、カルボキシメチルセルロース以外の成分
を混合し、ボールミルにて２４時間分散処理を行った
後、カルボキシメチルセルロースを加えて再度４時間分
散処理を行い、フィルター等で粗大粒子を除去し２５ｃ
ｐｓ（２５℃）のインキ組成物を得た。
を混合し、ボールミルにて２４時間分散処理を行った
後、カルボキシメチルセルロースを加えて再度４時間分
散処理を行い、フィルター等で粗大粒子を除去し２５ｃ
ｐｓ（２５℃）のインキ組成物を得た。
【００２２】実施例３ スーパーファインＮｏ．２２０００ＷＮ（金属アルミニウム顔料、大和金属粉 工業（株）製） ４５．０重量部 プロピレングリコール １０．０重量部 エチレングリコール ２０．０重量部 水 ５０．０重量部 エフトップＥＦ−１２３Ａ（パーフルオロアルキル燐酸エステル、（株）トー ケムプロダクツ製） ０．３重量部 スチレン−マレイン酸共重合物のアンモニウム塩（分散剤） ０．５重量部 キサンタンガム（増粘剤） １．５重量部 上記各成分中、キサンタンガム以外の成分を混合し、ボ
ールミルにて２４時間分散処理を行った後、キサンタン
ガムを加えて再度４時間分散処理を行い、フィルター等
で粗大粒子を除去し２５００ｃｐｓ（２５℃）のインキ
組成物を得た。
ールミルにて２４時間分散処理を行った後、キサンタン
ガムを加えて再度４時間分散処理を行い、フィルター等
で粗大粒子を除去し２５００ｃｐｓ（２５℃）のインキ
組成物を得た。
【００２３】実施例４ スーパーファインＮｏ．１８０００ＷＮ（金属アルミニウム顔料、大和金属粉 工業（株）製） ２０．０重量部 プロピレングリコール １０．０重量部 エチレングリコール １８．０重量部 水 ５５．０重量部 メガファックＦ−１９１ ０．１重量部 エフトップＥＦ−１３２ ０．２重量部 スチレン−マレイン酸共重合物のアンモニウム塩（分散剤） ４．０重量部 カルボキシメチルセルロース（増粘剤） ０．５重量部 プロクセルＸＬ−２（防腐剤、Ｉ・Ｃ・Ｉジャパン（株）製）０．２重量部 上記各成分について実施例２と同様になして２５ｃｐｓ
（２５℃）のインキ組成物を得た。
（２５℃）のインキ組成物を得た。
【００２４】比較例１ 実施例１において、エフトップＥＦー１３２を除いた以
外は全て実施例１と同様になして、３３０ｃｐｓ（２５
℃）のインキ組成物を得た。
外は全て実施例１と同様になして、３３０ｃｐｓ（２５
℃）のインキ組成物を得た。
【００２５】比較例２ 実施例１において、エフトップＥＦー１３２をヘキサメ
タ燐酸ナトリウムに代えた以外は全て実施例１と同様に
なして、３４０ｃｐｓ（２５℃）のインキ組成物を得
た。
タ燐酸ナトリウムに代えた以外は全て実施例１と同様に
なして、３４０ｃｐｓ（２５℃）のインキ組成物を得
た。
【００２６】実施例１〜４、比較例１、２で得た筆記具
用水性インキ組成物を、ガラス製ネジ口瓶に入れ、５０
℃雰囲気中に１ヶ月間放置した後、ガス発生の有無、試
験前後の色調の変化を調べた。結果を表１に示す。
用水性インキ組成物を、ガラス製ネジ口瓶に入れ、５０
℃雰囲気中に１ヶ月間放置した後、ガス発生の有無、試
験前後の色調の変化を調べた。結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】 ※１ ガスの発生：ガラス製ネジ口瓶のインキ中の気泡
発生状況を観察した。 評価： ○；なし △：やや有り ※２ 色調の変化：インキを取り出し上質紙上にヘラ引
きし、色味の変化を観察した。 評価： ○；なし △；やや有り
発生状況を観察した。 評価： ○；なし △：やや有り ※２ 色調の変化：インキを取り出し上質紙上にヘラ引
きし、色味の変化を観察した。 評価： ○；なし △；やや有り
【００２８】
【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
係る筆記具用水性インキ組成物は、水−水溶性有機溶剤
でありながら、反応によるガスの発生もなく、また、色
調の変化も見られない経時的に安定なものであり、所期
の目的が充分に達成できる有用なものである。
係る筆記具用水性インキ組成物は、水−水溶性有機溶剤
でありながら、反応によるガスの発生もなく、また、色
調の変化も見られない経時的に安定なものであり、所期
の目的が充分に達成できる有用なものである。
【００２９】尚、本発明は筆記具用水性インキのみでな
く、絵の具、塗料などの水性液状組成物にも適用可能で
ある。
く、絵の具、塗料などの水性液状組成物にも適用可能で
ある。
Claims (1)
- 【請求項１】 金属アルミニウム顔料と水溶性有機溶剤
と水とから少なくともなる筆記具用水性インキ組成物で
あって、該筆記具用水性インキ組成物にはパーフルオロ
アルキル燐酸エステル及び／又はパーフルオロアルキル
トリメチルアンモニウム塩が含有されていることを特徴
とする筆記具用水性インキ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35894792A JP3072450B2 (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | 筆記具用水性インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35894792A JP3072450B2 (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | 筆記具用水性インキ組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192610A true JPH06192610A (ja) | 1994-07-12 |
| JP3072450B2 JP3072450B2 (ja) | 2000-07-31 |
Family
ID=18461945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35894792A Expired - Fee Related JP3072450B2 (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | 筆記具用水性インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3072450B2 (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0836848A2 (de) * | 1996-10-17 | 1998-04-22 | LANCASTER GROUP GmbH | Kosmetisches Hautbräunungs- und Lichtschutzmittel |
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