JP2004026923A - 筆記具用水性インキ組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】ペン先の乾燥に起因するカスレや筆記不能、所謂キャップオフ性能（耐ドライアップ性能）に優れ、高湿度条件下においても、ペン先部分における吸湿による局部的なインキ粘度低下から発生する垂れ下がり或いはインキボタ落ちが発生しない筆記具用水性インキ組成物を提供する。
【解決手段】少なくとも水と、着色剤と、水溶性有機溶剤と、１０糖以上の糖類を４０重量％以上含有してなる糖混合物とからなる筆記具用水性インキ組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】少なくとも水と、着色剤と、水溶性有機溶剤と、１０糖以上の糖類を４０重量％以上含有してなる糖混合物とからなる筆記具用水性インキ組成物。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は筆記具用水性インキ組成物に関する。更に詳細には、キャップを外した状態で長時間放置した場合も、ペン先の乾燥に起因するカスレや筆記不能の発生を抑えるような耐ドライアップ性（キャップオフ性能）及び垂れ下がり防止性能に優れた筆記具用水性インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、筆記具用水性インキのペン先乾燥防止剤としては、水溶性有機溶剤、尿素及び／又は尿素誘導体等が用いられている。また、近年では筆跡の堅牢性を向上させるため、着色剤として顔料を用いた筆記具用インキ組成物が汎用されているが、顔料系インキは染料系インキと比較してペン先での乾燥が早く、乾燥後にキャップを装着して放置した場合も筆記性が回復しないという欠点がある。
【０００３】
また、水性ボールペンの分野では剪断減粘性インキをインキ収容管に直接収容し該インキの後端にインキ逆流防止体を備える構造の、所謂「ゲルボールペン」が多数市場に出回っているが、この種のボールペンに使用されるインキは剪断減粘性付与剤として、キサンタンガム、サクシノグリカン等のガム類、架橋型アクリル酸重合体、ＨＬＢ値が８〜１２の非イオン性界面活性剤や会合型ウレタン等が提案され、実用化されている。しかしながら、これらの剪断減粘性付与剤はいずれもペン先で水分が蒸発した際に、強固な乾燥膜を形成し易いため、キャップオフ性能を著しく劣化させることがある。
【０００４】
従って、前記剪断減粘性水性ボールペンインキにおいては、更にキャップオフ性能の改良が必要となり、前述の水溶性有機溶剤、尿素及び／又はその誘導体の増量等が試みられてきた。
【０００５】
しかしながら、例えば、グリセリン、エチレングリコール等の多価アルコールに代表される水溶性有機溶剤は十分なキャップオフ性能を得るためには多量の添加が必要となり、その結果インキ粘度の上昇による高速筆記時のインキ追従性不良や、筆跡の乾燥不良、筆跡の滲み等種々の不具合が発生する。
また、尿素及び／又は尿素誘導体はある程度のキャップオフ性能の向上は認められるものの、高温環境下における保管により分解してアンモニアを発生させ、インキのｐＨを上昇させたり、ペン先での固形分析出を誘発する等、筆記具の性能劣化を引き起こしてしまうことがある。
【０００６】
前記水溶性有機溶剤、尿素及び／又は尿素誘導体等は吸水性能の高さがキャップオフ性能を発現させているが、これら従来のキャップオフ性能付与剤を過剰に添加したインキは高湿度条件下に筆記具が放置された場合、ペン先部分において局部的に水分を吸収することになる。
そのため、例えばノック式水性ボールペンにこのようなインキを適用した場合、水分吸収によりペン先部分のインキ粘度が低下し、インキがペン先部分に溜まる「垂れ下がり」、或いは溜まったインキが落下する「ボタ落ち」現象が発生してしまう。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記問題を解決するものであり、すなわち、インキの粘度を変化させることがなく、滲みのない優れた筆跡を与えると共に、耐ドライアップ性及び垂れ下がり防止性能を付与することができる水性インキ組成物を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも水と、着色剤と、水溶性有機溶剤と、１０糖以上の糖類を４０重量％以上含有してなる糖混合物とからなり、前記１０糖以上の糖類が澱粉糖化物及び／又はその還元物であり、前記糖混合物をインキ組成物中０．５〜１０．０重量％の範囲で含有する筆記具用水性インキ組成物であることを要件とする。
また、前記した筆記具用水性インキ組成物が水性ボールペン用インキであることを要件とする。
【０００９】
本発明に用いられる糖混合物としては、１０糖以上の糖類が４０％以上含まれるものが好適であり、優れたキャップオフ性及び垂れ下がり防止性能を付与することができる。
キャップオフ性を付与するためには、ある程度の乾燥皮膜の形成が必要であるが、単糖や二糖は乾燥皮膜の形成が充分でないのでキャップオフ性に対する効果が小さく、吸水性が高いためにボールペンに適用した場合、チップを下向き（倒立）で放置することによる垂れ下がりが発生しやすい。また、３糖〜８糖程度では、単糖や二糖に比べて吸水性は低くなるが、十分なキャップオフ性能を得るには至らない。
更に、十分なキャップオフ性能を得るために多量の添加を試みると、吸水性が高くなり垂れ下がりの原因になったり、添加した糖が溶解しきれずにインキ中の固形分が増加し、キャップオフ性能が低下することがある。
【００１０】
前記糖類は分子量が大きくなるに従い吸湿性が低くなり、乾燥皮膜を形成し易くなる特徴を有することから、１０糖以上の糖類を用いることで高湿度下での垂れ下がりを防止できると共に、キャップオフ性能も向上する。
更に、耐熱性、耐酸性、耐微生物性等の性能も向上し、インキ中で安定した状態を維持できる。
【００１１】
前記１０糖以上の糖類としては、澱粉の酵素分解等によって得られる澱粉糖化物や、該澱粉糖化物の末端基を還元した還元澱粉糖化物を用いることができる。
【００１２】
また、澱粉を分解していくと、様々な重合度の糖類が生成するため、１０糖以上の糖類のみを完全に単離することは技術的に困難であり、製造コストもかかってしまう。そこで９糖以下の糖類が存在する糖混合物において、前記１０糖以上の糖類を４０重量％以上含有することにより、インキ中で前記性能を十分に得ることができ、キャップオフ性能及び垂れ下がり防止性能を付与できる。
【００１３】
前記糖混合物はインキ組成物全量に対して０．５〜１０．０重量％、好ましくは１．０〜８．０重量％の範囲で配合される。０．５重量％より少ないと耐ドライアップ性の効果が得難く、１０．０重量％より多いとインキの粘度が上昇して泣き出しやボテの原因になったり、追従性を妨げることがある。更には耐ドライアップ性を悪化させてしまうこともある。
【００１４】
前記着色剤は、水性媒体に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料が全て使用可能であり、その具体例を以下に例示する。
酸性染料としては、
ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、
タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、
アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、
ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、
ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、
アシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．４３５２５）、
ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、
ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、
エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、
フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、
エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、
ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、
アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等が用いられる。
【００１５】
塩基性染料としては、
クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、
メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、
クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、
マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、
ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、
ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、
アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、
メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等が用いられる。
【００１６】
直接染料としては、
コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、
ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、
バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、
ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、
カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、
ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、
フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等が用いられる。
【００１７】
前記顔料としては、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料の他、既に界面活性剤や水溶性樹脂を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられ、例えば、界面活性剤を用いた水分散顔料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３Ｂ〔商品名：Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌｕｅ ＧＬＬ、顔料分２４％、山陽色素（株）製〕、
Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６〔商品名：Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、顔料分２１．５％、山陽色素（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８１〔商品名：ＴＣ ＹｅｌｌｏｗＦＧ、顔料分約３０％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２２０／１６６〔商品名：ＴＣ Ｒｅｄ ＦＧ、顔料分約３５％、大日精化工業（株）製〕等を挙げることができる。
また、水溶性樹脂を用いた水分散顔料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７〔商品名：ＷＡ ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ａ２５０、顔料分１５％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７〔商品名：ＷＡ−Ｓ ｃｏｌｏｒ Ｇｒｅｅｎ、顔料分８％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３〔商品名：マイクロピグモ ＷＭＶＴ−５、顔料分２０％、オリエント化学工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３〔商品名：エマコールＮＳイエロー４６１８、顔料分３０％、山陽色素（株）製〕が挙げられる。
【００１８】
蛍光顔料としては、各種蛍光染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料が使用できる。その他、パール顔料、金属粉顔料、蓄光性顔料、二酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム等の白色顔料、熱変色性組成物を内包したカプセル顔料、香料や香料を内包したカプセル顔料等を例示できる。前記金属光沢顔料としては、アルミニウムや真鍮等の金属光沢顔料、芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、透明性フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した金属光沢顔料（パール顔料）、透明又は着色透明フィルムに金属蒸着膜を形成した金属光沢顔料、透明性樹脂層を複数積層した虹彩性フィルムを細かく裁断した虹彩性を有する金属光沢顔料が例示できる。
更に、アルミニウムや真鍮等の金属光沢顔料を用いる場合、前記金属光沢顔料の表面を透明性樹脂や着色透明性樹脂で被覆した顔料が好適に用いられ、インキ組成物中での安定性に優れる。
前記透明性樹脂又で被覆した金属光沢顔料として、具体的には、偏平状金属粉の両面を透明又は着色透明性の樹脂フィルムで被覆したものを例示できる。
前記着色剤は一種又は二種以上を適宜混合して使用することができ、インキ組成中３乃至２０重量％、好ましくは５乃至１５重量％の範囲で用いられる。
【００１９】
また、着色剤として顔料を用いた場合、必要に応じて顔料分散剤を添加できる。前記顔料分散剤としてはアニオン、ノニオン等の界面活性剤、ポリアクリル酸、スチレンアクリル酸等のアニオン性高分子、ＰＶＰ、ＰＶＡ等の非イオン性高分子等が用いられる。
【００２０】
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
前記水溶性有機溶剤は１種又は２種以上を併用することもでき、５〜３０重量％の範囲で用いられる。
【００２１】
上記成分以外に、必要に応じて炭酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等のｐＨ調整剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン等の防錆剤、石炭酸、１，２−ベンズチアゾリン−３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等の防腐剤或いは防黴剤、金属石鹸、ポリアルキレングリコール、脂肪酸エステル、エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤、燐酸系活性剤、チオカルバミン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸塩等の潤滑剤、尿素、ピロリン酸ナトリウム等の湿潤剤、消泡剤、分散剤、インキの浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン系の界面活性剤を使用してもよい。
【００２２】
本発明の筆記具用水性インキ組成物を、チップを直接或いは接続部材を介して取付けたインキ収容管に、インキを直接収容するタイプのボールペンに適用する場合は、剪断減粘性付与剤の添加によりインキに適当な粘性を与えて実用に供する。用いられる剪断減粘性付与剤は従来より公知のものから適宜選択することができ、その具体例としては、キサンタンガム、サクシノグリカン、カラギーナン等の多糖類、ポリアクリル酸、架橋型アクリル酸、ポリビニルアセトアミド、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、会合性ウレタンエマルジョン等が挙げられる。
【００２３】
本発明の筆記具用水性インキ組成物を充填する筆記具自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、従来より汎用のものが適用でき、例えば、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、さらにインキの端面には逆流防止用のインキ逆流防止体が密接しているボールペンや、筆記部が外気に晒された状態で軸筒内に収納されており、ノック式、回転式、スライド式等の出没機構を有するボールペン等が例示できる。
【００２４】
【発明の実施の形態】
本発明の筆記具用水性インキ組成物は、水媒体中に着色剤、糖混合物、水溶性有機溶剤を添加し、更に添加剤が配合される場合には適宜添加剤を投入し、必要に応じて加熱し、攪拌することで、溶解又は分散させることにより調整され、ボールペン、サインペンやフェルトペン等のマーキングペン、万年筆、筆ペン等の形態の筆記具に充填して使用される。
【００２５】
【実施例】
以下に実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、数値は重量部を表わす。
【００２６】
実施例１
銅フタロシアニンブルー水分散体 ３０．０〔商品名：ＳＰ Ｂｌｕｅ ６２５、富士色素（株）製；顔料 ２７．５％、ジエチレングリコール ８％、アニオン界面活性剤 ４％、水 残部〕
エチレングリコール １０．０
ジエチレングリコール １０．０
尿素 ５．０
アルカリ増粘型アクリルエマルジョン ２．２
〔商品名：プライマルＡＳＥ−６０、ロームアンドハース社製〕
糖混合物 ５．０〔商品名：サンデック７０、（株）林原商事製；１０糖以上の澱粉糖化物を約７３．５％含む〕
リン酸エステル系界面活性剤 ０．５
〔商品名：プライサーフＡ２１２Ｃ、第一工業製薬（株）製〕
１，２−ベンズチアゾリン−３−オン（防腐剤） ０．２
〔商品名：プロキセルＸＬ−２、アビシア（株）製〕
水 ３７．１
【００２７】
予め顔料以外の成分を水に投入し、予備攪拌した後、顔料（水分散体）を投入しディスパーにて２０００ｒｐｍで１０分間攪拌して青色水性インキを得た。
【００２８】
実施例２
カーボンブラック水分散体 ４０．０〔商品名：ＳＰ Ｂｌａｃｋ ８９２２、富士色素（株）製；顔料 ２０％、ジエチレングリコール １５％、アニオン界面活性剤 ６％、水 残部〕
エチレングリコール １０．０
ジエチレングリコール ５．０
アルカリ増粘型アクリルエマルジョン ２．５
〔商品名：レオレート１、エレメンティスジャパン社製〕
尿素 ５．０
リン酸エステル系界面活性剤 ０．５
〔商品名：プライサーフＡＬ、第一工業製薬（株）製〕
トリエタノールアミン １．０
糖混合物 ３．０
〔商品名：サンデック３０、（株）林原商事製；１０糖以上の澱粉糖化物を７３．５％以上含む〕
１，３ジエチルチオ尿素（防錆剤） ０．３
１，２−ベンズチアゾリン−３−オン（防腐剤） ０．２
〔商品名：プロキセルＸＬ−２、アビシア（株）製〕
水 ３２．５
【００２９】
予め顔料以外の成分を水に投入し、予備攪拌した後、顔料（水分散体）を投入しディスパーにて２０００ｒｐｍで１０分間攪拌して黒色水性インキを得た。
【００３０】
実施例３
カーボンブラック水分散体 ５０．０〔商品名：ＷＡ Ｂｌａｃｋ Ａ２５０、大日精化工業（株）製；顔料 １５％、ジエチレングリコール ２０％、アクリル樹脂 ６％、水 残部〕
グリセリン ５．０
エチレングリコール ５．０
会合性ウレタン樹脂 ２．５
〔商品名：ＴＡＦＩＧＥＬ ＰＵＲ６０、ムンジンケム社製〕
ブチルカービトール ０．５
リン酸エステル系界面活性剤 ０．５
〔商品名：プライサーフＡ２１２Ｃ、第一工業製薬（株）製〕
トリエタノールアミン ０．３
糖混合物 ５．０
〔商品名：サンデック１００、（株）林原商事製；１０糖以上の澱粉糖化物を約６０％含む〕
１，３ジエチルチオ尿素（防錆剤） ０．３
１，２−ベンズチアゾリン−３−オン（防腐剤） ０．２
〔商品名：プロキセルＸＬ−２、アビシア（株）製〕
水 ３０．７
【００３１】
会合性ウレタン樹脂とブチルカービトールを予め混合しておき、顔料以外の他成分を混合、予備攪拌した後、顔料（水分散体）を投入し、ディスパーにて２０００ｒｐｍで１０分間攪拌して黒色水性インキを得た。
【００３２】
実施例４
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９水溶液 ４０．０
〔商品名：ウォーターブラック１００Ｌ、オリエント化学工業（株）製；染料
２０％、水 ８０％〕
グリセリン １０．０
ジエチレングリコール １０．０
キサンタンガム ０．４
尿素 １０．０
リン酸エステル系界面活性剤 ０．５
〔商品名：プライサーフＡ２１２Ｃ、第一工業製薬（株）製〕
糖混合物 ５．０
〔商品名：サンデック７０、（株）林原商事製；１０糖以上の澱粉糖化物を約７３．５％含む〕
１，３ジエチルチオ尿素（防錆剤） ０．５
１，２−ベンズチアゾリン−３−オン（防腐剤） ０．５
〔商品名：プロキセルＸＬ−２、アビシア（株）製〕
水 ２３．１
【００３３】
予めグリセリンとキサンタンガムを混合させた後、少量の水を入れディスパーにて６０００ｒｐｍで１０分間攪拌したものに、別途その他の添加剤と水とを混ぜた水溶液を投入しディスパーにて６０００ｒｐｍで１０分間攪拌して黒色水性インキを得た。
【００３４】
実施例５
アゾ顔料水分散体 ４０．０〔商品名：ＳＰ Ｒｅｄ ５５８５、富士色素（株）製；顔料 ２０％、アニオン界面活性剤 ４％、水 残部〕
エチレングリコール ８．０
アルカリ増粘型アクリルエマルジョン ２．０
〔商品名：レオレート１、エレメンティスジャパン社製〕
尿素 ５．０
リン酸エステル系界面活性剤 ０．５
〔商品名：プライサーフＡＬ、第一工業製薬（株）製〕
トリエタノールアミン １．０
糖混合物 ８．０
〔商品名：サンデック１５０、（株）林原商事製；１０糖以上の澱粉糖化物を約４９％含む〕
１，２−ベンズチアゾリン−３−オン（防腐剤） ０．２
〔商品名：プロキセルＸＬ−２、アビシア（株）製〕
水 ３５．３
【００３５】
予め顔料以外の成分を水に投入し、予備攪拌した後、顔料（水分散体）を投入しディスパー２０００ｒｐｍで１０分間攪拌することで赤色水性インキを得た。
【００３６】
比較例１
実施例１の組成中の糖混合物（サンデック７０）を同量の水に置き換え、実施例１と同様の方法で青色水性インキを得た。
【００３７】
比較例２
実施例２の組成中の糖混合物（サンデック３０）を同量の水に置き換え、実施例２と同様の方法で黒色水性インキを得た。
【００３８】
比較例３
実施例３の組成中の糖混合物（サンデック１００）を同量の水に置き換え、実施例３と同様の方法で黒色水性インキを得た。
【００３９】
比較例４
実施例４の組成中の糖混合物（サンデック７０）を同量の水に置き換え、実施例４と同様の方法で黒色水性インキを得た。
【００４０】
比較例５
実施例５の組成中の糖混合物（サンデック１５０）を同量の水に置き換え、実施例５と同様の方法で赤色水性インキを得た。
【００４１】
比較例６
実施例１の組成中の糖混合物（サンデック７０）を同量のグリセリンに置き換え、実施例１と同様の方法で青色水性インキを得た。
【００４２】
比較例７
実施例２の組成中の糖混合物（サンデック３０）を１０糖以上が約２７％の酵素糖化水飴（商品名：マルトラップ４２、（株）林原商事製）８重量部に置き換え、水を２７重量部とする以外は実施例２と同様の方法で黒色水性インキを得た。
【００４３】
比較例８
実施例２の組成中の糖混合物（サンデック１５０）を１０糖以上が約１０．５％の酵素糖化水飴（商品名：マルトラップ３０、（株）林原商事製）１５重量部に置き換え、水を２０重量部とする以外は実施例２と同様の方法で黒色水性インキを得た。
【００４４】
比較例９
実施例１の組成中の糖混合物（サンデック７０）を同量の無水結晶マルトース（商品名：ファイントース、（株）林原商事製）に置き換え、実施例１と同様の方法で青色水性インキを得た。
【００４５】
前記の配合、調製方法で得られた実施例１乃至５及び比較例１乃至９のそれぞれのインキを、市販のボールペン（商品名：ハイテックノック、（株）パイロット製）に充填し、インキ後端に高粘稠流体であるインキ逆流防止体を配して試料ボールペンを作成し、以下の性能比較試験を行なった。
【００４６】
〔キャップオフ試験〕
組み立て後、筆記可能であることを確認した試料ボールペンを、ペン先を露出した状態で室内及び５０℃恒温糟内に横置きで６０日間放置した後ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙Ａに手書きで○を一行に１２個連続筆記し、何行目から正常に筆記できるかを調べ、以下の基準で評価した。
○：１行目から正常に筆記できる。
△：３行目以内に正常な筆記ができる。
×：３行目以内に正常な筆記がきない。
【００４７】
〔垂れ下がり試験〕
キャップを外した試料ボールペンを、ペン先（チップ）非接触状態で下向き（倒立）に保持し、温度２０℃、相対湿度９５％の雰囲気下に２４時間放置した後、ペン先の外観を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：インキの漏れだし（垂れ下がり）が認められない。
△：チップ先端にインキの小滴が認められる。
×：チップ先端に、大きいインキ滴が認められる、或いはチップ先端から漏れたインキが落下している。
【００４８】
前記性能比較試験の結果を以下の表に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【発明の効果】
本発明は、キャップオフ性を改良するために過剰量の水溶性有機溶剤を含有させたインキ組成物に発生していた高湿度条件下における垂れ下がりや、尿素及び／又は尿素誘導体を配合したインキ組成物の高温下における尿素類の分解によるインキへの悪影響等の問題点を解消し、良好な安定性、優れたキャップオフ性及び垂れ下がり防止性能を備えた筆記用水性インキ組成物を提供することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は筆記具用水性インキ組成物に関する。更に詳細には、キャップを外した状態で長時間放置した場合も、ペン先の乾燥に起因するカスレや筆記不能の発生を抑えるような耐ドライアップ性（キャップオフ性能）及び垂れ下がり防止性能に優れた筆記具用水性インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、筆記具用水性インキのペン先乾燥防止剤としては、水溶性有機溶剤、尿素及び／又は尿素誘導体等が用いられている。また、近年では筆跡の堅牢性を向上させるため、着色剤として顔料を用いた筆記具用インキ組成物が汎用されているが、顔料系インキは染料系インキと比較してペン先での乾燥が早く、乾燥後にキャップを装着して放置した場合も筆記性が回復しないという欠点がある。
【０００３】
また、水性ボールペンの分野では剪断減粘性インキをインキ収容管に直接収容し該インキの後端にインキ逆流防止体を備える構造の、所謂「ゲルボールペン」が多数市場に出回っているが、この種のボールペンに使用されるインキは剪断減粘性付与剤として、キサンタンガム、サクシノグリカン等のガム類、架橋型アクリル酸重合体、ＨＬＢ値が８〜１２の非イオン性界面活性剤や会合型ウレタン等が提案され、実用化されている。しかしながら、これらの剪断減粘性付与剤はいずれもペン先で水分が蒸発した際に、強固な乾燥膜を形成し易いため、キャップオフ性能を著しく劣化させることがある。
【０００４】
従って、前記剪断減粘性水性ボールペンインキにおいては、更にキャップオフ性能の改良が必要となり、前述の水溶性有機溶剤、尿素及び／又はその誘導体の増量等が試みられてきた。
【０００５】
しかしながら、例えば、グリセリン、エチレングリコール等の多価アルコールに代表される水溶性有機溶剤は十分なキャップオフ性能を得るためには多量の添加が必要となり、その結果インキ粘度の上昇による高速筆記時のインキ追従性不良や、筆跡の乾燥不良、筆跡の滲み等種々の不具合が発生する。
また、尿素及び／又は尿素誘導体はある程度のキャップオフ性能の向上は認められるものの、高温環境下における保管により分解してアンモニアを発生させ、インキのｐＨを上昇させたり、ペン先での固形分析出を誘発する等、筆記具の性能劣化を引き起こしてしまうことがある。
【０００６】
前記水溶性有機溶剤、尿素及び／又は尿素誘導体等は吸水性能の高さがキャップオフ性能を発現させているが、これら従来のキャップオフ性能付与剤を過剰に添加したインキは高湿度条件下に筆記具が放置された場合、ペン先部分において局部的に水分を吸収することになる。
そのため、例えばノック式水性ボールペンにこのようなインキを適用した場合、水分吸収によりペン先部分のインキ粘度が低下し、インキがペン先部分に溜まる「垂れ下がり」、或いは溜まったインキが落下する「ボタ落ち」現象が発生してしまう。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記問題を解決するものであり、すなわち、インキの粘度を変化させることがなく、滲みのない優れた筆跡を与えると共に、耐ドライアップ性及び垂れ下がり防止性能を付与することができる水性インキ組成物を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも水と、着色剤と、水溶性有機溶剤と、１０糖以上の糖類を４０重量％以上含有してなる糖混合物とからなり、前記１０糖以上の糖類が澱粉糖化物及び／又はその還元物であり、前記糖混合物をインキ組成物中０．５〜１０．０重量％の範囲で含有する筆記具用水性インキ組成物であることを要件とする。
また、前記した筆記具用水性インキ組成物が水性ボールペン用インキであることを要件とする。
【０００９】
本発明に用いられる糖混合物としては、１０糖以上の糖類が４０％以上含まれるものが好適であり、優れたキャップオフ性及び垂れ下がり防止性能を付与することができる。
キャップオフ性を付与するためには、ある程度の乾燥皮膜の形成が必要であるが、単糖や二糖は乾燥皮膜の形成が充分でないのでキャップオフ性に対する効果が小さく、吸水性が高いためにボールペンに適用した場合、チップを下向き（倒立）で放置することによる垂れ下がりが発生しやすい。また、３糖〜８糖程度では、単糖や二糖に比べて吸水性は低くなるが、十分なキャップオフ性能を得るには至らない。
更に、十分なキャップオフ性能を得るために多量の添加を試みると、吸水性が高くなり垂れ下がりの原因になったり、添加した糖が溶解しきれずにインキ中の固形分が増加し、キャップオフ性能が低下することがある。
【００１０】
前記糖類は分子量が大きくなるに従い吸湿性が低くなり、乾燥皮膜を形成し易くなる特徴を有することから、１０糖以上の糖類を用いることで高湿度下での垂れ下がりを防止できると共に、キャップオフ性能も向上する。
更に、耐熱性、耐酸性、耐微生物性等の性能も向上し、インキ中で安定した状態を維持できる。
【００１１】
前記１０糖以上の糖類としては、澱粉の酵素分解等によって得られる澱粉糖化物や、該澱粉糖化物の末端基を還元した還元澱粉糖化物を用いることができる。
【００１２】
また、澱粉を分解していくと、様々な重合度の糖類が生成するため、１０糖以上の糖類のみを完全に単離することは技術的に困難であり、製造コストもかかってしまう。そこで９糖以下の糖類が存在する糖混合物において、前記１０糖以上の糖類を４０重量％以上含有することにより、インキ中で前記性能を十分に得ることができ、キャップオフ性能及び垂れ下がり防止性能を付与できる。
【００１３】
前記糖混合物はインキ組成物全量に対して０．５〜１０．０重量％、好ましくは１．０〜８．０重量％の範囲で配合される。０．５重量％より少ないと耐ドライアップ性の効果が得難く、１０．０重量％より多いとインキの粘度が上昇して泣き出しやボテの原因になったり、追従性を妨げることがある。更には耐ドライアップ性を悪化させてしまうこともある。
【００１４】
前記着色剤は、水性媒体に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料が全て使用可能であり、その具体例を以下に例示する。
酸性染料としては、
ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、
タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、
アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、
ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、
ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、
アシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．４３５２５）、
ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、
ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、
エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、
フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、
エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、
ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、
アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等が用いられる。
【００１５】
塩基性染料としては、
クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、
メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、
クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、
マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、
ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、
ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、
アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、
メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等が用いられる。
【００１６】
直接染料としては、
コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、
ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、
バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、
ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、
カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、
ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、
フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等が用いられる。
【００１７】
前記顔料としては、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料の他、既に界面活性剤や水溶性樹脂を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられ、例えば、界面活性剤を用いた水分散顔料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３Ｂ〔商品名：Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌｕｅ ＧＬＬ、顔料分２４％、山陽色素（株）製〕、
Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６〔商品名：Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、顔料分２１．５％、山陽色素（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８１〔商品名：ＴＣ ＹｅｌｌｏｗＦＧ、顔料分約３０％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２２０／１６６〔商品名：ＴＣ Ｒｅｄ ＦＧ、顔料分約３５％、大日精化工業（株）製〕等を挙げることができる。
また、水溶性樹脂を用いた水分散顔料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７〔商品名：ＷＡ ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ａ２５０、顔料分１５％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７〔商品名：ＷＡ−Ｓ ｃｏｌｏｒ Ｇｒｅｅｎ、顔料分８％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３〔商品名：マイクロピグモ ＷＭＶＴ−５、顔料分２０％、オリエント化学工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３〔商品名：エマコールＮＳイエロー４６１８、顔料分３０％、山陽色素（株）製〕が挙げられる。
【００１８】
蛍光顔料としては、各種蛍光染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料が使用できる。その他、パール顔料、金属粉顔料、蓄光性顔料、二酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム等の白色顔料、熱変色性組成物を内包したカプセル顔料、香料や香料を内包したカプセル顔料等を例示できる。前記金属光沢顔料としては、アルミニウムや真鍮等の金属光沢顔料、芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、透明性フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した金属光沢顔料（パール顔料）、透明又は着色透明フィルムに金属蒸着膜を形成した金属光沢顔料、透明性樹脂層を複数積層した虹彩性フィルムを細かく裁断した虹彩性を有する金属光沢顔料が例示できる。
更に、アルミニウムや真鍮等の金属光沢顔料を用いる場合、前記金属光沢顔料の表面を透明性樹脂や着色透明性樹脂で被覆した顔料が好適に用いられ、インキ組成物中での安定性に優れる。
前記透明性樹脂又で被覆した金属光沢顔料として、具体的には、偏平状金属粉の両面を透明又は着色透明性の樹脂フィルムで被覆したものを例示できる。
前記着色剤は一種又は二種以上を適宜混合して使用することができ、インキ組成中３乃至２０重量％、好ましくは５乃至１５重量％の範囲で用いられる。
【００１９】
また、着色剤として顔料を用いた場合、必要に応じて顔料分散剤を添加できる。前記顔料分散剤としてはアニオン、ノニオン等の界面活性剤、ポリアクリル酸、スチレンアクリル酸等のアニオン性高分子、ＰＶＰ、ＰＶＡ等の非イオン性高分子等が用いられる。
【００２０】
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
前記水溶性有機溶剤は１種又は２種以上を併用することもでき、５〜３０重量％の範囲で用いられる。
【００２１】
上記成分以外に、必要に応じて炭酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等のｐＨ調整剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン等の防錆剤、石炭酸、１，２−ベンズチアゾリン−３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等の防腐剤或いは防黴剤、金属石鹸、ポリアルキレングリコール、脂肪酸エステル、エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤、燐酸系活性剤、チオカルバミン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸塩等の潤滑剤、尿素、ピロリン酸ナトリウム等の湿潤剤、消泡剤、分散剤、インキの浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン系の界面活性剤を使用してもよい。
【００２２】
本発明の筆記具用水性インキ組成物を、チップを直接或いは接続部材を介して取付けたインキ収容管に、インキを直接収容するタイプのボールペンに適用する場合は、剪断減粘性付与剤の添加によりインキに適当な粘性を与えて実用に供する。用いられる剪断減粘性付与剤は従来より公知のものから適宜選択することができ、その具体例としては、キサンタンガム、サクシノグリカン、カラギーナン等の多糖類、ポリアクリル酸、架橋型アクリル酸、ポリビニルアセトアミド、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、会合性ウレタンエマルジョン等が挙げられる。
【００２３】
本発明の筆記具用水性インキ組成物を充填する筆記具自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、従来より汎用のものが適用でき、例えば、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、さらにインキの端面には逆流防止用のインキ逆流防止体が密接しているボールペンや、筆記部が外気に晒された状態で軸筒内に収納されており、ノック式、回転式、スライド式等の出没機構を有するボールペン等が例示できる。
【００２４】
【発明の実施の形態】
本発明の筆記具用水性インキ組成物は、水媒体中に着色剤、糖混合物、水溶性有機溶剤を添加し、更に添加剤が配合される場合には適宜添加剤を投入し、必要に応じて加熱し、攪拌することで、溶解又は分散させることにより調整され、ボールペン、サインペンやフェルトペン等のマーキングペン、万年筆、筆ペン等の形態の筆記具に充填して使用される。
【００２５】
【実施例】
以下に実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、数値は重量部を表わす。
【００２６】
実施例１
銅フタロシアニンブルー水分散体 ３０．０〔商品名：ＳＰ Ｂｌｕｅ ６２５、富士色素（株）製；顔料 ２７．５％、ジエチレングリコール ８％、アニオン界面活性剤 ４％、水 残部〕
エチレングリコール １０．０
ジエチレングリコール １０．０
尿素 ５．０
アルカリ増粘型アクリルエマルジョン ２．２
〔商品名：プライマルＡＳＥ−６０、ロームアンドハース社製〕
糖混合物 ５．０〔商品名：サンデック７０、（株）林原商事製；１０糖以上の澱粉糖化物を約７３．５％含む〕
リン酸エステル系界面活性剤 ０．５
〔商品名：プライサーフＡ２１２Ｃ、第一工業製薬（株）製〕
１，２−ベンズチアゾリン−３−オン（防腐剤） ０．２
〔商品名：プロキセルＸＬ−２、アビシア（株）製〕
水 ３７．１
【００２７】
予め顔料以外の成分を水に投入し、予備攪拌した後、顔料（水分散体）を投入しディスパーにて２０００ｒｐｍで１０分間攪拌して青色水性インキを得た。
【００２８】
実施例２
カーボンブラック水分散体 ４０．０〔商品名：ＳＰ Ｂｌａｃｋ ８９２２、富士色素（株）製；顔料 ２０％、ジエチレングリコール １５％、アニオン界面活性剤 ６％、水 残部〕
エチレングリコール １０．０
ジエチレングリコール ５．０
アルカリ増粘型アクリルエマルジョン ２．５
〔商品名：レオレート１、エレメンティスジャパン社製〕
尿素 ５．０
リン酸エステル系界面活性剤 ０．５
〔商品名：プライサーフＡＬ、第一工業製薬（株）製〕
トリエタノールアミン １．０
糖混合物 ３．０
〔商品名：サンデック３０、（株）林原商事製；１０糖以上の澱粉糖化物を７３．５％以上含む〕
１，３ジエチルチオ尿素（防錆剤） ０．３
１，２−ベンズチアゾリン−３−オン（防腐剤） ０．２
〔商品名：プロキセルＸＬ−２、アビシア（株）製〕
水 ３２．５
【００２９】
予め顔料以外の成分を水に投入し、予備攪拌した後、顔料（水分散体）を投入しディスパーにて２０００ｒｐｍで１０分間攪拌して黒色水性インキを得た。
【００３０】
実施例３
カーボンブラック水分散体 ５０．０〔商品名：ＷＡ Ｂｌａｃｋ Ａ２５０、大日精化工業（株）製；顔料 １５％、ジエチレングリコール ２０％、アクリル樹脂 ６％、水 残部〕
グリセリン ５．０
エチレングリコール ５．０
会合性ウレタン樹脂 ２．５
〔商品名：ＴＡＦＩＧＥＬ ＰＵＲ６０、ムンジンケム社製〕
ブチルカービトール ０．５
リン酸エステル系界面活性剤 ０．５
〔商品名：プライサーフＡ２１２Ｃ、第一工業製薬（株）製〕
トリエタノールアミン ０．３
糖混合物 ５．０
〔商品名：サンデック１００、（株）林原商事製；１０糖以上の澱粉糖化物を約６０％含む〕
１，３ジエチルチオ尿素（防錆剤） ０．３
１，２−ベンズチアゾリン−３−オン（防腐剤） ０．２
〔商品名：プロキセルＸＬ−２、アビシア（株）製〕
水 ３０．７
【００３１】
会合性ウレタン樹脂とブチルカービトールを予め混合しておき、顔料以外の他成分を混合、予備攪拌した後、顔料（水分散体）を投入し、ディスパーにて２０００ｒｐｍで１０分間攪拌して黒色水性インキを得た。
【００３２】
実施例４
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９水溶液 ４０．０
〔商品名：ウォーターブラック１００Ｌ、オリエント化学工業（株）製；染料
２０％、水 ８０％〕
グリセリン １０．０
ジエチレングリコール １０．０
キサンタンガム ０．４
尿素 １０．０
リン酸エステル系界面活性剤 ０．５
〔商品名：プライサーフＡ２１２Ｃ、第一工業製薬（株）製〕
糖混合物 ５．０
〔商品名：サンデック７０、（株）林原商事製；１０糖以上の澱粉糖化物を約７３．５％含む〕
１，３ジエチルチオ尿素（防錆剤） ０．５
１，２−ベンズチアゾリン−３−オン（防腐剤） ０．５
〔商品名：プロキセルＸＬ−２、アビシア（株）製〕
水 ２３．１
【００３３】
予めグリセリンとキサンタンガムを混合させた後、少量の水を入れディスパーにて６０００ｒｐｍで１０分間攪拌したものに、別途その他の添加剤と水とを混ぜた水溶液を投入しディスパーにて６０００ｒｐｍで１０分間攪拌して黒色水性インキを得た。
【００３４】
実施例５
アゾ顔料水分散体 ４０．０〔商品名：ＳＰ Ｒｅｄ ５５８５、富士色素（株）製；顔料 ２０％、アニオン界面活性剤 ４％、水 残部〕
エチレングリコール ８．０
アルカリ増粘型アクリルエマルジョン ２．０
〔商品名：レオレート１、エレメンティスジャパン社製〕
尿素 ５．０
リン酸エステル系界面活性剤 ０．５
〔商品名：プライサーフＡＬ、第一工業製薬（株）製〕
トリエタノールアミン １．０
糖混合物 ８．０
〔商品名：サンデック１５０、（株）林原商事製；１０糖以上の澱粉糖化物を約４９％含む〕
１，２−ベンズチアゾリン−３−オン（防腐剤） ０．２
〔商品名：プロキセルＸＬ−２、アビシア（株）製〕
水 ３５．３
【００３５】
予め顔料以外の成分を水に投入し、予備攪拌した後、顔料（水分散体）を投入しディスパー２０００ｒｐｍで１０分間攪拌することで赤色水性インキを得た。
【００３６】
比較例１
実施例１の組成中の糖混合物（サンデック７０）を同量の水に置き換え、実施例１と同様の方法で青色水性インキを得た。
【００３７】
比較例２
実施例２の組成中の糖混合物（サンデック３０）を同量の水に置き換え、実施例２と同様の方法で黒色水性インキを得た。
【００３８】
比較例３
実施例３の組成中の糖混合物（サンデック１００）を同量の水に置き換え、実施例３と同様の方法で黒色水性インキを得た。
【００３９】
比較例４
実施例４の組成中の糖混合物（サンデック７０）を同量の水に置き換え、実施例４と同様の方法で黒色水性インキを得た。
【００４０】
比較例５
実施例５の組成中の糖混合物（サンデック１５０）を同量の水に置き換え、実施例５と同様の方法で赤色水性インキを得た。
【００４１】
比較例６
実施例１の組成中の糖混合物（サンデック７０）を同量のグリセリンに置き換え、実施例１と同様の方法で青色水性インキを得た。
【００４２】
比較例７
実施例２の組成中の糖混合物（サンデック３０）を１０糖以上が約２７％の酵素糖化水飴（商品名：マルトラップ４２、（株）林原商事製）８重量部に置き換え、水を２７重量部とする以外は実施例２と同様の方法で黒色水性インキを得た。
【００４３】
比較例８
実施例２の組成中の糖混合物（サンデック１５０）を１０糖以上が約１０．５％の酵素糖化水飴（商品名：マルトラップ３０、（株）林原商事製）１５重量部に置き換え、水を２０重量部とする以外は実施例２と同様の方法で黒色水性インキを得た。
【００４４】
比較例９
実施例１の組成中の糖混合物（サンデック７０）を同量の無水結晶マルトース（商品名：ファイントース、（株）林原商事製）に置き換え、実施例１と同様の方法で青色水性インキを得た。
【００４５】
前記の配合、調製方法で得られた実施例１乃至５及び比較例１乃至９のそれぞれのインキを、市販のボールペン（商品名：ハイテックノック、（株）パイロット製）に充填し、インキ後端に高粘稠流体であるインキ逆流防止体を配して試料ボールペンを作成し、以下の性能比較試験を行なった。
【００４６】
〔キャップオフ試験〕
組み立て後、筆記可能であることを確認した試料ボールペンを、ペン先を露出した状態で室内及び５０℃恒温糟内に横置きで６０日間放置した後ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙Ａに手書きで○を一行に１２個連続筆記し、何行目から正常に筆記できるかを調べ、以下の基準で評価した。
○：１行目から正常に筆記できる。
△：３行目以内に正常な筆記ができる。
×：３行目以内に正常な筆記がきない。
【００４７】
〔垂れ下がり試験〕
キャップを外した試料ボールペンを、ペン先（チップ）非接触状態で下向き（倒立）に保持し、温度２０℃、相対湿度９５％の雰囲気下に２４時間放置した後、ペン先の外観を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：インキの漏れだし（垂れ下がり）が認められない。
△：チップ先端にインキの小滴が認められる。
×：チップ先端に、大きいインキ滴が認められる、或いはチップ先端から漏れたインキが落下している。
【００４８】
前記性能比較試験の結果を以下の表に示す。
【００４９】
【表１】
【発明の効果】
本発明は、キャップオフ性を改良するために過剰量の水溶性有機溶剤を含有させたインキ組成物に発生していた高湿度条件下における垂れ下がりや、尿素及び／又は尿素誘導体を配合したインキ組成物の高温下における尿素類の分解によるインキへの悪影響等の問題点を解消し、良好な安定性、優れたキャップオフ性及び垂れ下がり防止性能を備えた筆記用水性インキ組成物を提供することができる。
Claims (4)
- 少なくとも水と、着色剤と、水溶性有機溶剤と、１０糖以上の糖類を４０重量％以上含有してなる糖混合物とからなることを特徴とする筆記具用水性インキ組成物。
- 前記１０糖以上の糖類が澱粉糖化物及び／又はその還元物であることを特徴とする請求項１記載の筆記具用水性インキ組成物。
- 前記糖混合物をインキ組成物中０．５〜１０．０重量％の範囲で含有することを特徴とする請求項１又は２記載の筆記具用水性インキ組成物。
- 請求項１乃至３のいずれかに記載の筆記具用水性インキ組成物がボールペン用インキであることを特徴とする筆記具用水性インキ組成物。
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